NL8900914A - Sulphided catalyst for treatments with hydrogen - comprising support carrying active metal and enclosed in protective material of high mol. wt. - Google Patents
Sulphided catalyst for treatments with hydrogen - comprising support carrying active metal and enclosed in protective material of high mol. wt. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8900914A NL8900914A NL8900914A NL8900914A NL8900914A NL 8900914 A NL8900914 A NL 8900914A NL 8900914 A NL8900914 A NL 8900914A NL 8900914 A NL8900914 A NL 8900914A NL 8900914 A NL8900914 A NL 8900914A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- hydrotreating catalyst
- protective material
- catalyst
- mixture
- hydrotreating
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
Abstract
Description
Korte aanduiding: katalysatorbeschermingShort designation: catalyst protection
Door aanvraagster worden als uitvinders genoemd,Applicants mention as inventors,
Prof. dr. J.A. Moulijn en drs. P. MangnusProf. Dr. J.A. Moulijn and P. Mangnus
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een waterstofbehandelingskatalysator, omvattende een drager, waarop een metaalverbinding is aangebracht, welke katalysator is ingezwaveld.The present invention relates to a hydrotreating catalyst comprising a support on which a metal compound has been applied, which catalyst has been sulfurized.
Een dergelijke waterstofbehandelingskatalysator is algemeen bekend. Waterstofbehandelingskatalysatoren worden in de aardolie-industrie gebruikt voor het verwijderen van verontreinigingen (zwavel, stikstof, metalen, zuurstof) uit aardolieresiduen. Deze katalysatoren hebben de eigenschap dat zij in aanwezigheid van waterstofgas zwavel uit zwavel bevattende verbindingen omzetten in i^S, zuurstof in water, stikstof in NHg en metalen zoals V en Ni aan de katalysator binden. Deze katalysatoren bestaan in het algemeen uit een drager zoals bijvoorbeeld ^-A^Og, Si02, zeolieten, actieve kool etc. met daarop aangebracht een metaalverbinding zoals bijvoorbeeld CoO-MoOg, Nio-Mo03. Deze katalysatoren worden voor gebruik eerst ingezwaveld, hetgeen betekent dat de katalysator van de oxydische vorm in de sulfidische vorm wordt omgezet. Dit zwavelen wordt in het algemeen in situ in de reactor uitgevoerd. De inzwaveling is gecompliceerd, als gevolg van het gebruik van H2S, dat een giftig gas is, voorts is inzwavelen een voor het proces kritische stap, hetgeen dus vakmanschap vereist.Such a hydrotreating catalyst is generally known. Hydrotreating catalysts are used in the petroleum industry to remove contaminants (sulfur, nitrogen, metals, oxygen) from petroleum residues. These catalysts have the property that, in the presence of hydrogen gas, they convert sulfur from sulfur-containing compounds into iS, oxygen in water, nitrogen into NHg, and bind metals such as V and Ni to the catalyst. These catalysts generally consist of a support such as, for example, -A ^ Og, SiO2, zeolites, activated carbon, etc., with a metal compound such as, for example, CoO-MoOg, Nio-MoO3 applied thereon. These catalysts are first sulfurized before use, which means that the catalyst is converted from the oxidic form to the sulfidic form. This sulfurization is generally carried out in situ in the reactor. Sulfurization is complicated, due to the use of H2S, which is a poisonous gas, further, sulfurization is a process critical step, thus requiring skill.
De onderhavige uitvinding beoogt voor bovengenoemde nadelen een oplossing te verschaffen en wordt hiertoe gekenmerkt, doordat de waterstofbehandelingskatalysator is opgenomen in een beschermingsmateriaal met hoog molecuulgewicht om reactie van het zich in de katalysator bevindende zwavel met bestanddelen uit de omgevingsatmosfeer te voorkomen.The present invention seeks to overcome the above drawbacks and is characterized in that the hydrotreating catalyst is incorporated in a high molecular weight protective material to prevent reaction of the sulfur contained in the catalyst with components from the ambient atmosphere.
Door de waterstofbehandelingskatalysator op te nemen in een beschermingsmateriaal met hoog molecuulgewicht wordt contact tussen de waterstofbehandelingskatalysator en bijvoorbeeld de buitenlucht voorkomen, zodat de eerder genoemde nadelige reacties niet optreden.By incorporating the hydrotreating catalyst into a high molecular weight protective material, contact between the hydrotreating catalyst and, for example, the outside air is prevented, so that the aforementioned adverse reactions do not occur.
Gebleken is dat een dergelijke volgens de uitvinding "ingepakte" katalysator zonder problemen opgeslagen en bewaard kan worden en bij toepassing in een waterstofbehandelingswerkwijze dezelfde aktiviteit bezit als direct na de inzwavelingsbewerking in de katalysatorvervaardigingsinrichting.It has been found that such a "packaged" catalyst according to the invention can be stored and stored without problems and, when used in a hydrotreating process, has the same activity as immediately after the sulfurizing operation in the catalyst manufacturing plant.
Bij voorkeur is het beschermingsmateriaal met hoog molecuulgewicht in hoofzaak vrij van actieve zuurstof en/of zuurstofatomen bevattende groepen.Preferably, the high molecular weight protective material is substantially free of active oxygen and / or oxygen atom containing groups.
De zuurstof en/of zuurstofatoombevattende groepen die zich in het materiaal met hoog molecuulgewicht bevinden kunnen vanzelfsprekend eveneens met de zwavel die aan de waterstofbehandelingskatalysator is gebonden reageren, hetgeen dezelfde nadelige gevolgen heeft. Voorts is bij voorkeur het beschermingsmateriaal in hoofdzaak ontdaan van actieve zuurstof en/of actieve zuurstofatomen bevattende verontreinigende stoffen.The oxygen and / or oxygen atom-containing groups contained in the high molecular weight material can of course also react with the sulfur bonded to the hydrotreating catalyst, which has the same adverse effects. Furthermore, the protective material is preferably substantially free of pollutants containing active oxygen and / or active oxygen atoms.
Met voordeel bestaat het beschermingsmateriaal uit een bij kamertemperatuur vaste wasachtige verbinding.The protective material advantageously consists of a waxy compound which is solid at room temperature.
Wanneer het materiaal waarin de waterstofbehandelingskatalysator is opgenomen bestaat uit een bij kamertemperatuur vaste wasachtige verbinding wordt de waterstofbehandelingskatalysator die is ingezwaveld beter handelbaar en dit draagt eveneens bij tot de bescherming van de waterstofbehandelingskatalysator in ingezwavelde toestand tegen de omgevingsatmosfeer. De hiervoor beschreven katalysator maakt het de fabrikant mogelijk een waterstofbehandelingskatalysator in ingezwavelde toestand aan de gebruiker te leveren met een gegarandeerde aanvangsprestatie.When the material in which the hydrotreating catalyst is incorporated consists of a waxy compound solid at room temperature, the hydrotreated sulfurized catalyst becomes more manageable and this also contributes to the protection of the hydrotreated hydrotreating catalyst from the ambient atmosphere. The above-described catalyst allows the manufacturer to provide a sulfurized hydrotreating catalyst to the user with guaranteed initial performance.
Met veel voordeel is het beschermingsmateriaal een vet. Bij voorkeur wordt een vet gekozen met een smeltpunt van tenminste 50°C en een joodgetal beneden 10.The protective material is advantageously a grease. Preferably, a fat is selected with a melting point of at least 50 ° C and an iodine number below 10.
Voorbeelden van vetten zijn bijvoorbeeld sojaolie en palmolie die zijn gehydrogenerd tot een smeltpunt van ongeveer 50-60°C.Examples of fats are, for example, soybean oil and palm oil which have been hydrogenated to a melting point of about 50-60 ° C.
In een aantrekkelijke uitvoeringsvorm bevindt het mengsel van de waterstofbehandelingskatalysator en het beschermingsmateriaal zich in een houder, waarbij zich tussen de houder en het mengsel een laag van het beschermingsmateriaal bevindt dat in hoofdzaak vrij is van waterstofbehande-lingskatalysator.In an attractive embodiment, the mixture of the hydrotreating catalyst and the protective material is contained in a container, with between the container and the mixture a layer of the protective material which is substantially free of hydrotreating catalyst.
Op deze wijze wordt de in het beschermingsmateriaal opgenomen waterstofbehandelingskatalysator nog aanvullend omhuld door de laag van het materiaal dat in hoofzaak vrij is van waterstofbehandelingskatalysator, die zich aan de buitenzijde van het mengsel bevindt.In this way, the hydrotreating catalyst contained in the protective material is additionally enveloped by the layer of material substantially free of hydrotreating catalyst located on the outside of the mixture.
Met zeer veel voordeel is de waterstofbehandelingskatalysator vervaardigd in de vorm van een granulaat, waarbij de afzonderlijke korrels bestaan uit een kern, bestaande uit het mengsel van de waterstofbehandelingskatalysator en het beschermingsmateriaal, waarbij bedoelde kern laag van het materiaal die in hoofdzaak vrij van waterstofbehandelingskata-lysator is.Advantageously, the hydrotreating catalyst is made in the form of a granulate, the individual granules consisting of a core consisting of the mixture of the hydrotreating catalyst and the protective material, said core layer of the material being substantially free of hydrotreating catalyst is.
Voor geautomatiseerde processen is het van belang dat de katalysator in een eenvoudig te doseren vorm is, waardoor de toevoer op eenvoudige wijze constant kan worden gehouden. Door de katalysator in korrels toe te passen wordt bovendien de kwaliteit van de inzwaveling alsmede een gegarandeerde aanvangsprestatie gewaarborgd.For automated processes it is important that the catalyst is in an easy to dose form, which makes it easy to keep the feed constant. By using the catalyst in granules, the quality of the sulfurization as well as a guaranteed initial performance is guaranteed.
Met voordeel is de waterstofbehandelingskatalysator gekozen uit: MoC>3/Y-Al203, Co0-Mo03/Y-Al2C>3, NiO-MoC^/V^Al^, W03/y1Al203, Co0-W03/yiAl203, NiO-WO^/^Al^C^ of mengsel daarvan.Advantageously, the hydrotreating catalyst is selected from: MoC> 3 / Y-Al203, Co0-Mo03 / Y-Al2C> 3, NiO-MoC ^ / V ^ Al ^, W03 / y1Al203, Co0-W03 / yiAl203, NiO-WO ^ / ^ Al ^ C ^ or mixture thereof.
De uitvinding heeft voorts betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van een waterstofbehandelingskatalysator, omvattende de stappen van: - het afzetten van katalytisch actieve meta(a)l(en) op een drager - het inschavelen van de aldus verkregen katalysator.The invention further relates to a method of manufacturing a hydrotreating catalyst, comprising the steps of: - depositing catalytically active metal (s) on a support - chipping the catalyst thus obtained.
Een dergelijke werkwijze is algemeen bekend en wordt doorgaans op de volgende wijze uitgevoerd. De katalytisch actieve metalen (bijv. Co, Mo) worden als nitraat- of karbonaatzouten in water opgelost, waarna een drager (bijv. ^-A^O^) met deze oplossing wordt geïmpregneerd. Vervolgens wordt de drager gecalcineerd om de nitraat respectievelijk karbonaatgroepen te verwijderen en de katalytische actieve metalen in de oxydische vorm om te zetten. Vervolgens wordt de aldus verkregen oxydische katalysator ingezwaveld. Het inzwavelen wordt bijvoorbeeld uitgevoerd met de zogenaamde TPS (temperatuurgeprogrammeerde inzwaveling) werkwijze.Such a method is generally known and is usually carried out in the following manner. The catalytically active metals (e.g. Co, Mo) are dissolved in water as nitrate or carbonate salts, after which a carrier (e.g. ^ -A ^ O ^) is impregnated with this solution. The support is then calcined to remove the nitrate or carbonate groups, respectively, and to convert the catalytically active metals into the oxidic form. The oxidic catalyst thus obtained is then sulfurized. Sulfurization is carried out, for example, with the so-called TPS (temperature-programmed sulfurization) method.
Hierbij wordt een hoeveelheid van de katalysator volgens een temperatuur programma verwarmd (bijvoorbeeld 1 K/min) in een H2S/H2/Ar atmosfeer (bijvoorbeeld 3.3: 28.1: 68.6 vol-%) mengsel. Een dergelijk temperatuurgeprogrammeerde inzwaveling is grafisch weergegeven in figuur 1. Hierbij is PH2S de partiële druk en is T max 400°C. T max is de maximale inzwavelingstemperatuur die in de inzwavelingsstap is gebruikt.An amount of the catalyst is heated according to a temperature program (for example 1 K / min) in an H2S / H2 / Ar atmosphere (for example 3.3: 28.1: 68.6 vol%) mixture. Such a temperature-programmed sulfurization is shown graphically in figure 1. Here PH2S is the partial pressure and T max 400 ° C. T max is the maximum sulfurization temperature used in the sulfurization step.
Een voordeel van deze procedure isdat de gegevens beschikbaar zijn om de inzwaveling op volledigheid te controleren.An advantage of this procedure is that the data is available to check the sulfurization for completeness.
De aldus vervaardigde ingezwavelde waterstofbehande-lingskatalysator wordt volgens de onderhavige uitvinding opgenomen in een beschermingsmateriaal met hoog molecuulgewicht om reactie van het zich in de katalysator bevindende zwavel met bestanddelen uit de omgevingsatmosfeer te voorkomen.The sulfurized hydrotreating catalyst thus prepared is incorporated in a high molecular weight protective material according to the present invention to prevent reaction of the sulfur contained in the catalyst with components from the ambient atmosphere.
Met voordeel is het beschermingsmateriaal in hoofdzaak vrij van actieve zuurstof en/of zuurstofatomen bevattende groepen of dergelijke verontreinigende stoffen, terwijl men vooraf aan het opnemen van de waterstofbehandelingskatalysator H2 door het beschermingsmateriaal ingesmolten toestand laat borrelen.Advantageously, the protective material is substantially free of groups or the like pollutants containing active oxygen and / or oxygen atoms, while bubbling through the protective material prior to incorporation of the hydrotreating catalyst H 2.
Door het doorborrelen van waterstofgas worden in het beschermingsmateriaal aanwezige gassen uitgedreven en eventueel reduceerbare actieve groepen gereduceerd.By bubbling hydrogen gas, gases present in the protective material are expelled and any reducible active groups are reduced.
Bij voorkeur neemt men het mengsel van de waterstofbehandelingskatalysator en het beschermingsmateriaal in een houder op, waarbij men tussen de houder en het mengsel en op het mengsel een laag van het beschermingsmateriaal aanbrengt, dat in hoofdzaak vrij is van waterstofbehandelings-katalysator.Preferably, the mixture of the hydrotreating catalyst and the protective material is taken up in a container, with a layer of the protective material substantially free of hydrotreating catalyst being applied between the container and the mixture and on the mixture.
Een aldus vervaardigde houder kan door de gebruiker zonder gevaar worden geopend en de waterstofbehandelingskata-lysator kan daaruit worden genomen? de katalysator wordt tezamen met het beschermingsmateriaal toegepast in de waterstofbehandelingswerkwijze. Het spreekt vanzelf dat dergelijke houders van een gewenst formaat kunnen worden vervaardigd zodat een bepaalde hoeveelheid waterstofbehandelings-katalysator kan worden gebruikt zonder dat de buitenlaag van het beschermingsmateriaal die in hoofdzaak vrij is van waterstofbehandelingskatalysator hoeft te worden doorbroken.A container thus manufactured can be opened without danger by the user and the hydrotreating catalyst can be removed therefrom. the catalyst together with the protective material is used in the hydrotreating process. It goes without saying that such containers can be of a desired size so that a certain amount of hydrotreating catalyst can be used without breaking the outer layer of the protecting material which is substantially free of hydrotreating catalyst.
Met zeer veel voordeel vervaardigt men de waterstofbehandelingskatalysator in de vorm van een granulaat, waarbij de afzonderlijke korrels zijn opgebouwd uit een kern, bestaande uit het mengsel van de waterstofbehandelingskataly-sator en het beschermingsmateriaal, die is omhuld door een laag van het beschermingsmateriaal die in hoofdzaak vrij van waterstofbehandelingkatalysator is.The hydrotreating catalyst is advantageously manufactured in the form of a granulate, the individual granules being made up of a core consisting of the mixture of the hydrotreating catalyst and the protective material, which is enveloped by a layer of the protective material which is essentially free from hydrotreating catalyst.
Een dergelijk granulaat kan bijvoorbeeld worden vervaardigd door het mengsel van waterstofbehandelingskatalysator en het materiaal in gesmolten toestand onder een inerte atmosfeer op een draaiende plaat te druppelen, waarna de aldus vervaardigde korrels door sproeien of dompelen worden voorzien van een aanvullende laag van het materiaal dat in hoofdzaak vrij van waterstofbehandelingskatalysator is.Such a granulate can be produced, for example, by dripping the mixture of hydrotreating catalyst and the material in the molten state onto an rotating plate under an inert atmosphere, after which the granules thus produced are sprayed or immersed with an additional layer of the material which essentially free from hydrotreating catalyst.
De volgens de onderhavige uitvinding vervaardigde waterstofbehandelingskatalysator in de ingezwavelde toestand is buitengewoon voordelig, daar de gebruiker altijd een katalysator verkrijgt die onder optimale omstandigheden is ingezwaveld, die een gegarandeerde aanvangsprestatie bezit en waarbij de noodzaak van het werken met gevaarlijke zwavelverbindingen in de installatie van de gebruiker niet langer noodzakelijk is.The sulfurized hydrotreating catalyst produced in accordance with the present invention is extremely advantageous since the user always obtains a sulfurized catalyst under optimum conditions, which has a guaranteed initial performance and the need to work with hazardous sulfur compounds in the user's plant is no longer necessary.
Claims (14)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8900914A NL8900914A (en) | 1989-04-12 | 1989-04-12 | Sulphided catalyst for treatments with hydrogen - comprising support carrying active metal and enclosed in protective material of high mol. wt. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8900914 | 1989-04-12 | ||
NL8900914A NL8900914A (en) | 1989-04-12 | 1989-04-12 | Sulphided catalyst for treatments with hydrogen - comprising support carrying active metal and enclosed in protective material of high mol. wt. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8900914A true NL8900914A (en) | 1990-11-01 |
Family
ID=19854462
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8900914A NL8900914A (en) | 1989-04-12 | 1989-04-12 | Sulphided catalyst for treatments with hydrogen - comprising support carrying active metal and enclosed in protective material of high mol. wt. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NL (1) | NL8900914A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5990037A (en) * | 1993-05-04 | 1999-11-23 | Cri International, Inc. | Method of treating spontaneously combustible catalysts |
US6093309A (en) * | 1993-05-04 | 2000-07-25 | Cri International, Inc. | Method of treating spontaneously combustible catalysts |
-
1989
- 1989-04-12 NL NL8900914A patent/NL8900914A/en not_active Application Discontinuation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5990037A (en) * | 1993-05-04 | 1999-11-23 | Cri International, Inc. | Method of treating spontaneously combustible catalysts |
US6077807A (en) * | 1993-05-04 | 2000-06-20 | Cri International, Inc. | Method of treating spontaneously combustible catalysts |
US6093309A (en) * | 1993-05-04 | 2000-07-25 | Cri International, Inc. | Method of treating spontaneously combustible catalysts |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4177136A (en) | Hydrotreating process utilizing elemental sulfur for presulfiding the catalyst | |
EP0466568B1 (en) | Method for pretreating a catalyst by a mixture of a sulphurised agent and an organic reducing agent | |
JP4958545B2 (en) | Off-site treatment of hydrogenation catalyst | |
AU629944B2 (en) | Process for the preparation of presulphided catalyst; process for the preparation of a sulphided catalyst, and use of said catalyst | |
SU1314949A3 (en) | Method for removing sulfides from gases | |
EP0181254B1 (en) | Method for presulfiding a catalyst for the treatment of hydrocarbons | |
EP0329499B1 (en) | Process for the presulfurization of hydrocarbon treatment catalysts | |
CA1220188A (en) | Hydrocarbon treatment catalyst presulfuration process | |
AU689475B2 (en) | A method of treating spontaneously combustible catalysts | |
SA92130034B1 (en) | A method for presulfurizing a catalyst | |
JPH05305235A (en) | Method of presulfiding hydrotreating hydrocracking or tail gas treating catalyst | |
EP0289211B1 (en) | Catalysts for hydrotreating hydrocarbons and method of activating the same | |
CN104588043A (en) | Treating method for vulcanized hydrogenation catalyst | |
CA1340302C (en) | Presulphidization process and activity control for a hydrocarbon processing catalyst | |
US3563912A (en) | Catalyst composition and sulfiding method | |
RU97113720A (en) | METHOD AND CATALYST FOR SULFUR OXIDATION BY THE H2S CATALYTIC METHOD, CONTAINED IN A SMALL CONCENTRATION IN GAS | |
US4520129A (en) | Hydrogenation catalyst | |
NL8900914A (en) | Sulphided catalyst for treatments with hydrogen - comprising support carrying active metal and enclosed in protective material of high mol. wt. | |
EP0095395B1 (en) | Process for the hydrodesulphurization and de-oxygenation of a gas containing oxygen and organic compounds of sulphur | |
RU95117718A (en) | CATALYST AND METHOD FOR PRODUCING NITROGEN FROM AMMONIA-CONTAINING WASTE GAS | |
FR2521448A1 (en) | PROCESS FOR THE HYDRODESULFURIZATION OF NATURAL GAS CONTAINING ORGANIC SULFUR AND OXYGEN COMPOUNDS | |
FR2481252A1 (en) | Catalysts for oxidn. of sulphur cpds. to di:oxide - comprising one or more metals on inorganic oxide support | |
CA2026567C (en) | Treatment of arsine removal catalysts | |
EP2295522B1 (en) | Method for sulphidation of hydrocarbon processing catalysts. | |
CA2714330C (en) | Sulfuration process of catalysts for hydrocarbon processing |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1B | A search report has been drawn up | ||
BV | The patent application has lapsed |