NO119081B

NO119081B -

Info

Publication number: NO119081B
Application number: NO15067263A
Authority: NO
Inventors: G Whitesell; D Danly
Original assignee: Monsanto Chemicals
Priority date: 1962-11-07
Filing date: 1963-11-02
Publication date: 1970-03-23
Also published as: DE1468291A1; NL300228A; SE312333B; GB982751A; BE639662A; CH429691A; LU44755A1

Description

Fremgangsmåte ved adskillelse av ravsyre, glutarsyre

og adipinsyre fra vandige blandinger av tobasiske syrer.

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte ved adskillelse av ravsyre, glutarsyre og adipinsyre fra vandige blandinger inneholdende tobasiske syrer.

Fremstillingen av rene tobasiske syrer ved oxydasjon av cycloparaffiner er av betraktelig kommersiell viktighet for tiden på grunn av den utstrakte anvendelse av slike syrer ved fremstilling åv polyamidharpikser og på grunn av den lette tilgjengelighet av cycliske hydrocarboner som utgangsmaterialer hvorfra slike syrer kan fremstilles. Meget er tidligere kjent angående fremgangsmåter for direkte oxydasjon av cycloparaffiner til et stort antall produkter innbefattende en blanding av enbasiske og tobasiske syrer. Fra den rå blanding av oxydasjonsproduktene ved de kjente prosesser er utskillelse av en enkelt tobasisk syre i en tilfredsstillende ren- hetsgrad vanskelig, da utbyttet av en enkelt syre vanligvis er lavt.

Forbedringer ved de kjente fremgangsmåter har vist at utbyttet av individuelle tobasiske syrer kan okes betraktelig når oxydasjonen utfores i trinn hvori cycloparaffinene forst luftoxyderes til til-svarende cycliske alkoholer og ketoner, og blandingen av alkoholer og ketoner derpå oxyderes med salpetersyre til en blanding av til-svarende tobasiske syrer. Blandingen av tobasiske syrer som fåes

på denne måte, er imidlertid vanskelig å skille i ren form da enkle krystallisasjonsmetoder ikke vil gi adskillelse og andre metoder er dyre og tidskrevende. Selv ved de mere kompliserte oxydasjonspro-sesser hvori bare selektive deler av luftoxydasjonsproduktet under-kastes salpetcrsyreoxydasjonen, fåes blandinger av enbasiske og tobasiske syrer som er vanskelige å skille selv om blandingen inneholder overveiende mengder av en enkelt tobasisk syre og bare mindre mengder av andre enbasiske og tobasiske syrer. Den endelige adskillelse av de tobasiske syrer som forekommer i mindre mengder i en blanding, fra den overveiende tobasiske bestanddel av blandingen, utfores i alminnelighet ved en vandig rensning av blandingen, men alle kjente vannrensemetoder som skiller ut de mindre mengder tobasiske bestanddeler fra hovedbestanddelen, medforer tap av såvel hovedbestanddelen som de mindre bestanddeler av tobasisk^syre i den vandige vaskestrom, hvilket forer til et betraktelig tap av verdifulle syrer på grunn av mangelen på en okonomisk tilfredsstillende måte £pr å gjen-vinne dem.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte ved adskillelse av ravsyre, glutarsyre og adipinsyre fra en vandig opplbsning inneholdende blandinger av disse tobasiske syrer ved selektiv ekstraksjon, og fremgangsmåten er særpreget ved kombinasjonen av folgende trinn. (a) dannelse av en forste blanding ved å bringe den vandige opplosning i intim kontakt med et med vann ublandbart opplosningsmiddel bestående av usubstituerte, rettkjedede eller forgrenede alkanoler med fra 6 til 15 carbonatomer eller estere derav, i en mengde tilstrekkelig til å gi et vann-til-opplosningsmiddelvektforhold av 0,05-2,0, fortrinnsvis 0,2-1,0, (b) adskillelse av den dannede blanding i en forste vannfase og en forste opplosningsmiddelfase, (c) dannelse av en annen blanding ved å bringe opplosningsmiddelfasen i intim kontakt med tilstrekkelig vann til å ekstrahere

i det vesentlige all adipinsyre fra opplosningsmiddelfasen,

(d) adskillelse av den annen blanding i en annen vandig fase og en annen opplosningsmiddelfase, (e) tilbakeføring av den annen opplosningsmiddelfase for ytterligere kontakt med den vandige opplosning, (f)"utvinning av adipinsyre fra den annen vandige fase"og (g) utvinning av ravsyre og glutarsyre fra den forste vandige

fase.

Foreliggende oppfinnelse angår særlig behandling av den blanding av enbasiske og tobasiske syrer som fåes som residuum ved adskillelse ved krystallisasjon av adipinsyre fra oxydasjonsproduktet fra salpetersyreoxydasjon av en selektiv del av oxydasjonsproduktet fra luftoxydasjon av cycloparaffiner. Ved denne totrinns oxydasjons-prosess blir cycloparaffiner forst luftoxydert, og en utvalgt del av oxydasjonsproduktet oxyderes med salpetersyre hvormed man får en blanding av enbasiske og tobasiske syrer i en vandig salpetersyre-opplosning. Etter krystallisasjon av en del av adipinsyren fra denne blanding blir i det minste en del av morluten som er igjen underkastet en fordampning for å nedsette salpetersyrekonsentrasjonen i væsken, og videre krystallisasjon av adipinsyren utfores. Morluten fra denne annen krystallisasjon inneholder adipinsyre som ikke kan krystalliseres på tilfredsstillende måte da ravsyren som inneholdes deri, krystalliserer samtidig ved videre krystallisa-

sjon av adipinsyren. Ved foreliggende fremgangsmåte kan adipinsyren, ravsyren og glutarsyren som inneholdes i denne morlut eller blandingen-som fåes etter inndampning for å nedsette salpetersyrekonsentrasjonen, skilles fra hverandre i utmerkede utbytter og på en enkel og okonomisk måte.

Ved foreliggende fremgangsmåte blir den vandige morlut som beskrevet ovenfor, eller en hvilken som helst annen vandig blanding av ravsyre, glutarsyre og adipinsyre, som eventuelt inneholder for-tynnet salpetersyre, andre mineralsyrer, mineralsalter, enbasiske syrer og tobasiske syrer, bragt i kontakt med et egnet med vann ublandbart opplosningsmiddel for å fjerne praktisk talt all adipinsyre og en del av ravsyren og glutarsyren i en forste opplosningsmiddelfase, idet resten av ravsyren og glutarsyren såvel som andre bestanddeler av den vandige morlut blir tilbake i den forste vannfase.

ii

Etter adskillelse enten ved satsvise eller kontinuerlige metoder, blir den med vann ublandbare opplosningsmiddelfase så bragt i kontakt med i det vesentlige adipinsyrefritt vann for å få en annen med vann ublandbar opplosningsmiddelfase og en annen vannfase hvorfra adipinsyren lett kan utvinnes ved fraksjonert krystallisasjon eller andre metoder. Morluten fra denne adipinsyre-krystallisasjon, som inneholder ravsyre og glutarsyre fra den forste opplosningsmiddelfase, fores tilbake til den opprinnelige, vandige blanding for behandling på lignende måte. Den annen med vann ublandbare, opplosningsmiddelfase som fåes etter kontakten med i det vesentlige adipinsyrefritt vann, er i det vesentlige fri for tobasiske syrer og kan brukes om igjen for videre kontakt med den opprinnelige, vandige blanding, om onskes. Den forste vannfase som fåes fra kontakten av den vandige blanding av tobasiske syrer med det med vann ublandbare opplosningsmiddel som er fritt for tobasiske syrer inneholder ravsyren og glutarsyren som ikke er opploselig i den forste opplosningsmiddelfase og er praktisk talt fri for adipinsyre .

Glutarsyren og ravsyren kan utvinnes sammen fra denne vannfase ved en hvilken som helst egnet kjent framgangsmåte, eller de kan utvinnes hver for seg ved en etterfølgende behandling. Hvis det onskes å utvinne ravsyren og glutarsyren hver for seg, blir den forste vannfase bragt i kontakt med det med vann ublandbare opplosningsmiddel hvorved ravsyren utvinnes på kjent vis fra den dannede tredje vannfase og glutarsyren fra den dannede tredje opplosnings-middelf ase. For å spare på opplosningsmiddel kan den tredje opp-losningsmiddelf ase også bringes i kontakt med glutarsyrefritt vann og det resulterende glutarsyrefrie opplosningsmiddel fores tilbake i prosessen for videre anvendelse, idet glutarsyren så gjenvinnes på kjent vis fra den dannede fjerde vannfase.

Som med vann ublandbare opplosningsmidler for kontakt med de vandige blandinger beskrevet ovenfor, kan usubstituerte rettkjedede eller forgrenede alkanoler med 'fra 6 til 15 carbonatomer såvel som estere derav anvendes.

Sd>m eksempler på slike alkoholer kan nevnes n-hexanol, 2-hexanol, n-heptanol, 2-octanol, 2-ethyl-l-hexanol, isooctanol, 2,6-dimethylheptanol, 2-decanol, 1-dodecanol, 1-tridecanol og 1-pentadecanol.

Forskjellige estere av Cg- og C-^- alkanolene kan også an vendes. Som eksempler på slike estere kan nevnes monocarboxylsyre-estere av disse alkanoler, f.eks. acetater, propionater, butyrater, valerater og capronater. Esterne av disse alkanoler med adipin-, glutar-og ravsyre og som kan dannes ved foreliggende fremgangsmåte, er selv egnede opplosningsmidler.

For å belyse foreliggende fremgangsmåte videre skal der re-fereres til de medfolgende skjematiske tegninger hvori:

Fig. 1 er et prosesskjerna for foreliggende fremgangsmåte

hvori adipinsyre og en vandig blanding av ravsyre og glutarsyre skilles fra hverandre,

Fig. 2 er et prosesskjema for foreliggende fremgangsmåte hvori

en vandig opplosning av adipinsyre skilles fra en vandig blanding av ravsyre og glutarsyre og

Fig. 3 er et prosesskjema-for foreliggende fremgangsmåte hvori 'ravsyre, glutarsyre og adipinsyre skilles hver for seg fra vandige blandinger inneholdende disse tobasiske syrer.

På alle figurer er de samme.'-, henvisning.stall brukt for å indikere den samme anordning eller del av prosessen.

I fig. 1 indikerer linjen 5 den vandige strom hvorfra rav-

syren, glutarsyren og adipinsyren -skal skilles og utvinnes og som kan inneholde andre tobasiske syrer såvel som enbasiske syrer, mineral-syrerog mineralsalter, som går inn i kontaktanordningen 1. Med vann ublandbart opplosningsmiddel kommer inn i systemet og mates til kontaktanordningen 1 som vist ved ledningen 6. Kontaktanordningen 1

kan være en hvilken som helst en- eller flertrinnsanordning som er egnet for å gi den nodvendige ekstraksjon ved å bringe istand motstroms- eller medstromsvæske-væskekontakt og som kan innbefatte en hvilken som helst kjent apparatur såsom blandings-avsetningsenheter, sentrifugalkontaktapparater, pakkede kolonner eller platekolonner og roterende skivekontaktapparater. Ved en utfbrelsesform hvor det anvendte opplosningsmiddel er lettere enn vann, kan opplosningsmidlet

■fores inn i bunnen av kontaktanordningen 1 og bevege seg i motstrom til den vandige blanding som fores inn på toppen av kontaktanordningen 1, og gå av fra toppen av kontaktanordningen, som vist ved ledningen 7. Skulle det anvendte opplosningsmiddel være tyngre enn vann, kan ved denne utforelsesform opplosningsmidlet fores inn i den ovre del av ■kontaktanordningen, flyte i motstrom til den vandige blanding som .'fores inn ved bunnen og gå av fra bunnen av kontaktanordningen.

Opplosningsmiddelstrommen i ledningen 7 som inneholder praktisk talt all adipinsyre fra vannstrommen i ledningen 5 og også en del av ravsyren og glutarsyren som var deri, går til kontaktanordningen 2 som også kan være en hvilken som helst en- eller flertrinnskon-taktanordning egnet for å gi den nodvendige ekstraksjon ved å brin-

ge istand motstroms- eller medstromsvæske-tilvæskekontakt, og kan innbefatte en hvilken som helst kjent apparatur som nevnt ovenfor.'

Ved utforelsesformen ifolge fig. 1 går opplosningsmiddelstrommen 7

inn i bunnen av kontaktanordningen 2 og opp gjennom kontaktanordningen i motstrom til en adipinsyre-, glutarsyre- og ravsyrefri vannstrom 8 som fores inn ved toppen av denne kontaktanordning som vist ved ledningen 9, hvorfra opplosningsmidlet som nu er praktisk talt fritt for ravsyre, glutarsyre og adipinsyre kan fores tilbake for anvendelse ved videre ekstraksjoner. Når prosessen utfores kontinuerlig,

vil tilsetningen av opplosningsmiddel til systemet som betegnet ved ledningen 10, bare være for å' erstatte mengder som går tapt.

Den vandige strom som går ut fra bunnen av kontaktanordningen

2, som vist ved lednirg en 11, inneholder praktisk talt all adipin-

syre som kommer inn i prosessen gjennom ledningen 5 og mindre mengder ravsyre og glutarsyre. Adipinsyren kan utvinnes ved en hvilken som helst enkel måte fra dette system, såsom et fraksjonertkrystallisasjons-system 12 som kan bestå i en anordning for selektiv krystallisasjon av adipinsyre og en anordning for adskillelse av adipinsyren ved filtrering eller sentrifugering og dekantering, idet den utvundne •adipinsyre så er tilgjengelig for videre bruk, som vist ved ledningen 13, mens morluten fra adskillelsen, som inneholder glutarsyre og ravsyre, fores tilbake til den vandige blanding i ledningen 5, som vist ved ledningen l^f, for videre utvinnelse av eventuell adipinsyre som er tilbake i strommen. Om onskes behover et spesielt fraksjonert krystallisasjonssystem ikke å anvendes, men produktet fra ledningen 11 kan mates direkte på andre allerede eksisterende krystallisasjons-systemer.

Vannstrommen som går av fra bunnen av kontaktanordningen 1, som vist ved ledningen 15, inneholder den vesentlige del av ravsyren og glutarsyren fra tilforselsstrommen 5, og disse tobasiske syrer kan skilles derfra individuelt, om onskes, ved en etterfølgende del av fremgangsmåten som vist i fig. 3 som vil bli beskrevet senere.

I fig. 2 er vist en modifikasjon av fremgangsmåten beskrevet ovenfor og vist i fig. 1. Ved denne modifikasjon er fremgangsmåten den samme som tidligere beskrevet, og nok en vannstrom tilfores for å hjelpe til ved forenklingen av adipinsyreutvinningen. Ved utforelsesformen i fig,. 2 mates en vandig vaskestrom som er fri for ravsyre og glutarsyre, gjennom ledningen 16, inn i kontakt- i anordningen 1 i motstrom til strommen av opplosningsmidlet, som vist gående inn i kontaktanordningen 1 gjennom ledningen 6. Denne vaskestrom 16 brukes for å skrubbe den adipinsyre-, glutarsyre- og

oe ravsyren

, raysyreholdige opplosningsmiddelstrom for glutarsyren som inneholdes deri. Ved passende innstilling av vannstrommen i ledningen 16, vil ekstrakten i roret 7 inneholde bare adipinsyre og være praktisk talt fri for andre tobasiske syrer. Når fremgangsmåten utfores på denne

..måte, vil den vandige utlopsvæske, i ledningen 17 fra kontaktanordningen 2 inneholde bare adipinsyre som kan gjenvinnes ganske enkelt fra vannet ved en hvilken som helst kjent fremgangsmåte eller

anvendes i vandig opplosning, om onskes. Om onskes kan også adipin-

!syre i opplosningsmidlet i ledningen 7 gjenvinnes direkte fra opplosningsmidlet ved fraksjonert krystallisasjon eller fordampning av opplosningsmidlet som, etter kondensering, kan fores tilbake til kontaktanordningen 1 for videre bruk.

I fig. 3 er den fullstendige individuelle adskillelse av ravsyre, glutarsyre og adipinsyre vist. Ved denne utforelsesform blir for adskillelse av ravsyren og glutarsyren i ledningen 15 blandingen i denne ledning matet til den ovre del av kontaktanordningen 3 som kan innbefatte de apparater som er like eller identiske med dem som.er beskrevet for kontaktanordningene 1 og 2. Opp-.'.losningsmidlet som kan være det samme eller forskjellig fra det i ledningen 6, mates inn i prosessen etter behov som vist ved ledningen 19, og går inn i den nedre del av kontaktanordningen 3 som vist ved ledningen 18. Opplosningsmidlet strommer i motstrom til den ; vandige blanding av ravsyre og glutarsyre som kommer inn gjennom . ledningen/5, ekstraherer praktisk talt all ravsyre og glutarsyre fra oppløsningen, og blir så skrubbet fri for ravsyre med ravsyre-fritt vann som kommer inn i kontaktanordningen 3 som vist ved led-. ningen 20. Raffinatet som går av fra kontaktanordningen 3, som vist ved ledningen 21, inneholder praktisk talt all ravsyre som går inn i i kontaktanordningen 3 gjennom .ledningen 15 og kan gjenvinnes derfra på en hvilken som helst passende måte, såsom ved fordampning '.eller lignende.

i Ekstrakten som går av fra kontaktanordningen 3, som vist ved I ledningen 22, inneholder praktisk talt all glutarsyre som går inn

i kohtåkfanordningen 3 gjennom ledningen .15, og denne ekstrakt mates

så til den nedre del av kontaktanordningen •+ som består av samme slags apparat som anvendes ved kontaktanordningene 1, 2 og 3, men behdver ikke å være identisk med disse. Glutarsyrefritt vann fores inn på toppen av kontaktanordningen, som vist ved ledningen 23, skrubber praktisk talt all glutarsyre fra opplosningsmidlet og går av som en vandig glutarsyreopplbsning som vist ved ledningen 2k. Glutarsyrefritt opplosningsmiddel fores tilbake for videre ekstrak-sjonsformål som vist ved ledningen 25. Det er klart for en fagmann at glutarsyren i ekstrakten i ledningen 22 kan gjenvinnes ved fordampning av opplosningsmidlet eller på annen måte om onskes.

Som det klart kan sees kan de vandige tobasiske syrestrommer, indikert ved ledningene 17, 21 og 2h, anvendes som vandige strommer eller de individuelle syrer kan utvinnes som konsentrerte oppløs-ninger eller faste materialer ved enkle metoder såsom fordampning og krystallisasjon.

Den ovenfor beskrevne fremgangsmåte for adskillelse av adipinsyre, glutarsyre og ravsyre fra vandige oppløsninger av disse tobasiske syrer såvel som andre enbasiske og tobasiske syrer kan utfores okonomisk og vellykket når påmatningsstrbmmen til prosessen, ledningen 5 i fig. 1, 2 og 3, er eller kan overfores til en vandig blanding av ravsyre, glutarsyre og adipinsyre med vektkonsentra-sjoner i området vist i Tabell I nedenfor.

Ved utfbrelsen av fremgangsmåten vil renhetsgraden av separa-sjonen av adipinsyre, glutarsyre og ravsyre som onskes, bestemme typen av kontaktanordning som må anvendes, antallet effektive trinn deri som er nbdvendig og den spesielle alkohol blant de alifatiske alkoholer med 6-15 carbonatomer eller esteren derav, som bor anvendes som med vann ikke blandbart opplosningsmiddel. I alminnelighet jo mer effektiv separasjon som onskes, dess mer effektiv kontaktanordning må der anvendes og jo stbrre må selektiviteten av opplosningsmidlet være, idet selektiviteten av opplosningsmidlet de-fineres som forholdet mellom fordelingskoeffisientene for de to-

basiske syrer som skal skilles i opplosningsmidlet som anvendes.

For å oppnå den onskede adskillelse av de tobasiske syrer kan forholdet mellom vekten av vannet i en vandig blanding av tobasiske syrer som mates til en kontaktanordning og vekten av opplosningsmidlet som mates i motstrom dertil i kontaktanordningen, være fra 0,05 til 2,0, fortrinnsvis fra 0,2 til 1,0 og når foreliggende fremgangsmåte utfores innen dette område av vann-til-opplosningsmiddel-forhold, kan individuelle adskillelser på over 95% av adipinsyre, glutarsyre og ravsyre som inneholdes i den vandige påmatningsblanding til prosessen, oppnås lett og okonomisk.

I de folgende eksempler ble det benyttet kolonner med en inn-vendig diameter av 25,<*>+ mm, og kolonnene inneholdt 229 cm med 6,35 mm keramikkbiter. Alle trinn ble utfort ved værelsetemperatur.

EKSEMPEL 1

Ved anvendelse av apparaturen ifolge fig. 1 ble. en tilforselsstrom 5 inneholdende ^,6 % adipinsyre, 8,2 % ravsyre, 23,^ % glutarsyre, 2,1+ % salpetersyre og 61,^ % vann tilfort kolonnen 1 i en gjerinomsnittsmengde av 11,98 ml pr. minutt. Et opplosningsmiddel bestående av 2-octanol ble sirkulert gjennom kolonnene 1 og 2 og l<1>edningene 7 og 9 i en gjennomsnittlig mengde av 22,5 ml pr. minutt. Vann ble tilfort gjennom ledningen 8 i en mengde av 2^,72 ml pr. minutt. Dette ga et vektforhold av vann til opplosningsmiddel av hhv. 0, kh og 1,3^, og de teoretiske ekstraksjonstrinn for adipinsyre i disse kolonner var hhv. 2,<!>+ og 1,1. Det ble gjenvunnet en torret kake som inneholdt 8^,3 % adipinsyre, 5,6 % ravsyre og 10,1 % glutarsyre. Den samlede gjenvinning i kaken utgjorde over 9^ % av adipinsyren i tilforselsstrommen 5.

EKSEMPEL. 2

Fremgangsmåten ifolge eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av den i eksempel 1 angitte tilforselsstrom og de samme tilforsels-mengder, bortsett fra at 2-octanol ble erstattet av ett eller flere m opplosningsmidlene 2-hexanol, 2-ethylhexanol, 1-tridecanol, 2-pentadecanol, 1-methylamylacetat, N-hexylbutyrat, isooctylvalerat, n-pentadecylcapronat, 2-methyltridecylbutyrat, n-hexylsuccinat, 2-methylamyladipat, 1-methylheptyladipat, decyladipat, decylglutarat eller tridecyladipat. I hvert tilfelle inneholdt den torrede gjenvundne kake over 80 % adipinsyre, og den samlede gjenvinning av adipinsyre var over 80 % av adipinsyren i til forselsstrommen.

EKSEMPEL

En tilforselsstrom 5 inneholdende 7,8 % adipinsyre, 5,1* % ravsyre, 16,1 % glutarsyre, 0,9 % salpetersyre og 69,8 % vann ble tilfort kolonnen 1 i en gjennomsnittlig mengde av 9,62 ml pr.

minutt, n-decylalkohol ble sirkulert i en gjennomsnittlig mengde av 2i,07 ml pr. minutt. Varfible tilsatt gjennom ledningen 8 i en gjennomsnittlig mengde av 29,97 ml pr. minutt. Dette ga et vektforhold av vann til opplosningsmiddel av hhv. 0,<*>+2 og 1,71, og de teoretiske ekstraksjonstrinn for adipinsyre i kolonnene var hhv.

3,6 og 3,1. Den torrede gjenvundne kake inneholdt 91,0 % adipinsyre, 3,2 % ravsyre og 5,7 % glutarsyre, og den samlede gjenvinning av adipinsyre var over 80 %.

EKSEMPEL k

Fremgangsmåten ifolge eksempel 3 ble gjentatt, bortsett fra

at n-decylalkohol ble erstattet med et eller flere av opplosningsmidlene 2-hexanol, 2-ethylhexanol, 1-tridecanol, 2-pentadecanol, 1-methylamylacetat, n-hexylbutyrat, isooctylvalerat, n-pentadecylcapronat, 3-methyltridecylbutyrat, n-hexylsuccinat, 2-methylamyladipat, 1-méthylheptyladipat, n-decyladipat, n-decylglutarat eller tridecyladipat. I hvert tilfelle inneholdt den torrede, gjenvundne kake over 80 % adipinsyre, og den samlede gjenvinning av adipinsyre ■ var utmerket.

Fullstendig adskillelse av de tobasiske syrer er beskrevet i de to folgende eksempler under henvisning til fig. 3 hvor hver av kolonnene er som ovenfor beskrevet med hensyn til eksempelene 1- k.

EKSEMPEL 5

En tilf orselsstrom 5 inneholdende ^t-,6 % adipinsyre, 8,2 % ravsyre, 23, h % glutarsyre, 2,1* % salpetersyre og 61,% vann ble tilfort kolonnen 1 i en gjennomsnittlig mengde av 11,98 ml pr. minutt. Opplosningsmidlet 2-octanol ble sirkulert gjennom kolonnene 1 og 2 og ledningene 7 og 9 i en gjennomsnittsmengde av 22,5 ml pr. minutt. Vann ble tilsatt gjennom ledningen 8 i en mengde av 2^,72 ml pr. minutt. Dette ga vann-til-opplosningsmiddelvektforhold av hhv.

0,53 og 0,95, og de teoretiske ekstraksjonstrinn for adipinsyre i ' disse kolonner var hhv.. 2,1+ og 1,1. Den gjenvundne, torrede kake inneholdt 8^,3 % adipinsyre, 5,6 % ravsyre og 10,1 % glutarsyre.

Den samlede gjenvinning av adipinsyre i kaken var over 9^ %.

Raffinatet i ledningen 15 inneholdende 1,1 % adipinsyre,

6,8 % ravsyre, 13,0 % glutarsyre, 1,67 % salpetersyre og resten vann ble tilfort kolonnen 3 i en gjennomsnittsmengde av 8,8M- ml pr. minutt. Opplosningsmidlet 2-octanol ble sirkulert gjennom ledningene 18 og 22 og kolonnene 3 og h i en mengde av '+2,'+ ml pr. minutt mens vann ble tilsatt gjennom ledningen 23 i en mengde av 17,0-ml pr. minutt. Dette ga et vann-til-opplosningsmiddelvektforhold av $hv. 0,2 og 0,^. Strommen 21 inneholdt ca. 8l % av ravsyren som ble tilfort via ledningen 15 mens ledningen 2k inneholdt ca. 8*+ % av glutarsyren som ble tilfort gjennom ledningen 15.

EKSEMPEL 6

Fremgangsmåten ifolge eksempel 5 ble gjentatt, bortsett fra at 2-octanol ble erstattet av ett eller flere av opplosningsmidlene 2-hexanol, 2-ethylhexanol, 1-tridecanol, 2-pentadecanol, 1-methylamylacetat, n-hexylbutyrat, isooctylvalerat, n-pentadecylcapronat, 2-methyltridecylbutyrat, n-hexylsuccinat, 2-methylamyladipat, 1-methylheptyladipat., decyladipat, decylglutarat eller tridecyladipat. I hvert tilfelle inneholdt ledningen 17 mer enn 80 % av adipinsyren, ledningen 21 mer enn 80 % av ravsyren og ledningen 2k mer enn 80 % av glutarsyren.

Det fremgår klart av dette at foreliggende fran gangsmåte an-gir en enkel og okonomisk måte å skille adipinsyre, glutarsyre og ravsyre fra vandige blandinger derav uten de vanskeligheter som motes ved de kjente fremgangsmåter for adskillelse av disse syrer. Ved foreliggende fremgangsmåte kreves ingen'hoytemperaturoppvarm-ningssystemer eller kostbare og kompliserte apparater som er til-fellet ved de vanlige adskillelsesmetoder som innbefatter dehydrering og destillasjon. Videre er der ikke og kan der ikke være noe pro-blem med tilstopping av rorene i prosessen på grunn av krystallisasjon eller "utfrysning" av ravsyre, glutarsyre, adipinsyre eller andre tobasiske syrer som utskilles, og korrosjonsproblemene i det hele tatt deduseres betraktelig. Andre fordeler vil også være klare for fagfolk.

Claims

Fremgangsmåte ved adskillelse av ravsyre, glutarsyre og

adipinsyre fra en vandig opplosning inneholdende blandinger av disse tobasiske syrer ved selektiv ekstraksjon, karakteri

sert ved kombinasjonen av folgende trinn: (a) dannelse av en forste blanding ved å bringe den vandige opplosning i intim kontakt med et med vann ublandbart opplosningsmiddel bestående av usubstituerte, rettkjedede eller forgrenede alkanoler med fra 6 til 15 carbonatomer eller estere derav, i en mengde tilstrekkelig til å gi et vann-til-opplosningsmiddelvektforhold av 0,05-2,0, fortrinnsvis 0,2 - 1,0, (b) adskillelse av den dannede blanding i en forste vannfase og en forste opplosningsmiddelfase, (c) dannelse av en annen blanding ved å bringe opplosningsmiddelfasen i intim kontakt med tilstrekkelig vann til å ekstrahere i det vesentlige all adipinsyre fra opplosning smiddelfasen, (d) adskillelse av den annen blanding i en annen vandig fase og en annen opplosningsmiddelfase, (e) tilbakeføring av den annen opplosningsmiddelfase for ytterligere kontakt med den vandige opplosning, (f) utvinning av adipinsyre fra den annen vandige fase og (g) utvinning av ravsyre og glutarsyre fra den forste vandige fase.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1,karakterisert veddet ytterligere trekk at den forste opplosningsmiddelfase bringes i kontakt med tilstrekkelig ravsyre - og glutarsyrefritt vann til å fjerne praktisk talt all resterende ravsyre og glutarsyre fra denne for trinn (c) utfores.