NL9000823A - METHOD FOR THE MANUFACTURE OF PERICLAS SINGLE CRYSTALS - Google Patents

METHOD FOR THE MANUFACTURE OF PERICLAS SINGLE CRYSTALS Download PDF

Info

Publication number
NL9000823A
NL9000823A NL9000823A NL9000823A NL9000823A NL 9000823 A NL9000823 A NL 9000823A NL 9000823 A NL9000823 A NL 9000823A NL 9000823 A NL9000823 A NL 9000823A NL 9000823 A NL9000823 A NL 9000823A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
periclase
single crystals
oven
crystals
furnace
Prior art date
Application number
NL9000823A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Radex Heraklith
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Radex Heraklith filed Critical Radex Heraklith
Publication of NL9000823A publication Critical patent/NL9000823A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/03Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite
    • C04B35/04Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite based on magnesium oxide
    • C04B35/053Fine ceramics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00Compounds of magnesium
    • C01F5/02Magnesia
    • C01F5/04Magnesia by oxidation of metallic magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B25/00Single-crystal growth by chemical reaction of reactive gases, e.g. chemical vapour-deposition growth
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/16Oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

Werkwijze voor de vervaardiging van periklaas-éénkristal-lenProcess for the production of single crystal periclase crystals

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van periklaas-éénkristallen.The invention relates to a method of manufacturing periclase single crystals.

De vervaardiging van periklaas-éénkristallen is in principe bekend. Daarbij wordt het uitgangsmateriaal (MgO) gesmolten, bijvoorbeeld in een lichtboogoven, om bij de daarop volgende afkoeling een kristallisatie te bereiken. Afgezien daarvan, dat bij de herkristallisatie slechts een gedeelte van de gevormde kristallen als zuivere éénkristal-len gewonnen kunnen worden, is die bekende werkwijze in het bijzonder ongunstig, omdat hierbij smelttemperaturen van ver boven de theoretische smelttemperatuur van periklaas, van ongeveer 2800°C, noodzakelijk zijn en de daarmee verbonden energiekosten aanzienlijk zijn.The manufacture of periclase single crystals is known in principle. The starting material (MgO) is melted, for example in an electric arc furnace, in order to achieve crystallization in the subsequent cooling. Apart from the fact that in recrystallization only part of the crystals formed can be recovered as pure single crystals, this known method is particularly unfavorable because it involves melting temperatures far above the theoretical melting temperature of periclase, of about 2800 ° C, necessary and the associated energy costs are significant.

Er bestaat echter een dringende behoefte aan een gemakkelijk beheersbare en regelbare werkwijze voor het op industriële schaal vervaardigen van grote hoeveelheden periklaas-éénkristallen ,omdat die vanwege hun fysische eigenschappen , een aantal voordelen bezitten waarop hierna nog nader zal worden ingegaan.However, there is an urgent need for an easily controllable and controllable process for manufacturing large amounts of periclase single crystals on an industrial scale, because, because of their physical properties, they have a number of advantages which will be discussed in more detail below.

Volkomen verrassend werd vastgesteld, dat periklaas-éénkristallen als secundaire kristallen , uitgaande van een gesinterde MgO massa (MgO-Sinter) van een gebruikelijk type, uit de gasfase gewonnen kunnen worden. Daarbij vormt het een wezenlijk kenmerk en een bijzonder voordeel van de hierna nader beschreven werkwijze, dat de vervaardiging van periklaas-éénkristallen quasi in situ plaats kan vinden in een conventionele oven, bijvoorbeeld in een schachtoven, eventueel als volgende trap bij de vervaardiging van een gesinterde MgO-massa.Quite surprisingly, it has been found that periclase single crystals can be recovered from the gas phase as secondary crystals, starting from a sintered MgO mass (MgO-Sinter) of a conventional type. It is an essential feature and a particular advantage of the method described in more detail below that the production of periclase single crystals can take place almost in situ in a conventional furnace, for example in a shaft furnace, optionally as the next step in the production of a sintered MgO mass.

Daartoe heeft de werkwijze de volgende kenmerken: - in een pyrolyseproces verkregen primaire gesinterde MgO-massa wordt bij aanwezigheid van een reductiemid- del, in het bijzonder bij aanwezigheid van vrije koolstof, gereduceerd tot elementair magnesium, - vervolgens komt het elementaire magnesium als metaaldamp in de gasfase, - waar de magnesiummetaaldamp vervolgens onder binden van zuurstof uit de ovenatmosfeer wordt geoxydeerd tot secundaire periklaas-éénkristallen, - die vervolgens uit de oven worden verwijderd.To this end, the process has the following characteristics: - primary sintered MgO mass obtained in a pyrolysis process is reduced to elemental magnesium in the presence of a reducing agent, in particular in the presence of free carbon, - then the elemental magnesium enters as metal vapor the gas phase, where the magnesium metal vapor is subsequently oxidized from the furnace atmosphere under oxygen bonding to secondary periclase single crystals, which are then removed from the furnace.

Daarbij is gebleken, dat bij een dergelijke "herkristallisatie" het anionenrooster van het periklaas volledig nieuw wordt opgebouwd. Er vindt volgens de tot nu toe beschikbare kennis niet - zoals men aan zal kunnen nemen - een sublimatie van het MgO-molecuul en een hernieuwde condensatie plaats, maar eerst wordt het MgO tot Mg metaaldamp gereduceerd, waarna het Mg-atoom weer een binding aangaat met zuurstof uit de ovenatmosfeer en tot de gewenste periklaas-éénkristallen geheroxydeerd wordt.It has been found that in such a "recrystallization" the anion lattice of the periclase is completely rebuilt. According to the knowledge available so far, the MgO molecule and a renewed condensation do not sublimate, as can be assumed, but first the MgO is reduced to Mg metal vapor, after which the Mg atom re-bonds. with oxygen from the oven atmosphere and until the desired periclase single crystals are reoxidized.

Voor de aanvankelijke (in het begin plaatsvindende) reductie van de primaire gesinterde MgO-massa wordt voorgesteld een zuurstof absorberend reductiemiddel toe te voegen, waarbij is gebleken dat in het bijzonder elementaire koolstof hiervoor de voorkeur heeft.For the initial (initial) reduction of the primary sintered MgO mass, it is proposed to add an oxygen absorbing reducing agent, with elemental carbon in particular being found to be preferred.

De koolstof kan als afzonderlijke component aan het primaire gesinterde MgO-materiaal worden toegevoegd,The carbon can be added as a separate component to the primary sintered MgO material,

In de zones van de oven waar reducerende omstandigheden heersen treedt echter ook afscheiding van elementaire koolstof en daarmee - afhankelijk van de temperatuur -een bepaalde (gedefinieerde) partiele druk van de koolstof op. In zoverre wordt volgens een alternatieve uitvoeringsvorm van de uitvinding voorgesteld, de werkwijze in het betreffende gedeelte van de oven te laten verlopen met een reducerende brandervlam.However, in the zones of the furnace where reducing conditions prevail, separation of elemental carbon and hence - depending on the temperature - a certain (defined) partial pressure of the carbon occurs. To this extent, according to an alternative embodiment of the invention, it is proposed to proceed with the process in the relevant part of the oven with a reducing burner flame.

Het anionenrooster van de primaire MgO-kristallen, wordt vanwege de affiniteit van de koolstof voor zuurstof verstoord onder vorming van CO, zodat het magnesiumatoom vervolgens in de vorm van magnesiummetaaldamp in de gasfase over kan gaan.Due to the affinity of the carbon for oxygen, the anion lattice of the primary MgO crystals is disturbed to form CO, so that the magnesium atom can then transition to the gas phase in the form of magnesium metal vapor.

Volgens een gunstige uitvoeringsvorm wordt voorgesteld het primaire gesinterde MgO-materiaal in een fijn mogelijk verdeelde vorm ter beschikking te stellen, omdat het hiervoor besproken reactieverloop beslissend wordt beïnvloed door het oppervlak van de primaire kristallen. De ontleding van de primaire MgO-kristallen verloopt van buiten naar binnen en in zoverre leidt een fijnverdeeld materiaal tot een groter reactieoppervlak voor het reduc-tiemiddel en zodoende tot een sneller verloop van de genoemde reactie.According to a favorable embodiment, it is proposed to provide the primary sintered MgO material in a finely divided form, because the reaction course discussed above is decisively influenced by the surface of the primary crystals. The decomposition of the primary MgO crystals proceeds from the outside to the inside and to this extent a finely divided material leads to a larger reaction surface for the reducing agent and thus to a faster course of the said reaction.

De oxydatie van de in de gasfase aanwezige magne-siumatomen tot secundaire periklaas-éénkristallen wordt volgens verschillende gunstige uitvoeringsvormen van de werkwijze bevorderd en begunstigd, wanneer - in het betreffende volgende gedeelte van de oven een lagere partiele koolstofdruk en een hogere partiele zuurstofdruk wordt ingesteld in vergelijking met die gedeelten van de oven die dienen voor de hiervoor genoemde trappen van de werkwijze, of - in de betreffende volgende gedeelten van de oven een lagere temperatuur wordt ingesteld dan in die gedeelten van de oven waarin de primaire gesinterde massa ontleed wordt.The oxidation of the magnesium atoms present in the gas phase to secondary periclase single crystals is promoted and favored in various favorable embodiments of the process when - in the respective next part of the furnace, a lower partial carbon pressure and a higher partial oxygen pressure is set in compared to those parts of the furnace serving the aforementioned steps of the process, or - a lower temperature is set in the respective subsequent sections of the furnace than in those sections of the furnace in which the primary sintered mass is decomposed.

Proeven hebben aangetoond dat oventemperaturen in het traject tussen 1800°C en 2400°C volkomen voldoende zijn om de gewenste herkristallisatie te bereiken. Deze temperaturen liggen duidelijk beneden de temperaturen die volgens de stand van de techniek noodzakelijk zijn voor het maken van periklaas-éénkristallen via de smeltfase.Tests have shown that oven temperatures in the range between 1800 ° C and 2400 ° C are completely sufficient to achieve the desired recrystallization. These temperatures are well below the prior art temperatures necessary to make periclase single crystals via the melt phase.

Als de koolstof niet in vaste vorm maar in gasvormige vorm ter beschikking staat, ligt het chemische evenwicht reeds bij nog lagere temperaturen aan de zijde van de gasvormige magnesiummetaaldamp.If the carbon is not available in a solid form but in a gaseous form, the chemical equilibrium is already at even lower temperatures on the side of the gaseous magnesium metal vapor.

Proeven hebben aangetoond dat met de beschreven werkwijze zonder meer secundaire éénkristallen met zijden met lengten van meerdere millimeters gemaakt kunnen worden.Tests have shown that with the described method it is possible to make secondary single crystals with sides with lengths of several millimeters.

Als de werkwijze in een schachtoven wordt uitgevoerd, dan ligt het voor de hand, voor het ontleden van de primaire MgO-kristallen het betreffende gedeelte van de oven te laten werken met een sterk reducerend ingestelde, carboniserende brandervlam. Er kan echter ook - zoals hiervoor beschreven - bij het vullen van de oven met het mengsel een vermenging van de primaire kristallen met afzonderlijk toegevoegde elementaire koolstof worden toegepast.If the process is carried out in a shaft furnace, it is obvious, before decomposing the primary MgO crystals, to operate the relevant part of the furnace with a strongly reducing carbonizing burner flame. However, as described above, a mixture of the primary crystals with separately added elemental carbon can also be used when filling the oven with the mixture.

Ook de heroxydatie van de magnesiumatomen uit de gasfase kan door een passende instelling van de ovenbranders worden ondersteund. Hiertoe wordt voorgesteld, in het hiervoor geschikte vlak van de brander afwisselend oxyde-rend en reducerend te werken, waarbij de tijdsduur dat de brander oxyderend werkt , bij voorkeur langer is dan de tijd dat deze reducerend werkt, om de atmosfeer in de oven te verrijken met een voldoende hoeveelheid zuurstof.The reoxidation of the magnesium atoms from the gas phase can also be supported by an appropriate setting of the furnace burners. To this end, it is proposed to operate alternately oxidizing and reducing in the appropriate face of the burner, the duration of which the burner is oxidizing, preferably longer than the time it is reducing, to enrich the atmosphere in the furnace with a sufficient amount of oxygen.

Uit het voorgaande blijkt, dat de beschreven vervaardiging van periklaas-éénkristallen quasi "in situ" uit de gasfase en als volgende trap in een conventionele sinteroven voor magnesiet kan worden uitgevoerd. De hieruit voortvloeiende voordelen zijn duidelijk.From the foregoing, it can be seen that the described manufacture of periclase single crystals can be carried out quasi "in situ" from the gas phase and as a next step in a conventional magnesite sintering furnace. The resulting benefits are obvious.

Het winnen van de gevormde periklaas-éénkristallen kan op verschillende wijzen gebeuren.The recovery of the periclase single crystals formed can be carried out in various ways.

Het is mogelijk, in het bijzonder bij een daarbij passende verlaging van de temperatuur van de oven, de secundaire kristallen op daarvoor geschikte oppervlakken neer te slaan. Deze oppervlakken kunnen bijvoorbeeld worden geboden door geschikte afschelderoppervlakken die in en uit de oven gedraaid (gezwenkt) kunnen worden . Na naarbuiten zwenken buiten de oven behoeven de daarop neergeslagen secundaire periklaaskristallen alleen nog maar te worden afgeschraapt.It is possible, especially with a corresponding reduction in the temperature of the furnace, to deposit the secondary crystals on suitable surfaces. These surfaces can be provided, for example, by suitable scale surfaces that can be rotated (swiveled) in and out of the oven. After pivoting out of the oven, the secondary periclase crystals deposited thereon need only be scraped off.

Het is echter ook mogelijk de secundaire kristallen neer te slaan op het in de oven aanwezige restant primair gesinterd MgO-materiaal en ze met dit materiaal uit de oven te verwijderen.However, it is also possible to deposit the secondary crystals on the residual primary sintered MgO material present in the oven and to remove them from the oven with this material.

In dit verband moet er op worden gewezen, dat de werkwijze volgens de uitvinding - zoals hiervoor uiteengezet - en daarmee de vervaardiging van periklaas-éénkris-tallen gezamenlijk met de vervaardiging van een gebruikelijk gesinterd MgO-materiaal kan worden uitgevoerd, waarbij alleen een deel van het oorspronkelijke primaire gesinterde materiaal (d.w.z. deeloppervlakken van het primaire gesinterde materiaal) op de beschreven wijze worden ontleed en via de dampfase worden herkristalliseerd. Bij neerslaan van de secundaire kristallen op een dergelijke wijze op het primaire gesinterde materiaal kan , na verwijderen uit de oven, een mechanische scheiding van de beide (soorten) kristallen plaatsvinden.In this connection, it should be pointed out that the process according to the invention - as explained above - and thus the production of periclase single crystals can be carried out jointly with the production of a conventional sintered MgO material, in which only part of the original primary sintered material (ie partial surfaces of the primary sintered material) are decomposed in the manner described and recrystallized via the vapor phase. When the secondary crystals are deposited in such a way on the primary sintered material, after removal from the oven, a mechanical separation of the two (types of) crystals can take place.

Tenslotte is het echter ook mogelijk, de uit de gasfase gevormde secundaire kristallen tezamen met de afvallucht als vliegstof uit de oven af te voeren en daarna bijvoorbeeld in een filter af te scheiden. Hierbij vervalt elke mechanische nabehandeling.Finally, it is also possible, however, to discharge the secondary crystals formed from the gas phase together with the waste air as a flying substance from the furnace and then to separate them, for example, in a filter. This does not require any mechanical after-treatment.

De gevormde secundaire kristallen leiden , op grond van hun grootte, tot een betrekkelijk losse massa van éénkristallen met een - afhankelijk van hun grootte -betrekkelijk lage stortdichtheid van de korrels (= schijnbare dichtheid bij een korrelgrootte van meer dan 2 mm volgens DIN 51065 deel 2) .Due to their size, the formed secondary crystals lead to a relatively loose mass of single crystals with a - depending on their size - relatively low bulk density of the grains (= apparent density with a grain size of more than 2 mm according to DIN 51065 part 2 ).

De afzonderlijke korrels hebben echter een dichtheid die in hoge mate overeenkomt met de theoretische dichtheid van 3,56 g/cm3.However, the individual granules have a density that closely matches the theoretical density of 3.56 g / cm3.

Als de éénkristallen vervolgens worden gemalen, dan wordt het stortgewicht van de korrels dienovereenkomstig verhoogd, zonder dat men een verlies aan gunstige eigenschappen van de éénkristallen, namelijk van hun hoge dichtheid, op de koop toe behoeft te nemen.When the single crystals are subsequently ground, the bulk density of the grains is increased accordingly, without the loss of favorable properties of the single crystals, namely of their high density, having to be increased.

Juist hierin ligt nu de mogelijkheid, van een gunstige toepassing van de gevormde periklaas-éénkristallen. Ze kunnen o.a. voor het maken van vuurvaste vormdelen dienen en kunnen daarbij in het bijzonder als fijnkorrelige component worden toegevoegd aan een grover matrixmateriaal.It is precisely here now that there is the possibility of a favorable application of the formed periclase single crystals. They can serve, inter alia, for making refractory molded parts and can in particular be added as a fine-grained component to a coarser matrix material.

Zoals bekend wordt bijvoorbeeld het optreden van slakken bij vuurvaste keramische vormstukken doorslaggevend bepaald door de meelkorrelfractie. De meelkorrelfractie is de zwakste plaats van het keramische produkt en hier treedt het eerst aantasting door slak op. De meelkorrelfractie wórdt gedefinieerd als de fractie die kleiner is dan 100 /zm, waarbij bij voorkeur 70 gew.% kleiner dan 50 μπι moet zijn.As is known, for example, the occurrence of slag in refractory ceramic moldings is decisively determined by the flour grain fraction. The flour grain fraction is the weakest point of the ceramic product and it is here that the first attack by slag occurs. The flour grain fraction is defined as the fraction less than 100 µm, preferably 70 wt% should be less than 50 µm.

Door toepassing van de allerfijnste fractie, bijvoorbeeld de via de afvallucht uit de gasfase afgescheiden secundaire kristallen of door toepassen van fijngemalen, oorspronkelijk grovere secundaire éénkristal-len als bestanddeel, in het bijzonder als fijnste component van een vuurvast keramisch materiaalmengsel kan nu worden bereikt, dat precies de kritische fijnste componenten van de betreffende vormdelen of vormstukken mechanisch gestabiliseerd worden.By using the very finest fraction, for example the secondary crystals separated from the gaseous phase via the waste air or by using finely ground, originally coarser secondary single crystals as a component, in particular as the finest component of a refractory ceramic material mixture, it can now be achieved that exactly the critical finest components of the respective molded parts or moldings are mechanically stabilized.

De betreffende vuurvaste vormdelen zijn duidelijk veel beter dan dergelijke (vormdelen) die onder toepassing van een fractie en zeer fijne korrels uit een gebruikelijk primair gesinterd Mgo-materiaal zijn gevormd en geven een aanzienlijk verminderde aantasting door slakken te zien.The refractory moldings in question are clearly much better than such (moldings) which are formed from a conventional primary sintered Mgo material using a fraction and very fine grains and show a considerably reduced attack by slags.

Zo is het ook denkbaar, vormdelen of vormstukken met meerdere lagen op te bouwen en daarbij de buitenste, bijvoorbeeld aan aantasting door een metaalsmelt of door slakken blootgestelde oppervlakken op te bouwen uit een materiaalcomponent, die geheel of tenminste overwegend bestaat uit de volgens de werkwijze van de uitvinding vervaardigde secundaire MgO-kristallen.It is thus also conceivable to build up molded parts or moldings with several layers and thereby build up the outer, for example attack by metal melt or surfaces exposed by slag, from a material component, which consists wholly or at least predominantly of the the invention produced secondary MgO crystals.

Bijgevolg komen de beschreven secundaire kristallen in het bijzonder in aanmerking voor gebruik voor dergelijke keramische produkten, die aan een verhoogde mechanische of metallurgische aantasting blootstaan. Hiertoe behoren bijvoorbeeld vuurvaste vormstukken van uitgiet- en/of afsluitsystemen, zoals afsluitplaten van schuifafsluiters, hulzen of dergelijke voor vaten voor een metallurgische smelt.Accordingly, the disclosed secondary crystals are particularly suitable for use for such ceramic products which are subject to increased mechanical or metallurgical attack. This includes, for example, refractory moldings of pouring and / or sealing systems, such as closing plates of gate valves, sleeves or the like for vessels for a metallurgical melt.

De betreffende keramische produkten zijn niet alleen gelijkwaardig aan soortgelijke produkten uit "smelt-magnesiet" maar zijn zelfs beter dan dergelijke produkten uit smeltmagnesiet en kunnen in het bijzonder veel eenvoudiger en economischer worden vervaardigd.The ceramic products in question are not only equivalent to similar products of "melting magnesite" but are even better than such products of melting magnesite and in particular can be manufactured much more simply and economically.

Claims (19)

1. Werkwijze voor het vervaardigen van periklaas-éénkristallen in een oven , gekenmerkt doordat: 1.1 in een pyro1yseproces verkregen primair gesinterd MgO-materiaal in aanwezigheid van een reduc-tiemiddel, in het bijzonder van vrije koolstof, tot elementair magnesium wordt gereduceerd, 1.2 het elementaire magnesium vervolgens als metaaldamp in de gasfase wordt gebracht, 1.3 de magnesiummetaaldamp vervolgens onder binding van zuurstof uit de ovenatmosfeer wordt geoxydeerd tot secundaire periklaas-éénkristallen en 1.4 de secundair gevormde periklaas-éénkristallen daarna uit de oven worden verwijderd.A method of manufacturing periclase single crystals in an oven, characterized in that: 1.1 primary sintered MgO material obtained in a pyrolysis process is reduced to elemental magnesium in the presence of a reducing agent, in particular of free carbon, 1.2 elemental magnesium is then introduced into the gas phase as metal vapor, 1.3 the magnesium metal vapor is then oxidized from the furnace atmosphere under oxygen bonding to secondary periclase single crystals and 1.4 the secondary formed periclase single crystals are then removed from the oven. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij dè koolstof als afzonderlijke component aan het primaire gesinterde MgO-materiaal wordt toegevoegd. *The method of claim 1, wherein the carbon is added as a separate component to the primary sintered MgO material. * 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij de koolstoffase door een reducerend ingestelde brandervlam van de oven wordt opgewekt.A method according to claim 1 or 2, wherein the carbon phase is generated by a furnace which has a reducing burner flame. 4. Werkwijze volgens één der conclusies 1 tot 3, waarbij men de oven in het gebied waar de werkwij zetrap volgens kenmerk 1.3 van conclusie 1 wordt uitgevoerd, afwisselend oxyderend en oxyderend laat werken.A method according to any one of claims 1 to 3, wherein the oven is operated alternately oxidizing and oxidizing in the region where the process step according to feature 1.3 of claim 1 is carried out. 5. Werkwijze volgens één der conclusies 1 tot 4, waarbij de trap volgens het kenmerk 1.3 van conclusie 1 wordt uitgevoerd in een gebied van de oven met een lagere partiele koolstofdruk en een hogere partiele zuurstofdruk dan (heerst) in de ovengebieden waar de trappen volgens de kenmerken 1.1 en 1.2 van conclusie 1 worden uitgevoerd.A method according to any one of claims 1 to 4, wherein the step according to the feature 1.3 of claim 1 is carried out in an area of the furnace with a lower partial carbon pressure and a higher partial pressure of oxygen than (prevails) in the furnace areas where the steps according to features 1.1 and 1.2 of claim 1 are implemented. 6. Werkwijze volgens één der conclusies 1 tot 5, waarbij de trap volgens kenmerk 1.3 van conclusie 1 wordt uitgevoerd in een koeler gedeelte van de oven dan de trappen volgens de kenmerken 1.1 en 1.2 van conclusie 1.A method according to any one of claims 1 to 5, wherein the step according to feature 1.3 of claim 1 is carried out in a cooler part of the oven than the steps according to features 1.1 and 1.2 of claim 1. 7. Werkwijze volgens één der conclusies 1 tot 6 , waarbij de temperatuur van de oven in trap 1.3 van de werkwijze tussen 1800 en 2400°C wordt ingesteld.A method according to any one of claims 1 to 6, wherein the temperature of the oven in step 1.3 of the method is set between 1800 and 2400 ° C. 8. Werkwijze volgens één der conclusies 1 tot 7 waarbij het primaire gesinterde MgO-materiaal met een korrelgrootte van meer dan 4 mm en bij voorkeur tussen 4 en 30 mm wordt toegepast.A method according to any one of claims 1 to 7, wherein the primary sintered MgO material with a grain size of more than 4 mm and preferably between 4 and 30 mm is used. 9. Werkwijze volgens één der conclusies l tot 8, waarbij voor het neerslaan en afvoeren van de uit de gasfase gevormde secundaire MgO-kristallen wordt voorzien in afscheidingsoppervlakken die in en uit de oven geschoven kunnen worden.A method according to any one of claims 1 to 8, wherein deposition surfaces which can be slid in and out of the oven are provided for depositing and discharging the secondary MgO crystals formed from the gas phase. 10. Werkwijzen volgens één der conclusies 1 tot 8, met het kenmerk, dat het primaire gesinterde MgO-materiaal slechts gedeeltelijk wordt gereduceerd en de gevormde secundaire MgO-kristallen op het overblijvende primaire gesinterde MgO-materiaal worden neergeslagen en daarmee uit de oven worden verwijderd.Processes according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the primary sintered MgO material is only partially reduced and the secondary MgO crystals formed are deposited on the remaining primary sintered MgO material and are thereby removed from the oven . 11. Werkwijze volgens één der conclusies 1 tot 10, met het kenmerk,dat de gevormde secundaire MgO-kristallen met de afvallucht uit de oven als vliegstof worden verwijderd en vervolgens in een filter worden afgescheiden.A method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the secondary MgO crystals formed are removed from the furnace as a fly dust with the waste air and subsequently separated in a filter. 12. Werkwijze voor het vervaardigen van vuurvaste vormstukken of vormdelen , met het kenmerk, dat men daarbij periklaas-éénkristallen gebruikt die zijn vervaardigd volgens de werkwijze van één der conclusies l tot 11.A method for manufacturing refractory moldings or molded parts, characterized in that periclase single crystals manufactured according to the method of any one of claims 1 to 11 are used. 13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat vooraf tot een korrelgrootte van minder dan 100 /m gemalen periklaas-éénkristallen worden toegepast.Process according to claim 12, characterized in that ground periclase single crystals are used up to a grain size of less than 100 / m. 14. Werkwijze volgens de conclusies 12 of 13, met het kenmerk, dat de gemalen periklaas-éénkristallen worden gebruikt als meelkorrelcomponent in een gebruikelijk vuurvast matrixmateriaal.A method according to claims 12 or 13, characterized in that the ground periclase single crystals are used as a flour grain component in a conventional refractory matrix material. 15. Werkwijze volgens één der conclusies 12 tot 14 , met het kenmerk, dat vuurvaste vormstukken of vormdelen van een uitgiet- en/of afsluitsysteem van een vat voor een metallurgische smelt worden vervaardigd.Method according to any one of claims 12 to 14, characterized in that refractory moldings or molded parts of a pouring and / or sealing system of a metallurgical melt vessel are manufactured. 16. Toepassing van periklaas-éénkristallen, die zijn vervaardigd volgens de werkwijze van één der conclusies 1 tot 11, voor het vervaardigen van vuurvaste vorm-stukken of vormdelen.Use of periclase single crystals, manufactured according to the method of any one of claims 1 to 11, for the production of refractory moldings or moldings. 17. Toepassing volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de periklaas-éénkristallen vooraf tot een korrelgrootte van minder dan 100 μη\ zijn gemalen .Use according to claim 12, characterized in that the periclase single crystals are pre-ground to a grain size of less than 100 μη. 18. Toepassing van gemalen periklaas-éénkristallen volgens conclusie 17 als meelkorrelcomponent in een gebruikelijk vuurvast matrixmateriaal.Use of ground periclase single crystals according to claim 17 as a flour grain component in a conventional refractory matrix material. 19. Toepassing volgens één der conclusies 16-18 voor de vervaardiging van vuurvaste vormstukken of vormdelen van een uitgiet- en/of afsluitsysteem voor een vat voor een metallurgische smelt.Use according to any one of claims 16-18 for the production of refractory moldings or moldings of a pouring and / or sealing system for a metallurgical melt vessel.
NL9000823A 1989-04-11 1990-04-09 METHOD FOR THE MANUFACTURE OF PERICLAS SINGLE CRYSTALS NL9000823A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3911880A DE3911880A1 (en) 1989-04-11 1989-04-11 METHOD FOR PRODUCING PERICLAS CRYSTALS
DE3911880 1989-04-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9000823A true NL9000823A (en) 1990-11-01

Family

ID=6378436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9000823A NL9000823A (en) 1989-04-11 1990-04-09 METHOD FOR THE MANUFACTURE OF PERICLAS SINGLE CRYSTALS

Country Status (5)

Country Link
AT (1) ATA85390A (en)
DE (1) DE3911880A1 (en)
GB (1) GB2231865B (en)
IT (1) IT1246377B (en)
NL (1) NL9000823A (en)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63115012A (en) * 1986-10-31 1988-05-19 Canon Inc Displacement measuring instrument

Also Published As

Publication number Publication date
DE3911880A1 (en) 1990-10-18
IT9019994A1 (en) 1991-10-11
ATA85390A (en) 1994-10-15
GB9008173D0 (en) 1990-06-13
GB2231865B (en) 1992-08-19
IT9019994A0 (en) 1990-04-11
IT1246377B (en) 1994-11-18
GB2231865A (en) 1990-11-28
DE3911880C2 (en) 1992-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6574254B2 (en) Refractories and their use
JP6694887B2 (en) Refractory and its use
US5092921A (en) Method for producing high-purity metallic chromium
NL9000823A (en) METHOD FOR THE MANUFACTURE OF PERICLAS SINGLE CRYSTALS
US3340076A (en) Fused refractory castings
US3272490A (en) Steelmaking furnace
US4349381A (en) Recovery of heavy metals from spent alumina
CN1417165A (en) Al-Cr-Ti refractory material
US3176056A (en) Method of forming and rapid firing periclase pellets
DE4437548C1 (en) Additive contg. used titanium di:oxide catalyst
JPH0122226B2 (en)
NO117628B (en)
RU2669675C1 (en) Ilmenite concentrates recovery method
US3297457A (en) Basic refractory bricks
US192345A (en) Improvement in manufacture of crucibles
SU564288A1 (en) Method for manufacturing high-aluminous chamotte
KR100277169B1 (en) Recycling of Infinite Waste Spray Material
KR100252611B1 (en) A method of producing metallic magnesium oxide or a refractory material
SU903358A1 (en) Fused refractory material
DE1214588B (en) Fireproof chrome-magnesium oxide fused cast compound
JP2024013030A (en) Method for producing recycled refractory raw material and method for producing refractory product
SU52905A1 (en) Method of making multi-chambered products
SU1735004A1 (en) Method of obtaining stone casting
US787770A (en) Process of manufacturing fire-bricks, crucibles, retorts, or other refractory articles.
JPH0565557A (en) Manufacture of te or te series alloy

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed