NO117606B

NO117606B -

Info

Publication number: NO117606B
Application number: NO3056/68A
Authority: NO
Inventors: W Hachtel
Original assignee: W Hachtel
Priority date: 1967-09-16
Filing date: 1968-08-02
Publication date: 1969-09-01
Also published as: FR1575094A; AT275784B; FI46320C; CH477194A; BE719018A; DK119794B; US3530528A; GB1230008A; FI46320B

Description

Fremgangsmåte til regenerering av avlut fra celluloseutvinning etter ammoniakk- svoveldioksydmetoden. Procedure for the regeneration of waste liquor from cellulose extraction according to the ammonia-sulphur dioxide method.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til regenerering av avlut fra celluloseutvinning etter ammoniakk-svoveldioksydmetoden. The present invention relates to a method for regenerating waste liquor from cellulose extraction according to the ammonia-sulphur dioxide method.

For utvinning av cellulosemasse be-stemt til spesielle papirtyper fra visse tre-typer har mange cellulosefabrikanter over-veiet å bruke ammoniakk-svoveldioksyd-kokeluter fremfor andre kokeluter, særlig fordi anvendelsen av kokeluter av først-nevnte art gir en lettvint drift. Imidlertid har ikke sådanne kokeluter fått ut-strakt anvendelse på grunn av spesielle vanskeligheter ved fremgangsmåter om-fattende bruken av slike luter. Således er tapet av den relativt kostbare ammoniakk normalt meget stort, idet den ikke har kunnet gjenvinnes i nogen vesentlig grad. Dette medfører en meget besværlig dispo-nering av avfallslutene. En ytterligere vanskelighet er den forurensning av luften som finner sted ved prosesser av denne art. De hittil alminnelig brukte metoder for behandling av sulfitavfallsluter omfat-ter generelt sett inndampning av luten og forbrenning av dens organiske materialer. Denne fremgangsmåte kan ikke anvendes på ammoniakkholdige sulfitavfallsluter, da ammoniakken og endel av svoveldioksydet ved en slik behandling overføres til gass og unnviker sammen med de gassformige produkter fra inndampningen og forbrenningen. Disse ville da tapes, i alminnelighet uten å kunne gjenvinnes. For the extraction of cellulose pulp intended for special types of paper from certain types of wood, many cellulose manufacturers have considered using ammonia-sulphur dioxide caustic liquors rather than other caustic liquors, particularly because the use of caustic liquors of the first-mentioned kind provides easy operation. However, such caustic lyes have not been widely used due to particular difficulties in methods involving the use of such lyes. Thus, the loss of the relatively expensive ammonia is normally very large, as it has not been possible to recover it to any significant extent. This results in a very difficult disposal of the waste lots. A further difficulty is the pollution of the air which takes place in processes of this nature. The hitherto commonly used methods for treating sulphite waste lyes generally include evaporation of the lye and combustion of its organic materials. This method cannot be used on ammonia-containing sulphite waste liquors, as the ammonia and part of the sulfur dioxide are transferred to gas during such treatment and escape together with the gaseous products from the evaporation and combustion. These would then be lost, generally without being able to be recovered.

Ved hjelp av foreliggende oppfinnelse skaffes der en fremgangsmåte til gjenvin- With the help of the present invention, a method for recycling

ning av ammoniakk og svoveldioksyd fra avluter fra celluloseutvinning etter ammoniakk-svoveldioksydmetoden. En ytterligere fordel ved denne fremgangsmåte er at forurensning av luften unngåes. Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse resulterer i en kokelut som er passende for anvendelse til behandling av ytterligere mengder celluloseholdig utgangs-materiale og en avfallslut i det vesentlige bestående av vann og med meget lite biologisk oxygenbehov. ; ning of ammonia and sulfur dioxide from effluents from cellulose extraction according to the ammonia-sulfur dioxide method. A further advantage of this method is that pollution of the air is avoided. The method according to the present invention results in a cooking liquor which is suitable for use in the treatment of further amounts of cellulosic starting material and a waste liquor essentially consisting of water and with very little biological oxygen demand. ;

I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen underkaster man avluten våtforbrenning med påfølgende utvinning av kjemikaliene fra materialet fra våtforbrenningen. De karakteristiske hovedtrekk ved oppfinnelsen er at man ved nøytralisasjon innstiller den ammoniakk- og sulfitholdige avluts pH-verdi på minst 7,5 og derpå be-handler den ved en temperatur over 225° C under et trykk på minst 14 kg/cm^ med oxygen i en mengde som minst er lik den mengde som teoretisk kreves for forbrenningen, hvorpå man utdriver ammoniakken fra den således behandlede væske ved hjelp av jordalkalimetallhydroksyd, fra-skiller det herved dannede jordalkalisulfat og spalter det til jordalkalimetalloxyd og svoveldioxyd ved kalsinering, fortrinsvis ved ca. 1530° C, og anvender det herved erholdte jordalkalimetalloxyd og svoveldioksyd sammen med den utdrevne ammoniakk til oppslutning av ytterligere mengder tre. In the method according to the invention, the solvent is subjected to wet combustion with subsequent extraction of the chemicals from the material from the wet combustion. The main characteristic features of the invention are that, during neutralization, the ammonia- and sulphite-containing waste liquor is set to a pH value of at least 7.5 and then treated at a temperature above 225° C under a pressure of at least 14 kg/cm^ with oxygen in an amount that is at least equal to the amount theoretically required for combustion, after which the ammonia is expelled from the thus treated liquid using alkaline earth metal hydroxide, the alkaline earth sulfate thus formed is separated and split into alkaline earth metal oxide and sulfur dioxide by calcination, preferably at approx. 1530° C, and uses the thereby obtained alkaline earth metal oxide and sulfur dioxide together with the expelled ammonia to digest further quantities of wood.

I det følgende beskrives oppfinnelsen nærmere under henvisning til vedføyede prosessdiagram som viser de generelle trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. In the following, the invention is described in more detail with reference to the attached process diagram which shows the general features of the method according to the invention.

Treflis oppsluttes med ammoniakk og svoveldioksyd, cellulosemassen skilles fra ammoniumsulfitavfallsluten og denne avfallslut behandles med et stoff som nøy-traliserer syre. Den nøytraliserte blanding oksyderes derpå i flytende tilstand og gas-sene skilles fra blandingen. De ikke kondenserbare gasser behandles for utskillelse av ammoniakk og den resterende del av disse ledes ut i luften. De kondenserbare gasser oppsamles, forenes med væsken, behandles med jordalkalihydroksyd og den herved dannede ammoniakkgass oppsamles. Denne ammoniakkgass kan brukes til fremstilling av kokelut. Det bunnfall som danner seg kan kalsineres og den herved utviklede svoveldioksyd oppsamles og brukes til kokeluten. Det vil således sees at de eneste produkter som går ut fra hele krets-prosessen er den ønskede cellulosemasse, damp som kondenseres og er i det vesentlige ren, et filtrat i det vesentlige bestående av rent vann og kulldioksyd som uten ulemper kan ledes ut i luften. Forurensning av luften og av vann elimineres altså ved denne fremgangsmåte og det oppnåes en i det vesentlige fullstendig gjenvinning av kokeluten. Dessuten krever prosessen meget liten mekanisk behandling av mate-rialene samt liten behandling ut over den som det i den tidligere teknikk ble brukt for forhindring av forurensninger. Wood chips are digested with ammonia and sulfur dioxide, the cellulose pulp is separated from the ammonium sulphite waste liquor and this waste liquor is treated with a substance that neutralizes acid. The neutralized mixture is then oxidized in a liquid state and the gases are separated from the mixture. The non-condensable gases are treated to separate ammonia and the remaining part of these is discharged into the air. The condensable gases are collected, combined with the liquid, treated with alkaline earth hydroxide and the resulting ammonia gas is collected. This ammonia gas can be used to produce cooking lye. The precipitate that forms can be calcined and the sulfur dioxide thus developed is collected and used for the cooking liquor. It will thus be seen that the only products that come out of the entire circuit process are the desired cellulose pulp, steam which is condensed and is essentially pure, a filtrate essentially consisting of pure water and carbon dioxide which can be discharged into the air without inconvenience . Pollution of the air and of water is thus eliminated by this method and an essentially complete recovery of the cooking liquor is achieved. Moreover, the process requires very little mechanical treatment of the materials as well as little treatment beyond that which was used in the previous technique to prevent contamination.

I det første trinn av fremgangsmåten tilføres treflis på vanlig måte. Utvinning av cellulosemasse av treflisen utføres like-ledes på vanlig måte med en kombinasjon av ammoniakk og svoveldioksyd i overskudd. Disse stoffer forbinder seg med hverandre i vandig oppløsning så at det dannes ammoniumbisulfit. Etter oppslutning skilles cellulosemassen fra ammoni-umsulfitluten og vannet fra vaskningen av massen forenes med denne avlut. Massen kan viderebehandles for fremstilling av papir eller andre fibermaterialer. In the first step of the procedure, wood chips are added in the usual way. Extraction of cellulose pulp from the wood chips is likewise carried out in the usual way with a combination of ammonia and sulfur dioxide in excess. These substances combine with each other in aqueous solution so that ammonium bisulphite is formed. After digestion, the cellulose pulp is separated from the ammonium sulphite liquor and the water from the washing of the pulp is combined with this waste liquor. The pulp can be further processed for the production of paper or other fiber materials.

Blandingen av ammoniumsulfitavlut og vaskevann behandles så som nevnt med et stoff som nøytraliserer syre. Fortrinnsvis brukes det som sådant kalsiumhydroksyd fordi dette stoff er lett tilgjengelig og for-delaktig fra økonomisk synspunkt samt fordi man ved kalsinering av bunnfallet får kalsiumoksyd. Imidlertid kan det også brukes andre nøytralisasjonsmidler som natriumhydroksyd, natriumkarbonat, kalsiumkarbonat, bariumkarbonat, bikarbo-natene av alkalimetaller og jordalkalime- The mixture of ammonium sulphite leachate and washing water is treated as mentioned with a substance that neutralizes acid. Calcium hydroxide is preferably used as such because this substance is easily available and advantageous from an economic point of view and because calcium oxide is obtained by calcining the precipitate. However, other neutralizing agents can also be used such as sodium hydroxide, sodium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, the bicarbonates of alkali metals and alkaline earth

taller og andre stoffer som nøytraliserer tallow and other neutralizing substances

syre. Fortrinnsvis brukes det et nøytrali-sasjonsmiddel som danner et ikke flyktig acid. Preferably, a neutralizing agent is used which forms a non-volatile

salt. Alternativt kan det brukes materialer som danner flyktige salter hvor det dannede flyktige salt lett lar seg skille fra kulldioksydet i damp som utvikles i det salt. Alternatively, materials that form volatile salts can be used, where the volatile salt formed can easily be separated from the carbon dioxide in steam that develops in it

følgende trinn. På grunn av høye temperaturer og de høye trykk som brukes i det autogene oksydasjonstrinn i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er det ikke ønskelig å ha store mengder syre following steps. Due to the high temperatures and the high pressures used in the autogenous oxidation step in the method according to the present invention, it is not desirable to have large amounts of acid

tilstede, da dette ville forårsake korrosjon present, as this would cause corrosion

av apparaturen og vanskeligheter ved be-handlingen. Derfor bruker man nøytrali-sasjonsmiddel, dvs. alkalisk materiale, i of the equipment and difficulties in the treatment. Therefore, a neutralizing agent is used, i.e. alkaline material, i

slike mengder at blandingens pH-verdi minskes til omkring 9 eller ganske lite la-lavere. Når nøytralisasjonsmidlet danner bunnfall fraskilles og kalsineres dette bunnfal som det vil bli beskrevet i det føl-gende. such quantities that the pH value of the mixture is reduced to around 9 or quite a bit lower. When the neutralizing agent forms a precipitate, this precipitate is separated and calcined, as will be described in the following.

Den nøytraliserte blanding av ammoniumsulfitavlut og vaskevann føres derpå inn i reaksjonsapparatet for autogen oksydasjon i flytende fase. Den nødvendige apparatur til i det vesentlige fullstendig oksydasjon av ammoniumsulfitvæsken om-fatter en pumpe for kontinuerlig tilførsel av avfallslut til reaksjonsapparatet, en luftkompressor, et reaksjonsapparat for-synt med anordninger til periodisk å fjerne bunnfall som måtte være dannet i dette og et kammer («flash chamber») til å motta den oksyderte avfallslut fra reaksjonsapparatet. The neutralized mixture of ammonium sulphite leachate and washing water is then fed into the reaction apparatus for autogenous oxidation in the liquid phase. The necessary apparatus for substantially complete oxidation of the ammonium sulphite liquid comprises a pump for the continuous supply of waste water to the reaction apparatus, an air compressor, a reaction apparatus provided with devices for periodically removing sediment that may have formed therein and a chamber (" flash chamber") to receive the oxidized waste liquor from the reaction apparatus.

For igangsetting av oksydasjonstrinnet pumpes avfallsluten inn i reaksjonsapparatet under et trykk på 14—140 kg/ cm2, idet det foretrukne trykk er det som er tilstrekkelig til å holde i det vesentlige hele mengden ammoniumsulfitavlut i flytende tilstand. Chargen oppvarmes derpå ved hjelp av en ringbrenner for olje til en temperatur mellom omkring 100° og 372° C. Temperaturer fra 235—300° C er fordelaktige for gjenvinningen av de faste stoffer. Komprimert luft eller andre kom-primerte gassformige stoffer som kan le-vere fritt oxygen under et trykk som er ganske lite større enn trykket i reaksjons-sonen føres derpå inn i reaksjonsapparatet inneholdende ammoniumsulfitavluten gjennom en fordelingsanordning. Herved initieres oksydasjonen av de brennbare materialer. Den hastighet med hvilken ammoniumsulfitavfallslut føres inn i reaksjonsapparatet og den hastighet med hvilken komprimert luft eller annet oksydasjonsmiddel føres inn i dette apparat avpasses slik i forhold til hverandre at det sikres en i det vesentlige fullstendig oksydasjon av alle lutens anorganiske og organiske bestanddeler. Når oksydasjons-prosessen er initiert går den videre ekso-termisk så at det ikke er nødvendig å til-føre varme utenfra. Avfallsluten kan føres inn i reaksjonsapparatet ved en temperatur som er så lav som 20° C, idet den varme som utvikles ved den eksotermiske oksy-dasjonsprosess er tilstrekkelig til å heve temperaturen av den innløpende væske til et punkt hvor i det vesentlige fullstendig oksydasjon av lutens bestanddeler fore-går. Den mengde oksydasjonsmiddel som tilføres er fortrinnsvis lik den mengde som teoretisk kreves til å overføre hele mengden av organiske brennbare materialer til sluttproduktene, nemlig kulldioksyd og vann, og i alminnelighet føres det også inn i reaksjonsapparatet tilstrekkelig oxygen til å frembringe en i det vesentlige fullstendig oksydasjon av alle andre oksyder-bare stoffer i ammoniumsulfitavfallsluten. Ved riktig regulering av oksydasjonspro-sessen er det mulig å oppnå utvikling av større varmemengder enn de som kreves for oksydasjonen og det overskudd av varme som således er erholdt kan brukes på andre steder i anlegget. , To initiate the oxidation step, the waste liquor is pumped into the reaction apparatus under a pressure of 14-140 kg/cm2, the preferred pressure being that which is sufficient to keep essentially the entire quantity of ammonium sulphite waste liquor in a liquid state. The charge is then heated using a ring burner for oil to a temperature between about 100° and 372° C. Temperatures from 235-300° C are advantageous for the recovery of the solids. Compressed air or other compressed gaseous substances which can deliver free oxygen under a pressure which is quite a bit greater than the pressure in the reaction zone is then fed into the reaction apparatus containing the ammonium sulphite liquor through a distribution device. This initiates the oxidation of the combustible materials. The rate at which ammonium sulphite waste liquor is fed into the reaction apparatus and the rate at which compressed air or other oxidizing agent is fed into this apparatus are adjusted in such a way in relation to each other that essentially complete oxidation of all inorganic and organic components of the lye is ensured. When the oxidation process has been initiated, it proceeds exothermically so that it is not necessary to add heat from the outside. The waste liquor can be fed into the reaction apparatus at a temperature as low as 20° C, the heat developed by the exothermic oxidation process being sufficient to raise the temperature of the influent to a point where essentially complete oxidation of the lye components occur. The amount of oxidizing agent that is added is preferably equal to the amount that is theoretically required to transfer the entire amount of organic combustible materials to the end products, namely carbon dioxide and water, and in general sufficient oxygen is also introduced into the reaction apparatus to produce an essentially complete oxidation of all other oxidizable substances in the ammonium sulphite waste stream. By correctly regulating the oxidation process, it is possible to achieve the development of larger quantities of heat than those required for the oxidation and the excess heat thus obtained can be used elsewhere in the plant. ,

Den oksyderte væske som kommer fra reaksjonsapparatet ledes kontinuerlig gjennom et kammer («flash chamber») i hvilket de permanente gasser, dvs. nitro-gen, kulldioksyd og overskudd av luft blåses av med damp under trykk. Tilstedeværende ammoniakk fraskilles ved hjelp av vanlige metoder til å skille ammoniakk fra andre gasser f. eks. ved obsorbsjon i vann. Væsken føres derpå ut av kammeret. The oxidized liquid coming from the reaction apparatus is continuously led through a chamber ("flash chamber") in which the permanent gases, i.e. nitrogen, carbon dioxide and excess air, are blown off with steam under pressure. The ammonia present is separated using usual methods for separating ammonia from other gases, e.g. by absorption in water. The liquid is then led out of the chamber.

Væsken (ammoniakkholdig konsen-trat) fra nevnte kammer inneholder ammoniakk, ammoniumbikarbonat, ammoni-umkarbonat og en viss mengde ammoni-umacetat og andre stoffer. The liquid (ammonia-containing concentrate) from said chamber contains ammonia, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate and a certain amount of ammonium acetate and other substances.

De ikke kondenserbare gasser som oppsamles fra reaksjonsapparatet ledes gjennom passende varmeutvekslingselementer, hvorved gassenes varmeinnhold kan over-føres til nyttig varme for bruk i anlegget. Denne varme kan også brukes til å for-varme ammoniumsulfitavfallsluten som føres inn i reaksjonsapparatet for autogen oksydasjon i flytende fase. Herved oppnåes at den varmemengde som er dis-ponibel fra reaksjonsapparatet er tilstrekkelig ikke bare til utførelse av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, men også til nyttiggjørelse i anlegget, idet det utvikles overskudd av varme. The non-condensable gases that are collected from the reaction apparatus are led through suitable heat exchange elements, whereby the heat content of the gases can be transferred to useful heat for use in the plant. This heat can also be used to pre-heat the ammonium sulphite waste sludge which is fed into the reaction apparatus for autogenous oxidation in the liquid phase. Hereby it is achieved that the amount of heat available from the reaction apparatus is sufficient not only for carrying out the method according to the present invention, but also for utilization in the plant, as excess heat is developed.

De ikke kondenserbare gasser som fraskilles etter reaksjonsapparatet blir etter The non-condensable gases that are separated after the reaction apparatus remain behind

at de har gått gjennom varmeutveksleren og er nedkjølt til en passende temperatur behandlet for å fjerne kulldioksydet fra ammoniakken, f. eks. ved behandling med kalsiumoksyd som reagerer med ammoni-umbikarbonatet, så at man får kalsiumkarbonat som bunnfall og ammoniakk i gassform. Denne ammoniakk oppsamles og brukes ved følgende behandling av nye mengder treflis og danner således endel av kretsløpsprosessen. that they have passed through the heat exchanger and are cooled to a suitable temperature treated to remove the carbon dioxide from the ammonia, e.g. by treatment with calcium oxide which reacts with the ammonium ubicarbonate, so that you get calcium carbonate as a precipitate and ammonia in gaseous form. This ammonia is collected and used in the following treatment of new quantities of wood chips and thus forms part of the cycle process.

I alminnelighet blir den ammoniakk som oppsamles her forenet med ammoniakken som er blåst av fra reaksjonsapparatet og lagret inntil den behøves eller ført direkte i kontakt med nye mengder treflis. Det kalsiumsulfat som skilles ut i reak-sjonen kan blandes med det tidligere erholdte bunnfall og blandingen derpå oppvarmes til en temperatur på omkring 1530°, hvorved det dannes kalsiumoksyd og svoveldioksyd. Svoveldioksydet bringes så sammen med ammoniakk i kontakt med treflis, så at man får et annet reaksjons-trinn og kretsløpet fullføres. Kalsiumok-sydet kan brukes påny i et tidligere trinn. In general, the ammonia that is collected here is combined with the ammonia that has been blown off from the reaction apparatus and stored until it is needed or brought directly into contact with new quantities of wood chips. The calcium sulphate which separates out in the reaction can be mixed with the previously obtained precipitate and the mixture is then heated to a temperature of around 1530°, whereby calcium oxide and sulfur dioxide are formed. The sulfur dioxide is then brought together with ammonia into contact with wood chips, so that another reaction step is obtained and the cycle is completed. The calcium oxide can be reused in an earlier step.

Kulldioksyd og damp som dannes i oksydasjonstrinnet kan blåses ut i luften eller dampen kondenseres i en passende varmeutvekslingsapparatur så at man får vann som man kan la gå ut og kulldioksyd som kan blåses ut i luften. Det vil fin-nes at nevnte kondensvann praktisk talt ikke har noe biologisk oxygenbehov. For-søk som er gjort i laboratoriet og i for-søksanlegg i større målestokk har vist at det vann som fra prosessen føres tilbake til en elv som er typisk for Nordstatene i U.S.A. er renere enn det vann som ble tatt fra elven og brukt i prosessen. Carbon dioxide and steam formed in the oxidation step can be blown out into the air or the steam is condensed in a suitable heat exchange apparatus so that you get water that can be let out and carbon dioxide that can be blown out into the air. It will be found that said condensed water practically has no biological oxygen demand. Preliminary research carried out in the laboratory and in pilot plants on a larger scale has shown that the water that is returned from the process to a river that is typical of the northern states in the USA. is cleaner than the water that was taken from the river and used in the process.

I det følgende beskrives som eksemp-ler noen utførelsesformer for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. In the following, some embodiments of the method according to the invention are described as examples.

Eksempel 1: Example 1:

Treflis ble behandlet på vanlig måte under bruk av en vandig blanding av ammoniakk og svoveldioksyd i overskudd, cellulosemassen ble fraskilt og vasket og vaskevannet og ammoniumsulfitavfallsluten ble blandet. Herved fikk man en væske inneholdende 2,9 g pr. liter fri ammoniakk, 2,95 g pr. liter total ammoniakk, 31,1 g pr. liter kullstoff og 5,8 g pr. liter svovel. Væskens oxygenbehov var 115 g pr. liter. Denne væske ble behandlet med kalsiumoksyd som nøytralisasjonsmiddel i slik mengde at man fikk en pH-verdi på omkring 8,5, hvorved utfeltes 24,7 g pr. liter kalsiumsulfat som ble fjernet ved Wood chips were treated in the usual manner using an aqueous mixture of ammonia and sulfur dioxide in excess, the cellulose pulp was separated and washed and the wash water and ammonium sulphite waste liquor were mixed. This resulted in a liquid containing 2.9 g per liter of free ammonia, 2.95 g per liter of total ammonia, 31.1 g per liter of carbon and 5.8 g per liters of sulphur. The liquid's oxygen demand was 115 g per litres. This liquid was treated with calcium oxide as a neutralizing agent in such an amount that a pH value of around 8.5 was obtained, whereby 24.7 g were precipitated per liters of calcium sulphate which was removed by

filtrering. Filtratet ble ved 294° C og un- filtering. The filtrate was at 294° C and un-

der et trykk på 136,5 kg/cm? behandlet med luft inneholdende tilstrekkelig oxy- where a pressure of 136.5 kg/cm? treated with air containing sufficient oxy-

gen til teoretisk å overføre alt kullstoff til kulldioksyd, alt hydrogen til damp og de tilstedeværende anorganiske salter til høy- gene to theoretically transfer all carbon to carbon dioxide, all hydrogen to steam and the inorganic salts present to high-

este oksydasjonstrinn. Bunnfallet i reaksjonsapparatet inneholdt 10,6 pst. kulldi- este oxidation step. The sediment in the reaction apparatus contained 10.6 percent coal di-

oksyd, 15,2 pst. svovel og 45,6 pst. kalsium beregnet som kalsiumoksyd. Bunnfallets mengde beregnet som tørt stoff var 28,5 oxide, 15.2 percent sulfur and 45.6 percent calcium calculated as calcium oxide. The quantity of the precipitate calculated as dry matter was 28.5

g pr. liter. Dette bunnfall hadde ikke noe biologisk oxygenbehov og inneholdt om- g per litres. This sediment had no biological oxygen demand and contained about

kring 0,2 pst. ammoniakk. Væsker og gas- around 0.2 percent ammonia. Liquids and gases

ser fra reaksjonsapparatet ble ledet til et kammer i hvilket de kondenserbare stoffer ble skilt fra de ikke kondenserbare. De ikke kondenserbare gasser som inneholdt nitro- see from the reaction apparatus was led to a chamber in which the condensable substances were separated from the non-condensable ones. The non-condensable gases that contained nitro-

gen, kuldioksyd og ammoniakk ble funnet å inneholde 1,92 g pr. liter ammoniakk. gene, carbon dioxide and ammonia were found to contain 1.92 g per liters of ammonia.

Denne ammoniakk ble skilt fra de andre This ammonia was separated from the others

gasser ved absorbsjon i vann og ammo-niakkvannet oppbevart. Nitrogenet og kulldioksyd ble blåst ut i luften. gases by absorption in water and the ammonia water stored. The nitrogen and carbon dioxide were blown into the air.

Væsken ble tilsatt kalsiumhydroksyd Calcium hydroxide was added to the liquid

i en mengde som var tilstrekkelig til å fri- in an amount that was sufficient to free-

gjøre all ammoniakk. Tilsetningen ble foretatt under omrøring av væsken og ved 75° C. Den herved frigjorte ammoniakk ble absorbert i vann og det herved erholdte ammoniakkvann blandet med det foran nevnte ammoniakkvann. Den blanding av kalsiumsulfat og kalsiumkarbonat som ut- do all ammonia. The addition was made while stirring the liquid and at 75° C. The ammonia released thereby was absorbed in water and the ammonia water thus obtained mixed with the above-mentioned ammonia water. The mixture of calcium sulfate and calcium carbonate that

feltes ble oppsamlet ved filtrering, blandet med det tidligere utfelte kalsiumsulfat fra reaksjonsapparatet og kalsinert ved 1530° felts was collected by filtration, mixed with the previously precipitated calcium sulfate from the reaction apparatus and calcined at 1530°

C. Herved fikk man kulldioksyd og svovel- C. This gave carbon dioxide and sulphur-

dioksyd. Disse gasser ble oppsamlet i det tidligere erholdte ammoniakkvann og overskudd av kulldioksyd blåst av. Den væske man fikk herved var egnet som ammoniakk-svoveldioksydkokelut. dioxide. These gases were collected in the previously obtained ammonia water and excess carbon dioxide blown off. The liquid thus obtained was suitable as ammonia-sulphur dioxide cooking liquor.

Eksempel 2: Example 2:

En ammoniakk-sulfitavfallslut lig- An ammonia sulfite waste end lig-

nende den i eksempel 1 anvendte og inne- use the one used in example 1 and contain

holdende totalt 1850 g ammoniakk ble bragt på en pH-verdi på 8 med kalsium- containing a total of 1850 g of ammonia was brought to a pH value of 8 with calcium

hydroksyd i vann og oksydert som angitt i eksempel 1. Det ble funnet at 1200 g (65 hydroxide in water and oxidized as indicated in Example 1. It was found that 1200 g (65

pst.) av ammoniakken var tilstede i kon- pst.) of the ammonia was present in con-

densatet fra avblåsningskammeret. 356 g (19,2 pst.) av ammoniakken var tilbake i residuet (slammet) i reaksjonsapparatet og 294 g (15,8 pst.) var tilstede i den ikke kondenserbare (flyktige) fraksjon fra reaksjonsapparatet. Det vil således sees at den eneste ammoniakk som tapes er den del som ikke absorberes i absorbsjonstrin- the condensate from the blow-off chamber. 356 g (19.2 per cent) of the ammonia was back in the residue (sludge) in the reactor and 294 g (15.8 per cent) was present in the non-condensable (volatile) fraction from the reactor. It will thus be seen that the only ammonia that is lost is the part that is not absorbed in the absorption step.

net og at det ikke behøver å tapes noen net and that no one needs to be lost

ammoniakk i oksydasjonstrinnet i motset- ammonia in the oxidation step in the opposite

ning til hva det er tilfelle i tidligere fremgangsmåter. ning to what is the case in previous methods.

Istedet for kalsiumhydroksyd kan det Instead of calcium hydroxide it can

brukes andre nøytralisasjonsmidler som f. eks. natriumhydroksyd, natriumkarbo- other neutralizing agents are used, such as sodium hydroxide, sodium carbo-

nat, kalsiumkarbonat, kaliixmhydroksyd osv. nat, calcium carbonate, potassium hydroxide, etc.

Eksempel 3: Example 3:

Man gikk frem som angitt i eksempel One proceeded as indicated in the example

2 med unntagelse av at det som nøytralisa-sjonsmiddel ble brukt ammoniakk istedet for kalsiumhydroksyd. Det ble i det hele anvendt 3280 g ammoniakk og etter oksy- 2 with the exception that ammonia was used as neutralizing agent instead of calcium hydroxide. A total of 3,280 g of ammonia was used and after oxy-

dasjonen fikk man 2240 g (68,3 pst.) av ammoniakken i residuet (slammet) i reaksjonsapparatet, 995 g (30,3 pst.) i konden- dation, 2240 g (68.3 per cent) of the ammonia was obtained in the residue (sludge) in the reaction apparatus, 995 g (30.3 per cent) in the condensate

satet fra avblåsningskammeret og 45 g (1,4 pst.) i den ikke kondenserbare frak- sated from the blow-off chamber and 45 g (1.4 per cent) in the non-condensable fraction

sjon. tion.

Claims

1. Process for the regeneration of waste liquor from cellulose extraction according to the ammonia-sulfur dioxide method, whereby

the lye is subjected to wet incineration with subsequent extraction of the chemicals from the material from the wet incineration, characterized by neutralization setting the pH value of the ammonia- and sulfite-containing waste liquor to /at least 7.5 and then treating it at a temperature above 225°C under a pressure of at least 14 kg/cm2 with oxygen in an amount that is at least equal to the amount theoretically required for the combustion, after which the ammonia is expelled from the thus treated liquid with the help of alkaline earth metal hydroxide, the alkaline earth sulfate thus formed is separated and split to alkaline earth metal oxide and sulfur dioxide by calcination, preferably at approx. 1530° C, and uses the thus obtained alkaline earth metal oxide and sulfur dioxide together with the expelled ammonia by digesting further amounts of wood.

2. Method according to claim 1, characterized in that an aqueous suspension of slaked lime is used to neutralize the ammonia- and sulphite-containing waste liquor.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that before the wet incineration the pH value of the waste liquor is set to between 7.5 and 9.0 by adding calcium hydroxide, that the resulting precipitate is used together with the solid residue from the wet incineration for the calcination for the recovery of sulfur dioxide, and that the wet combustion is carried out at temperatures from 235 to 250° C.