NL8700988A - ALKYL POLYXYALKYLENE CARBOXYLATE ESTERS AND PREPARATIONS CONTAINING THESE ESTERS. - Google Patents
ALKYL POLYXYALKYLENE CARBOXYLATE ESTERS AND PREPARATIONS CONTAINING THESE ESTERS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8700988A NL8700988A NL8700988A NL8700988A NL8700988A NL 8700988 A NL8700988 A NL 8700988A NL 8700988 A NL8700988 A NL 8700988A NL 8700988 A NL8700988 A NL 8700988A NL 8700988 A NL8700988 A NL 8700988A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- integer
- carbon atoms
- alkyl group
- formula
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/86—Polyethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/708—Ethers
Description
* ·* - Alkylpolyoxyalkyleencarboxylaatesters en preparaten die deze esters bevatten -* · * - Alkylpolyoxyalkylene carboxylate esters and preparations containing these esters -
Deze uitvinding heeft betrekking op oppervlakteaktieve middelen die bruikbaar zijn als verzachtende middelen in huidverzorgingspreparaten.This invention relates to surfactants useful as emollients in skin care formulations.
De uitvinding verschaft verbindingen 5 met formule 1 en mengsels daarvan, waarin R een alkylgroep met 8-22 koolstofatomen en R.j een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen voorstellen, m 0 is of een geheel getal van 1 - 4 weer- 10 geeft , n een geheel getal van 3-20 is, o een geheel getal van 1-4 is en p = 0 of een geheel getal van 1-20 , onder de voorwaarden dat ^ 1) indien R^ een alkylgroep met 1-3 kool stofatomen voorstelt, p =0, en 2) indien m =0, n een geheel getal van 6-20 is.The invention provides compounds 5 of formula 1 and mixtures thereof, wherein R represents an alkyl group of 8-22 carbon atoms and Rj represents an alkyl group of 1-22 carbon atoms, m is 0 or represents an integer of 1 to 4, n a is an integer from 3-20, o is an integer from 1-4 and p = 0 or an integer from 1-20, under the conditions that ^ 1) if R ^ represents an alkyl group having 1-3 carbon atoms, p = 0, and 2) if m = 0, n is an integer from 6-20.
Bij voorkeur stelt R een alkylgroep met 2q 10-18 koolstofatomen, in het bijzonder een alkylgroep met 10-16 koolstofatomen, voor.Preferably R represents an alkyl group with 2q 10-18 carbon atoms, in particular an alkyl group with 10-16 carbon atoms.
Indien p een andere waarde heeft dan 0, is Rj bij voorkeur een alkylgroep met 6-18 koolstofatomen, in het bijzonder een alkylgroep met 10-16 koolstofatomen.If p has a value other than 0, Rj is preferably an alkyl group with 6-18 carbon atoms, in particular an alkyl group with 10-16 carbon atoms.
22 Indien p = 0 , verdient het aanbeveling dat Rj een alkylgroep met 3-18 koolstofatomen, in het bijzonder de isopropyl- of cetylgroep, voorstelt.If p = 0, it is recommended that R 1 represents an alkyl group of 3-18 carbon atoms, in particular the isopropyl or cetyl group.
De variabele m is bij voorkeur 0 of 2.The variable m is preferably 0 or 2.
Het verdient aanbeveling., dat, indien m =0, de variabele n 6-18 , vooral 6-14, is.It is recommended that, if m = 0, the variable n be 6-18, especially 6-14.
Heeft m een andere waarde dan 0, dan is de variabele n bij voorkeur 3-12, in het bijzonder 3-10.If m has a value other than 0, the variable n is preferably 3-12, in particular 3-10.
870 0 9 3 u * Ή - 2 -870 0 9 3 h * Ή - 2 -
Het verdient aanbeveling dat de variabele o 1-3 , in het bijzonder 1 of 2, vooral 1, is.It is recommended that the variable o be 1-3, especially 1 or 2, especially 1.
Bij voorkeur is de variabele p 0 of een geheel getal van 1-16, in het bijzonder 0 of een geheel getal 5 van 1-12, vooral 0.Preferably, the variable p is 0 or an integer from 1 to 16, especially 0 or an integer 5 from 1 to 12, especially 0.
De variabelen m, n,o en p zijn gemiddelde waarden. Zoals duidelijk zal zijn moeten de variabelen m, n, o en p gehele getallen in de afzonderlijke verbindingen volgens deze uitvinding zijn.The variables m, n, o and p are mean values. As will be appreciated, the variables m, n, o and p must be integers in the individual compounds of this invention.
10 Alle alkylgroepen kunnen een rechte of vertakte keten bezitten, tenzij anders is aangegeven.All alkyl groups can have a straight or branched chain unless otherwise indicated.
Aanbevolen verbindingen en mengsels zijn die met formule Ta, waarin R' een alkylgroep met 10-18 koolstofatomen 15 vooratelt, R.J' , indien p’ =0, een alkylgroep met 3-18 koolstof atomen weergeeft , of , indien p' een andere betekenis heeft dan 0, een alkylgroep met 6-18 koolstofatomen is, m een hiervoor gedefinieerde betekenis 20 heeft, nr, indien m=0, een geheel getal van 6-18 is, of, indien m een andere betekenis heeft dan 0, een geheel getal van 3-12 voorstelt, o' een geheel getalvan 1-3 is, en 25 .. . p' =0 of een geheel getal van 1-16Recommended compounds and mixtures are those of formula Ta, wherein R 'represents an alkyl group of 10-18 carbon atoms, RJ', if p '= 0, an alkyl group of 3-18 carbon atoms, or, if p' represents another meaning has 0, is an alkyl group with 6-18 carbon atoms, m has a predefined meaning 20, no, if m = 0, is an integer from 6-18, or, if m has any meaning other than 0, an integer represents a number from 3-12, o 'is an integer from 1-3, and 25 .... p '= 0 or an integer from 1 to 16
De meer aanbevolen verbindingen en mengsels zijn die met formule tb, waarin R" een alkylgroep met 10-16 koolstofatomen voorstelt, 30 R^" , indien p" =0 , een alkylgroep met 3-18 koolstofatomen voorstelt en , indien p" een andere betekenis heeft dan 0, een alkylgroep met 10-16 koolstofatomen is, m een hiervoor gedefinieerde betekenis 35 heeft, n", indien m = 0, een geheel getal van 6-14 is, of , indien m een andere waarde heeft dan 0, een geheel 870D988 - 3 - getal van 3-10 weergeeft, o" een geheel getal 1 of 2 is, en p" =0 of een geheel getal van 1-12.The more recommended compounds and mixtures are those of formula tb, wherein R "represents an alkyl group of 10-16 carbon atoms, R" represents "if p" = 0, an alkyl group of 3-18 carbon atoms and, if p "represents another has meaning than 0, is an alkyl group of 10-16 carbon atoms, m has a previously defined meaning 35, n ", if m = 0, is an integer from 6-14, or, if m has a value other than 0, represents an integer 870D988-3 - number from 3-10, o "is an integer 1 or 2, and p" = 0 or an integer from 1-12.
De meest aanbevolen verbindingen en ^ mengsels zijn die met formule Ic, waarin R", n" en R^" de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben en m’ = 0 of 2, in het bijzonder die waarin " de isopropyl- of cetylgroep voorstelt.The most recommended compounds and mixtures are those of formula Ic, wherein R ", n" and R ^ "have the meanings defined above and m" = 0 or 2, in particular those wherein "represents the isopropyl or cetyl group.
Geschikte alkoholvoorlopers van de alkyl-^ polyoxyalkyleencarboxylaatesters volgens deze uitvinding zijn primaire alkoholen met een rechte of vertakte keten en 8-22 koolstofatomen. Men kan gebruik maken van een mengsel van alkoholen en dit zal in het algemeen het geval zijn indien men in de handel verkrijgbare alkoholen toepast die dikwijls als ^ mengsel van verschillende alkoholen beschikbaar zijn. Specifieke voorbeelden zijn een mengsel van alkoholen met rechte keten en 12-15 koolstofatomen dat door Union Carbide in de handel wordt gebracht, een mengsel van alkoholen met een overwegend rechte keten en 12-15 koolstofatomen die ongeveer 20% 20 . . ....Suitable alcohol precursors of the alkyl polyoxyalkylene carboxylate esters of this invention are straight or branched chain primary alcohols having 8-22 carbon atoms. It is possible to use a mixture of alcohols and this will generally be the case if commercial alcohols are used which are often available as a mixture of different alcohols. Specific examples are a mixture of straight chain alcohols and 12-15 carbon atoms marketed by Union Carbide, a mixture of predominantly straight chain alcohols and 12-15 carbon atoms containing about 20%. . ....
vertakte ketens bevatten en die m de handel verkrijgbaar zijn van Shell Chemical. Co., en een mengsel van alkoholen , waarvan tenminste 70 mol% vertakte 1-decanolen zijn die in de handel verkrijgbaar zijn van Exxon Chemical Co. Gebruikt men een mengsel van alkoholen dan is het aantal koolstofatomen in de alkohol 25 dat wordt aangegeven een gemiddelde dat door dampfasechromatogra- fie en het hydroxylgetal kan worden bepaald.branched chains and are commercially available from Shell Chemical. Co., and a mixture of alcohols, at least 70 mole% of which are branched 1-decanols commercially available from Exxon Chemical Co. If a mixture of alcohols is used, the number of carbon atoms in the alcohol indicated is an average which can be determined by vapor phase chromatography and the hydroxyl number.
De verbindingen en mengsels met formule IThe compounds and mixtures of formula I.
worden volgens gebruikelijke methoden bereid.Zo kunnen de alkyl- polyoxyalkyleencarboxylaatesters volgens de uitvinding 3° worden verkregen door carboxyalkylermg van het addukt verkregen bij de propoxylering en/of ethoxylering van een primair alkohol met rechte of vertakte keten en 8-22 koolstofatomen en daarna het verkregen carboxygealkyleerde zuur te veresteren met een primaire alkohol met rechte of vertakte keten die desgewenst één 35 of een aantal ethyleenoxydegroepen bevat.The alkyl polyoxyalkylene carboxylate esters according to the invention can be obtained 3 ° by carboxyalkylmerm of the adduct obtained in the propoxylation and / or ethoxylation of a primary straight or branched chain alcohol with 8-22 carbon atoms and then the resulting esterify carboxyalkylated acid with a primary straight or branched chain alcohol optionally containing one or more ethylene oxide groups.
De alkoxyleringsstap kan worden uitgevoerd in aanwezigheid van een alkalische katalysator, bijvoorbeeld 870 0 988 - 4 - * * natrium- of kaliumhydroxyde, in een hoeveelheid van bijvoorbeeld 0,2 tot 1 gew.% van het totale reaktiemengsel.The alkoxylation step can be carried out in the presence of an alkaline catalyst, for example, 870 0 988-4 * * sodium or potassium hydroxide, in an amount of, for example, 0.2 to 1% by weight of the total reaction mixture.
Desgewenst kan een geringe hoeveelheid reductiemiddel aan de alkohol, of mengsel daarvan, die gealkoxy-^ leerd moet worden worden toegevoegd , teneinde verkleuring van de verkregen gepolyalkoxyleerde alkohol tot een minimum terug te brengen. Onder geschikte reductiemiddelen die kunnen worden toegepast vallen natriumboriumhydride, lithiumaluminium-hydride en diboraan, bij voorkeur natriumboriumhydride.If desired, a small amount of reducing agent may be added to the alcohol, or mixture thereof, to be alkoxylated, to minimize discoloration of the resulting polyalkoxylated alcohol. Suitable reducing agents that can be used include sodium borohydride, lithium aluminum hydride and diborane, preferably sodium borohydride.
1010
Ter bereiding van een gepolyoxyalkyleerde alkohol waarin de polyoxyalkyleenketen een propyleenoxyde eerste blok en een ethyleenoxyde tweede blok bevat, wordt een hoeveelheid propyleenoxyde., die berekend is voor het verschaffen van de gewenste mate van propoxylering, ingevoerd en laat men het 15 verkregen mengsel reageren totdat het propyleenoxyde is verbruikt, zoals blijkt uit een daling van de reaktiedruk. Een overeenkomstige invoering .en reaktie van een berekende hoeveelheid ethyleenoxyde dient voor het verschaffen van het tweede blok dat de alkoxylering voltooit. Het is gebruikelijk dat het gealkoxyleerde produkt 20 tenslotte met een zwak zuur , bijvoorbeeld azijnzuur , wordt behandeld,teneinde eventuele basische katalysatorresten te neutraliseren.To prepare a polyoxyalkylated alcohol in which the polyoxyalkylene chain contains a propylene oxide first block and an ethylene oxide second block, an amount of propylene oxide calculated to provide the desired degree of propoxylation is introduced and the resulting mixture is reacted until it is propylene oxide is consumed, as evidenced by a drop in the reaction pressure. A corresponding introduction and reaction of a calculated amount of ethylene oxide serves to provide the second block that completes the alkoxylation. It is common practice that the alkoxylated product 20 is finally treated with a weak acid, for example acetic acid, to neutralize any basic catalyst residues.
Het zal duidelijk zijn dat elke afzonderlijke alkyleringswerkwijze dient voor het invoeren van een gewenst 25 gemiddeld aantal alkyleenoxyde-eenheden per alkoholmolecuul. Zo dient bijvoorbeeld de beginbehandeling van een alkoholmengsel met m mol propyleenoxyde per mol alkohol voor het propoxyleren van elk alkoholgedeelte met propyleenoxyde tot een gemiddelde van m propyleenoxydedelen per alkoholgedeelte, hoewel enkele alkohoΙ-ΒΟ gedeelten met meer dan m propyleenoxydedelen en enkele met minder dan m delen zullen worden gecombineerd. In het algemeen zal het maximale aantal propyleenoxyde-eenheden in een enkel molecuul niet groter zijn dan 8 en het aantal ethyleenoxyde- eenheden in een enkel molecuul zal niet 30 overschrijden. De 35 variatie van het aantal alkyleenoxydedelen is niet kritisch zolang maar het gemiddelde van het aantal eenheden in elk blok binnen deIt will be understood that each individual alkylation process serves to introduce a desired average number of alkylene oxide units per alcohol molecule. For example, the initial treatment of an alcohol mixture with m moles of propylene oxide per mole of alcohol serves to propoxylate each alcohol portion with propylene oxide to an average of m propylene oxide parts per alcohol portion, although some alcohol parts with more than m propylene oxide parts and some with less than m parts will be combined. Generally, the maximum number of propylene oxide units in a single molecule will not exceed 8 and the number of ethylene oxide units in a single molecule will not exceed 30. The variation of the number of alkylene oxide moieties is not critical as long as the average of the number of units in each block within the
8 7 0 0 9 8J8 7 0 0 9 8J
• % - 5 - voor m en n vermelde grenzen in formule 1 ligt , welke waarden, als gemiddelde waarden, soms niet gehele getallen zijn.•% - 5 - for m and n limits stated in formula 1, which values, as mean values, are sometimes not integers.
De alkoxylering wordt onder gebruikelijke temperatuuromstandigheden, bijvoorbeeld tussen 140 en 160°C, 5 bij een lagere druk dan atmosferische druk en in afwezigheid van water , uitgevoerd.The alkoxylation is carried out under conventional temperature conditions, for example between 140 and 160 ° C, at a pressure below atmospheric pressure and in the absence of water.
De verkregen alkylpolyalkoxyde tussenproduk-ten worden daarna volgens de Williamson-synthese gecarboxyalkyleerd, hetgeen reaktie met het geschikte chloor- of broomcarbonzuur 10 of een zout daarvan in aanwezigheid van natriumhydroxyde of metallisch natrium metzich mee brengt. Een dergelijke reaktie is gewoonlijk niet volledig, dus bevat het reaktieprodukt vaak geringe hoeveelheden ongecarboxyleerd alkylpolyalkoxyde.The resulting alkyl polyalkoxide intermediates are then carboxyalkylated according to the Williamson synthesis, involving reaction with the appropriate chloro or bromo carboxylic acid or a salt thereof in the presence of sodium hydroxide or metallic sodium. Such a reaction is usually incomplete, so the reaction product often contains small amounts of uncarboxylated alkyl polyalkoxide.
Hoewel er methoden beschikbaar zijn voor het scheiden van onge-15 carboxyalkyleerd materiaal , evenals voor het verzekeren van een vrijwel volledige carboxyalkylering, zijn deze methoden vaak omslachtig en kostbaar. Gelukkigerwijze heeft men gevonden dat geringe hoeveelheden van dergelijk niet-gecarboxyleerd materiaal niet bijzonder schadelijk zijn en zelfs gunstig kunnen zijn.While methods are available to separate uncarboxyalkylated material, as well as to ensure near complete carboxyalkylation, these methods are often cumbersome and expensive. Fortunately, it has been found that small amounts of such non-carboxylated material are not particularly harmful and may even be beneficial.
20 Bij voorkeur is de carboxyalkyIgroep een carboxymethylgroep, d.w.z. de variabele o is bij voorkeur 1.Preferably the carboxyalkyl group is a carboxymethyl group, i.e. the variable o is preferably 1.
Het alkylpolyalkoxydecarbonzuur wordt daarna door reaktie met een primaire alkohol met rechte of vertakte keten en 1-22 koolstofatomen veresterd, desgewenst 25 bevattende één of meer ethyleenoxydegroepen bij een molverhouding van alkohol tot carbonzuur groter dan 5:1 tot 1:1 en in aanwezigheid van een katalysator. Onder typerende katalysatoren vallen zwavelzuur, waterstofchloride, p.-tolueensulfonzuur en boriumtrifluoride. Teneinde de reaktie te laten aflopen, 30 kan water zodra dit wordt gevormd worden verwijderd, bijvoorbeeld door azeotroop destilleren. Het is ook mogelijk een grote overmaat van één van de reaktiebestanddelen , gewoonlijk de alkohol, te gebruiken. Zo kan bijvoorbeeld een alkylpolyalkoxydecarbonzuur dat onder verminderde druk is gedroogd worden 35 opgelost in een molaire overmaat van een watervrije alkohol,die een laag kokend azeotroop met water vormt. Daarna wordt een 8700988The alkyl polyalkoxide carboxylic acid is then esterified by reaction with a primary straight or branched chain alcohol containing 1-22 carbon atoms, optionally containing one or more ethylene oxide groups at a molar ratio of alcohol to carboxylic acid greater than 5: 1 to 1: 1 and in the presence of a catalyst. Typical catalysts include sulfuric acid, hydrogen chloride, p-toluenesulfonic acid, and boron trifluoride. In order to allow the reaction to proceed, water can be removed as soon as it is formed, for example, by azeotrope distillation. It is also possible to use a large excess of one of the reaction components, usually the alcohol. For example, an alkyl polyalkoxide carboxylic acid which has been dried under reduced pressure can be dissolved in a molar excess of an anhydrous alcohol which forms a low boiling azeotrope with water. Then it becomes an 8700988
« V«V
- 6 - zure katalysator aan het mengsel toegevoegd en men laat de reaktie onder terugvloeiing verlopen, totdat de reaktie vrijwel volledig is ( gewoonlijk tussen 2 en 48 uren). De overmaat alkohol en water wordt daarna door destilleren bij atmosferische 5 druk verwijderd en de ester wordt door decanteren verkregen.Acid catalyst is added to the mixture and the reaction is allowed to reflux until the reaction is almost complete (usually between 2 and 48 hours). The excess alcohol and water are then removed by distillation at atmospheric pressure and the ester is obtained by decantation.
Het is ook mogelijk een watervrij alkylpolyalkoxydecarbonzuur met een equimolaire hoeveelheid van een hoog kokende alkohol te mengen. Daarna wordt een zure katalysator toegevoegd en het verkregen mengsel wordt onder verminderde druk verhit , waarbij 10 het tijdens de reaktie gevormde water bij een temperatuur tussen 120 en 200°C wordt verwijderd. Nadat de theoretische hoeveelheid water is verzameld, wordt het mengsel afgekoeld, de verminderde druk met stikstof opgeheven en de ester door decanteren verkregen.It is also possible to mix an anhydrous alkyl polyalkoxide carboxylic acid with an equimolar amount of a high boiling alcohol. An acidic catalyst is then added and the resulting mixture is heated under reduced pressure, removing the water formed during the reaction at a temperature between 120 and 200 ° C. After the theoretical amount of water is collected, the mixture is cooled, the reduced pressure is released with nitrogen and the ester is obtained by decantation.
15 De verbindingen met formule T zijn bruik baar als oppervlakteaktieve middelen en zijn geschikt als emulgatoren , dispergeermiddelen, smeermiddelen, bevochtigende middelen , egaliseermiddelen, verzachtende middelen, enz., op het gebied van textielmaterialen, ledeiroaren, papier , lakwaren, 20 lichaamsverzorging, bijvoorbeeld toiletartikelen, cosmetica, enz., en rubberprodukten. Ze kunnen bijvoorbeeld worden toegepast als bevochtigende middelen, verzachtingsmiddelen of smeermiddelen bij het behandelen en afwerken van textielprodukten en voor het omzetten van vloeibare of vaste materialen die onoplosbaar 25 zijn in water (zoals koolwaterstoffen, hoge alkoholen , oliën , vetten, wassen en harsen) in crème-achtige emulsies, heldere oplossingen of fijne , stabiele dispersies .The compounds of formula T are useful as surfactants and are suitable as emulsifiers, dispersants, lubricants, wetting agents, leveling agents, emollients, etc., in the field of textiles, leo-diars, paper, lacquers, body care, eg toiletries , cosmetics, etc., and rubber products. For example, they can be used as wetting agents, softening agents or lubricants in the treatment and finishing of textile products and for the conversion of liquid or solid materials insoluble in water (such as hydrocarbons, high alcohols, oils, fats, waxes and resins) into creamy emulsions, clear solutions or fine, stable dispersions.
Bovendien zijn de verbindingen met formule 1'. bruikbaar als emulgatoren voor preparaten met een insecticide 30 werking en voor op landbouwgebied toe te passen spray's, zoals DDT, 2,4-$, enz.,zijn bruikbaar als toevoegsels voor aard-olieprodukten, hydraulische vloeistoffen, smeeroliën, snij-oliën en vetten, kunnen worden toegepast als bekledingshulp-middelen voor toepassing in bekledingsprodukten die een hydrofiel, 35 filmvormend, colloïde bevatten, kunnen worden aangewend als klee fmiddelen... in de hechtende laag van kleef tapes in bijvoorbeeld de fotografische industrie en als schuimmiddelen, emulgeer- 8700988 - 7 - middelen en verzachtende middelen bij een grote verscheidenheid van voedselprodukten.In addition, the compounds of formula 1 '. useful as emulsifiers for insecticidal preparations and for agricultural spray, such as DDT, 2,4-, etc., are useful as additives for petroleum products, hydraulic fluids, lubricating oils, cutting oils and greases , can be used as coating aids for use in coating products containing a hydrophilic, film-forming, colloid, can be used as adhesives ... in the adhesive layer of adhesive tapes in, for example, the photographic industry and as foaming agents, emulsifying 8700988 - 7 - agents and emollients for a wide variety of food products.
De alkylpolyalkyleencarboxylaatesters volgens de uitvinding zijn in het bijzonder bruikbaar als het ^ essentiele verzachtende bestanddeel in huidverzorgingspreparaten , bijvoorbeeld huidcrèmes, lotions , enz. Hun opname dient niet alleen ter verbetering van de vochtinbrengende en conditionerende eigenschappen van de huidverzorgingspreparaten, doch eveneens van de gevoelseigenschappen. Dergelijke huidverzorgingspreparaten ^ zullen normaliter 0,5-15 gew.% van een alkylpolyoxyalkyleencar- boxylaatester, bij voorkeur 1-13% , in het bijzonder 1,5-12%, bevatten. De alkylpolyoxyalkyleencarboxylaatesters worden bij voorkeur aangewend als het enige verzachtende bestanddeel, dat geheel de gebruikelijke hoge ester verzachtende middelen , 15 zoals isopropylmyristaat, isopropylpalmitaat en overeenkomstige verbindingen, vervangt. De carboxylaatesters kunnen eveneens gecombineerd met gebruikelijke verzachtende middelen op hoge esterbasis worden toegepast, waardoor de hoeveelheid van het gebruikelijke verzachtende middel op basis van een hoge ester 20 dat moet worden toegepast wordt verlaagd.The alkyl polyalkylene carboxylate esters of the invention are particularly useful as the essential emollient in skin care formulations, for example, skin creams, lotions, etc. Their incorporation serves not only to improve the moisturizing and conditioning properties of the skin care formulations, but also the sensory properties. Such skin care formulations will normally contain 0.5-15% by weight of an alkyl polyoxyalkylene carboxylate ester, preferably 1-13%, especially 1.5-12%. The alkyl polyoxyalkylene carboxylate esters are preferably employed as the sole emollient, which completely replaces the usual high ester emollients, such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate and similar compounds. The carboxylate esters can also be used in combination with conventional high ester based emollients, thereby reducing the amount of the conventional high ester based emollient to be used.
De huidverzorgingspreparaten kunnen andere bestanddelen die gewoonlijk in dergelijke preparaten worden aangetroffen bevatten. Zo kunnen bijvoorbeeld hoge alkoholen worden toegepast ter bevordering van het stabiliseren van het 25 preparaat en ter verschaffing van een voor cosmetische doeleinden aanvaardbare viscositeit. In het algemeen wordt een vrijwel verzadigde alkanol met 14-22 koolstofatomen toegepast. Typerende voorbeelden van geschikte hoge alkoholen zijn cetylalkoholen en stearylalkohol.The skin care formulations may contain other ingredients commonly found in such formulations. For example, high alcohols can be used to promote stabilization of the composition and to provide a viscosity acceptable for cosmetic purposes. Generally, a substantially saturated alkanol of 14-22 carbon atoms is used. Typical examples of suitable high alcohols are cetyl alcohols and stearyl alcohol.
30 Eveneens kunnen emulgatoren worden toegepast en dergelijke emulgatoren kunnen kationogeen zijn, bijvoorbeeld quaternaire amrooniumverbindingen ,zoals dimethyldistearyl-ammoniumchloride, amfoteer,zoals betainen of sulfobetalnen en niet-ionogeen, zoals polyethyleenglycolmonostearaat 35 Teneinde de smeerbaarheid van de huid verzorgingspreparaten te verbeteren, wordt in het algemeen een smeermiddel toegepast . Dit kan een siliconenolie, zoals dimethyl- 87 0 0 9 8 8Emulsifiers can also be used and such emulsifiers can be cationic, for example quaternary amroon compounds, such as dimethyldistearyl ammonium chloride, amphoteric, such as betainen or sulfobetal, and nonionic, such as polyethylene glycol monostearate. In general, in order to improve the spreadability of the skin care preparations, a lubricant applied. This can be a silicone oil, such as dimethyl 87 0 0 9 8 8
« V«V
- 8 - polysiloxaan of een ander gebruikelijk polysiloxaan, of olijfolie zijn.- 8 - polysiloxane or other conventional polysiloxane, or olive oil.
Desgewenst kan een bevochtigend middel in de huidverzorgingspreparaten aanwezig zijn. Typerende bevochti- 5 . . ....If desired, a moisturizing agent may be present in the skin care compositions. Typical humidification 5. . ....
gende middelen die kunnen worden toegepast zijn bijvoorbeeld propyleenglycol en polyethyleenglycol.Suitable agents that can be used are, for example, propylene glycol and polyethylene glycol.
De op te nemen hoeveelheid water of waterige drager hangt van de gewenste consistentie van het eindprodukt af. Het is mogelijk de aanwezige hoeveelheid water te variëren 10 ... . .The amount of water or aqueous carrier to be absorbed depends on the desired consistency of the final product. It is possible to vary the amount of water present 10 .... .
ter formulering van bijvoorbeeld een dik vloeibare vloeistof of lotion, een half-vloeibare dikke crème of een pasta .to formulate, for example, a thick liquid liquid or lotion, a semi-liquid thick cream or a paste.
In de huidverzorgingspreparaten zijn in het algemeen 1,5% tot 10%, bij voorkeur. 2% tot 8,5% van een hoger alkohol, 1,5% tot 12%, bij voorkeur 2% tot 10% van een emulgator ^ en 0,75% tot 50%, bij voorkeur 1% tot 35%^van een smeermiddel aanwezig, waarbij alle percentages gewichtspercentages zijn.In the skin care formulations are generally 1.5% to 10%, preferably. 2% to 8.5% of a higher alcohol, 1.5% to 12%, preferably 2% to 10% of an emulsifier and 0.75% to 50%, preferably 1% to 35% of a lubricant present, all percentages being weight percentages.
Ook andere gebruikelijke toevoegsels die typerend in huidverzorgingspreparaten worden toegepast kunnen worden aangewend. Geurende oliën, die de geur maskeren en 20 cosmetische aantrekkingskracht verlenen , kunnen worden toegepast.Other conventional additives typically used in skin care compositions can also be used. Fragrant oils that mask the odor and impart cosmetic appeal can be used.
Desgewenst kunnen ter kleuring van de preparaten niet-toxische en verenigbare kleurstoffen worden gebruikt. Eveneens kan gebruik gemaakt worden van verduurzamingsmiddelen , zoals methylparabeen, propylparabeen en formaldehyde.If desired, non-toxic and compatible dyes can be used to color the compositions. Preservatives can also be used, such as methyl paraben, propyl paraben and formaldehyde.
2525
Bovendien kunnen andere bestanddelen worden toegepast die gunstig zijn om huidverzorgingsmiddelen die aangepast zijn voor een speciale toepassing te verschaffen.In addition, other ingredients may be used which are beneficial to provide skin care agents adapted for a special application.
Zo kan bijvoorbeeld een zonnefiltertoevoegsel^ zoals octyldi- methylpara-aminobenzoëzuur worden gebruikt. Teneinde de huid 30 ...For example, a sunscreen additive such as octyl dimethyl paramino benzoic acid can be used. In order to protect the skin 30 ...
te beschermen,kan een huidbeschermmgsmiddel, , zoals zmkoxyde enz., worden gebruikt. Als geneesmiddel kan een essentiele olie, zoals menthol, worden aangewend.to protect, a skin protectant, such as zinc oxide, etc., can be used. An essential oil, such as menthol, can be used as a medicine.
De huidverzorgingspreparaten volgens de uitvinding vertonen een goede consistentie, kunnen gelijkmatig 35 op de huid worden aangebracht, worden snel geabsorbeerd en drogen snel, waardoor een huid met een zacht en glad uiterlijk wordt 8700988 - 9 - £ verkregen. Bij aanbrengen hebben ze goede klevende eigenschappen, zonder olieachtig of vetachtig aan te voelen.The skin care compositions according to the invention have a good consistency, can be applied uniformly to the skin, are quickly absorbed and dry quickly, whereby a skin with a soft and smooth appearance is obtained 8700988-9. When applied, they have good adhesive properties, without feeling oily or greasy.
De volgende voorbeelden, waarin alle delen gewichtsdelen zijn en alle temperaturen zijn uitgedrukt in 5 eC, lichten de uitvinding toe.The following examples, in which all parts are parts by weight and all temperatures are expressed in 5 eC, illustrate the invention.
Voorbeeld I:Example I:
De isopropylester van isodecyl-dipropoxy-hexaethoxymethylcarbonzuur 10 iso-C1qH210(C3H60)2(C2H40)6CH2C00CH(CH3)2 A) Bereiding van dipropoxy-hexaethoxy- isodecylalkohol.The isopropyl ester of isodecyl-dipropoxy-hexaethoxymethyl carboxylic acid 10 iso-C 1 H 2 O 2 (C3H60) 2 (C2H40) 6CH 2 CO 2 CH (CH 3) 2 A) Preparation of dipropoxy-hexaethoxy isodecyl alcohol.
Aan een reaktiemengsel worden onder roeren 705 delen decylalkohol ( een mengsel van primaire, alifa- tische alkoholen, waarvan tenminste 70 mol% vertakte 1-decanolen zijn,het een kooktraject van 216° tot 223°, een soortgelijke massa 20 §, 20/20° van 0,838, een brekingsindex, n^ f van 1.,400, een uitgietpunt van -53°, een viscositeit (§20° van 22,5 centistokes 20 en een oplosbaarheid in water <5 20° van <0,05 g/100 g en in de handel verkrijgbaar bij Exxon Chemical Co.), 10,6 delen kaliumhydroxyde ( in pilvorm) en 0,12 delm n^rimbcriunl$rfride gébracht. Het systeem wordt geevacueerd en drie malen met stikstof gespoeld 22 bij 60°C en vervolgens verhit tot 100°C. Gedurende 60 min.To a reaction mixture, with stirring, 705 parts of decyl alcohol (a mixture of primary, aliphatic alcohols, of which at least 70 mole% are branched 1-decanols, have a boiling range of 216 ° to 223 °, a similar mass of 20 °, 20/20 ° of 0.838, a refractive index, n ^ f of 1.400, a pour point of -53 °, a viscosity (§20 ° of 22.5 centistokes 20 and a water solubility <5 20 ° of <0.05 g / 100 g and commercially available from Exxon Chemical Co.), 10.6 parts of potassium hydroxide (in pill form) and 0.12 parts of nitrile chloride are applied The system is evacuated and purged three times with nitrogen at 60 ° C C and then heated to 100 ° C for 60 min.
worden 260 delen propyleenoxyde toegevoegd en de temperatuur loopt op tot 155°C. Nadat men het reaktiemengsel verder heeft laten reageren totdat de druk in het reaktiesysteem lager wordt dan ongeveer 10 m.bar, wordt de hiervoor beschreven werkwijze herhaald met nog eens 257 delen propyleenoxyde , die gedurende 60 min. worden toegevoegd. Nadat men het gepropoxyleerde alkohol-reaktiemengsel verder heeft laten reageren totdat de druk in het reaktiesysteem weer daalde tot ongeveer 10 m.bar, werd de hiervoor beschreven wijze herhaald met 1178 delen ethyleen-oxyde, die gedurende 60 min. werden toegevoegd. Zodra de reaktie is voltooid, werd het reaktiesysteem gespoeld met stikstof, afge- 8700988 « * - 10 - koeld tot 85°C en voegde men nog eens 0,12 delen natriumborium-hydride toe. Het reaktiesysteem werd gedurende 2 uren in een stikstofatmosfeer, bij 80-90°C, gehouden , het katalysatorsysteem werd geneutraliseerd metijsazijn en het produkt werd gefiltreerd, 5 waardoor een doorzichtige, lichtgele vloeistof met formule iso-C^0H21(0C3H6)2(0C2H^)g0H werd verkregen.260 parts of propylene oxide are added and the temperature rises to 155 ° C. After the reaction mixture is allowed to react further until the pressure in the reaction system falls below about 10 mbar, the above-described process is repeated with an additional 257 parts of propylene oxide, which are added for 60 minutes. After the propoxylated alcohol reaction mixture was allowed to react further until the pressure in the reaction system dropped again to about 10 mbar, the procedure described above was repeated with 1178 parts of ethylene oxide, which were added for 60 minutes. Once the reaction is complete, the reaction system is purged with nitrogen, cooled to 85 ° C, and an additional 0.12 parts of sodium boron hydride is added. The reaction system was kept in a nitrogen atmosphere at 80-90 ° C for 2 hours, the catalyst system was neutralized with aniseed vinegar and the product was filtered, yielding a transparent, light yellow liquid of formula iso-C 2 OH 2 (0C 3 H 6) 2 (0C 2 H ^ gH was obtained.
B) Bereiding van isodecyl-dipropoxy-hexa-ethoxy-methylcarbonzuur.B) Preparation of isodecyl-dipropoxy-hexaethoxy-methylcarboxylic acid.
10 Men voegde aan 957,6 delen van de verbin ding bereid volgens A) hiervoor beurtelings, in kleine porties en gedurende 3,5 uren bij een temperatuur tussen 25 en 50°C, equimolaire hoeveelheden natriumhydroxyde (71,2 delen ) en natriummonochlooracetaat (207,7 delen) toe. Nadat alles 15 is toegevoegd hield men de temperatuur van het verkregen reaktie- mengsel 30 min. op 50°C, waarna de- temperatuur gedurende 30 min. opliep tot 75°C. Nadat men het reaktiemengsel 90 min.To equimolar amounts of sodium hydroxide (71.2 parts) and sodium monochloroacetate (95.2.6 parts) of the compound prepared according to A) were added alternately, in small portions and for 3.5 hours at a temperature between 25 and 50 ° C. 207.7 parts). After all 15 were added, the temperature of the reaction mixture obtained was kept at 50 ° C for 30 minutes, after which the temperature rose to 75 ° C for 30 minutes. After the reaction mixture has been stirred for 90 min.
* op 75eC had gehouden, koelde men het reaktiemengsel af tot 50°C en zuurde het aan met 175 delen zwavelzuur ( concentratie 20. 50%) in 600 delen water, waarna door afscheiding van het in water oplosbare zout een olie met formule C10^ 10(C^HgO)2 (C^H^O) gCH^OOH werd verkregen.* at 75 ° C, the reaction mixture was cooled to 50 ° C and acidified with 175 parts of sulfuric acid (concentration 20.50%) in 600 parts of water, after which, by separating the water-soluble salt, an oil of formula C10 ^ 10 (C 2 HgO) 2 (C 2 H 2 O) gCH 2 OOH was obtained.
C) Bereiding van de in de titel genoemde ^ verbinding.C) Preparation of the title compound.
Men verhitte 158,7 delen van de verbinding bereid volgens B) hiervoor onder verminderde druk in een reaktievat bij 60°C. Nadat men 12,7 delen water had opgevangen koelde men het reaktievat af en liet weer lucht toe. Daarna voegde 30 men 100 delen watervrij isopropanol ( molverhouding van alkohol tot zuur bedraagt ongeveer 8:1) aan het reaktievat toe, waarna een katalytische hoeveelheid ( 25 druppels) 98%-ige zwavelzuur aan het reaktiemengsel werd toegevoegd. Vervolgens werd het reaktiemengsel verhit op de terugvloeitemperatuur en gedurende 24 uren 35 op deze temperatuur gehouden. Na verwijdering van de isopropanol 37 0 0 9 8 8158.7 parts of the compound prepared according to B) was previously heated under reduced pressure in a reaction vessel at 60 ° C. After collecting 12.7 parts of water, the reaction vessel was cooled and air was admitted again. Then, 100 parts of anhydrous isopropanol (molar ratio of alcohol to acid is about 8: 1) was added to the reaction vessel, after which a catalytic amount (25 drops) of 98% sulfuric acid was added to the reaction mixture. Then the reaction mixture was heated to reflux temperature and kept at this temperature for 24 hours. After removal of the isopropanol 37 0 0 9 8 8
*· *. I* · *. I
- η - ! en water door destilleren, verkreeg men door decanteren de in de titel genoemde verbinding.- η -! and water by distillation, the title compound is obtained by decantation.
Voorbeeld II; 5 De cetylester van isodecyl-dipropoxy- hexaethoxymethylearbonzuur.Example II; 5 The cetyl ester of isodecyl dipropoxy hexaethoxymethyl carboxylic acid.
is°-C10H2)0<C3H60)2(C2H40)6CH2C00C16H33 10 Men verhitte 158,7 delen van de verbin ding bereid volgens voorbeeld IB) hiervoor onder verminderde druk in een reaktievat op 50°C. Nadat 14 delen water waren opgevangen werd het reaktievat afgekoeld en werd lucht toegelaten.is -C10H2) O <C3H60) 2 (C2H40) 6CH2C00C16H33. 158.7 parts of the compound prepared according to Example 1B) were heated under reduced pressure in a reaction vessel at 50 ° C. After 14 parts of water were collected, the reaction vessel was cooled and air was admitted.
Daarna voegde men een equimolaire hoeveelheid (48,2 delen) 15 cetylalkohol aan het reaktievat toe en verhitte het mengsel totdat de alkohol volledig smolt. Men voegde een katalytische hoeveelheid (nj5- druppels) 98%-ige zwavelzuur toe en verhitte het verkregen mengsel onder verminderde druk op 130°C. Na 3 uren waren 3,9 delen water opgevangen. Het mengsel werd afgekoeld tot 20 5°C en de in de titel genoemde verbinding werd gewonnen door decanteren.An equimolar (48.2 parts) of cetyl alcohol was then added to the reaction vessel and the mixture heated until the alcohol completely melted. A catalytic amount (nj5 drops) of 98% sulfuric acid was added and the resulting mixture was heated to 130 ° C under reduced pressure. After 3 hours, 3.9 parts of water were collected. The mixture was cooled to 5 ° C and the title compound was collected by decantation.
Voorbeeld III:Example III:
De cetylester van lauryl-hexaethoxymethyl- 25 carbonzuur.The cetyl ester of lauryl hexaethoxymethyl carboxylic acid.
C12H250(C2H40)6CH2C00C16H33 A) Bereiding van hexaethoxylaurylalkohol.C12H250 (C2H40) 6CH2C00C16H33 A) Preparation of Hexaethoxylauryl Alcohol.
Men voegde aan een reaktievat onder 30 roeren 664,7 delen laurylalkohol en 8,5 delen kaliumhydroxyde (in pilvorm) toe. Het systeem werd gespoeld met stikstof bij 100°C en daarna verhit op 160°C, bij welke temperatuur men begon met 1059 delen ethyleenoxyde aan het reaktiemengsel toe te voegen.664.7 parts of lauryl alcohol and 8.5 parts of potassium hydroxide (in pill form) were added to a reaction vessel with stirring. The system was purged with nitrogen at 100 ° C and then heated to 160 ° C, at which temperature it was started to add 1059 parts of ethylene oxide to the reaction mixture.
De temperatuur van het verkregen reaktiemengsel werd gedurende 35 het geleidelijk toevoegpavan ethyleenoxyde op 160-170°C gehouden.The temperature of the reaction mixture obtained was kept at 160-170 ° C during the gradual addition of ethylene oxide.
Na toevoeging van het ethyleenoxyde koelde men het reaktiemengsel af , waardoor de verbinding werd verkregen met formule 8700988 - 12 -After the addition of the ethylene oxide, the reaction mixture was cooled to obtain the compound of the formula 8700988-12.
C12H25(0C2H4)60HC12H25 (0C2H4) 60H
B) Bereiding van lauryl-hexaethoxy-methyΙο arbonzuurB) Preparation of lauryl-hexaethoxy-methyl-arboxylic acid
Door in principe de werkwijze van voorbeeld 5 IB) toe te passen en in plaats van de verbinding bereid volgens voorbeeld IA) een ongeveer equivalente hoeveelheid van de verbinding bereid volgens A) hiervoor toe te passen, werd een verbinding met formule C ^ ^2*V^ gC^COOH ver^regen.By basically using the method of Example 5 IB) and instead of using the compound prepared according to Example 1A) an approximately equivalent amount of the compound prepared according to A) above, a compound of formula C 2 ^ 2 * V ^ gC ^ COOH rain.
^ C) Bereiding van de in de titel genoemde verbinding.^ C) Preparation of the title compound.
Door in principe de werkwijze van voorbeeld II toe te passen, onder gebruikmaking van 101,6 delen van de verbinding bereid in B) hiervoor in plaats van de 158,7 delen van de verbinding van voorbeeld IB), werd de in de titel genoemde verbinding verkregen.By basically applying the method of Example II, using 101.6 parts of the compound prepared in B) above instead of the 158.7 parts of the compound of Example IB), the title compound was obtained.
Voorbeeld IV:Example IV:
De isopropylester van lauryl-hexaethoxymethyl- carbonzuur.The isopropyl ester of lauryl hexaethoxymethyl carboxylic acid.
C12H250(C2H40)6ch2cooch(ch3)2C12H250 (C2H40) 6ch2cooch (ch3) 2
Door in principe de werkwijze van voorbeeld IC) toe te passen en in plaats van de verbinding van voorbeeld IB) een ongeveer equivalente hoeveelheid van de verbinding van voorbeeld IIIB) te gebruiken , werd de in de titel genoemde verbinding verkregen.In principle, using the method of Example 1C) and using an approximately equivalent amount of the compound of Example 3B) instead of the compound of Example 1B), the title compound was obtained.
Voorbeeld V: 30 - A) Vrijwel volgens de werkwijze van voorbeeld UIA) en onder toepassing, van de geschikte uitgangsalkohol en de geschikte hoeveelheid ethyleenoxyde, werden de volgende verbindingen bereid: 35 a) Ra(0C2H^)g0H, waarin Ra de rest van een mengsel van alkoholen met 12-15 koolstofatomen en met een over- 87 0 0 9 8 8 - 13 - wegend rechte keten die ongeveer 20% vertakte ketens bevat en in de handel verkrijgbaar is van Shell Chemical Co., b) Rb(0C2H4)l20H, waarin Rb de rest van een mengsel van alkoholen met een rechte 5 keten en 12-15 koolstofatomen voorstelt en inde handel verkrijgbaar is bij Union Carbide, c) RC(0C2H4)1t0H, waarin RC de rest van een mengsel van primaire alifatische alkohol®, waarvan tenminste 70 mol% vertakte 1-decanolen is, voorstelt, 10 in de handel verkrijgbaar bij Exxon Chemical Co., d) Rd(0C2H4)100H, waarin R de rest van een in de handel verkrijgbare isostearyl-alkohol die een mengsel van vertakte methylisomeren bevat, voorstelt, en 15 e) C16H33(OC2H4)100H .Example V: 30 - A) Virtually according to the procedure of Example UIA) and using the appropriate starting alcohol and the appropriate amount of ethylene oxide, the following compounds were prepared: 35 a) Ra (0C2H4) gOH, where Ra is the balance of a mixture of alcohols having 12-15 carbon atoms and having a straight chain weighing about 87% 0 9 8 8-13 which contains about 20% branched chains and is commercially available from Shell Chemical Co., b) Rb (0C2H4 ) 120H, wherein Rb represents the remainder of a mixture of straight chain alcohols having 12-15 carbon atoms and is commercially available from Union Carbide, c) RC (0C2H4) 10H, wherein RC represents the remainder of a mixture of primary aliphatic alcohol®, of which at least 70 mol% is branched 1-decanols, is commercially available from Exxon Chemical Co., d) Rd (0C2H4) 100H, wherein R is the remainder of a commercially available isostearyl alcohol containing a mixture of branched methyl isomers, represents, and e) C16H33 (OC2H4) 10 0H.
B) Vrijwel volgens de werkwijze van voorbeeld IIIB) en onder toepassing , in plaats van de verbinding bereid volgens voorbeeld IIIA) , van een ongeveer equivalente 20 hoeveelheid van de verbindingen VA) a)-e) worden respectievelijk verkregen:B) Virtually according to the procedure of Example IIIB) and using, instead of the compound prepared according to Example IIIA), an approximately equivalent amount of the compounds VA) a) -e) are respectively obtained:
a) Ra0(C2H40)8CH2C00Ha) Ra0 (C2H40) 8CH2C00H
b) Rb0(C0H,0) oCH-C00Hb) Rb0 (COH, O) OCH-C00H
2 4 12 22 4 12 2
25 c) RC0(C2H40) tCH2C00HC) RC0 (C2H40) tCH2C00H
d) Rd0(C2H40)1()CH2C00H en 6) C16H33°(C2H40)10CH2COOH* 30 C) a) In principe volgens de werkwijze van voorbeeld II en onder toepassing van een ongeveer equivalente hoeveelheid van de verbindingen V B) a)-e) in plaats van de verbinding bereid volgens voorbeeld I B) , werden respectievelijk verkregen: 8700988 - 14 - a) Ra0(C2H4O)8CH2C00Cl6H33 b) Rb0(C2H40) 2CH2COOC 6H33 c) RC0(C2H40)1 ^COOC^^ d) RdO(C2H4O)t0CH2COOC16H33 en e) C16H33O(C2H4O)10CH2CO0Cl6H33.d) Rd0 (C2H40) 1 () CH2C00H and 6) C16H33 ° (C2H40) 10CH2COOH * 30 C) a) Basically according to the procedure of Example II and using an approximately equivalent amount of the compounds VB) a) -e ) instead of the compound prepared according to example IB), there were obtained respectively: 8700988 - 14 - a) Ra0 (C2H4O) 8CH2C00Cl6H33 b) Rb0 (C2H40) 2CH2COOC 6H33 c) RC0 (C2H40) 1 ^ COOC ^^ d) RdO ( C2H4O) tOCH2COOC16H33 and e) C16H33O (C2H4O) 10CH2CO0Cl6H33.
10 Voorbeelden VI-X:10 Examples VI-X:
Vrijwel onder toepassing van de werkwijze volgens voorbeeld IC), onder toepassing van een ongeveer equivalente hoeveelheid van de verbindingen van voorbeeld VB) a) - e) in plaats van de verbinding bereid volgens voorbeeld IB), 12 verkreeg men de isopropylesters overeenkomende met de verbindingen V C) a) - e).Substantially using the procedure of Example IC), using an approximately equivalent amount of the compounds of Example VB) a) - e) instead of the compound prepared according to Example IB), 12 the isopropyl esters corresponding to the compounds were obtained VC) a) - e).
Het zal duidelijk zijn dat in alle hiervoor gegeven voorbeelden het vermelde aantal propyleenoxy-eenheden en ethyleenoxyeenheden gemiddelde waarden zijn.It will be understood that in all the examples given above, the number of propyleneoxy units and ethyleneoxy units reported are average values.
2020
Voorbeeld XI:Example XI:
Een lichaamscrème-preparaat bevatte de volgende bestanddelen:A body cream preparation contained the following ingredients:
Bestanddelen GeWichtspercentage 25 cetylalkohol 2,5 stearylalkohol 5,0 lichte siliconenolie 1,0Ingredients Weight percent 25 cetyl alcohol 2.5 stearyl alcohol 5.0 light silicone oil 1.0
RR
Pationic SSL (amfotere emulgator) 1,5 water 82,6 30 propyleenglycol 5,0 verbinding van voorbeeld I 2,0Pationic SSL (amphoteric emulsifier) 1.5 water 82.6 30 propylene glycol 5.0 compound of Example I 2.0
Dit preparaat werd bereid door het water te verhitten op 70°C, de overige bestanddelen op 70°C te verhitten 35 en het verkregen mengsel, na langzaam , onder roeren, het water _ -1 -870 0 988 τ* - 15 - aan het verhitte mengsel van bestanddelen toe te voegen, af te koelen tot kamertemperatuur.This preparation was prepared by heating the water at 70 ° C, heating the other ingredients at 70 ° C and the resulting mixture, after slowly stirring, to add the water -1 -1 870 0 988 τ * - 15 - add the heated mixture of ingredients, cool to room temperature.
Voorbeelden XII-XIV: 5 In het preparaat van voorbeeld XI kan de verbinding van voorbeeld I worden vervangen door de verbindingen van de voorbeelden VII, VIII en IX.Examples XII-XIV: In the preparation of Example XI, the compound of Example I can be replaced by the compounds of Examples VII, VIII and IX.
Voorbeeld XV;Example XV;
Een olie-in-water lichaamslotion bevatte de volgende bestanddelen:An oil-in-water body lotion contained the following ingredients:
Bestanddelen Gewichtsprocenten A. polyethyleenglycol (400) monos tearaat 2,5 15 olijfolie 47,5 . propylparabeen 0,15 verbinding van voorbeeld II 2,5 B. methylparabeen 0,15 20 water 46,8Components Weight percent A. polyethylene glycol (400) monosarate 2.5 15 olive oil 47.5. propyl paraben 0.15 compound of example II 2.5 B. methyl paraben 0.15 water 46.8
Dit preparaat werd bereid door de bestanddelen van A te combineren en te verhitten op 70°C, de bestanddelen van B te combineren en te verhitten op 70°C en daarna 25 A onder roeren toe te voegen aan B, waarna men het verkregen mengsel liet afkoelen tot kamertemperatuur.This preparation was prepared by combining and heating the constituents of A at 70 ° C, combining the constituents of B and heating at 70 ° C, then adding 25 A to B with stirring, and the resulting mixture was allowed to cool to room temperature.
Voorbeelden XVI-XVIII:Examples XVI-XVIII:
In de preparaten van voorbeeld XV kan 30 de verbinding van voorbeeld II worden vervangen door de verbin dingen van de voorbeelden VC), b), c) en d).In the preparations of Example XV, the compound of Example II can be replaced by the compounds of Examples VC), b), c) and d).
Voorbeeld XIX;Example XIX;
Een olie-in-water lichaamslotion bevatte 35 de volgende bestanddelen: 8700988 - 16 -An oil-in-water body lotion contained 35 the following ingredients: 8700988 - 16 -
Bestanddelen Gewichtspercentage A. Arlacel 60 (niet-ionogene emulgator) 2Ingredients Weight percentage A. Arlacel 60 (non-ionic emulsifier) 2
Tween-60 (polysorbaat) 3 5 verbinding van voorbeeld I 10 B. water 85Tween-60 (polysorbate) 3 compound of example I 10 B. water 85
Het hiervoor vermelde preparaat werd bereid door de bestanddelarvaiA te combineren en te verhitten op 1fi u 70°C, het water te verhitten op 72°C en daarna het water langzaam, onder roeren, toe te voegen aan het verhitte mengsel van bestanddelen , waarna men het verkregen mengsel liet afkoelen tot kamertemperatuur.The aforementioned preparation was prepared by combining and heating the ingredient larvaiA at 1 ° F 70 ° C, heating the water at 72 ° C and then slowly adding the water, with stirring, to the heated mixture of ingredients and then the resulting mixture was allowed to cool to room temperature.
15 Voorbeelden XX-XXI:15 Examples XX-XXI:
In het .preparaat van voorbeeld XIX kan de verbinding van voorbeeld II worden vervangen door de verbindingen van de voorbeelden VII en VIII, 20 8700988In the preparation of Example XIX, the compound of Example II can be replaced by the compounds of Examples VII and VIII, 8700988
Claims (14)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US85768386A | 1986-04-30 | 1986-04-30 | |
| US85768386 | 1986-04-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8700988A true NL8700988A (en) | 1987-11-16 |
Family
ID=25326519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8700988A NL8700988A (en) | 1986-04-30 | 1987-04-27 | ALKYL POLYXYALKYLENE CARBOXYLATE ESTERS AND PREPARATIONS CONTAINING THESE ESTERS. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0832778B2 (en) |
| CH (1) | CH670085A5 (en) |
| DE (1) | DE3712646C2 (en) |
| FR (1) | FR2598707B1 (en) |
| GB (1) | GB2189787B (en) |
| HK (1) | HK15794A (en) |
| IT (1) | IT1216806B (en) |
| NL (1) | NL8700988A (en) |
| SG (1) | SG112992G (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3932989A1 (en) * | 1989-10-03 | 1991-04-11 | Espe Stiftung | POLYETHER IMPRESSION CONTAINING POLYALKYLENE OXIDE DERIVATIVES |
| DE3924201A1 (en) * | 1989-07-21 | 1991-01-24 | Henkel Kgaa | SURFACE ACTIVE ETHERCARBONIC ACID POLYOLESTER |
| DE19928128C1 (en) * | 1999-06-19 | 2000-11-30 | Clariant Gmbh | Preparation of ether-carboxylic acids and salts, useful as mild detergent in laundry and cosmetic formulations, uses more than amount of alkali in oxalkylation and Williamson alkylation |
| JP5035581B2 (en) * | 2001-09-27 | 2012-09-26 | 日油株式会社 | Method for producing alkylene oxide derivative |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2109947A (en) * | 1934-01-27 | 1938-03-01 | Margaret R North | Ether acid esters of higher alcohols |
| US2803646A (en) * | 1953-10-23 | 1957-08-20 | Jefferson Chem Co Inc | Process of producing ether-esters |
| FR1438235A (en) * | 1964-10-05 | 1966-05-13 | Oreal | New emulsifiers, emulsions and resulting cosmetic products |
| LU47604A1 (en) * | 1964-12-17 | 1966-06-17 | ||
| LU70720A1 (en) * | 1974-08-12 | 1976-08-19 | ||
| SE403611B (en) * | 1975-09-05 | 1978-08-28 | Berol Kemi Ab | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A REACTION PRODUCT BETWEEN AN EPOXIDE AND AN ORGANIC ASSOCIATION CONTAINING REACTIVE WHEAT IN THE PRESENCE OF CERTAIN STATED CATALYST |
-
1987
- 1987-04-14 DE DE3712646A patent/DE3712646C2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-24 FR FR878705894A patent/FR2598707B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-27 NL NL8700988A patent/NL8700988A/en not_active Application Discontinuation
- 1987-04-27 IT IT8747888A patent/IT1216806B/en active
- 1987-04-27 CH CH1599/87A patent/CH670085A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-04-28 JP JP62103398A patent/JPH0832778B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-28 GB GB8710060A patent/GB2189787B/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-11-02 SG SG1129/92A patent/SG112992G/en unknown
-
1994
- 1994-02-24 HK HK157/94A patent/HK15794A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HK15794A (en) | 1994-03-04 |
| GB2189787A (en) | 1987-11-04 |
| JPS62257932A (en) | 1987-11-10 |
| IT1216806B (en) | 1990-03-14 |
| CH670085A5 (en) | 1989-05-12 |
| JPH0832778B2 (en) | 1996-03-29 |
| GB2189787B (en) | 1990-02-14 |
| FR2598707B1 (en) | 1990-03-30 |
| SG112992G (en) | 1992-12-24 |
| DE3712646C2 (en) | 1996-07-25 |
| GB8710060D0 (en) | 1987-06-03 |
| IT8747888A0 (en) | 1987-04-27 |
| FR2598707A1 (en) | 1987-11-20 |
| DE3712646A1 (en) | 1987-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4766153A (en) | Alkyl polyoxyalkylene carboxylate esters and skin care compositions containing the same | |
| AU696054B2 (en) | Fatty alcohol phosphate ester emulsifier compositions | |
| US7189408B2 (en) | Cosmetic compositions | |
| US5302377A (en) | Fatty alkoxylate esters of aliphatic and aromatic dicarboxylic and tricarboxylic acids as emollients | |
| US4666711A (en) | Non-ionic surface-active agents and compositions in which they are present | |
| CN110662784B (en) | Alkylene oxide derivative, wetting agent, solubilizing agent and solubilizing composition | |
| WO1995027394A1 (en) | Fatty alkoxylate esters of organic dicarboxylic acids | |
| US4515775A (en) | Polyhydroxyl non-ionic surfactant, process for preparing the same and cosmetic composition containing the same | |
| JPS5946926B2 (en) | Base for cosmetics | |
| FR2549826A1 (en) | NOVEL ETHERS OF POLYOLS, PROCESS FOR PREPARING THEM AND THEIR APPLICATION IN COSMETICS | |
| US4820820A (en) | Cationic surface-active compounds | |
| DE2535777A1 (en) | NUE POLYAETHERS AND THEIR USES IN COSMETOLOGY | |
| NL8700988A (en) | ALKYL POLYXYALKYLENE CARBOXYLATE ESTERS AND PREPARATIONS CONTAINING THESE ESTERS. | |
| EP0825972B1 (en) | Novel ether compound and process for producing the same | |
| FR2482128A1 (en) | Nonionic surfactant mixt. for cosmetic and pharmaceutical compsns. - more easily dispersible with better emulsifying property | |
| NL8700035A (en) | NEW SURFACE-ACTIVE AGENTS AND SHAMPOO PREPARATIONS CONTAINING THESE AGENTS. | |
| US4879399A (en) | Ether sulfates of a mixture of branched 1-decanols | |
| EP0177970B1 (en) | Ethylene oxide adducts, method of producing same and cosmetics and ointments containing same | |
| JP2020529460A (en) | Emulsifiers, personal care products, methods and uses | |
| US5578642A (en) | Self-emulsifying and/or emollient agents | |
| FR2719040A1 (en) | New surfactants based on polyoxyethylenpropylene ethers. | |
| NL8902942A (en) | ALKYLENE OXIDE CONTAINING AMPHOTER SURFACE ACTIVE AGENTS AND PREPARATIONS CONTAINING THEM. | |
| US4980087A (en) | Ether sulfates of a mixture of branched 1-decanols | |
| JPS647061B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: CLARIANT FINANCE (BVI) LIMITED |
|
| BV | The patent application has lapsed |