NL8602775A

NL8602775A - Fractionation of fat blends - using a diluting liq. oil to obtain a stearin fraction for the prodn. of diet margarines

Info

Publication number: NL8602775A
Application number: NL8602775A
Authority: NL
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1986-11-03
Filing date: 1986-11-03
Publication date: 1988-06-01

Abstract

Process comprises (a) producing a mixt. comprising a fat blend and a diluting liq. oil which is free from crystallised fat at 10 deg.C, (b) heating the mixt. obtd. to a temp. above the m.pt., (c) cooling the mixt. in 2 stages, the first stage being performed at a relatively high cooling rate and the second stage being performed at a relatively slow cooling rate, while stirring under mild shear conditions to avoid settling of crystals and formation of fine crystals and (d) sepg. the higher melting stearin fraction from a mixt. of the lower melting olein fraction and liq. oil. The diluting oil may consist of e.g. sunflower oil, soybean oil, maize oil or peanut oil.

Description

, L 7061 (R) 1 . *, L 7061 (R) 1. *

FRACTIONERING VAN VETMENGSELSFRACTIONATION OF FAT MIXTURES

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het fractioneren van vetmengsels. De onderhavige uitvinding heeft voorts betrekking op water- en olie-bevattende emulsies, en in het bijzonder 5 margarines en vet-arme broodsmeersels (spreads) van het water-in-olie-type, met een hoog gehalte aan trigly-ceriden van meervoudig onverzadigde vetzuren.The present invention relates to a method of fractionating fat mixtures. The present invention further relates to water and oil-containing emulsions, and in particular water-in-oil type margarines and low-fat bread spreads (spreads), with a high content of polyunsaturated triglycerides fatty acids.

Het fractioneren van vet in aanwezigheid van een 10 organisch oplosmiddel, zoals aceton of hexaan, is bekend. Een dergelijke fractioneringsprocedure is zeer doelmatig, doch kostbaar.Fractionation of fat in the presence of an organic solvent, such as acetone or hexane, is known. Such a fractionation procedure is very efficient, but expensive.

Het is eveneens bekend bij het scheiden van oleine- en 15 stearinefracties, volgens de z.g. Lanza-methode, vetten te fractioneren met behulp van een waterige oplossing van een oppervlakte-actief middel.It is also known in the fractionation of oleic and stearic fractions, by the so-called Lanza method, to fractionate fats using an aqueous surfactant solution.

Een andere bekende fractioneringsmethode is het droog 20 fractioneren, dat in afwezigheid van de gebruikelijke organische oplosmiddelen plaatsvindt. Hoewel de werkwijze betrekkelijk goedkoop is, is deze niet geschikt voor het fractioneren van vetmengsels die bij de scheidingstemperatuur, b.v. 20eC, een aanzienlijke 25 hoeveelheid gekristalliseerd vet bevatten, aangezien dergelijke vetten niet verpompbaar zijn en scheiding van de fracties vrijwel onmogelijk is als gevolg van de Theologische eigenschappen van de massa, 30 De onderhavige uitvinding heeft o.a. ten doel een goedkope werkwijze voor het fractioneren van vetten te verschaffen die bij de scheidingstemperatuur, b.v.Another known fractionation method is the dry fractionation, which takes place in the absence of the usual organic solvents. Although the process is relatively inexpensive, it is not suitable for fractionating fat mixtures which are at the separation temperature, e.g. 20eC, contain a considerable amount of crystallized fat, since such fats are not pumpable and separation of the fractions is practically impossible due to the theological properties of the mass. The object of the present invention is inter alia an inexpensive method for fractionating fats. to provide those at the separation temperature, e.g.

20eC, ten minste 15%, en bij voorkeur meer dan 30%, gekristalliseerd vet bevatten, in afwezigheid van de 35 gebruikelijke organische oplosmiddelen, doch in aanwezigheid van een vloeibare olie als verdunningsmiddel.20eC, at least 15%, and preferably more than 30%, of crystallized fat, in the absence of the usual organic solvents, but in the presence of a liquid oil as a diluent.

8602775 1 L 7061 (R) * 28602775 1 L 7061 (R) * 2

De onderhavige uitvinding heeft voorts ten doel een doelmatige werkwijze voor het bereiden van een stearine te verschaffen die als vast vet ("hardstock") bij de bereiding van eetbare emulsies kan worden toegepast. In 5 dit verband wordt onder een doelmatige werkwijze verstaan : een werkwijze resulterend in een effectief scheidingsvermogen van meer dan 0,3, bij voorkeur tussen 0,4 en 0,8. Onder effectief scheidingsvermogen wordt verstaan : de verhouding van de hoeveelheid 10 gekristalliseerde stearine die bij de scheidingstem-peratuur ontstaat (de hoeveelheid vaste stoffen wordt met behulp van kernmagnetische resonantie gemeten) tot de hoeveelheid afgescheiden stearine, d.w.z. stearine + vloeibare olie en daaraan klevende oleine.Another object of the present invention is to provide an effective method of preparing a stearin which can be used as a solid fat ("hardstock") in the preparation of edible emulsions. In this connection, an effective method is understood to mean: a method resulting in an effective resolution of more than 0.3, preferably between 0.4 and 0.8. Effective resolution means the ratio of the amount of crystallized stearin produced at the separation temperature (the amount of solids is measured by nuclear magnetic resonance) to the amount of separated stearin, i.e. stearin + liquid oil and adhering olein.

1515

Tenslotte heeft de onderhavige uitvinding de bereiding ten doel van vetmengsels voor eetbare emulsies, zoals margarines en vet-arme spreads, die een grote hoeveelheid triglyceriden van meervoudig onverzadigde vetzuren 20 bevatten.Finally, the present invention aims at the preparation of fat mixtures for edible emulsions, such as margarines and low-fat spreads, containing a large amount of triglycerides of polyunsaturated fatty acids.

Aanvraagster heeft nu een werkwijze ontwikkeld die in hoge mate aan de bovengenoemde desiderata voldoet.The applicant has now developed a method that largely satisfies the aforementioned desiderata.

25 De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding omvat in de meest algemene vorm : a) de bereiding van een mengsel bestaande uit een vetmengsel en een vloeibare olie die bij 10eC nagenoeg vrij is van gekristalliseerd vet; 30 b) verhitting van het verkregen mengsel tot een temperatuur boven het smeltpunt (stijgsmeltpunt); c) het koelen van het mengsel in twee stappen, waarbij de eerste stap met een betrekkelijk hoge koelsnelheid, en de tweede stap met een betrekkelijk lage 35 koelsnelheid wordt uitgevoerd, en bij milde afschuif- omstandigheden wordt geroerd om bezinking van kristallen en vorming van gruis te voorkomen.In the most general form, the method of the present invention comprises: a) the preparation of a mixture consisting of a fat mixture and a liquid oil which is substantially free of crystallized fat at 10 ° C; B) heating the obtained mixture to a temperature above the melting point (rising melting point); c) cooling the mixture in two steps, the first step being carried out at a relatively high cooling rate, and the second step at a relatively low cooling rate, and stirred under mild shearing conditions to settle crystals and form grit to prevent.

8602775 3 L 7061 (R) d) het scheiden van de hoger smeltende stearine-fractie van een mengsel van de lager smeltende oleïne-fractie en vloeibare olie.8602775 3 L 7061 (R) d) separating the higher melting stearin fraction from a mixture of the lower melting olein fraction and liquid oil.

5 Het gefractioneerde vetmengsel bevat bij de scheidings-temperatuur, b.v. 20°C, bij voorkeur meer dan 20%, en meestal tussen 30 en 90% gekristalliseerd vet.The fractionated fat mixture contains at the separation temperature, e.g. 20 ° C, preferably more than 20%, and usually between 30 and 90% crystallized fat.

Het vetmengsel kan uit een grote verscheidenheid aan 10 vetten met een betrekkelijk hoog smeltpunt bestaan, d.w.z een smeltpunt dat kan variëren van 30 tot 71eC.The fat blend can consist of a wide variety of fats with a relatively high melting point, i.e. a melting point that can range from 30 to 71 ° C.

Deze vetten kunnen bestaan uit natuurlijke vetten of vetten die een chemische behandeling, zoals hydrogene-15 ring of herestering, hebben ondergaan.These fats can consist of natural fats or fats that have undergone a chemical treatment, such as hydrogenation or transesterification.

De uitgangsvetmengsels die bij voorkeur worden toegepast voor het doel van de uitvinding, d.w.z. de bereiding van uiterst doelmatige vaste vetten die in combinatie 20 met grote hoeveelheden triglyceriden van meervoudig onverzadigde vetzuren kunnen worden toegepast, bevatten triglyceriden van 2 geheel of nagenoeg geheel verzadigde vetzuren (H) met lange keten met 16-24 koolstof atomen en 1 vetzuur (M) met korte keten dat 2-10 25 koolstofatomen minder dan de H-vetzuren bevat die in het triglyceridemolecule aanwezig zijn, en bij voorkeur 12 of 14 koolstoffen.The starting fat mixtures which are preferably used for the purpose of the invention, ie the preparation of highly effective solid fats which can be used in combination with large amounts of triglycerides of polyunsaturated fatty acids, contain triglycerides of 2 fully or almost completely saturated fatty acids (H long chain) having 16-24 carbon atoms and 1 short chain fatty acid (M) containing 2-10 carbon atoms less than the H fatty acids present in the triglyceride molecule, preferably 12 or 14 carbons.

Dergelijke vetmengsels kunnen worden bereid door her-30 estering, bij voorkeur ongerichte herestering, van een mengsel van triglyceriden waarin de verhouding M:H varieert van 0,4 tot 9,0, en bij voorkeur van 1 tot 4,0.Such fat blends can be prepared by transesterification, preferably undirected transesterification, of a mixture of triglycerides in which the M: H ratio ranges from 0.4 to 9.0, and preferably from 1 to 4.0.

Triglyceriden van het ^M-type zijn zeer doelmatige 35 structuurvetten die te gebruiken zijn als een matrix waarin vloeibare oliën kunnen worden opgesloten, en deze vertonen niet de nadelige gevolgen t.a.v. was- 8S02775 4 4 L 7061 (R) ♦ achtigheid die triglyceriden van het H^-type aan de dag leggen. Dergelijke H2M triglyceride-bevattende vetten kunnen worden bereid uit : (a) vetten bestaande uit triglyceriden die M-vet-5 zuren bevatten, bij voorkeur de z.g. laurinezuurresten bevattende vetten, d.w.z. kokosvet, palmpitvet, ouri-curivet, babassuvet, tucumvet, murumuruvet, mengsels en fracties daarvan die geheel of gedeeltelijk zijn gehydrogeneerd, b.v. tot een smeltpunt gelegen tussen 10 30 en 41eC en (b) vetten bestaande uit triglyceriden van C^g-c24“vetzuren geheel of nagenoeg geheel verzadigd zijn, d.w.z. ten minste 90% der vetzuren is verzadigd.M-type triglycerides are highly effective structural fats that can be used as a matrix in which liquid oils can be entrapped, and they do not exhibit the detrimental effects with respect to waxes that triglycerides of the Show H ^ type. Such H2M triglyceride-containing fats can be prepared from: (a) fats consisting of triglycerides containing M-fatty acids, preferably the so-called lauric acid residues, ie coconut fat, palm kernel fat, ouri curivet, babassuvet, tucumvet, murumuruvet, mixtures and fractions thereof which have been partially or fully hydrogenated, e.g. to a melting point of between 10 and 41 ° C and (b) fats consisting of triglycerides of C 1 -g-c 24 fatty acids are wholly or substantially saturated, i.e. at least 90% of the fatty acids are saturated.

15 Dergelijke vetten worden bijvoorbeeld verkregen door hydrogenering van vloeibare oliën, zoals soja-olie, maïsolie, aardnotenolie, raapolie, zonnebloemolie of palmolie, om tot een smeltpunt variërende van b.v. 50-71eC te geraken. H2M-triglyceriden bevattende vetten 20 kunnen worden verkregen uit een mengsel van de bovengenoemde vetten (a) en (b) door ongerichte herestering volgens een op zich bekende wijze, onder vochtvrije omstandigheden, b.v. bij 90-140°C, in aanwezigheid van een katalysator, zoals een alkalihydroxide of een 25 alkoxide.Such fats are obtained, for example, by hydrogenation of liquid oils, such as soybean oil, corn oil, groundnut oil, rapeseed oil, sunflower oil or palm oil, to a melting point ranging from e.g. 50-71eC. H2M triglycerides containing fats 20 can be obtained from a mixture of the above fats (a) and (b) by undirected transesterification in a manner known per se, under anhydrous conditions, e.g. at 90-140 ° C, in the presence of a catalyst, such as an alkali metal hydroxide or an alkoxide.

Het is eveneens mogelijk de uitgangsvetmengsels te bereiding door eenvoudig glycerol te veresteren met de geschikte vetzuren zoals beschreven in EP 0089082, 30 die hierin bij wijze van referentie zijn opgenomen.It is also possible to prepare the starting fat mixtures by simply esterifying glycerol with the appropriate fatty acids as described in EP 0089082, which are incorporated herein by reference.

Triglyceriden van het H2M-type bevattende uitgangs-vetten kunnen ook langs enzymatische weg worden verkregen door geschikte mengsels van triglyceriden, die 35 een bron van H- en M-vetzuren of mengsels van zulke triglyceriden en geschikte vetzuren vormen, enzymatisch te heresteren in aanwezigheid van lipase, in een organisch oplosmiddel, b.v. bij een temperatuur van 5- 8602775 L 7061 (R) 5 80*C. Geschikte lipasen zijn b.v. lipasen van Candida cylindricae, Aspergillus niger, Mucor Mihei, Rhizopus of thermyces, Mucor Javanicus.H2M type triglycerides containing starting fats can also be obtained enzymatically by enzymatically esterifying in the presence of suitable mixtures of triglycerides which are a source of H and M fatty acids or mixtures of such triglycerides and suitable fatty acids in the presence of lipase, in an organic solvent, e.g. at a temperature of 5-8602775 L 7061 (R) 5 80 * C. Suitable lipases are e.g. lipases from Candida cylindricae, Aspergillus niger, Mucor Mihei, Rhizopus or thermyces, Mucor Javanicus.

5 Het hydrogeneren van de triglyceriden kan voor of na het heresteren plaatsvinden.The hydrogenation of the triglycerides can take place before or after the transesterification.

Bij voorkeur toegepaste uitgangsvetten die overeenkomstig de werkwijze volgens de uitvinding worden gefractioneerd, 10 worden bereid door palmpitolie tussen 20 en 26 eC droog te fractioneren om een oleine- en een stearinefractie te verkrijgen, de oleine te hydrogeneren tot een smeltpunt van 41eC en 30-90 delen van deze gehydrogeneerde oleine ongericht te heresteren met 70-10 gewichtsdelen 15 gehydrogeneerde palmolie (smeltpunt 58eC), of gehydrogeneerde raapolie (smeltpunt 70eC) of gehydrogeneerde zonnebloemolie (smeltpunt 69eC).Preferred starting fats fractionated according to the process of the invention are prepared by fractionating palm kernel oil dry between 20 and 26 eC to obtain an olein and a stearin fraction, hydrogenating the olein to a melting point of 41 ° C and 30-90 parts of this hydrogenated olein without direct esterification with 70-10 parts by weight of hydrogenated palm oil (melting point 58eC), or hydrogenated rapeseed oil (melting point 70eC) or hydrogenated sunflower oil (melting point 69eC).

Het te fractioneren uitgangsvetmengsel wordt eerst 20 gemengd met een vloeibare olie, d.w.z. een olie of een oleine die bij 10eC nagenoeg vrij is van gekristalliseerd vet, die bij voorkeur bestaat uit zonnebloemolie, soja-olie, maïsolie, druivenpitolie, raapolie, saffloerolie, aardnotenolie of een eventuele andere olie die 25 rijk is aan meervoudig onverzadigde vetzuren, waarin de verhouding van het vetmengsel tot de olie bij voorkeur varieert van lïl tot Is5, en in het ideale geval van 1:1 tot 1:3. Een geringere verhouding is technisch doelmatig doch kostbaar. Een te hoge ver-30 houding vermindert de doelmatigheid van het fractio-neringsproces.The starting fat mixture to be fractionated is first mixed with a liquid oil, ie an oil or an olein which is substantially free of crystallized fat at 10 ° C, preferably consisting of sunflower oil, soybean oil, corn oil, grape seed oil, rapeseed oil, safflower oil, groundnut oil or any other oil rich in polyunsaturated fatty acids, wherein the ratio of the fat blend to the oil preferably ranges from 11 to 1, ideally from 1: 1 to 1: 3. A smaller ratio is technically efficient but expensive. Too high a ratio reduces the efficiency of the fractionation process.

Het mengsel van vet en olie wordt eerst verhit, bij voorkeur tot 5-25’C boven het smeltpunt van het raeng-35 sel. In de meeste gevallen zal de temperatuur tot 60-80°C worden verhoogd. Het mengsel wordt vervolgens in twee stappen gekoeld, zoals hierboven is beschreven.The fat and oil mixture is first heated, preferably to 5-25 ° C above the melting point of the raeng mixture. In most cases, the temperature will be raised to 60-80 ° C. The mixture is then cooled in two steps as described above.

8602775 6 L 7061 (R)8602775 6 L 7061 (R)

Het snelle koelen geschiedt tot aan een temperatuur die dicht bij het helderheidspunt ligt, en bij voorkeur tot 5-10eC boven het helderheidspunt, dat gedefinieerd wordt als de temperatuur waarbij het mengsel geen vaste 5 vetstoffen bevat en doorschijnend is. In de meeste gevallen zal het snelle koelen (voorkoelstap) plaatsvinden tot een temperatuur variërende van 30-45eC, en bij voorkeur van 32-37eC.The rapid cooling takes place up to a temperature close to the brightness point, and preferably up to 5-10 ° C above the brightness point, which is defined as the temperature at which the mixture contains no solid fats and is translucent. In most cases the rapid cooling (pre-cooling step) will take place to a temperature ranging from 30-45eC, and preferably from 32-37eC.

10 Het snelle koelen geschiedt met een snelheid van bij voorkeur meer dan 40eC/uur, en in het ideale geval met een snelheid van 200-1000ec/uur.The rapid cooling takes place at a rate of preferably more than 40 ° C / hour, and ideally at a rate of 200-1000 ° C / hour.

Het langzame koelen geschiedt met een snelheid die 15 gewoonlijk niet boven 5eC/uur ligt, bij voorkeur met een snelheid variërende van 0,5-4eC/uur, en in het ideale geval met een snelheid variërende van 0,6-3eC/uur.The slow cooling occurs at a rate usually not above 5eC / hour, preferably at a rate ranging from 0.5-4eC / hour, and ideally at a rate ranging from 0.6-3eC / hour.

20 Het langzame koelen geschiedt tot aan de scheidings-temperatuur, welke varieert afhankelijk van de triglyceridesamenstelling van het te fractioneren vet-mengsel.The slow cooling takes place up to the separation temperature, which varies depending on the triglyceride composition of the fat mixture to be fractionated.

25 Bij de H2M~triglyceriden bevattende vetmengsels, die de bij voorkeur toegepaste uitgangsmaterialen vormen, vindt het fractioneren plaats bij een temperatuur die gewoonlijk varieert van 15-29°C, bij voorkeur van 16-25°C, en in het ideale geval van 17-23eC.With the H2M-triglycerides containing fat mixtures, which are the preferred starting materials, the fractionation takes place at a temperature usually ranging from 15-29 ° C, preferably from 16-25 ° C, and ideally from 17 -23eC.

3030

Gekoeld wordt onder lage afschuifomstandigheden ten einde het bezinken van kristallen en de vorming van gruis te verhinderen, bij voorkeur door continu een lintroerder of afwisselend een hekroerder te gebruiken'.It is cooled under low shear conditions to prevent settling of crystals and debris formation, preferably by continuously using a ribbon stirrer or alternating a gate stirrer.

3535

De koel-, roer- en scheidingsomstandigheden en de getroffen voorzorgsmaatregelen, zoals hierboven beschre 8602775 L 7061 (R) 7 ven, zijn zodanig, dat een effectief scheidingsvermogen, zoals eerder gedefinieerd, van bij voorkeur 0,4-0,8 wordt bereikt.The cooling, stirring and separating conditions and precautions taken, as described above 8602775 L 7061 (R) 7, are such that an effective separating capacity, as defined previously, of preferably 0.4-0.8 is achieved.

5 Een bij voorkeur toegepaste wijze om de stearine- van de oleïnefractie en de vloeibare olie te scheiden, bestaat uit het gebruik van een membraanfilterpers.A preferred way to separate the stearin from the olein fraction and the liquid oil is to use a membrane filter press.

Volgens een voorkeursuitvoering van de onderhavige uit-10 vinding wordt het gescheiden mengsel van oleine en vloeibare olie opnieuw gecirculeerd door dit in stap (a) als gedeeltelijke vervanging van de vloeibare ver-dunningsolie op te nemen. Na enkele cycli bestaat het mengsel van oleïne en olie uit circa 35% oleïne en 65% 15 van de vloeibare olie. In dit stadium verdient het de voorkeur het verdunningsmiddel voor het te fractioneren vet te verversen door vloeibare olie toe te voegen.According to a preferred embodiment of the present invention, the separated mixture of olein and liquid oil is recirculated by including it in step (a) as partial replacement of the liquid diluent oil. After a few cycles, the mixture of olein and oil consists of approximately 35% olein and 65% of the liquid oil. At this stage, it is preferable to change the diluent for the fat to be fractionated by adding liquid oil.

Het fractioneringsproces volgens de onderhavige uit-20 vinding, in aanwezigheid van een vloeibare olie die rijk is aan triglyceriden van meervoudig onverzadigde vetzuren, is uitermate geschikt wanneer de afgescheiden stearine als vast vet moet worden gebruikt voor de bereiding van dieet-margarines en spreads met een hoog 25 gehalte aan meer-voudig onverzadigde vetzuren in combinatie met aanzien-lijke hoeveelheden oliën die rijk zijn aan meervoudig onverzadigde vetzuren.The fractionation process of the present invention, in the presence of a liquid oil rich in triglycerides of polyunsaturated fatty acids, is extremely suitable when the separated stearin is to be used as a solid fat for the preparation of diet margarines and spreads with a high content of polyunsaturated fatty acids in combination with significant amounts of oils rich in polyunsaturated fatty acids.

Daar de aan de afgescheiden stearine klevende olie van 30 praktisch dezelfde of soortgelijke samenstelling is als de olie die voor de bereiding van de margarine of spreads wordt gebruikt, is deze niet schadelijk en behoeft men deze niet te verwijderen alvorens het vaste vet wordt gebruikt.Since the separated stearine adhesive oil of substantially the same or similar composition as the oil used in the preparation of the margarine or spreads, it is not harmful and does not need to be removed before using the solid fat.

3535

Er kunnen vetmengsels voor margarines en spreads worden bereid die 3-30% van de stearinefractie (dit percentage 8602775 L 7061 (R) 8 is gecorrigeerd voor vloeibare olie) als vast vet bevatten en 70-97% van een vloeibare olie, en bij voorkeur een olie die rijk is aan meervoudig onverzadigde vetzuren zoals hierboven is beschreven.Fat blends for margarines and spreads can be prepared containing 3-30% of the stearin fraction (this percentage 8602775 L 7061 (R) 8 corrected for liquid oil) as solid fat and 70-97% of a liquid oil, and preferably an oil rich in polyunsaturated fatty acids as described above.

55

Water- en olie-bevattende emulsies, in het bijzonder margarines en vet-arme (w/o-emulsies) spreads welke een vetfractie bevatten, en in het bijzonder de stearine-fractie die is verkregen volgens het fractionerings-10 proces overeenkomstig de onderhavige uitvinding, kunnen op een op zich bekende wijze worden bereid, b.v. zoals beschreven in "Margarine" door Anderson & Williams, in Votator'«•-apparatuur.Water and oil-containing emulsions, in particular margarines and low-fat (w / o emulsions) spreads containing a fat fraction, and in particular the stearin fraction obtained by the fractionation process according to the present invention , can be prepared in a manner known per se, e.g. as described in "Margarine" by Anderson & Williams, in Votator equipment.

15 De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van de volgende Voorbeelden.The invention will now be illustrated by the following Examples.

Voorbeeld 1 20 Een mengsel van (a) triglyceriden verkregen door ongericht her-esteren van een mengsel van 30% gehydrogeneerde palmolie (smeltpunt 58°C) en 70% gehydrogeneerde palmpit-oleïne (smeltpunt 41eC), die is verkregen door palmpit- 25 vet bij 23eC te fractioneren in afwezigheid van oplosmiddel, door de oleine van de stearine te scheiden en vervolgens de oleine af te scheiden; (b) zonnebloemolie (verhouding van het mengsel, waaraan een willekeurige vetzuurverdeling is gegeven, 30 tot zonnebloemolie [uitgedrukt in gew.%} 1:2), werd in een 200 1 vat gevoerd dat voorzien was van een lintroerder.Example 1 A mixture of (a) triglycerides obtained by unesterified re-esterification of a mixture of 30% hydrogenated palm oil (melting point 58 ° C) and 70% hydrogenated palm kernel olein (melting point 41 ° C), obtained by palm kernel fat fractionate at 23 ° C in the absence of solvent, by separating the olein from the stearin and then separating the olein; (b) sunflower oil (ratio of the mixture, which has been given an arbitrary fatty acid distribution, to sunflower oil [expressed in wt%} 1: 2), was fed into a 200 L vessel equipped with a ribbon stirrer.

Het mengsel werd eerst verhit tot 70°C en vervolgens 35 gekoeld tot 40“C, waarbij een koelsnelheid van 60°C/uur werd toegepast en continu werd geroerd met een snelheid van 7 omw./min.The mixture was first heated to 70 ° C and then cooled to 40 ° C using a cooling rate of 60 ° C / hr and stirring continuously at a rate of 7 rpm.

8602775 L 7061 (R) 98602775 L 7061 (R) 9

Het voorgekoelde mengsel werd vervolgens gekoeld tot 19eC, waarbij een koelsnelheid van lec/uur werd toegepast en zolang zacht werd geroerd om bezinking van kristallen te voorkomen, totdat een vastvetgehalte in 5 de brij van 15% (NMR-meting) was bereikt.The pre-cooled mixture was then cooled to 19 ° C using a cooling rate of 1ec / hour and stirring gently to prevent settling of crystals until a solid fat content in the 15% slurry (NMR measurement) was reached.

Het scheiden van de stearine van het mengsel van oleïne en zonnebloemolie geschiedde met behulp van een mem-braanfilterpers.Separation of the stearin from the mixture of olein and sunflower oil was done using a membrane filter press.

1010

Het effectieve scheidingsvermogen na 30 minuten persen bij 6 bar bedroeg circa 0,54. De stearine werd verkregen met een opbrengst van 55%, berekend op het heresterde mengsel van triglyceriden. (Een toelichting 15 van de wijze waarop dit percentage is berekend, vindt men aan het eind van dit Voorbeeld).The effective separating power after pressing for 30 minutes at 6 bar was approximately 0.54. The stearin was obtained in 55% yield, based on the transesterified mixture of triglycerides. (An explanation of how this percentage has been calculated can be found at the end of this Example).

De stearine (d.w.z. het materiaal bestaande uit zuivere stearine + oleïne nadat de vloeibare olie is afge-20 scheiden) werd geanalyseerd t.a.v. de triglyceride-samenstelling. Deze bevatte 51,2% H2M-triglyceriden (C44--C4Q) en 22,7% H3-triglyceriden (een koolstof-getal dat hoger is dan 48).The stearin (i.e. the material consisting of pure stearin + olein after the liquid oil has separated) was analyzed for the triglyceride composition. It contained 51.2% H2M triglycerides (C44 - C4Q) and 22.7% H3 triglycerides (a carbon number greater than 48).

25 Berekening van de stearine-opbrengst 33,33 kg heresterd mengsel gemengd met 66,67 kg zonnebloemolie werd gefractioneerd. De afgescheiden stearinefractie woog 29,1 kg. De samenstelling van deze af-30 gescheiden stearinefractie was : 54% zuivere stearine, 9,4% oleïne en 36,6% zonnebloemolie.Calculation of the stearin yield 33.33 kg of esterified mixture mixed with 66.67 kg of sunflower oil was fractionated. The separated stearin fraction weighed 29.1 kg. The composition of this separated stearin fraction was: 54% pure stearin, 9.4% olein and 36.6% sunflower oil.

Het percentage van de afgescheiden stearinefractie (gecorrigeerd voor zonnebloemolie) bedroeg 63,4%. De 35 opbrengst uitgedrukt in kg is 29,1 x 0,634 = 18,5 kg.The percentage of the separated stearin fraction (corrected for sunflower oil) was 63.4%. The yield expressed in kg is 29.1 x 0.634 = 18.5 kg.

8602775 » 10 L 7061 (R)8602775 »10 L 7061 (R)

Deze opbrengst, die berekend is op het heresterde mengsel, bedraagt 18,5 x 100 = 55%.This yield, which is calculated on the transesterified mixture, is 18.5 x 100 = 55%.

33,33 5 Voorbeeld 233.33 5 Example 2

Voorbeeld 1 werd herhaald, met dien verstande dat de toegepaste uitgangstriglyceriden nu werden verkregen door ongerichte herestering van een mengsel van 30% 10 gehydrogeneerde zonnebloemolie (smeltpunt 69eC) en 70% gehydrogeneerde palmpitoleïne (smeltpunt 41eC), die was verkregen door bij 23*C palmpitvet te fractioneren in afwezigheid van oplosmiddel, de oleïne van de stearine te scheiden en de oleïne vervolgens te hydrogeneren.Example 1 was repeated, except that the starting triglycerides used were now obtained by undirected transesterification of a mixture of 30% hydrogenated sunflower oil (melting point 69eC) and 70% hydrogenated palm kernel oil (melting point 41eC), which was obtained by palm kernel fat at 23 ° C fractionate in the absence of solvent, separate the olein from the stearin, and then hydrogenate the olein.

1515

Het mengsel werd eerst verhit tot 70®C en vervolgens gekoeld tot 45eC, waarbij een koelsnelheid van 50eC/uur werd toegepast en continu werd geroerd in een 200 1 vat.The mixture was first heated to 70 ° C and then cooled to 45 ° C using a cooling rate of 50 ° C / hour and stirred continuously in a 200 L vessel.

2020

Het voorgekoelde mengsel werd vervolgens gekoeld tot 19eC, waarbij een koelsnelheid van l,2eC/uur werd toegepast en zachtjes werd geroerd om bezinking van kristallen te vermijden totdat een vaste fasegehalte 25 van de brij van circa 15% was bereikt.The pre-cooled mixture was then cooled to 19 ° C using a cooling rate of 1,2 ° C / hour and stirring gently to avoid settling of crystals until a solid phase content of the slurry of about 15% was reached.

De stearine werd van de oleine en zonnebloemolie gescheiden met behulp van een membraanfilterpers.The stearin was separated from the olein and sunflower oil using a membrane filter press.

30 Het effectieve scheidingsvermogen na 30 minuten persen bij 6 bar bedroeg 0,55. De stearine werd verkregen met een opbrengst van 56,2%, berekend op het heresterde triglyceridemengsel.The effective separating power after pressing for 30 minutes at 6 bar was 0.55. The stearin was obtained in 56.2% yield based on the transesterified triglyceride mixture.

35 De stearine werd geanalyseerd t.a.v. de triglyceride-samenstellingj H2M (C44-C48) = 52,2%; Hg (kool-stofgetal hoger dan 48) - 18,7%.The stearin was analyzed for the triglyceride composition H2M (C44-C48) = 52.2%; Hg (carbon number greater than 48) - 18.7%.

8602775 L 7061 (R) 118602775 L 7061 (R) 11

Voorbeeld 3Example 3

De algemene procedure volgens Voorbeeld 2 werd gevolgd, waarbij een 200 1 vat werd gebruikt, met dien verstande 5 dat de nu toegepaste triglyceriden werden verkregen door een mengsel van 30% gehydrogeneerde raapolie (smeltpunt 70*C) en 70% gehydrogeneerde palmpitoleïne (smeltpunt 41eC), die was verkregen door palmpitvet in afwezigheid van oplosmiddel bij 23eC te fractioneren, 10 ongericht te heresteren, de oleïne van de stearine te scheiden en de oleïne vervolgens te hydrogeneren.The general procedure of Example 2 was followed, using a 200 L vessel, except that the triglycerides now used were obtained by a mixture of 30% hydrogenated rapeseed oil (melting point 70 ° C) and 70% hydrogenated palm kernel oil (melting point 41 ° C). ), which was obtained by fractionating palm kernel fat in the absence of solvent at 23 ° C, transesterifying undirected, separating the olein from the stearin and then hydrogenating the olein.

Het effectieve scheidingsvermogen na 30 minuten persen bij 6 bar was 0,46. De stearine werd verkregen met een 15 opbrengst van 59,2%, berekend op het uitgangsmengsel van triglyceriden.The effective separation power after pressing at 6 bar for 30 minutes was 0.46. The stearin was obtained in a yield of 59.2%, based on the starting mixture of triglycerides.

Voorbeeld 4 20 De algemene procedure volgens Voorbeeld 1 werd gevolgd, met dien verstande dat het mengsel van ongericht her-esterde triglyceriden en zonnebloemolie (gewichtsverhouding = 1;2) nu in een 1 1 vat werd gevoerd dat was voorzien van een hekroerder, nadat het mengsel te voren 25 van 70 tot 35"C was gekoeld met behulp van een platenwarmtewisselaar.Example 4 The general procedure according to Example 1 was followed, except that the mixture of unfocused reesterified triglycerides and sunflower oil (weight ratio = 1; 2) was now fed into a 1 liter vessel equipped with a gate stirrer after the mixture had previously been cooled from 70 to 35 ° C using a plate heat exchanger.

Het voorgekoelde mengsel werd vervolgens gekoeld tot 19*C onder toepassing van een koelsnelheid van 2*C/uur, 30 waarbij afwisselend werd geroerd in de verhouding 0,5 min. aan/0,5 min. uit, tot een vaste fasegehalte van de brij van circa 14% was bereikt.The pre-cooled mixture was then cooled to 19 ° C using a cooling rate of 2 * C / hr, with stirring alternately in the ratio 0.5 min on / 0.5 min off, to a solid phase content of the slurry of about 14% was reached.

Scheiding van de stearine van de oleïne en zonnebloem-35 olie geschiedde nu d.m.v. filtratie op een overdruk-testfilter, gevolgd door hydraulisch persen van de filterkoek op een pers van het Fontyne-type op laboratoriumschaal.Separation of the stearin from the olein and sunflower oil was now effected by means of filtration on an overpressure test filter, followed by hydraulic pressing of the filter cake on a Fontyne-type press on a laboratory scale.

8602775 * 12 L 7061 (R)8602775 * 12 L 7061 (R)

Het effectieve scheidingsvermogen na 10 minuten persen bij 12 bar bedroeg 0,50. De stearine werd verkregen met een opbrengst van 51,9%, berekend op het heresterde triglyceridemengsel.The effective separating power after pressing for 10 minutes at 12 bar was 0.50. The stearin was obtained in 51.9% yield, based on the transesterified triglyceride mixture.

55

Voorbeeld 5Example 5

De algemene procedure volgens Voorbeeld 4 werd gevolgd.The general procedure of Example 4 was followed.

10 Het voorgekoelde mengsel werd vervolgens gekoeld tot 19®C in een kristalliseervat met 9 tonnen, onder toepassing van een koelsnelheid van leC/uur, waarbij afwisselend werd geroerd in de verhouding 0,5 min. aan/ 0,5 min. uit, tot een vaste fasegehalte van de brij 15 van circa 13% was bereikt.The pre-cooled mixture was then cooled to 19 ° C in a 9-ton crystallizer vessel, using a cooling rate of 1 ° C / hr, stirring alternately in the ratio 0.5 min on / 0.5 min off, until a fixed phase content of the slurry 15 of about 13% was reached.

Het scheiden van de stearine van de oleïne en zonnebloemolie geschiedde met behulp van een membraanfilter-pers.Separation of the stearin from the olein and sunflower oil was done using a membrane filter press.

2020

Het scheidingsvermogen na 2 uur persen bij 6 bar was circa 0,50. De stearine werd verkregen met een opbrengst van 47,0%, berekend op het heresterde mengsel van triglyceriden.The separating power after pressing for 2 hours at 6 bar was approximately 0.50. The stearin was obtained in 47.0% yield based on the transesterified mixture of triglycerides.

2525

De stearine werd geanalyseerd t.a.v. het ^M- en H3-triglyceridegehalte : Deze waren: (C^-C^g) = 50,3% en H3 (koolstofgetal hoger dan 48) =23,5%.The stearin was analyzed for ^ M and H 3 triglyceride content: These were: (C 1 -C 2 g) = 50.3% and H3 (carbon number greater than 48) = 23.5%.

30 Voorbeeld 630 Example 6

De algemene procedure volgens Voorbeeld 4 werd gevolgd, met dien verstande dat de ongericht heresterde tri-glyceriden nu gemengd werden met soja-olie (gewichts-35 verhouding 1:2).The general procedure of Example 4 was followed, except that the unesterified transesterified tri-glycerides were now mixed with soybean oil (1: 2 weight ratio).

8602775 L 7061 (R) 138602775 L 7061 (R) 13

Nadat snel was voorgekoeld van 70 tot 40eC met behulp van een platenwarmtewisselaar, werd het voorgekoelde mengsel vervolgens gekoeld tot 19eC, waarbij een koelsnelheid van l,5*C/uur werd toegepast en afwisselend 5 werd geroerd in de verhouding 0,5 min. aan/0,5 min. uit, tot een vaste fasegehalte van de brij van circa 14% was bereikt.After rapidly pre-chilling from 70 to 40 ° C using a plate heat exchanger, the pre-cooled mixture was then cooled to 19 ° C using a cooling rate of 1.5 * C / hr and stirring alternately in the ratio 0.5 min. / 0.5 min. Until a solid phase content of the slurry of about 14% was reached.

Het scheiden van de stearine geschiedde volgens Voor-10 beeld 4.Stearin separation was done according to Example 10.

Het effectieve scheidingsverraogen na 10 minuten persen bij 12 bar bedroeg 0,51. De stearine werd verkregen met een opbrengst van 55,4%, berekend op het heresterde 15 mengsel van triglyceriden.The effective separation rate after pressing for 10 minutes at 12 bar was 0.51. The stearin was obtained with a yield of 55.4%, based on the transesterified mixture of triglycerides.

De stearine werd geanalyseerd t.a.v. het H2M- en Hj-gehalte. Deze waren ί (C^-C^g) = 49,7% en H3 (koolstofgetal hoger dan 48) = 23,3%.The stearin was analyzed for the H2M and Hj content. These were ί (C ^ -C ^ g) = 49.7% and H3 (carbon number higher than 48) = 23.3%.

2020

Door 2 uur lang te persen bij 12 bar kon het effectieve scheidingsvermogen worden verhoogd tot 0,58.By pressing for 2 hours at 12 bar, the effective separating power could be increased to 0.58.

De stearine werd geanalyseerd t.a.v. het H2M- en H3-25 gehalte. Deze waren : H2M (C^-C^g) = 50,7% en H3 (koolstofgetal hoger dan 48) = 24,1%.The stearin was analyzed for the H2M and H3-25 content. These were: H2M (C ^ -C ^ g) = 50.7% and H3 (carbon number greater than 48) = 24.1%.

Voorbeeld 7 30 Een margarine werd bereid uit een vetmengsel bestaande uit 10% van de stearine die was verkregen volgens Voorbeeld 1 en 90% zonnebloemolie.Example 7 A margarine was prepared from a fat blend consisting of 10% of the stearin obtained according to Example 1 and 90% sunflower oil.

Er werd een w/o-emulsie bereid uit 80 gew.% van het vet-35 mengsel en 20 gew.% van een waterfase die 1,75% zout, 0,1% K-sorbaat, 0,03% aroma en circa 17,12% opnieuw gevormde taptemlek (9,1% vaste stoffen) bevatte.A w / o emulsion was prepared from 80% by weight of the fat-mixture and 20% by weight of an aqueous phase containing 1.75% salt, 0.1% K sorbate, 0.03% flavor and about Contained 17.12% reformed tap leak (9.1% solids).

8602775 L 7061 (R) £ t, 148602775 L 7061 (R) £ t, 14

De emulsie werd door een Votator®geleid, ter verkrijging van een margarine met de volgende waarden, uitgedrukt in q/car en gemeten bij de vermelde temperaturen: 5 C5eC = ^05 g/cm2 cioec = 160 g/cm2 ci5*c = 210 g/cm2 C20°C = *45 g/cm2 10The emulsion was passed through a Votator® to obtain a margarine with the following values, expressed in q / car and measured at the stated temperatures: 5 C5eC = ^ 05 g / cm2 cioec = 160 g / cm2 ci5 * c = 210 g / cm2 C20 ° C = * 45 g / cm2 10

Voorbeeld 8Example 8

Er werd een margarine bereid volgens de algemene procedure van Voorbeeld 7, met dien verstande dat 10% 15 van de volgens Voorbeeld 3 verkregen stearine werd toegepast.A margarine was prepared according to the general procedure of Example 7, except that 10% of the stearin obtained according to Example 3 was used.

De verkregen margarines vertoonden de volgende hard-heidswaarden: 20 C5°C = g/cm2 C10°C = 21^ g/cm2 c15eC “ g/cm2 C20eC = 105 g/cm2 8602775The margarines obtained showed the following hardness values: 20 C5 ° C = g / cm2 C10 ° C = 21 ^ g / cm2 c15eC “g / cm2 C20eC = 105 g / cm2 8602775

Claims

Method for fractionating a fat mixture, characterized in that it comprises: a) the preparation of a mixture consisting of a fat mixture and a liquid diluent oil which is substantially free of crystallized fat at 10 ° C? b) heating the resulting mixture to a temperature above the melting point; C) cooling the mixture in two steps, the first step being carried out at a relatively high cooling rate, and the second step at a relatively low cooling rate, and stirring at mild shear conditions to settle crystals and form prevent grit? d) separating the higher melting stearin fraction from a mixture of the lower melting olein fraction and liquid oil.

Method according to Claim 1, characterized in that the fat mixture at the fractionation temperature contains at least 15%, preferably more than 30%, crystallized fat.

Method according to Claim 1, characterized in that the diluent oil consists of sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, corn oil, grape seed oil, safflower oil, groundnut oil or mixtures thereof.

3 L 7061 (R)

Method according to Claim 1, characterized in that the weight ratio of the fat mixture to liquid oil varies from 1: 1 to 1: 5, preferably from 1: 1 to 1: 3.

Process according to Claim 1, characterized in that in step (b) the mixture is heated to 5-25 ° C above the melting point. 8ci0 2 7 75 ft L 7061 (R) I,

A method according to claim 1, characterized in that the rapid cooling takes place up to a temperature close to the brightness point, and preferably 5-10 ° C above the brightness point. 5

7. Method according to Claim 6, characterized in that the rapid cooling takes place at a speed of more than 40 ° C / hour, and preferably at a speed varying from 200-1000 ° C / hour, and the slow cooling takes place at a rate of no more than 5 ° C / hour, preferably ranging from 0.5-4eC / hour, ideally 0.6-3eC / hour.

8. A method according to claim 1, characterized in that the mixture is rapidly cooled from a temperature ranging from 60-80eC to a temperature ranging from 30-45eC and the pre-cooled mixture is then slowly cooled to the fractionation temperature.

Process according to Claim 8, characterized in that the fractionation temperature ranges from 15-29 ° C, preferably from 16-25eC, and ideally from 17-23 ° C.

Method according to Claim 1, characterized in that the cooling takes place by stirring continuously with the aid of a ribbon stirrer or alternately with the aid of a gate stirrer.

A method according to claim 1, characterized in that the higher melting stearin fraction is separated from a mixture of the lower melting olein fraction and liquid oil, with an effective separating power ranging from 0.4-0.8. 35

Method according to Claim 1, characterized in that the separation of the stearin fraction of the mixture of olein fraction and liquid oil takes place on a membrane filter press. 6 h 2 7 7 5 3 L 7061 (R)

Method according to Claim 1, characterized in that the separated mixture of olein fraction and liquid oil is recirculated by including it in the mixture of step (a) as partial replacement of the liquid oil.

Method according to Claim 1, characterized in that the fat mixture contains triglycerides of 2 mainly long chain fatty acids (H) containing 16-24 carbon atoms and 1 shorter chain fatty acid (M) containing 2-10 carbon atoms then contains the present long chain fatty acids, preferably 12 or 14 carbon atoms.

15 Conclusions 1-17.

Method according to Claim 14, characterized in that the fat mixture consists of a mixture of triglycerides, which is obtained by the unesterified transesterification of (a) a hydrogenated fat or a fraction thereof, selected from coconut, palm kernel, ouricuri, babassu, tucum and murumuruvet and (b) a fat consisting of triglycerides of fatty acids, of which at least 90% is saturated, in which the ratio of M to H fatty acids in the mixture of fat (a); fat (b) ranges from 0.4-9 and preferably from 1-4.0.

A method according to Claim 15, characterized in that fat (a) has a melting point ranging from 30-41 ° C and fat (b) has a melting point ranging from 50-71 ° C. 30

17. Process according to claim 1, characterized in that the fat mixture consists of the product of enzymatic transesterification of a source of H and a source of M fatty acids, in the presence of lipase, in which these sources of H and M fatty acids or the product of the enzymatic transesterification reaction are hydrogenated. 8602775 ♦ L 7061 (R)

Fat mixtures, characterized in that they comprise as solid fat the stearin fraction obtained according to one or more of the preceding Claims 1-17 and a considerable amount of a liquid oil. 5

Fat mixtures according to Claim 18, characterized in that they comprise 3-30% of the stearin fraction and 70-97% liquid oil, preferably an oil rich in polyunsaturated fatty acids. 10

20. Water and oil-containing emulsions, in particular margarines and low-fat spreads, characterized in that they contain a fat fraction according to the method described in one or more of the preceding

21. Water and oil-containing emulsions, in particular margarines and low-fat spreads, characterized in that the fat phase consists of a fat mixture 20 as described in Claim 18 or 19. **** 8602775