NO116566B

NO116566B -

Info

Publication number: NO116566B
Application number: NO16057665A
Authority: NO
Inventors: T Stroem
Original assignee: Int Harvester Co
Priority date: 1964-11-25
Filing date: 1965-11-22
Publication date: 1969-04-14
Also published as: DK111779B

Description

Væskeblanding for aerosolpakninger. Liquid mixture for aerosol packaging.

Den foreliggende oppfinnelse er rettet mot en væskeblanding som oppbevart un- The present invention is directed to a liquid mixture which is stored un-

der trykk i en dertil egnet beholder med en forstøvningsdyse samt en uttakspassasje løpende hen til dysen fra et punkt normalt neddykket i væskeblandingen vil forstøves ved redusering av trykket. where pressure in a suitable container with an atomizing nozzle as well as an outlet passage running to the nozzle from a point normally immersed in the liquid mixture will be atomized by reducing the pressure.

Som kjent kalles pakninger som består As is known, gaskets that consist are called

av en beholder som nevnt foran, med en slik væskeblanding, for aerosol-dispensers. of a container as mentioned above, with such a liquid mixture, for aerosol dispensers.

Slike væskeblandinger har tidligere vært foreslått i en lang rekke sammenset-ninger og i forbindelse med beholdere av forskjellig art. Men de hittil foreslåtte blandinger har vist seg mindre tilfredsstillende, fordi de har vært tilbøyelige til å underkastes uforutsette og uheldige trykk-endringer med hensyn på det gasstrykk de utøver. Dessuten har dette gasstrykk vært altfor stort til at man med sikkerhet har kunnet pakke blandingene i skjøre beholdere av lav styrke. Enn videre har de ut-sprøytede partikler ikke vært tilstrekkelig fine når man brukte mindre mengder drivmiddel, foråt den pakning som består av væskeblanding plus beholder skal være tilstrekkelig sikret mot eksplosjon. Videre har blandingene vært brennbare og gifti- Such liquid mixtures have previously been proposed in a wide range of compositions and in connection with containers of various kinds. But the mixtures proposed so far have proved less satisfactory, because they have been prone to be subjected to unforeseen and unfortunate pressure changes with respect to the gas pressure they exert. Moreover, this gas pressure has been far too great to safely pack the mixtures in fragile, low-strength containers. Furthermore, the sprayed particles were not sufficiently fine when smaller amounts of propellant were used, because the package consisting of liquid mixture plus container must be sufficiently protected against explosion. Furthermore, the mixtures have been flammable and toxic

ge. Bruker man således metylklorid som drivmiddel i forholdsvis lave mengder, sprøytes væskeblandingen ut fra dysen en- give. Thus, if methyl chloride is used as propellant in relatively low quantities, the liquid mixture is sprayed out from the nozzle en-

ten i form av en kontinuerlig stråle eller i grove dråper. Man kan oppnå en bedre forstøvningsgrad dersom man øker metyl-kloridmengden så meget at denne danner omlag halvparten av den totale væske-mengde, men da blir trykket for høyt til at man våger å pakke væsken i en skjør beholder, for eksempel en glassflaske; samtidig bevirker et høyt innhold av drivmid- in the form of a continuous jet or in coarse drops. You can achieve a better degree of atomization if you increase the amount of methyl chloride so much that it forms around half of the total amount of liquid, but then the pressure becomes too high for you to dare to pack the liquid in a fragile container, for example a glass bottle; at the same time, a high propellant content causes

del at det skier temmelig sterk fordamp-ning i produktet etterat dette er sprøytet ut, noe som virker sterkt og ubehagelig nedkjølende på hud som kommer i kontakt med det forstøvede produkt. I større meng- share that there is rather strong evaporation in the product after it has been sprayed, which has a strong and unpleasant cooling effect on skin that comes into contact with the sprayed product. In larger quantities

der vil dessuten drivmidlene virke irrite-rende på huden. there, the propellants will also have an irritating effect on the skin.

Det er derfor en hensikt med oppfinnelsen, å avhjelpe en rekke av de forannevnte ulemper og å fremskaffe en væskeblanding som kan pakkes selv i glassbehol-dere, uten at man derved kan risikere at en forbruker skades, hvis beholderen ufor-utsett skulle gå i stykker. It is therefore a purpose of the invention to remedy a number of the aforementioned disadvantages and to provide a liquid mixture that can be packed even in glass containers, without thereby risking a consumer being harmed, should the container accidentally break .

En annen hensikt med oppfinnelsen er Another purpose of the invention is

å kunne unngå at beholderinnholdet er brennbart og/eller giftig. to be able to avoid that the container contents are flammable and/or toxic.

Generelt sett inneholder væskeblandingen en alkoholbestanddel av en mettet alifatisk monoalkohol med ikke mer enn tre kullstoffatomer og med et vesentlig vanninnhold, samt dessuten et lavtkoken- Generally speaking, the liquid mixture contains an alcohol component of a saturated aliphatic monoalcohol with no more than three carbon atoms and with a substantial water content, as well as a low-boiling

de drivmiddel som er enten et fluorert el- the propellant which is either a fluorinated electric

ler et fluorert og klorert lavmolekylært mettet alifatisk kullvannstoff med ikke mer enn to kullstoffatomer såsom diklor-tetrafluoretan, eller butan, eller innbyrdes blandinger av disse. is a fluorinated and chlorinated low molecular weight saturated aliphatic hydrocarbon with no more than two carbon atoms such as dichloro-tetrafluoroethane, or butane, or mixtures thereof.

Et nytt hovedtrekk ved den foreliggende oppfinnelse er at konsentrasjonene for den vannholdige alkohol er på minst 75 volumprosent, og at drivmiddelmengden danner fra omlag 10 til omlag 35 volumprosent av væskeblandingen og er oppløst i den vannholdige alkoholbestanddel, samtidig som væskeblandingen i innesluttet tilstand utøver et trykk som ikke er høyere enn 1,75 kg/cm2 gasstrykk ved 21° C. Ytterligere trekk ved oppfinnelsen vil fremgå av det etterfølgende og av de med-følgende påstander. A new main feature of the present invention is that the concentrations for the aqueous alcohol are at least 75 percent by volume, and that the amount of propellant forms from approximately 10 to approximately 35 percent by volume of the liquid mixture and is dissolved in the aqueous alcohol component, at the same time that the liquid mixture in the contained state exerts a pressure which is not higher than 1.75 kg/cm2 gas pressure at 21° C. Further features of the invention will be apparent from what follows and from the accompanying claims.

For nærmere å forstå oppfinnelsen, henvises det nå til den utførlige detaljerte beskrivelse som henviser til den, medføl-gende tegning, som viser et vertikalt aksial-snitt av en pakning ifølge foreliggende oppfinnelse, som dannes av en glassbehol-der utstyrt med et ventillukke og viser skjematisk forstøvningen av væskeinnhol-det når lukkeventilen påvirkes foråt inn-holdet skal slippes ut. To better understand the invention, reference is now made to the extensive detailed description which refers to the accompanying drawing, which shows a vertical axial section of a seal according to the present invention, which is formed by a glass container equipped with a valve cover and schematically shows the atomization of the liquid content when the shut-off valve is actuated before the contents are released.

Ved gjennomføring av oppfinnelsen i praksis, fremstilles det en væskeblanding som omfatter et væskeformet medium og inneholder et bæremedium og/eller dispenserbart produkt i form av mettet alifatisk monoalkohol som ikke inneholder mer enn tre kullstoffatomer, og som har en konsentrasjon på minst 75 volumprosent, og som i det etterfølgende vil bli kalt for oppløsningsmidlet eller alkoholbestanddelen i væskeblandingen eller prepa-ratet, samt et stoff som danner en del av det produkt eller som er hovedproduktet som skal dispenseres, oppløst i alkoholen. Dette stoff kalles i det etterfølgende det oppløste, det vil si et dispenserbart stoff som er løslig i eller blandbart med alkohol eller oppløsningsmidlet; dessuten inneholder væskeblandingen et lavtkokende drivmiddel som kan være fluorert eller et klorert og fluorert lavmolekylært mettet alifatisk kullvannstoff som ikke inneholder mer enn to vannstoffatomer, eller butan, eller blandinger av disse i en volummengde som kan ligge på fra omlag 10 pst. til omlag 35 pst., fortrinsvis i en mengde som gir så å si en mettet oppløsning av drivmiddel ved vanlig værelsetemperatur, det vil si omlag 21° C, og fortrinsvis fra omlag 13 pst. til omlag 24 pst. (volumprosent) av blandingen. Man. har helt uventet funnet at de prosentsatser som er angitt ovenfor, nemlig omlag 10 pst. til omlag 35 pst., danner et kritisk område, fordi blandingen som inneholder et spesielt drivmiddel valgt fra den ovennevnte gruppen, ikke er tilfredsstillende når drivmidlet forefinnes i mengder som ligger vesentlig utenfor dette område, fordi slike mengder gir et mindre ønsket utseende og/eller er ikke i stand til å lage en tåkeformig stråle hvori partiklene er tilstrekkelig fine, med andre ord at man ikke oppnår tilstrekkelig forstøvning. Dessuten vil større mengder drivmiddel re-dusere alkoholinnholdet, noe som er uønsket, samt føre til at utseendet endrer seg og vil i enkelte tilfelle bevirke at det dannes ekstra høye trykk, mens mindre mengder gir en utilstrekkelig strøm. Dessuten har man funnet at konsentrasjonen av alkoholen eller alkoholbestanddelen også er viktig, på grunn av at når man. har kon-sentrasjoner som ligger vesentlig under 75 prosent (volumprosent), det vil si som inneholder mer enn 25 pst. vann, vil oppløse-ligheten av det spesielle drivmiddel i alkoholen, bli merkbart redusert, så at blandingene hverken har det ønskede utseende eller er i stand til å danne en forstøvet stråle, det vil si hvori partiklene er av tilstrekkelig tåkeaktig finhet. Ytterligere et fordelaktig trekk ved de foreliggende væskeblandinger, er at man bare får svært lave trykk i beholderen, som ved omlag 21° C ikke overskrider omlag 1,41 kg/cm^ gasstrykk og som regel i området på omlag 0,77 til 1,05 kg/cma gasstrykk, noe som er særlig viktig dersom blandingen pakkes i forholdsvis skjøre eller svake beholdere, såsom glassflasker. When implementing the invention in practice, a liquid mixture is produced which comprises a liquid medium and contains a carrier medium and/or dispensable product in the form of a saturated aliphatic monoalcohol which does not contain more than three carbon atoms, and which has a concentration of at least 75 percent by volume, and which in the following will be called the solvent or the alcohol component in the liquid mixture or preparation, as well as a substance which forms part of the product or which is the main product to be dispensed, dissolved in the alcohol. This substance is hereinafter called the solute, that is to say a dispensable substance which is soluble in or miscible with alcohol or the solvent; in addition, the liquid mixture contains a low-boiling propellant which may be fluorinated or a chlorinated and fluorinated low-molecular-weight saturated aliphatic carbon hydrogen containing no more than two hydrogen atoms, or butane, or mixtures thereof in a volume amount which may be from about 10 percent to about 35 percent ., preferably in an amount which gives, so to speak, a saturated solution of propellant at normal room temperature, that is to say about 21° C, and preferably from about 13 percent to about 24 percent (percentage by volume) of the mixture. Mon. have quite unexpectedly found that the percentages indicated above, namely about 10 percent to about 35 percent, form a critical region, because the mixture containing a particular propellant selected from the above group is not satisfactory when the propellant is present in amounts which lies significantly outside this range, because such amounts give a less desirable appearance and/or are not able to create a fog-like jet in which the particles are sufficiently fine, in other words that sufficient atomization is not achieved. In addition, larger amounts of propellant will reduce the alcohol content, which is undesirable, as well as cause the appearance to change and will in some cases cause extra high pressures to form, while smaller amounts give an insufficient current. In addition, it has been found that the concentration of the alcohol or the alcohol component is also important, because when you have concentrations that are significantly below 75 percent (volume percent), i.e. that contain more than 25 percent water, the solubility of the special propellant in the alcohol will be noticeably reduced, so that the mixtures neither have the desired appearance nor is capable of forming an atomized jet, that is, in which the particles are of sufficient mist-like fineness. A further advantageous feature of the present liquid mixtures is that you only get very low pressures in the container, which at around 21° C do not exceed around 1.41 kg/cm^ gas pressure and as a rule in the range of around 0.77 to 1, 05 kg/cma gas pressure, which is particularly important if the mixture is packed in relatively fragile or weak containers, such as glass bottles.

Alkoholbestanddelen i væskeblandingen velges ved gjennomføring av den foreliggende oppfinnelse i praksis blant metanol, etanol, isopropanol og blandinger av disse innbyrdes. Av disse nevnte er etanol særlig egnet. Dessuten har man funnet at den volum-mengde drivmiddel, særlig diklor-tetrafluoretan, som gir tilfredsstillende forstøvning av et ønsket dispensert preparat eller produkt, avhenger av hvilken alkohol som brukes. Således ligger området for drivmiddel når det brukes metanol av en konsentrasjon på 90 volumprosent, på omlag 10 pst. til omlag 25 pst., fortrinsvis omlag 14 pst. (volumprosent); brukes det etanol av en konsentrasjon på omlag 85 pst., ligger området på mellom 15 pst. The alcohol component in the liquid mixture is selected when implementing the present invention in practice from among methanol, ethanol, isopropanol and mixtures of these. Of these mentioned, ethanol is particularly suitable. In addition, it has been found that the volume-amount of propellant, especially dichloro-tetrafluoroethane, which provides satisfactory atomization of a desired dispensed preparation or product, depends on which alcohol is used. Thus, the range for propellant when methanol of a concentration of 90 percent by volume is used is about 10 percent to about 25 percent, preferably about 14 percent (percent by volume); if ethanol is used with a concentration of around 85 per cent, the range is between 15 per cent.

til omlag 30 pst., fortrinsvis omlag 17 pst.; to around 30 per cent, preferably around 17 per cent;

og når det brukes isopropanol av en konsentrasjon av omlag 75 pst., ligger området fra omlag 20 pst. til omlag 35 pst., fortrinsvis omlag 24 pst. Dessuten har man funnet at blandbarheten for drivmidlet med alkoholen er direkte proporsjonal med antallet kullstoffatomer i alkoholen og at blandbarheten øker fra metanol som inneholder ett kullstoffatom, over etanol som inneholder to og til isopropanol som inneholder tre kullstoffatomer, og også at den nedre grensen av alkoholkonsentrasjonen for metanol ligger på omlag 90 volumprosent, for etanol på omlag 85 pst. og for isopropanol på omlag 75 pst. Når det brukes blandinger av to eller tre av disse alko-holer sammen som oppløsningsmiddel eller alkoholbestanddel, vil volumkonsentrasjo-nen for hver alkoholbestanddel måtte føl-ge det krav som stilles til for eksempel 75 and when isopropanol of a concentration of about 75 percent is used, the range is from about 20 percent to about 35 percent, preferably about 24 percent. Furthermore, it has been found that the miscibility of the propellant with the alcohol is directly proportional to the number of carbon atoms in the alcohol and that the miscibility increases from methanol, which contains one carbon atom, to ethanol, which contains two, and to isopropanol, which contains three carbon atoms, and also that the lower limit of the alcohol concentration for methanol is approximately 90 percent by volume, for ethanol, approximately 85 percent and for isopropanol of around 75 per cent. When mixtures of two or three of these alcohols are used together as a solvent or alcohol component, the volume concentration for each alcohol component will have to follow the requirement set for, for example, 75

pst. og oppad for isopropanol, omlag 85 pst. og oppad for etanol og omlag 90 pst. og oppad for metanol, så at volumkonsen-trasjonen, for alkoholblandingen vil måtte ligge omtrent på det tilsvarende. Når man for eksempel bruker en blanding av isopropanol og etanol som alkoholbestanddel i omtrent like store mengder, bør mini-mumskonsentrasjonen for blandingen væ-re omlag 80 volumprosent. % and above for isopropanol, around 85% and above for ethanol and around 90% and above for methanol, so that the volume concentration for the alcohol mixture will have to be approximately the same. When, for example, a mixture of isopropanol and ethanol is used as the alcohol component in approximately equal amounts, the minimum concentration for the mixture should be approximately 80% by volume.

Den oppløsning som skal utsprøytes eller dispenseres, må være oppløselig i eller blandbar med alkoholmediet i tilstrekkelig høy grad, og kan være et deodoseringsmid-del såsom dimetylftalat og furunålsolje, et medisinsk preparat såsom benzoin, et anti-histamin, novokain, prokain og etyl-para-aminobensoat, en lakk, såsom skjellakk, ester harpiks og syntetiske harpikser som er oppløselige i alkohol, en antiperspirant, garvesyre, umbelliferon, eller et insektisid såsom rotenon, rotenoider og diklor-dife-nyl-trikloretan, et duftstoff eller en parfyme. Parfymebestanddelen, kan enten være fast eller væskeformet og enten av naturlig eller syntetisk opprinnelse. Således kan parfymebestanddelen være en essens av forskjellige blomster, såsom rose, lavendel, gardenia, nellik, syrin, liljekon-vall, samt syntetiske duftstoffer som for eksempel geranylacetat, eugenylacetat, fe-nyl-alkyl-eter, og estere såsom metyl-sali-cylat; og noen slike parfymebestanddeler kan være en enkelt eller en blanding av et flertall av slike essenser i form av essens-oljer. The solution to be sprayed or dispensed must be soluble in or miscible with the alcohol medium to a sufficiently high degree, and can be a deodorizing agent such as dimethyl phthalate and pine needle oil, a medicinal preparation such as benzoin, an anti-histamine, novocaine, procaine and ethyl para-aminobenzoate, a varnish such as shellac, ester resin and synthetic resins soluble in alcohol, an antiperspirant, tannic acid, umbelliferone, or an insecticide such as rotenone, rotenoids and dichloro-diphenyl-trichloroethane, a fragrance or a perfume. The perfume ingredient can be either solid or liquid and either of natural or synthetic origin. Thus, the perfume component can be an essence of various flowers, such as rose, lavender, gardenia, carnation, lilac, lily of the valley, as well as synthetic fragrances such as geranyl acetate, eugenyl acetate, phenyl alkyl ether, and esters such as methyl sal cylate; and some such perfume ingredients may be a single or a mixture of a plurality of such essences in the form of essential oils.

Utdrivningen av den væskeblanding som skal forstøves, skjer vesentlig som følge av at det spesielle drivmiddel er til-stede i det, det vil si fra omlag 10 pst. til omlag 35 pst. av ett eller flere av de forannevnte drivmidler, idet kokepunktet for drivmidlet under normalt atmosfæretrykk ligger på under værelsetemperaturen, det vil si lavere enn omlag 21° C. Det er lett å forstå at drivmidlet kan enten være et enkelt av de forannevnte drivmidler eller en passende blanding av slike midler, dersom denne blanding har et passende kokepunkt, og dessuten at drivmidlet skal være løslig i det alkoholiske preparat som skal forstøves. The expulsion of the liquid mixture to be atomized takes place essentially as a result of the special propellant being present in it, that is from about 10 per cent to about 35 per cent of one or more of the aforementioned propellants, as the boiling point of the propellant under normal atmospheric pressure is below room temperature, i.e. lower than around 21° C. It is easy to understand that the propellant can either be a single one of the aforementioned propellants or a suitable mixture of such agents, if this mixture has a suitable boiling point, and furthermore that the propellant must be soluble in the alcoholic preparation to be atomised.

Det spesielle fluorerte eller klorerte og fluorerte lavmolekylære mettede alifatiske kullvannstoff som brukes som drivmiddel, kan uttrykkes ved hjelp av formelen CnHxCl Fz, hvori n er et helt tall (som regel 1 eller 2, x er null eller et helt tall, y er null eller et helt tall og z er et helt tall, og summen av x, y og z er lik 2n + 2. Som spesielle eksempler kan de følgende nev-nes: monoklor-trifluormetan, triklor. monofluormetan, diklor-difluormetan, diklor-monofluormetan, monoklor_ trifluoretan, diklor-tetrafluoretan, difluoretan og difluormonokloretan. Bruken av diklor-tetrafluoretan har gitt meget tilfredsstillende resultater. The particular fluorinated or chlorinated and fluorinated low molecular weight saturated aliphatic carbon hydrogen used as a propellant can be expressed by the formula CnHxCl Fz, where n is an integer (usually 1 or 2, x is zero or an integer, y is zero or an integer and z is an integer, and the sum of x, y and z is equal to 2n + 2. The following can be mentioned as special examples: monochlorotrifluoromethane, trichloromonofluoromethane, dichlorodifluoromethane, dichloromonofluoromethane, monochloro-trifluoroethane, dichloro-tetrafluoroethane, difluoroethane and difluoromonochloroethane The use of dichloro-tetrafluoroethane has given very satisfactory results.

Enkelte av de drivmidler som er nevnt her, såsom triklormonofluormetan og tri-klortrifluoretån, koker ved temperaturer høyere enn 21° C ved et trykk på en atmo-sfære, og kan derfor ikke brukes alene som drivmidler ifølge den foreliggende oppfinnelse i et slikt klima hvor vanlig værelsetemperatur som preparatene skal for-støves ved, ligger under kokepunktene de-res. Dog kan de med fordel brukes i driv-middelfortynnere for de drivmidler som er nevnt, og som har lavere kokepunkter og følgelig høyere trykk. For eksempel har man med hell utført den foreliggende oppfinnelse ved å blande diklordifluormetan med enten triklormonofluormetan eller triklortrifluoretan i slike mengdeforhold at de danner drivmiddelblandinger av damptrykk som ellers under slike betingelser har samme damptrykk som diklortetrafluoretan. Some of the propellants mentioned here, such as trichloromonofluoromethane and trichlorotrifluoroethane, boil at temperatures higher than 21° C at a pressure of one atmosphere, and therefore cannot be used alone as propellants according to the present invention in such a climate where normal room temperature at which the preparations are to be atomized is below their boiling points. However, they can be advantageously used in propellant thinners for the propellants mentioned, which have lower boiling points and consequently higher pressures. For example, the present invention has been successfully carried out by mixing dichlorodifluoromethane with either trichloromonofluoromethane or trichlorotrifluoroethane in such proportions that they form propellant mixtures of vapor pressure which otherwise under such conditions have the same vapor pressure as dichlorotetrafluoroethane.

Når en slik væskeblanding' eller et preparat som inneholder alkoholbestanddelen eller oppløsningsbestanddelen, det oppløste samt det spesielle drivmiddel, i de anty-dede mengdeforhold lukkes inn i en luk-ket beholder, for eksempel en slik som er antydet ved 1 på tegningen, dannes det i denne et innvendig trykk av forholdsvis lav størrelsesorden. Et slikt indre trykk ligger omtrent på 0,77—1,05 kg/cm2 ved omlag 21° C når mengdene av bestanddeler i væskeblandingen er av den størrelses-orden som her er nevnt. Dette er et viktig sikringstrekk, særlig når man bruker skjø-re beholdere, for eksempel glass, som antydet på tegningen. Av hensyn til utseendet og prisen er det i mange tilfelle øn-skelig å pakke mange produkter i gjennomsiktige beholdere, det vil si slike som er laget av klart glass og forskjellige sorter plast, for eksempel polystyren og liknende, men enkelte slike materialer er tilbøyelige til å danne splinter når de går i stykker, for eksempel når de slippes ned, med den fare at slike splinter og biter flyr omkring som følge av drivkraften fra det indre trykk, hvorfor dette bør holdes under et sikkerhetsmaksimum og fortrinsvis i området på omlag 0,77 til 1,05 kg/cm2 ved vanlig værelsetemperatur. Maksimums-trykket kan, ligge litt høyere, opp til for eksempel 1,41 til 1,75 kg/cm.2, særlig når man bruker sterkere beholdere; det kan være fordelaktig å bruke lavere trykk, såsom 0,70 kg/cm2 for enkelte produkter som skal dispenseres i forstøvet form når det brukes visse typer bestanddeler i spesielle mengdeforhold innen rammen for den foreliggende oppfinnelse. When such a liquid mixture or a preparation containing the alcohol component or the solvent component, the dissolved as well as the special propellant, in the indicated quantity ratios, is enclosed in a closed container, for example one such as indicated at 1 in the drawing, it is formed in this an internal pressure of a relatively low order of magnitude. Such an internal pressure is approximately 0.77-1.05 kg/cm2 at approximately 21° C when the quantities of components in the liquid mixture are of the order of magnitude mentioned here. This is an important safety feature, especially when using fragile containers, for example glass, as indicated in the drawing. For reasons of appearance and price, it is in many cases desirable to pack many products in transparent containers, i.e. those made of clear glass and different types of plastic, for example polystyrene and the like, but certain such materials are prone to to form splinters when they break, for example when dropped, with the danger of such splinters and pieces flying around as a result of the driving force from the internal pressure, which is why this should be kept below a safety maximum and preferably in the area of about 0, 77 to 1.05 kg/cm2 at normal room temperature. The maximum pressure can be slightly higher, up to, for example, 1.41 to 1.75 kg/cm.2, especially when stronger containers are used; it may be advantageous to use lower pressures, such as 0.70 kg/cm2 for certain products to be dispensed in atomized form when certain types of constituents are used in particular proportions within the scope of the present invention.

Oppfinnelsen er stort sett rettet på å få produktene til å se pene ut når de pakkes i transparente gjennomsiktige beholdere og på å oppnå sikkerhet når slike beholdere er laget av skjørt og lett knus-bart materiale og dessuten på å få særlig effektiv dispensering i forstøvet form som en tåke eller sky av meget fine partikler, men er derimot ikke rettet på noen spesiell forbedring i konstruksjonen for dispense-ringsapparater. Derfor er den glassflaske 1 som er vist på tegningen, utstyrt med vanlige tappeorganer i form av en kapsel 2 som holder festeorganer for et vertikalt-løpende uttaksrør 3 som tjener som gass-tett lukke for flasken, samt en uttaksven-til med dyse som er vist tilsluttet kanalen inne i røret. Ventilen og dysen er ikke vist i den hensikt å antyde at dette er en spesiell dispenseringsbeholder av særlig gunstig form, idet man har funnet at mange vanlige typer er så å si like godt egnet. The invention is largely aimed at making the products look nice when they are packaged in transparent transparent containers and at achieving safety when such containers are made of fragile and easily breakable material and also at obtaining particularly efficient dispensing in atomized form as a mist or cloud of very fine particles, but on the other hand is not directed to any particular improvement in the construction of dispensing apparatus. Therefore, the glass bottle 1 shown in the drawing is equipped with ordinary tapping means in the form of a capsule 2 which holds fastening means for a vertically-running outlet pipe 3 which serves as a gas-tight closure for the bottle, as well as a outlet valve with a nozzle which is shown connected to the channel inside the pipe. The valve and nozzle are not shown for the purpose of suggesting that this is a special dispensing container of particularly favorable shape, as it has been found that many common types are equally suitable, so to speak.

Som det vil være lett å innse og som vist på tegningen, løper den nedre ende 5 av utløpsrøret 3 ned til like i nærheten av bunnen 6 i beholderen 1 for å sikre seg at en maksimal mengde av den tilstedevæ-rende væske 7 dispenseres. Uttakspassasjen som fører fra beholderen 1 omfatter den kanal som dannes av uttaksrøret 3 samt et kanalparti 8 som ikke har noen spesiell form og som løper gjennom dyse-konstruksjonen til en forholdsvis liten ut-taksdyse 9 samt en fjærpåvirket ventil 10 som kontrollerer strømmen gjennom dyse-passasjepartiet. Uttakspassasjen kan være av så å si helt jevnt tverrsnitt helt frem til uttaksdysen, og forsøk har vist at ved visse blandinger ifølge oppfinnelsen, vil en slik forenklet, jevn uttakspassasje gi en bedret forstøvning. As it will be easy to realize and as shown in the drawing, the lower end 5 of the outlet pipe 3 runs down to very close to the bottom 6 of the container 1 to ensure that a maximum amount of the liquid 7 present is dispensed. The outlet passage leading from the container 1 comprises the channel formed by the outlet pipe 3 as well as a channel section 8 which has no particular shape and which runs through the nozzle construction to a relatively small outlet nozzle 9 as well as a spring-actuated valve 10 which controls the flow through the nozzle the passage party. The outlet passage can be of, so to speak, a completely even cross-section right up to the outlet nozzle, and experiments have shown that with certain mixtures according to the invention, such a simplified, even outlet passage will give an improved atomization.

Når ventilen 10, som normalt presses mot lukkestilling, åpnes, for eksempel ved manuell påvirkning eller fingertrykk, vil det indre trykk i beholderen 1 som følge av damptrykket av det spesielle drivmiddel med lavt kokepunkt som er oppløst i alkoholmediet eller oppløsningsmediet, og kanskje også til en viss grad takket være alkoholen i denne siste gassfase sammen med drivmiddeldampene i gassrommet over væskemengden 7, tvinge væskeblandingen ut gjennom uttakspassasjen forbi ventilen 10 og dispenseres som en forstø-vet stråle eller tåke fra dysen 9, slik det skjematisk er antydet ved 11; og ikke som noen lang strøm av stort sett kontinuerlig form eller en rekke av større dråper så å si på linje. Denne ønskede forstøvning opp-nås uten at man behøver å bruke over-skuddsmengder og spesielt utskilte mengder av drivmiddel i beholderen, og uten at man behøver å bruke farlig høye indre trykk av størrelsesorden 2,81 kg/cm.2 ved vanlig værelsetemperatur på omlag 21° C. When the valve 10, which is normally pressed towards the closed position, is opened, for example by manual action or finger pressure, the internal pressure in the container 1 as a result of the vapor pressure of the special propellant with a low boiling point which is dissolved in the alcohol medium or the dissolution medium, and perhaps also to to a certain extent thanks to the alcohol in this last gas phase together with the propellant vapors in the gas space above the amount of liquid 7, force the liquid mixture out through the outlet passage past the valve 10 and dispense as an atomized jet or mist from the nozzle 9, as schematically indicated at 11; and not as some long stream of largely continuous form or a series of larger drops so to speak in line. This desired atomization is achieved without having to use excess amounts and especially secreted amounts of propellant in the container, and without having to use dangerously high internal pressures of the order of 2.81 kg/cm.2 at normal room temperature of around 21° C.

Det ferdige produkt har et tiltalende, gnistrende klart og pent utseende gjennom den gjennomsiktige beholder, og for å sikre seg at slike estetiske tilfredsstillende egenskaper bibeholdes, brukes drivmiddel-bestanddelen i blandingen i en mengde som fortrinsvis ligger i nærheten, men dog litt under det som trenges for fullt ut å mette den alkoholiske oppløsning méd drivmiddel. Således vil produktet holde seg klart ved vanlige værelsestemperaturer på omlag 21 til 32° C; selv ved litt lavere temperaturer som ned til 18° C vil det ikke være noen tilbøyelighet til at drivmidlet skiller seg ut av blandingen. Ved at slike drivmiddelmengder blir brukt, sikrer man seg at man får et indre trykk innenfor sikkerhetsgrensen, som vil gi den ønskede dispensering. Selvsagt beholdes det klare utseende og den forstøvede dispensering opp til omlag 54 C som er den vanlige maksimumstemperatur som det hele prø-ves ved, fordi de mengder drivmiddel som er løslige i oppløsningen øker med temperaturen og forstøvningsegenskapene økes ytterligere. De drivmidler som er foreslått heri, sikrer også det på en annen måte. Kurven for forholdet mellom trykk og tem-peratur buer nedad fra skrå rette linjer til horisontalen i stadig større grad etter-hvert som temperaturen øker. Dette er en særlig merkbar egenskap ved diklortetrafluoretan (Freon 114), som takket være dets ubrennbarhet og at det ikke irriterer huden, er særlig egnet til bruk i mange tilfelle ved den foreliggende oppfinnelse. The finished product has an attractive, sparkling clear and neat appearance through the transparent container, and to ensure that such aesthetically pleasing properties are maintained, the propellant component is used in the mixture in an amount that is preferably close to, but slightly below, that is needed to fully saturate the alcoholic solution with propellant. Thus, the product will remain clear at normal room temperatures of around 21 to 32° C; even at slightly lower temperatures such as down to 18°C there will be no tendency for the propellant to separate out of the mixture. By using such amounts of propellant, it is ensured that an internal pressure within the safety limit is obtained, which will provide the desired dispensing. Of course, the clear appearance and atomized dispensing are maintained up to around 54 C, which is the usual maximum temperature at which the whole thing is tested, because the amounts of propellant that are soluble in the solution increase with temperature and the atomization properties are further increased. The propellants proposed here also ensure that in another way. The curve for the relationship between pressure and temperature curves downwards from sloping straight lines to the horizontal to an increasingly greater degree as the temperature increases. This is a particularly noticeable property of dichlorotetrafluoroethane (Freon 114), which, thanks to its inflammability and the fact that it does not irritate the skin, is particularly suitable for use in many cases in the present invention.

Som illustrerende eksempler på måter som den foreliggende oppfinnelse kan gjen_ nomføres på, vil følgende eksempler bli gjengitt. Delene er angitt som volumdeler. As illustrative examples of ways in which the present invention can be carried out, the following examples will be reproduced. The parts are given as parts by volume.

Eksempel 1: Example 1:

Eksempel 2: Example 2:

En blanding som er egnet for deodori-sering av luft kan fremstilles på følgende måte: Man fremstiller først en blanding som inneholder 1,5 deler parfyme, 2 deler formaldehyd, 0,5 deler dietylftalat og 96 deler (96 pst.) isopropanol. Til denne blandingen kan det tilsettes diklortetrafluoretan i mengdeforholdet 75 deler av blandingen og 25 deler diklortetrafluoretan. A mixture suitable for deodorizing air can be prepared in the following way: First, a mixture containing 1.5 parts perfume, 2 parts formaldehyde, 0.5 parts diethyl phthalate and 96 parts (96 per cent) isopropanol is prepared. Dichlorotetrafluoroethane can be added to this mixture in the proportion of 75 parts of the mixture and 25 parts of dichlorotetrafluoroethane.

Eksempel 3: Example 3:

En blanding kan fremstilles som inneholder 98 pst. etanol (95 pst.), etyl-para-aminobensoat 2 pst. og parfyme i passende mengde. Til denne blanding kan det tilsettes diklortetrafluoretan i den relative mengde 70 til 30 deler. A mixture can be prepared containing 98 per cent ethanol (95 per cent), ethyl para-aminobenzoate 2 per cent and perfume in suitable quantity. Dichlorotetrafluoroethane can be added to this mixture in the relative amount of 70 to 30 parts.

Eksempel 4: Example 4:

En eau de cologne kan fremstilles ved å bruke metanol (90 pst.) 75 deler, en blanding av triklormonofluormetan og diklorid-fluormetan, i de relative vektforhold av 82 pst. og 18 pst. — 25 deler, og parfyme i tilstrekkelige mengder til å gi den ønskede duft. An eau de cologne can be prepared by using methanol (90 per cent) 75 parts, a mixture of trichloromonofluoromethane and dichlorofluoromethane, in the relative weight ratios of 82 per cent and 18 per cent — 25 parts, and perfume in sufficient quantities to give the desired fragrance.

Eksempel 5: Example 5:

Det kan fremstilles et annet preparat som en variasjon av eksempel 1, ved som drivmiddel å bruke 12,5 volumdeler diklortetrafluoretan og 12,5 volumdeler butan, hvormed det blandes 75 volumdeler etanol av en konsentrasjon på omlag 87 pst., samt parfyme i tilstrekkelige mengder, som kan være en andel på 1 pst. Også butan kan fullt ut erstattes av diklortetrafluoretan i eksempel 1. Another preparation can be prepared as a variation of example 1, by using 12.5 parts by volume of dichlorotetrafluoroethane and 12.5 parts by volume of butane as a propellant, with which 75 parts by volume of ethanol with a concentration of approximately 87 per cent are mixed, as well as sufficient amounts of perfume , which can be a share of 1 per cent. Butane can also be fully replaced by dichlorotetrafluoroethane in example 1.

Eksempel 6: Example 6:

Som erstatning for drivmiddelbe-standdelen i et vilkårlig av de foranståen-de eksempler, kan det brukes en drivmiddelblanding av diklortetrafluoretan, diklor. difluormetan og triklortrifluoretan i innbyrdes vektforhold på henholdsvis omlag 23 pst., omlag 15,5 pst. og omlag 61,5 pst. i de volummengder som er antydet i disse eksempler. En slik drivmiddelblanding har et trykk på omlag 1,20 kg/cm2 ved omlag 21° C. As a substitute for the propellant component in any of the preceding examples, a propellant mixture of dichlorotetrafluoroethane, dichlor can be used. difluoromethane and trichlorotrifluoroethane in a weight ratio of approximately 23 percent, approximately 15.5 percent and approximately 61.5 percent, respectively, in the volumes indicated in these examples. Such a propellant mixture has a pressure of approximately 1.20 kg/cm2 at approximately 21° C.

Den foreliggende oppfinnelse er særlig viktig ved fremstilling, markedsføring og bruk av preparater, såsom eau de cologne, deodoriseringsmidler, antiperspirasjons-midler og liknende. Man har for eksempel funnet det særlig fordelaktig å markeds-føre selvdrevne eau de cologner i tiltrek-kende trykknappforsynte eller ventilfor-synte glassflasker. Eksempel 1 foran er velegnet for dette sistnevnte formål, og den tilstrekkelig mengde av den konsen-trerte parfyme-essens kan være på omlag 2 vektprosent av det parfymeholdige alkoholmediet; en brøkdel av en prosent, det vil si omlag 0,5 pst., kan være egnet når det brukes særlig duftrike materialer som parfymebestanddeler. The present invention is particularly important in the manufacture, marketing and use of preparations, such as eau de cologne, deodorizers, antiperspirants and the like. For example, it has been found particularly advantageous to market self-propelled eau de cologne in attractive push-button or valve-equipped glass bottles. Example 1 above is suitable for this latter purpose, and the sufficient amount of the concentrated perfume essence can be about 2 percent by weight of the perfume-containing alcohol medium; a fraction of one percent, i.e. approximately 0.5 percent, may be suitable when particularly fragrant materials are used as perfume ingredients.

Claims

1. A liquid mixture stored under pressure in a suitable container with an atomization nozzle and an outlet passage running to the nozzle from a point normally immersed in the liquid mixture, will be atomized by reducing the pressure, and which contains an alcohol component of a saturated aliphatic monoalcohol with no more than three carbon atoms, as well as with a substantial water content, as well as a low-boiling propellant which is either a fluorinated or a fluorinated and chlorinated low-molecular-weight saturated aliphatic hydrocarbon with no more than two carbon atoms, such as dichlorotetrafluoroethane, or butane, or mixtures thereof, characterized in that the concentration of the aqueous alcohol is at least 75% by volume, and that the amount of propellant forms from approximately 10 to approximately 35% by volume of the liquid mixture. and is dissolved in the aqueous alcohol component, at the same time that the liquid mixture in the contained state exerts a pressure that is not higher than 1.75 kg/cm2 gas pressure at 21° C.

2. Mixture in accordance with claim 1, characterized in that the alcohol concentration, when the alcohol is isopropanol, is at least 75% by volume, and at least 85% by volume when ethanol is used, and at least 90% by volume when methanol is used, and that the propellant has a boiling point of maximum 21 °C at one atmosphere of pressure.

3. Mixture in accordance with claim 1 or 2, characterized in that an alcohol-soluble component is dissolved in the water-containing alcohol component which is to be dispensed together with the alcohol component.

4. Mixture in accordance with claim 3, characterized in that the alcohol-soluble component is a perfume.

5. Mixture in accordance with claim 4, characterized in that the mixture consists of the alcohol-soluble perfume, ethanol of a concentration of approximately 87 percent by volume, and dichlorotetrafluoroethane in an amount of approximately 25 percent of the volume of the mixture.

6. Mixture in accordance with one of the preceding claims, characterized in that it gives a pressure at normal room temperature of between 0.77 and 1.05 kg/cm gas pressure, while the liquid mixture — there contains ethanol as a solvent agent — has a concentration of at least 85 percent by volume, and contains a product dissolved in the alcohol, as well as dichlorotetrafluoroethane in an amount of from approximately 15 to 30 percent by volume of the liquid mixture.