NL9500215A - Method of cleaning nitrogen oxide-containing flue gas - Google Patents

Method of cleaning nitrogen oxide-containing flue gas Download PDF

Info

Publication number
NL9500215A
NL9500215A NL9500215A NL9500215A NL9500215A NL 9500215 A NL9500215 A NL 9500215A NL 9500215 A NL9500215 A NL 9500215A NL 9500215 A NL9500215 A NL 9500215A NL 9500215 A NL9500215 A NL 9500215A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
flue gas
gas
transition metal
electron donor
sulfur
Prior art date
Application number
NL9500215A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Cees Jan Nico Buisman
Hendrik Dijkman
Petrus Leonardus Verbraak
Adrianus Johannes Den Hartog
Original Assignee
Biostar Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Biostar Bv filed Critical Biostar Bv
Priority to NL9500215A priority Critical patent/NL9500215A/en
Priority to TW084108261A priority patent/TW323236B/zh
Priority to ES96903271T priority patent/ES2149450T3/en
Priority to EP96903271A priority patent/EP0808210B1/en
Priority to CZ19972501A priority patent/CZ292547B6/en
Priority to US08/875,875 priority patent/US5891408A/en
Priority to PCT/NL1996/000057 priority patent/WO1996024434A1/en
Priority to PL96321627A priority patent/PL184247B1/en
Priority to JP8524162A priority patent/JPH10513117A/en
Priority to RU97114809/12A priority patent/RU2146964C1/en
Priority to DE69609050T priority patent/DE69609050T2/en
Priority to RO97-01469A priority patent/RO118117B1/en
Priority to CA002211554A priority patent/CA2211554A1/en
Priority to DK96903271T priority patent/DK0808210T3/en
Priority to CN96191784A priority patent/CN1090985C/en
Priority to KR1019970705461A priority patent/KR100407204B1/en
Priority to AU47332/96A priority patent/AU699048B2/en
Priority to HU9801358A priority patent/HU222534B1/en
Priority to BR9606947A priority patent/BR9606947A/en
Priority to AT96903271T priority patent/ATE194088T1/en
Publication of NL9500215A publication Critical patent/NL9500215A/en
Priority to NO19973487A priority patent/NO314224B1/en
Priority to FI973234A priority patent/FI973234A/en
Priority to BG101815A priority patent/BG63076B1/en
Priority to MXPA/A/1997/006002A priority patent/MXPA97006002A/en
Priority to HK98109286A priority patent/HK1008189A1/en
Priority to US09/236,272 priority patent/US6235248B1/en
Priority to GR20000402098T priority patent/GR3034410T3/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/54Nitrogen compounds
    • B01D53/56Nitrogen oxides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/60Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/84Biological processes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

The invention provides a method and an apparatus for cleaning nitrogen-oxides-containing flue gas, wherein the flue gas is scrubbed with a circulating scrubbing liquid (scrub liquor) which contains a chelate of a transition metal such as Fe(II)-EDTA and the complex formed of nitrogen oxide and transition metal chelate is reduced biologically in the presence of an electron donor. The biological [lacuna] can be integrated with a gas scrubber. The electron donor is hydrogen or methanol, for example, but can also be sulphite derived from sulphur dioxide in the flue gas.

Description

Werkwijze voor het zuiveren van stikstofoxiden bevattend rookgasMethod for purifying flue gas containing nitrogen oxides

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het zuiveren van stikstofoxiden bevattend rookgas, waarbij men het rookgas wast met een circulerende wasvloeistof die een chelaat van een overgangsmetaal bevat en het gevormde complex van stikstofoxide en overgangsmetaalchelaat reduceert.The invention relates to a process for the purification of flue gas containing nitrogen oxides, wherein the flue gas is washed with a circulating washing liquid containing a transition metal chelate and reducing the formed complex of nitrogen oxide and transition metal chelate.

Een dergelijke werkwijze is bekend, bij voorbeeld uit de Nederlandse octrooiaanvragen 7500672, 7500673. 7515009. 7607212 en 8602001 en de Europese octrooiaanvrage 531762. Het overgangsmetaalchelaat, gewoonlijk ijzer(II)-EDTA, wordt toegepast om de stikstofoxiden, waarvan NO zeer slecht door het waswater opgelost wordt, te complexeren en aldus effectief te absorberen.Such a method is known, for example from Dutch patent applications 7500672, 7500673. 7515009, 7607212 and 8602001 and European patent application 531762. The transition metal chelate, usually iron (II) -EDTA, is used to remove the nitrogen oxides, of which NO is very poor wash water is dissolved, complexed and thus effectively absorbed.

Het gaat bij de bekende werkwijzen telkens om de gelijktijdige verwijdering van stikstofoxiden (hoofdzakelijk NO en N02), hierna aangeduid als NOx, en zwaveldioxide, waarbij uiteindelijk meestal moleculaire stikstof (N2) en sulfaten of amide-sulfaten en vele andere N-S-verbindingen worden verkregen. Het verwerken van de sulfaten en stikstof-zwavelverbindingen is echter gecompliceerd en vereist verscheidene vervolgbehandelingen met bijbehorende apparatuur. Een ander probleem is dat in het oxiderende milieu het actieve Fe(II) deels wordt omgezet in het veel minder actieve Fe(III). Daarnaast bevat rookgas gewoonlijk te weinig zwaveldioxide (sulfiet) in verhouding tot stikstofoxiden voor de reactiestoechiometrie: N0X + x S032' - J N2 + x S0;,2'. Dergelijke werkwijzen hebben het dan ook nog niet tot een grootschalige toepassing gebracht.The known processes consist in each case of the simultaneous removal of nitrogen oxides (mainly NO and NO2), hereinafter referred to as NOx, and sulfur dioxide, ultimately ultimately yielding molecular nitrogen (N2) and sulphates or amide sulphates and many other NS compounds . However, the processing of the sulfates and nitrogen-sulfur compounds is complicated and requires several subsequent treatments with associated equipment. Another problem is that in the oxidizing environment the active Fe (II) is partly converted into the much less active Fe (III). In addition, flue gas usually contains too little sulfur dioxide (sulfite) relative to nitrogen oxides for the reaction stoichiometry: N0X + x S032 '- J N2 + x S0; 2'. Such methods have therefore not yet brought it to a large-scale application.

Bij een in de praktijk al wel toegepaste verwijdering van stikstofoxiden uit rookgassen wordt het rookgas bij 300°C in contact gebracht met ammoniak (NH3) en een katalysator, waarbij stikstof ontstaat. Dit proces, het zogenaamde Selective Catalytic Reduction (SCR)-proces, is echter duur, zowel door de hoge investeringskosten in verband met de hoge-temperatuurinstallaties, als door de hoge operationele kosten in verband met de ammoniak en de katalysator (ieder jaar moet ongeveer een derde van de katalysator worden vervangen). Bovendien is er voor de eventuele verwijdering van zwaveldioxide uit hetzelfde rookgas een volledig apart proces nodig.When nitrogen oxides from flue gases are already used in practice, the flue gas is contacted at 300 ° C with ammonia (NH3) and a catalyst, whereby nitrogen is formed. However, this process, known as the Selective Catalytic Reduction (SCR) process, is expensive, both because of the high investment costs associated with the high-temperature plants, and because of the high operating costs associated with the ammonia and the catalyst (approximately one third of the catalyst are replaced). In addition, the possible removal of sulfur dioxide from the same flue gas requires a completely separate process.

De uitvinding betreft een werkwijze waarmee efficiënt en tegen aanzienlijk lagere investerings- en bedrijfskosten stikstofoxiden uit rookgassen kunnen worden verwijderd, waarbij de NOx-verwijdering eventueel kan worden gecombineerd met verwijdering van zwaveldioxide. Gevonden is verrassenderwijs dat een complex van een overgangsmetaal-chelaat en stikstofoxide effectief langs microbiologische weg kan worden gereduceerd tot moleculaire stikstof. Daarbij wordt het overgangsmetaal in de actievere, lagere oxidatietoestand gehouden, of naar die lagere oxidatietoestand teruggebracht.The invention relates to a method with which nitrogen oxides can be removed from flue gases efficiently and at considerably lower investment and operating costs, wherein the NOx removal can optionally be combined with removal of sulfur dioxide. It has surprisingly been found that a complex of a transition metal chelate and nitric oxide can be effectively reduced to molecular nitrogen by microbiological means. Thereby, the transition metal is maintained in the more active, lower oxidation state, or returned to that lower oxidation state.

De werkwijze volgens de uitvinding zoals in de aanhef omschreven heeft derhalve als kenmerk dat men het complex van stikstofoxide en overgangsmetaalchelaat biologisch reduceert in aanwezigheid van een elektronendonor.The method according to the invention as described in the opening paragraph is therefore characterized in that the complex of nitric oxide and transition metal chelate is biologically reduced in the presence of an electron donor.

Als overgangsmetaal, dat als chelaat een complex met stikstofoxide vormt, kan een metaal zoals ijzer, zink, nikkel of aluminium worden gebruikt. Om economische en milieuhygiënische redenen wordt de voorkeur gegeven aan ijzer(II), dat bij de werkwijze volgens de uitvinding in tweewaardige toestand wordt gehouden. Het overgangsmetaalchelaat wordt gevormd met een chelaatvormer die ten minste twee vrije elektronenparen voor chelaatvorming met het metaal beschikbaar heeft, in de vorm van aminogroepen, carboxylgroepen, of hydroxylgroepen. Voorbeelden zijn polyaminen zoals ethyleendiamine, diethyleentriamine, triethyleentetra-amine en hexamethyleentetraamine, polyaminen zoals ethyleendiamine die een tot vier hydroxyethyl-groepen en/of carboxymethyl-groepen bevatten, bij voorbeeld N-(2-hydroxyethyl)ethyleendiamine-triazijnzuur en in het bijzonder ethyleendiamine-tetraazijnzuur (EDTA), iminodiazijnzuur en nitrilotriazijnzuur (NTA) en zouten daarvan.As the transition metal, which forms a complex with nitric oxide as a chelate, a metal such as iron, zinc, nickel or aluminum can be used. For economic and environmental reasons, preference is given to iron (II), which is kept in bivalent state in the process according to the invention. The transition metal chelate is formed with a chelating agent that has at least two free electron pairs available for chelating with the metal, in the form of amino groups, carboxyl groups, or hydroxyl groups. Examples are polyamines such as ethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetraamine and hexamethylene tetraamine, polyamines such as ethylene diamine containing one to four hydroxyethyl groups and / or carboxymethyl groups, for example N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine triacetic acid and especially ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA), iminodiacetic acid and nitrilotriacetic acid (NTA) and its salts.

Bij de werkwijze volgens de uitvinding treden de volgende reacties op, waarbij als stikstofoxide NO en als overgangsmetaalchelaat bij wijze van voorbeeld ijzer(II)-ethyleendiaminetetraacetaat is gekozen: NO + EDTA-Fe - NO-EDTA-Fe NO-Fe-EDTA + [H2] - i N2 + Fe-EDTA + H20The following reactions occur in the process according to the invention, with NO (ED) and iron (II) -ethylenediamine tetraacetate being chosen as nitrogen oxide, for example, as transition metal chelate: NO + EDTA-Fe - NO-EDTA-Fe NO-Fe-EDTA + [ H 2] - N 2 + Fe-EDTA + H 2 O

De waterstof kan hierbij moleculaire waterstof zijn, en bij grote installaties zal dit om economische redenen de voorkeur hebben. De waterstof kan ook aanwezig zijn als (organische) elektronendonor, bij voorbeeld als methanol, die daarbij tot kooldioxide wordt geoxideerd, of ethanol.The hydrogen can be molecular hydrogen, and this will be preferred for large installations for economic reasons. The hydrogen can also be present as an (organic) electron donor, for example as methanol, which is oxidized thereby to carbon dioxide, or ethanol.

Het wassen van het rookgas kan in een conventionele gasscrubber plaats vinden. De biologische reductie van het complex van overgangsmetaalchelaat en stikstofoxide kan in de scrubber zelf plaats vinden, ofwel in een afzonderlijke bioreactor. De voor de biologische reductie benodigde biomassa bevat bekende nitraat-reducerende bacteriën.The flue gas can be washed in a conventional gas scrubber. The biological reduction of the transition metal chelate and nitric oxide complex can take place in the scrubber itself, or in a separate bioreactor. The biomass required for the biological reduction contains known nitrate-reducing bacteria.

Een inrichting voor de verwijdering van NOx uit afvalgassen waarbij de biologische reductie in de scrubber plaats vindt is schematisch weergegeven in figuur 1. In een dergelijke inrichting wordt het gas intensief in contact gebracht met de wasvloeistof waarin zich het overgangsmetaalchelaat en de biomassa bevinden. Aan de wasvloeistof wordt een elektronendonor zoals methanol toegevoegd. De gevormde stikstof en eventueel kooldioxide worden met het gereinigde gas afgevoerd.An apparatus for the removal of NOx from waste gases in which the biological reduction takes place in the scrubber is schematically shown in figure 1. In such an apparatus, the gas is intensively contacted with the washing liquid containing the transition metal chelate and the biomass. An electron donor such as methanol is added to the washing liquid. The nitrogen formed and possibly carbon dioxide are discharged with the purified gas.

De variant waarin de biologische reductie in een afzonderlijke bioreactor plaats vindt is schematisch weergegeven in figuur 2. In een dergelijke inrichting bevat de wasvloeistof het overgangsmetaalchelaat en wordt de gebruikte wasvloeistof naar de bioreactor geleid waarin zich de biomassa bevindt en waarin een elektronendonor wordt toegevoegd.The variant in which the biological reduction takes place in a separate bioreactor is schematically shown in figure 2. In such a device, the washing liquid contains the transition metal chelate and the used washing liquid is led to the bioreactor in which the biomass is located and in which an electron donor is added.

De werkwijze volgens de uitvinding kan goed worden gecombineerd met rookgasontzwaveling, in welk geval het uit het rookgas geabsorbeerde zwaveldioxide de functie van reductiemiddel (elektronendonor) kan vervullen. De reductie verloopt dan volgens de onderstaande reactie: NO-Fe-EDTA ♦ S032' - $ N2 + Fe-EDTA ♦ S042'The process according to the invention can be well combined with flue gas desulfurization, in which case the sulfur dioxide absorbed from the flue gas can fulfill the function of reducing agent (electron donor). The reduction then proceeds according to the following reaction: NO-Fe-EDTA ♦ S032 '- $ N2 + Fe-EDTA ♦ S042'

Het hierbij gevormde sulfaat kan op gebruikelijke wijze (neerslaan met calcium) worden verwijderd, maar wordt bij voorkeur biologisch verwijderd. Aldus wordt het sulfaat, eventueel met resterend sulfiet, anaëroob gereduceerd, hoofdzakelijk tot sulfide, en wordt het daarbij gevormde sulfide vervolgens onder gelimiteerd aërobe omstandigheden geoxideerd tot elementaire zwavel, dat wordt afgescheiden.The sulfate formed in this process can be removed in the usual manner (precipitation with calcium), but is preferably removed biologically. Thus, the sulfate, optionally with residual sulfite, is reduced anaerobically, mainly to sulfide, and the sulfide formed thereby is oxidized under elementary aerobic conditions to elemental sulfur, which is separated.

De reductie van NOx kan ook mede worden bewerkstelligd door de aanwezigheid van andere gereduceerde zwavelverbindingen zoals sulfide, hydrosulfide, zwavel, thiosulfaat of polythionaat. Dergelijke zwavelverbindingen kunnen direct of indirect uit rookgassen afkomstig zijn, dan wel afzonderlijk worden toegevoegd, bij voorbeeld uit vloeibare afvalstromen.NOx reduction can also be accomplished in part by the presence of other reduced sulfur compounds such as sulfide, hydrosulfide, sulfur, thiosulfate or polythionate. Such sulfur compounds can come directly or indirectly from flue gases, or can be added separately, for example from liquid waste streams.

Ook bij toepassing van zwaveldioxide en andere zwavelverbindingen als reductiemiddel kan de biologische reductie van het complex van overgangsmetaalchelaat en stikstofoxide in de scrubber zelf of in een afzonderlijke bioreactor plaats vinden. Een inrichting voor de werkwijze waarin de stikstofreductie in de scrubber plaats vindt is weergegeven in figuur 3· De redoxpotentiaal in de wasvloeistof met biomassa wordt hier bij voorkeur zo hoog gehouden dat er geen sulfaatreductie optreedt, omdat dat dit tot ongewenste H2S-emissie kan leiden. Bij voorkeur wordt de redoxpotentiaal boven -280 mV, in het bijzonder boven -200 mV gehouden. De redoxpotentiaal kan worden geregeld door middel van de toevoeging van elektronendonor.Also, when sulfur dioxide and other sulfur compounds are used as the reducing agent, the biological reduction of the transition metal chelate and nitric oxide complex may occur in the scrubber itself or in a separate bioreactor. An apparatus for the method in which the nitrogen reduction takes place in the scrubber is shown in figure 3. The redox potential in the washing liquid with biomass is preferably kept here so high that no sulfate reduction occurs, because this can lead to undesired H2S emission. Preferably, the redox potential is kept above -280 mV, especially above -200 mV. The redox potential can be controlled by the addition of electron donor.

Anders dan bij het schema volgens figuur 1 dient bij reductie door zwaveldioxide de wasvloeistof buiten de scrubber te worden nabehandeld om het gevormde sulfaat en resterend sulfiet te verwijderen. Dat kan door middel van een neerslagtank voor gipsvorming (niet afgebeeld). Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm werkt men het sulfaat microbiologisch op door achtereenvolgens reductie tot sulfide in een anaërobe reactor en oxidatie van het sulfide tot elementaire zwavel in een aërobe reactor zoals weergeven in figuur 3·Unlike the scheme of Figure 1, upon reduction by sulfur dioxide, the wash liquid must be post-treated outside the scrubber to remove the sulfate and residual sulfite formed. This can be done by means of a plaster deposit tank (not shown). In a preferred embodiment, the sulfate is worked up microbiologically by successively reduction to sulfide in an anaerobic reactor and oxidation of the sulfide to elemental sulfur in an aerobic reactor as shown in Figure 3

Dezelfde werkwijze, maar dan met stikstofreductie in een afzonderlijke bioreactor, kan worden uitgevoerd volgens het schema van figuur 4. Achter de scrubber zijn hierbij achtereenvolgens een anoxische bioreactor voor reductie van stikstofoxide, een anaërobe reactor voor sulfaat-reductie en een aërobe reactor voor sulfideoxidatie geschakeld.The same procedure, but with nitrogen reduction in a separate bioreactor, can be carried out according to the scheme of figure 4. An anoxic bioreactor for nitric oxide reduction, an anaerobic reactor for sulfate reduction and an aerobic reactor for sulfide oxidation are successively connected behind the scrubber. .

De reductie van stikstof kan ook in een van de zwavelreactoren plaats vinden. Deze variant kan worden uitgevoerd volgens het schema van figuur 5. Het NOx kan samen met sulfaat/sulfiet door een gemengde anaërobe biomassa tot stikstof respectievelijk sulfide worden gereduceerd. Ook kan resterend NOx in de laatste, aërobe reactor door reactie met sulfide, elementaire zwavel en eventueel thiosulfaat worden omgezet in moleculaire stikstof. Reductie van NOx tot N2 in de laatste, aërobe reactor heeft in het algemeen de voorkeur, omdat daarmee minder elektronendonor behoeft te worden toegevoegd. Daarvoor kan het nodig zijn de verblijftijd in de anaërobe reactor te verkorten zodat niet alle NOx daar al wordt weggereduceerd.Nitrogen can also be reduced in one of the sulfur reactors. This variant can be carried out according to the scheme of figure 5. The NOx can be reduced together with sulphate / sulphite to nitrogen or sulphide by a mixed anaerobic biomass. Residual NOx in the last aerobic reactor can also be converted into molecular nitrogen by reaction with sulfide, elemental sulfur and optionally thiosulfate. Reduction of NOx to N2 in the last aerobic reactor is generally preferred because it requires less electron donor to be added. For this it may be necessary to shorten the residence time in the anaerobic reactor so that not all NOx is already reduced there.

Indien het te reinigen gas naast stikstofoxiden een te lage concentratie aan zwaveldioxide bevat, kan er onvoldoende sulfiet in de bioreactor aanwezig zijn om het stikstofoxide volledig te reduceren. Men zal dan andere een elektronendonor (bij voorbeeld alcohol) moeten toevoegen.If the gas to be purified contains too low a sulfur dioxide concentration in addition to nitrogen oxides, there may not be enough sulfite in the bioreactor to completely reduce the nitrogen oxide. Others will then have to add an electron donor (for example alcohol).

De biologische reductie van stikstofoxide (dus de regeneratie van het overgangsmetaalcomplex) wordt bij ongeveer neutrale pH, bij voorbeeld een pH tussen 5 en 9.5. en bij verhoogde temperatuur, bij voorbeeld van 25 tot 95°C, in het bijzonder van 35 tot 65°C, uitgevoerd.The biological reduction of nitric oxide (i.e. the regeneration of the transition metal complex) becomes at approximately neutral pH, for example a pH between 5 and 9.5. and carried out at an elevated temperature, for example from 25 to 95 ° C, in particular from 35 to 65 ° C.

Figuurbeschri.ivingFigure description

Figuur 1 geeft een inrichting volgens de uitvinding weer voor verwijdering van stikstofoxiden in een enkele wasser/reactor. Hierin is 1 een gaswasser is met een gastoevoer 2 en een gasafvoer 3 en met voorzieningen die een effectief vloeistof-gascontact bewerkstelligen. De vloeistof in de gaswasser bevat hier de denitrificerende biomassa. Elektronendonor kan worden toegevoerd via leiding 4.Figure 1 shows an apparatus according to the invention for removing nitrogen oxides in a single washer / reactor. Herein 1 is a scrubber with a gas supply 2 and a gas discharge 3 and with provisions which effect an effective liquid-gas contact. The liquid in the scrubber here contains the denitrifying biomass. Electron donor can be supplied through line 4.

Figuur 2 geeft een inrichting weer voor verwijdering van stikstofoxiden in met afzonderlijk bioreactor. Gaswasser 1 met gastoevoer 2 en gasafvoer 3 en met contactvoorzieningen is hier verbonden met anoxische reactor 5. met 2 afvoerleiding 6 en terugvoerleiding 7· Elektronendonor kan worden toegevoerd via leiding 8 en gassen, voornamelijk stikstof, kunnen ontwijken via 9·Figure 2 depicts nitrogen oxides removal apparatus with separate bioreactor. Scrubber 1 with gas supply 2 and gas discharge 3 and with contact facilities is connected here with anoxic reactor 5. with 2 discharge line 6 and return line 7 · Electron donor can be supplied via line 8 and gases, mainly nitrogen, can escape via 9 ·

Figuur 3 geeft een inrichting weer voor verwijdering van stikstofoxiden en zwaveloxiden met denitrificatie in de wasser. Gaswasser 1 met gastoevoer 2, gasafvoer 3. contactvoorzieningen en met toevoer 4 voor elektronendonor bevat hier de denitrificerende biomassa en is via leiding 6 verbonden met anaërobe reactor 10 met sulfaat en sulfiet reducerende biomassa. Elektronendonor kan worden toegevoerd via leiding 11 en eventuele gassen kunnen ontwijken via 12 en zonodig worden nabehandeld. De anaërobe reactor 10 is via leiding 14 verbonden met aërobe reactor 13 die sulfide oxiderende biomassa bevat en is voorzien van luchttoevoer 15 en gasafvoer 16. Achter reactor 13 is een scheider 17 geschakeld met afvoer 18 voor zwavel. Scheider 17 is via leiding 7 verbonden met de gaswasser 1 voor terugvoer van waswater.Figure 3 depicts a nitrogen oxides and sulfur oxides removal apparatus with denitrification in the scrubber. Scrubber 1 with gas supply 2, gas discharge 3. contact facilities and with supply 4 for electron donor here contains the denitrifying biomass and is connected via line 6 to anaerobic reactor 10 with sulfate and sulfite-reducing biomass. Electron donor can be supplied via line 11 and any gases can be evacuated via 12 and post-treated if necessary. The anaerobic reactor 10 is connected via line 14 to aerobic reactor 13 which contains sulphide oxidizing biomass and is provided with air supply 15 and gas discharge 16. Behind reactor 13, a separator 17 is connected with discharge 18 for sulfur. Separator 17 is connected via line 7 to the scrubber 1 for the return of washing water.

Figuur 4 geeft een inrichting weer voor verwijdering van stikstofoxiden en zwaveloxiden afzonderlijke denitrificatie. Gaswasser 1 met gastoevoer 2 en gasafvoer 3 en met contactvoorzieningen en is via leiding 6 verbonden met anoxische reactor 5. met afvoerleiding 6 en terugvoerleiding 7. toevoer voor elektronendonor 8 en gasafvoer 9· Achter de denitrificerende reactor 5 zijn de anaërobe reactor 10 en de aërobe reactor 13 geschakeld als in figuur 3·Figure 4 depicts a nitrogen oxides and sulfur oxides removal denitrification apparatus. Scrubber 1 with gas supply 2 and gas discharge 3 and with contact facilities and is connected via line 6 to anoxic reactor 5. with discharge line 6 and return line 7. supply for electron donor 8 and gas discharge 9 · Behind the denitrifying reactor 5 are the anaerobic reactor 10 and the aerobic reactor 13 switched as in figure 3

Figuur 5 geeft een inrichting weer voor verwijdering van stikstofoxiden en zwaveloxiden, met denitrificatie in de anaërobe zwavelreactor. Gaswasser 1 met gastoevoer 2 en gasafvoer 3 en met contactvoorzieningen is hier verbonden met anaërobe reactor 10, die is voorzien van elektro-nendonortoevoer 11 en gasafvoer (voor onder andere stikstof) 9· Achter denitrificerende/sulfaat- en sulfiet-reducerende anaërobe reactor 10 is de aërobe reactor 13 geschakeld als in figuur 3·Figure 5 shows a nitrogen oxides and sulfur oxides removal apparatus with denitrification in the anaerobic sulfur reactor. Gas scrubber 1 with gas supply 2 and gas discharge 3 and with contact facilities is here connected to anaerobic reactor 10, which is equipped with electron donor supply 11 and gas discharge (for nitrogen, among others) 9 · Behind denitrifying / sulfate and sulfite-reducing anaerobic reactor 10 the aerobic reactor 13 switched as in figure 3

VoorbeeldExample

Een rookgasstroom van *45.000 m3/h met 670 mg/m3 S02 (250 ppm v/v) en I67O mg/m3 NOx (uitgedrukt in NO, bevat 5-20J£ N02) (13^0 ppm v/v) wordt behandeld in een rookgasreinigingsinstallatie als weergegeven in figuur 5. De wasser heeft een volume van 70 m3 en het waswaterdebiet bedraagt 600 m3/h. De anaërobe reactor heeft een volume van 275 n>3 en de aërobe reactor heeft een volume van *45 m3. De circulatiestroom door de bio-reactoren bedraagt 110 m3/h. Het waswater bevat 3 g Fe-EDTA per 1. Het rendement van S0x-verwijdering bedraagt 99% < het rendement van NOx-verwijdering bedraagt 75_80X.A flue gas flow of * 45,000 m3 / h with 670 mg / m3 S02 (250 ppm v / v) and I67O mg / m3 NOx (expressed in NO, contains 5-20J £ N02) (13 ^ 0 ppm v / v) is treated in a flue gas cleaning installation as shown in figure 5. The scrubber has a volume of 70 m3 and the wash water flow rate is 600 m3 / h. The anaerobic reactor has a volume of 275 n> 3 and the aerobic reactor has a volume of * 45 m3. The circulation flow through the bio-reactors is 110 m3 / h. The washing water contains 3 g Fe-EDTA per 1. The efficiency of S0x removal is 99% <the efficiency of NOx removal is 75_80X.

Claims (12)

1. Werkwijze voor het zuiveren van stikstofoxiden bevattend rookgas, waarbij men het rookgas wast met een circulerende wasvloeistof die een chelaat van een overgangsmetaal bevat en het gevormde complex van stikstofoxide en overgangsmetaalchelaat reduceert, met het kenmerk dat men het complex van stikstofoxide en overgangsmetaalchelaat biologisch reduceert in aanwezigheid van een elektronendonor.A process for the purification of flue gas containing nitrogen oxides, wherein the flue gas is washed with a circulating washing liquid containing a transition metal chelate and the nitrogen oxide and transition metal chelate complex formed is reduced, characterized in that the complex of nitrogen oxide and transition metal chelate is biologically reduced in the presence of an electron donor. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij het overgangsmetaalchelaat Fe(II)-EDTA is.The method of claim 1, wherein the transition metal chelate is Fe (II) -EDTA. 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij de elektronendonor methanol of ethanol is.The method of claim 1 or 2, wherein the electron donor is methanol or ethanol. 4. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij de elektronendonor waterstof is.The method of claim 1 or 2, wherein the electron donor is hydrogen. 5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, waarbij men de reductie uitvoert in dezelfde inrichting als waarin men het rookgas wast.A method according to any one of claims 1-4, wherein the reduction is carried out in the same installation as in which the flue gas is washed. 6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5. waarbij de elektronendonor sulfiet is.6. A method according to any one of claims 1-5. the electron donor being sulfite. 7. Werkwijze volgens conclusie 6, waarbij het sulfiet afkomstig is van in het rookgas aanwezig zwaveldioxide.A method according to claim 6, wherein the sulfite comes from sulfur dioxide present in the flue gas. 8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5. waarbij de elektronendonor een andere gereduceerde zwavelverbinding dan sulfiet is, zoals sulfide, hydrosulfide, zwavel, thiosulfaat of polythionaat.A method according to any one of claims 1-5. wherein the electron donor is a reduced sulfur compound other than sulfite, such as sulfide, hydrosulfide, sulfur, thiosulfate or polythionate. 9· Werkwijze volgens een der conclusies 6-8, waarbij men sulfiet of de gereduceerde zwavelverbinding en eventueel gevormd sulfaat biologisch reduceert tot sulfide, het gevormde sulfide vervolgens oxideert tot elementaire zwavel, en de gevormde zwavel afscheidt.The process according to any one of claims 6-8, wherein sulfite or the reduced sulfur compound and optionally formed sulfate is biologically reduced to sulfide, then the sulfide formed is oxidized to elemental sulfur, and the sulfur formed is separated. 10. Werkwijze volgens conclusie 9. waarbij men de reductie van het complex van stikstofoxide en overgangsmetaalchelaat uitvoert in dezelfde inrichting als waarin men sulfiet en/of sulfaat reduceert.Process according to claim 9, wherein the reduction of the complex of nitric oxide and transition metal chelate is carried out in the same installation as in which one reduces sulfite and / or sulfate. 11. Inrichting voor het reinigen van rookgas, omvattende een gaswasser (1), voorzien van sproeiers voor het effectief in contact brengen van gas en vloeistof, gastoevoer (2) en gasafvoer (3) en toevoerleiding (4), alsmede tenminste twee vloeistoftanks (10) en (13) en een vaste-stof-afscheider (17) met verbindingsleidingen (6), (14) en (7).Flue gas cleaning device, comprising a scrubber (1), provided with nozzles for effectively contacting gas and liquid, gas supply (2) and gas discharge (3) and supply line (4), as well as at least two liquid tanks ( 10) and (13) and a solid-state separator (17) with connecting pipes (6), (14) and (7). 12. Inrichting voor het reinigen van rookgas, omvattende een gaswasser (1), voorzien van sproeiers voor het effectief in contact brengen van gas en vloeistof, gastoevoer (2) en gasafvoer (3) alsmede tenminste een vloeistoftank (5) met toevoerleiding (8) en verbindingsleidingen (6) en (7) en eventueel twee vloeistoftanks (10) en (13) en een vaste-stof-afscheider (17) met verbindingsleidingen (19.14).Device for cleaning flue gas, comprising a scrubber (1), provided with nozzles for effectively contacting gas and liquid, gas supply (2) and gas discharge (3), and at least one liquid tank (5) with supply line (8 ) and connecting pipes (6) and (7) and possibly two liquid tanks (10) and (13) and a solid-state separator (17) with connecting pipes (19.14).
NL9500215A 1995-02-06 1995-02-06 Method of cleaning nitrogen oxide-containing flue gas NL9500215A (en)

Priority Applications (27)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9500215A NL9500215A (en) 1995-02-06 1995-02-06 Method of cleaning nitrogen oxide-containing flue gas
TW084108261A TW323236B (en) 1995-02-06 1995-08-08
DK96903271T DK0808210T3 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process for cleaning flue gas containing nitrogen oxides
KR1019970705461A KR100407204B1 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides
CZ19972501A CZ292547B6 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides and apparatus for purification flue gas
US08/875,875 US5891408A (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides
PCT/NL1996/000057 WO1996024434A1 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides
PL96321627A PL184247B1 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Method of purifying a nitrogen oxides containing flue gas
JP8524162A JPH10513117A (en) 1995-02-06 1996-02-06 Method for purifying flue gas containing nitrogen oxides
RU97114809/12A RU2146964C1 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Method of cleaning waste or flue gas containing nitric oxide
DE69609050T DE69609050T2 (en) 1995-02-06 1996-02-06 METHOD FOR PURIFYING NOx GAS CONTAINING NITROGEN OXIDE
RO97-01469A RO118117B1 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process and device for purifying flue gases containing nitrogen oxides
CA002211554A CA2211554A1 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides
ES96903271T ES2149450T3 (en) 1995-02-06 1996-02-06 PROCESS TO PURIFY COMBUSTION GASES CONTAINING NITROGEN OXIDES.
CN96191784A CN1090985C (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides
EP96903271A EP0808210B1 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides
AU47332/96A AU699048B2 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides
HU9801358A HU222534B1 (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process and instalation for purifying flue gas containing nitrogen oxides
BR9606947A BR9606947A (en) 1995-02-06 1996-02-06 Process and device for purifying flue gas
AT96903271T ATE194088T1 (en) 1995-02-06 1996-02-06 METHOD FOR PURIFYING FLUE GAS CONTAINING NITROGEN OXIDE
NO19973487A NO314224B1 (en) 1995-02-06 1997-07-30 Method and apparatus for the purification of nitrogenous flue gases
FI973234A FI973234A (en) 1995-02-06 1997-08-05 Process for the purification of flue gas containing nitrogen oxides
BG101815A BG63076B1 (en) 1995-02-06 1997-08-06 Method for nitrogen oxides-containing waste gas scrubbing
MXPA/A/1997/006002A MXPA97006002A (en) 1995-02-06 1997-08-06 Process for purifying the gas of combustion containing nitrog oxides
HK98109286A HK1008189A1 (en) 1995-02-06 1998-07-20 Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides
US09/236,272 US6235248B1 (en) 1995-02-06 1999-01-22 Apparatus for purifying flue gas containing nitrogen oxides
GR20000402098T GR3034410T3 (en) 1995-02-06 2000-09-14 Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9500215 1995-02-06
NL9500215A NL9500215A (en) 1995-02-06 1995-02-06 Method of cleaning nitrogen oxide-containing flue gas

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9500215A true NL9500215A (en) 1996-09-02

Family

ID=19865547

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9500215A NL9500215A (en) 1995-02-06 1995-02-06 Method of cleaning nitrogen oxide-containing flue gas

Country Status (3)

Country Link
NL (1) NL9500215A (en)
RU (1) RU2146964C1 (en)
TW (1) TW323236B (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106693687A (en) * 2016-12-30 2017-05-24 南充禾香生物科技有限公司 Organic fertilizer production deodorization system
US10239016B2 (en) 2016-12-07 2019-03-26 Nuorganics LLC Systems and methods for nitrogen recovery from a gas stream

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007050904B4 (en) * 2007-10-23 2013-07-25 Babcock Noell Gmbh Plant and process for the purification of flue gases

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2445567A1 (en) * 1973-09-24 1975-04-03 Asahi Chemical Ind PROCEDURE FOR REMOVING NITROGEN MONOXIDE FROM A GAS CONTAINING NITROGEN MONOXIDE
DE3704516A1 (en) * 1987-02-13 1988-08-25 Hoelter Heinz Mining and tunnelling filter for separating off nitrous gases
EP0326457A1 (en) * 1988-01-18 1989-08-02 Bertin & Cie Process and plant for purifying gaseous effluents containing oxides of sulphur and possebly of nitrogen
EP0451922A1 (en) * 1990-04-12 1991-10-16 Paques B.V. Process for the removal of sulfur dioxide from waste gas
WO1991018661A1 (en) * 1990-06-04 1991-12-12 Abb Environmental Services Inc. Microbial removal of nitrogen oxides from gases
WO1993018800A1 (en) * 1992-03-25 1993-09-30 Bishop Dolloff F Use of immobilized film reactor

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2445567A1 (en) * 1973-09-24 1975-04-03 Asahi Chemical Ind PROCEDURE FOR REMOVING NITROGEN MONOXIDE FROM A GAS CONTAINING NITROGEN MONOXIDE
DE3704516A1 (en) * 1987-02-13 1988-08-25 Hoelter Heinz Mining and tunnelling filter for separating off nitrous gases
EP0326457A1 (en) * 1988-01-18 1989-08-02 Bertin & Cie Process and plant for purifying gaseous effluents containing oxides of sulphur and possebly of nitrogen
EP0451922A1 (en) * 1990-04-12 1991-10-16 Paques B.V. Process for the removal of sulfur dioxide from waste gas
WO1991018661A1 (en) * 1990-06-04 1991-12-12 Abb Environmental Services Inc. Microbial removal of nitrogen oxides from gases
WO1993018800A1 (en) * 1992-03-25 1993-09-30 Bishop Dolloff F Use of immobilized film reactor

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10239016B2 (en) 2016-12-07 2019-03-26 Nuorganics LLC Systems and methods for nitrogen recovery from a gas stream
CN106693687A (en) * 2016-12-30 2017-05-24 南充禾香生物科技有限公司 Organic fertilizer production deodorization system
CN106693687B (en) * 2016-12-30 2023-08-29 南充禾香生物科技有限公司 Deodorization system for organic fertilizer production

Also Published As

Publication number Publication date
RU2146964C1 (en) 2000-03-27
TW323236B (en) 1997-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU699048B2 (en) Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides
AU691097B2 (en) Process for the treatment of gases
RU2161529C1 (en) Method of biologically removing sulfide
CN104190220A (en) Device and method for denitrifying flue gas of coking furnace
CN202620999U (en) Desulfurization and denitration integrated flue gas cleaning system
CN102716651A (en) Desulfurization and denitrification integral smoke gas purification treatment system and desulfurization and denitrification integral smoke gas purification treatment process
CN107519762A (en) A kind of clean type coke oven flue gas desulfurization denitration method and application
EP2500082A1 (en) Method and assembly for de-nitrification of exhaust gas
CN110124451A (en) SO in wet type substep removing flue gas2With the method for NO
NL9500215A (en) Method of cleaning nitrogen oxide-containing flue gas
NL1009612C1 (en) Method for cleaning a waste gas.
CN112138525B (en) Method for realizing simultaneous desulfurization and denitrification by combining ozone staged oxidation with wet absorption
JPH05317646A (en) Waste gas treating method
MXPA97006002A (en) Process for purifying the gas of combustion containing nitrog oxides
CN114191964B (en) Flue gas denitration method
CN220802634U (en) Carbon dioxide waste gas treatment system
CA2216461C (en) Process for the treatment of gases
CN114515501A (en) Sulfur circulation and complexing agent regeneration-based complexing absorption NO synchronous denitrification method
CN115745054A (en) Environment-friendly novel transformation low-temperature process condensate comprehensive treatment process system
CN115155254A (en) Integrated low-carbon flue gas cleaning system
CN114713023A (en) Biological method for efficiently purifying nitric oxide and carbon dioxide in flue gas
EA041439B1 (en) ACID GAS CLEANING

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed