NL8602116A - Poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) en anisotrope oplossingen daarvan, hun verwerking tot filamenten en folien, alsmede filamenten en folien van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide). - Google Patents

Poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) en anisotrope oplossingen daarvan, hun verwerking tot filamenten en folien, alsmede filamenten en folien van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide). Download PDF

Info

Publication number
NL8602116A
NL8602116A NL8602116A NL8602116A NL8602116A NL 8602116 A NL8602116 A NL 8602116A NL 8602116 A NL8602116 A NL 8602116A NL 8602116 A NL8602116 A NL 8602116A NL 8602116 A NL8602116 A NL 8602116A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
phenylene
poly
furandicarbonamide
filaments
solution
Prior art date
Application number
NL8602116A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8602116A priority Critical patent/NL8602116A/nl
Priority to EP87201543A priority patent/EP0256606A1/en
Priority to JP62204313A priority patent/JPS6372725A/ja
Priority to US07/087,224 priority patent/US4806623A/en
Publication of NL8602116A publication Critical patent/NL8602116A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28Preparatory processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/32Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • D01F6/605Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides from aromatic polyamides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/10Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

*
PvB/WP/mhd Stamicarbon B.V.
Uitvinders: Anastasios Mitiakoudis Alessandro Gandini -1- PN 5625 P0LY(P-FENYLEEN-2,5-FURANDICARB0NAMIDE) EN ANXSOTROPE OPLOSSINGEN DAARVAN, HUN VERWERKING TOT FILAMENTEN EN FOLIËN, ALSMEDE FILAMENTEN EN FOLIËN VAN POLYCP-FENYLEEN-2,5-FURANDICARBONAMIDE)
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) en anisotrope oplossingen daarvan. De uitvinding heeft eveneens betrekking op de verwerking van het genoemde polyamide c.q. de anisotrope oplossingen daarvan tot filamenten en 5 foliën en op filamenten en foliën van poly(p-fenyleen-2,5-furandicar-bonamide).
Polycondensaten van 2,5-furandicarbonzuur en p-fenyleendi-amine zijn bekend uit publicaties van A. Gandini, M.C. Salon, A. Mitiakoudis en H. Cheradame in 'Furan Chemistry', Bratislava, 10 University Press, 1984, blz. 33 e.v. en van A. Mitiakoudis, A. Gandini en H. Cheradame in Polymer Communications 26 (1985), 246-249, waarin evenals in oudere publicaties, o.a. die van P.M. Heertjes en G.J. Kok in 'Delft Progress Reports', 1974, Λ1, 59-63 ook polycondensaten van 2,5-furandicarbonzuur met andere diaminen zijn beschreven. Deze poly-15 condensaten hebben tot nu geen praktisch belang gekregen. Over de mechanische eigenschappen, zoals treksterkte, modulus, rek e.d. wordt niets vermeld.
Er bestaat wel al geruime tijd grote belangstelling voor volledig aromatische polyamiden, zoals poly(p-fenyleentereftaal-20 amide) vanwege hun mechanische en fysische eigenschappen, in het bijzonder hun grote treksterkte en modulus, waardoor ze bijzonder geschikt zijn om tot filamenten en foliën te worden verwerkt.
Filamenten worden van oudsher bij of vlak na het spinnen verstrekt om hun mechanische eigenschappen, met name hun sterkte en 25 modulus te vergroten. Ook foliën worden daartoe vaak verstrekt.
Die verbetering van mechanische eigenschappen hangt samen met de oriëntatie van de moleculen die bij het strekken plaatsvindt.
6602116 * ‘i -2-
Gebleken is dat oriëntatie van de moleculen in de smelt of oplossing voordat deze tot filamenten of foliën worden verwerkt van groot belang is voor het verkrijgen van goede mechanische eigenschappen.
In de smelt of in oplossing georiënteerde moleculen zijn 5 reeds in de vorige eeuw bekend geworden als 'vloeibare kristallen'.
Pas in recente tijden zijn echter polymere vloeibare kristallen op basis van staafvormige moleculen en/of stijve ketenstructuren meer in detail onderzocht. In de literatuur zijn eigenschappen beschreven van ultrasterke vezels met zeer grote modulus van staafvormige polymeren, 10 waarvan de meeste in de smelt of in oplossing vloeibaar kristalgedrag vertonen. Een goed kort overzicht van het vloeibare kristalfenomeen, waarin ook aan polymere vloeibare kristallen aandacht wordt geschonken geeft het artikel van D.B.DuPré in Kirk-Othmer; Encyclopedia of Chemical Technology, 3e druk John Wiley & Sons, New York 1981 deel 14 15 395-427.
Meer gedetaileerde gegevens over de omstandigheden waarbij anisotropie in de smelt of in oplossingen kan optreden of juist niet kan optreden zijn bekend uit J. Preston; Die Angewandte Hakromoleku-lare Chemie 109/110 (1982) 1-19. Daarin wordt gewezen op de al eerder 20 berekende maximale lengte-diameter verhouding van moleculen van 6,4, waarboven in de smelt geen anisotropie kan optreden. Van polyamiden die tot filamenten worden verwerkt is de polymerisatiegraad zo groot dat de lengtediameterverhouding de waarde van 6,4 aanmerkelijk te boven gaat.
25 Ook als de lengte-diameterverhouding van polyamiden kleiner dan 6,4 is treedt in de smelt geen anisotropie op, alhoewel aan de overige voorwaarden nl. een staafvormig molecuul met stijve keten wel is voldaan. In oplossingen blijkt wel anisotropie te kunnen voorkomen.
Aangenomen wordt dat de bij polyamiden in vloeibaar kristallijne 30 toestand voornamelijk optredende nematische structuur alleen dan kan optreden als de moleculen gemakkelijk langs elkaar kunnen glijden.
Door vorming van waterstofbruggen is dat bij polyamiden niet het geval. Bij polyamiden is het nodig dat de intermoleculaire waterstofbruggen zo zwak mogelijk zijn om een vloeibaar kristallijne 35 toestand te kunnen verkrijgen.
®§021 1 i » -3-
Het verwerken, met name het verspinnen van polyamiden uit oplossingen heeft vele voordelen. Allereerst zijn de smeltpunten van de polyamiden hoog. Niet alleen brengt het werken bij dergelijke hoge temperaturen problemen met zich, maar ook treedt meestal meer of 5 minder ernstige ontleding op, hetgeen zeer bezwaarlijk is. Daarnaast is het voor het optreden van anisotropie in oplossingen juist een lengte/diameterverhouding van het molecuul van meer dan 6,4 vereist en in beginsel is het mogelijk om door keuze van een geschikt oplosmiddel de intermoleculaire waterstofbrugvorming zo gering mogelijk te doen 10 zijn.
Oplossingen van het door Mitiakoudis et al. (loc.cit.) gesynthetiseerde poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) met een inherente viscositeit van 1,33, de grootste inherente viscositeit van de daar beschreven polyamiden, bleken in de voor polyamiden bekende 15 LiCl bevattende amide-type oplosmiddelen zoals DMF(dimethylformamide), DMA (dimethylaceetamide), HMPA (hexamethylfosfortriamide) en NMP (N-methytpyrrolidon) isotroop te zijn en het is niet mogelijk gebleken ook niet bij zeer hoge concentraties anisotrope oplossingen in de genoemde oplosmiddelen te verkrijgen.
20 Verrassenderwijze werd nu gevonden dat niet eerder gesynthe tiseerd poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) met een inherente viscositeit, gemeten bij 30 ac aan een 0,5 g/dl oplossing in 98 X zwavelzuur, van ten minste 1,5 in ten minste 2 gew.% Li Cl bevattend N-methylpyrrolidon kan optossen tot een anisotrope oplossing die 25 verspinbaar is tot filamenten met grote sterkte en modulus.
Oplossingen van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) met inherente viskositeiten van 1,5-2,1 lossen in andere Li Cl bevattende oplosmiddelen zoals DMA of DMF isotroop op. Zelfs bij concentraties van ongeveer 30 X Cgew/vol) zijn de oplossingen nog isotroop.
30 Voor het optreden van de anisotropie is een bepaalde mini male concentratie vereist, die afhangt van de lengte/diameterverhouding van het polymeermolecuul en daardoor indirect van het molecuulgewicht.
8602116 Ê \ -4-
Preston (Loc. cit.) vermeldt de reeds bekende relatie 8 2 vkr = -(1--, waarin V|<r de kritische volumeconcentratie van het polymeer is en X de 5 lengte/diameterverhouding van het polymeermolecuul. Met toenemende lengte/diameterverhouding d.w.z. met toenemend molecuulgewicht wordt de kritische volumeconcentratie kleiner.
Het optreden van anisotropie in de oplossing is ook afhankelijk van de temperatuur en zo is er een kritische temperatuur waar-10 boven de oplossing isotroop wordt.
De deskundige kan gemakkelijk experimenteel de concentraties en temperaturen vaststellen waarbij gemakkelijk verwerkbare anisotrope oplossingen worden verkregen.
Anisotropie van de oplossingen kan men gemakkelijk onder een 15 polarisatiemicroscoop vaststellen.
Wanneer men oplossingen met toenemende concentraties bereidt verkrijgt men boven een kritische waarde troebele, d.w.z. anisotrope oplossingen. Door het ontstaan van een meestal voornamelijk nematische ordening, waarbij de moleculen gemakkelijk langs elkaar schuiven, 20 daalt vanaf het optreden van de anisotropie bij stijgende concentratie de viscositeit van de oplossing, terwijl de viscositeit in het isotrope oplossingsgebied juist stijgt bij toenemende concentraties. Het omslagpunt in het viscositeitsverloop geeft het begin van het anisotrope concentratiegebied aan (zie Kirk-Othmer loc. cit. blz. 417).
25 Poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) kan volgens bekende methoden worden bereid, zoals beschreven door Mitiakoudis et at. (loc. cit.). De grootste inherente viscositeiten worden verkregen door 'directe' polymerisatie in oplossing volgens een door Higashi et al.
J. Pol. Sci. Pol. Chem. Ed. 20 (1982) blz. 2081 e.v. voor poly(-fenyl- 30 eentereftaalamide) ontwikkelde werkwijze. Gevonden werd dat de inherente viscositeit kan worden beïnvloed door de temperatuur en door de hoeveelheid trifenylfosfiet.
Mitiakoudis et al. (loc. cit.) hebben een poly(p-fenyleen- 2,5-furandicarbonamide) met een inherente viscositeit van 1,33 bereid 8602116 4 ·# -5- door de polycondensatie van p-fenyleendiamine en 2,5-furandicarbonzuur bij 100 nc uit te voeren in een 5 : 1 (vol/vol) mengsel van N-methylpyrrolidon en pyridine dat CaCl2 en Li Cl in een molaire verhouding van 1/14 en trifenylfosfiet in een equimolaire hoeveelheid 5 t.o.v. de totale molaire hoeveelheid p-fenyleendiamine en 2,5-furan-dicarbonzuur bevatte.
De totale molaire hoeveelheid zouten was 0,4 van het aantal molen pyridine.
Door een geschikte modificatie van die werkwijze kunnen tO poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamiden) met uiteenlopende molecuul-gewichten worden bereid. Het name kunnen dergelijke polycondensaten worden bereid met inherente viscositeiten van ten minste 1,5.
De onderhavige polyamiden bezitten een smeltpunt boven 300 «C en kunnen niet of moeilijk zonder ontleding uit de smelt worden 15 verwerkt. Voor de verwerking tot filamenten en foliën wordt bij voorkeur uitgegaan van oplossingen en met de meeste voorkeur van ani- sotrope oplossingen omdat daarbij de grootste sterkten en moduli kunnen worden verkregen. Als oplosmiddelen kunnen Li Cl bevattende amide- type oplosmiddelen worden gebruikt, zoals hiervoor reeds uiteengezet.
20 Anisotrope oplossingen worden alleen verkregen in ten minste 2 gew.%
Li Cl bevattend N-methylpyrrolidon (NMP).
Filamenten kunnen worden vervaardigd volgens uit de spin-techniek voor het verspinnen van oplossingen bekende methoden, waarbij alle daarvoor bekende modificaties, zoals het direct in een coagula-25 tiebad of het in een gas- of dampvormig medium spinnen enz. worden toegepast. Foliën kunnen eveneens op alle daarvoor gebruikelijke werkwijzen worden vervaardigd, zoals bijvoorbeeld door gieten op een plaat, extruderen door een spieetvormige extrusiekop enz.
De verwerking als zodanig tot filamenten of foliën maakt 30 geen deel uit van de uitvinding, wel echter de verwerking volgens op zichzelf bekende methoden van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) met inherente viscositeiten, gemeten bij 30 nc aan 0,5 g/dl oplossingen in 98 % zwavelzuur, van ten minste 1,5 in oplossingen in ten minste 2 gew.% Li Cl bevattend NMP.
35 De uitvinding wordt verder verduidelijkt door de volgende voorbeelden, zonder evenwel daardoor te worden beperkt.
8602116 -6-
Voorbeeld 1
In een van een roerder voorziene kolf van 1 L worden 12,9 g (0,12 mol) p-fenyleendiamine 18,7 g (0,12 mol) 2,5-furandi-carbonzuur en 74,4 g (0,24 mol) trifenylfosfiet gebracht. Alle drie de 5 verbindingen zijn van te voeren gezuiverd en zorgvuldig gedroogd. Hierbij wordt onder een stikstofatmosfeer een mengsel gevoegd van 600 ml (6,22 mol) NMP (N-methylpyrrolidon) en 120 ml (1,50 mol) pyridine, waarin van te voeren 12 g (0,28 mol) Li Cl en 35 g (0,32 mol) CaCl2 zijn opgelost. Het reactiemengsel wordt onder roeren 14 uren op 10 90 «C verwarmd. De verkregen viskeuze oplossing wordt langzaam uitge goten in een overmaat methanol.
Het licht geel gekleurde neerslag wordt afgescheiden en twee maal met kokende methanol en één maal met aceton gewassen.
Het zo bereide polyamide wordt 24 uren bij ongeveer 100 nC onder 15 vacuum gedroogd. De inherente viscositeit is 2,1 dl/g.
Voorbeeld 2
Voorbeeld 1 werd herhaald bij verschillende reactietem-peraturen. Bij een reactietemperatuur van 95 **C werd een polyamide met een inherente viscositeit van 1,7 verkregen. Bij 100 nc was de 20 inherente viscositeit 1,3 en bij 120 «C nog slechts 1,1. Hieruit blijkt dat de onderhavige polyamiden met inherente viscositeiten van ten minste 1,5 onder deze reactieomstandigheden worden verkregen bij reactietemperaturen beneden 100 «C.
Voorbeeld 3 25 Voorbeeld 1 werd herhaald met dien verstande dat nu afwij kende hoeveelheden trifenylfosfiet werden gebruikt, en dat de reactietijd 48 uren bedroeg. Wanneer 82 g (0,264 mol) trifenylfosfiet d.w.z. een overmaat van 10 % werd gebruikt, dan werd een polyamide met een inherente viscositeit van 2,35 verkregen. Met 10 % ondermaat 30 trifenylfosfiet werd een polyamide met een inherente viscositeit van 1,72 verkregen. Met een equimolaire hoeveelheid trifenylfosfiet als in voorbeeld 1 werd ook bij een reactieduur van 48 uren een polyamide met een inherente viscositeit van 2,1 verkregen.
860 2 1 1 6 -7-
V
#
Voorbeeld 4
Bereiding van anisotrope oplossingen:
Poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) met een inherente viscositeit van 2,1 werd tot verschillende concentraties opgelost in 5 een oplosmiddel bestaande uit een oplossing van 4 g Li Cl per 100 ml N-methylpyrrolidon. Het oplossen werd bespoedigd door onder roeren zacht te verwarmen op temperaturen van 50-60 nc. Veelal werd daarbij geen heldere oplossing verkregen, doordat de oplossing anisotroop was.
Er werd een oplossing bereid die 11 g polymeer per 100 ml 10 oplosmiddel bevatte. Deze was bij kamertemperatuur helder en vertoonde onder een polarisatiemicroscoop geen dubbele breking.
Er werd een oplossing bereid die 12 g polymeer per 100 ml oplosmiddel bevatte, die bij kamertemperatuur enigszins troebel was en onder een polarisatiemicroscoop dubbele breking vertoonde.
15 Op dezelfde wijze werden oplossingen bereid die 13, 14, 15 resp. 20 g poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) met een inherente viscositeit van 2,1 per 100 ml oplosmiddel bevatten. Alle oplossingen waren bij kamertemperatuur troebel en in toenemende mate viskeus. De 20 g/100 ml oplossing was bij kamertemperatuur zelfs halfvast.
20 De volgens dit voorbeeld bereide oplossingen werden onder een polarisatiemicroscoop met 4» per minuut verwarmd, en de temperatuur waarbij de dubbele breking verdween d.w.z. de oplossing van een anisotrope oplossing overging in een isotrope oplossing, werd genoteerd. Bij de 12 g/100 ml bevattende oplossing geschiedde dat bij 40 *»C; bij de 25 13 g/100 ml bevattende oplossing bij 45 bc bij de 14 g/100 ml bevat tende oplossing bij 52 bc, bij de 15 g/100 ml bevattende oplossing bij 65 bc en bij de 20 g/100 ml bevattende oplossing bij 98 mc.
Voorbeeld 5
Overeenkomstig de in voorbeeld 4 beschreven werkwijze werd 30 poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) met een inherente viscositeit van 2,1 in 4 g/100 ml Li Cl bevattend NMP opgelost tot een 20 g/ 100 ml bevattende oplossing. Deze oplossing werd bij 65 nc en bij 100-105 bc op glazen platen gegoten en met een rakel gestreken, zodat foliën met verschillende dikten werden verkregen.
8602116 -8- k I '
Na afkoelen tot omgevingstemperatuur werden de platen met de zich daarop bevindende foliën in aceton gewassen/ waarna de foliën van de platen werden losgetrokken en onder vacuum bij omgevingstemperatuur werden bevrijd van nog aanwezig oplosmiddel resp. wasvloeistof. De bij 5 65 nc, d.w.z. van een anisotrope oplossing gegoten foliën zijn opaak en taai. De bij 100-105 «*C d.w.z. boven de kritische temperatuur van een isotrope oplossing gegoten foliën zijn helder en bros. Op een Instronmeter werden aan uit de foliën gesneden testmonsters de treksterkte en de modulus gemeten. De resultaten van die metingen zijn 10 in de onderstaande tabel samengevat.
proef temp. foliedikte treksterkte modulus μπι MPa GPa A 65 42,5 501 18,7 B 65 165 169 5,4 C 100-105 100 154 2,4 D 100-105 200 151 2,2
De vermelding van een giettemperatuur van 100-105 «C geeft aan dat de temperatuur in ieder geval ten minste 100 «C was. Geringe afwijkingen van de giettemperatuur kunnen gemakkelijk voorkomen.
Zou de temperatuur onopzettelijk enkele graden beneden 100 *>c dalen, 15 dan zou anisotropie kunnen gaan optreden. Het zal duidelijk zijn dat bij een giettemperatuur van 65 «C geringe afwijkingen van de temperatuur niet van belang zijn.
De treksterkte en de modulus van foliën die zijn vervaardigd van anisotrope oplossingen (bij 65 »C) blijken aanmerkelijk groter te 20 zijn dan van foliën die zijn vervaardigd (bij ten minste 100 **C) van isotrope oplossingen. Bij de van anisotrope oplossingen vervaardigde foliën A en B is de dikte van belang. Hoe dunner de folie des te beter 860 2 1 1 6 ·) -9- de oriëntatie. Dit wordt bevestigd door de duidelijk grotere treksterkte en modulus van folie A ten opzichte van folie B. Bij de isotrope foliën C en D speelt de dikte nauwelijks een rol. Bij het met een rakel strijken van deze isotrope oplossingen ontstaat naarmate de 5 folie dunner ia wel iets meer oriëntatie, maar de oriëntatie blijft zeer klein. De treksterkte en modulus van folie C zijn inderdaad iets groter dan die van folie D, maar de verschillen zijn gering.
8302116

Claims (7)

1. Poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) met een inherente viscositeit gemeten bij 30 aC aan een 0,5 g/dl oplossing in 98 X zwavelzuur van ten minste 1,5 dl/g.
2. Werkwijze ter bereiding van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) 5 door p-fenyleendiamine en 2,5-furandicarbonzuur in equivalente hoeveelheden te condenseren in een oplossing in een 5:1 (vol./vol.) mengsel van N-methylpyrrolidon en pyridine, dat ongeveer 0,4 mol per mol pyridine van een mengsel van CaCl2 en Li Cl bevat, waarbij de molaire verhouding van CaCl2 tot Li Cl ongeveer 1,14 bedraagt, 10 met het kenmerk dat men poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) met een inherente viscositeit gemeten bij 30 ac aan een 0,5 g/dl oplossing in 98 X zwavelzuur, van ten minste 1,5 dl/g bereidt door de condensatie uit te voeren bij ten hoogste 100 ac en een molaire overmaat trifenylfosfiet van 1-20 X ten opzichte van de geza-15 menlijke molaire hoeveelheden p-fenyleendiamine en 2,5-furandicar-bonzuur waarvan wordt uitgegaan te gebruiken.
3. Anisotrope oplossing van poly(fenyleen-2,5-furandicarbonamide) volgens conclusie 1 in N-methylpyrrolidon waarin ten minste 2 g Li Cl per 100 ml N-methylpyrrolidon is opgelost.
4. Filamenten en foliën van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) volgens conclusie 1.
5. Filamenten of foliën van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) volgens conclusie 1 vervaardigd van anisotrope oplossingen volgens conclusie 3.
6. Filamenten of foliën van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) volgens conclusie 4 of 5 met een modulus van ten minste 5 GPa.
7. Poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) met een intrinsieke visco- siteit gemeten bij 30 nc aan een 0,5 g/dl oplossing in 98 % zwa--^ ^ velzuur van ten minste 1,5, alsmede filamenten en foliën daarvan in 30 hoofdzaak zoals beschreven in de beschrijving en de^voorbeelden. 8602116
NL8602116A 1986-08-20 1986-08-20 Poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) en anisotrope oplossingen daarvan, hun verwerking tot filamenten en folien, alsmede filamenten en folien van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide). NL8602116A (nl)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8602116A NL8602116A (nl) 1986-08-20 1986-08-20 Poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) en anisotrope oplossingen daarvan, hun verwerking tot filamenten en folien, alsmede filamenten en folien van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide).
EP87201543A EP0256606A1 (en) 1986-08-20 1987-08-14 Poly(p-phenylene-2,5-furandicarbonamide) and anisotropic solutions thereof, their conversion into filaments and films
JP62204313A JPS6372725A (ja) 1986-08-20 1987-08-19 ポリ(p―フェニレン―2,5―フランジカルボンアミド)およびその製法
US07/087,224 US4806623A (en) 1986-08-20 1987-08-20 Poly(p-phenylene-2,5-furandicarbonamide), anisotropic solution, filament, film thereof

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8602116 1986-08-20
NL8602116A NL8602116A (nl) 1986-08-20 1986-08-20 Poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) en anisotrope oplossingen daarvan, hun verwerking tot filamenten en folien, alsmede filamenten en folien van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide).

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8602116A true NL8602116A (nl) 1988-03-16

Family

ID=19848434

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8602116A NL8602116A (nl) 1986-08-20 1986-08-20 Poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) en anisotrope oplossingen daarvan, hun verwerking tot filamenten en folien, alsmede filamenten en folien van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide).

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4806623A (nl)
EP (1) EP0256606A1 (nl)
JP (1) JPS6372725A (nl)
NL (1) NL8602116A (nl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59207726D1 (de) * 1991-02-26 1997-01-30 Hoechst Ag Aromatische copolyamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von geformten gebilden
CN117209751A (zh) * 2022-06-02 2023-12-12 中国科学院化学研究所 一种全生物基聚酰胺的制备方法
CN115093563A (zh) * 2022-07-14 2022-09-23 中科国生(杭州)科技有限公司 一种生物基芳香聚酰胺的聚合液及纳米复合膜的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4129559A (en) * 1973-01-16 1978-12-12 Montedison S.P.A. Reverse osmosis anisotropic membranes based on polypiperazine amides
US4123424A (en) * 1973-05-07 1978-10-31 Montedison S.P.A. Polymeric piperazinamides and membranes for reverse osmosis made therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6372725A (ja) 1988-04-02
EP0256606A1 (en) 1988-02-24
JPH0217572B2 (nl) 1990-04-20
US4806623A (en) 1989-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4018735A (en) Anisotropic dopes of aromatic polyamides
CA1335462C (en) Liquid crystalline polymer compositions, process, and products
US3130182A (en) Wholly aromatic polyhydrazides
KR0171994B1 (ko) 방향족 폴리아미드, 광학적 이방성 도우프와 성형물, 및 이들의 제조방법
US3941755A (en) Fiber-forming 6TA/6IA copolymers
JPH0192410A (ja) 繊維生成性ポリエステル共重合体のフイラメント
US5075392A (en) Thermoplastic compositions containing polybenzoxazole, polybenzothiazole and polybenzimidazole moieties
US4231913A (en) Fluid shapable sulfuric compositions based on arylaliphatic copolymers
US4987215A (en) Wholly aromatic polyamide, process for preparing same and structure thereof.
US5378420A (en) Process for preparing aromatic polyimide fibers
US3642707A (en) Fibers prepared from aromatic polyhydrazides
US5030706A (en) Copolymers containing polybenzoxazole, polybenzothiazole and polybenzimidazole moieties
US4987217A (en) Wholly aromatic polyamide
NL8602116A (nl) Poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide) en anisotrope oplossingen daarvan, hun verwerking tot filamenten en folien, alsmede filamenten en folien van poly(p-fenyleen-2,5-furandicarbonamide).
US5543492A (en) Hydrolysis-resistant aramids
CA1051594A (en) Aromatic polyamides and their production
Morgan Liquid–crystalline solutions of polyhydrazides and poly (amide‐hydrazides) in sulfuric acids
US5128440A (en) Wholly aromatic polyamide from alkylsulfonyl aromatic diamine
EP0242818B1 (en) Heat-resistant polyamide
JPH02145620A (ja) 熔融加工可能な芳香族ポリアミド
CA1302631C (en) Aromatic polyamide
US4931533A (en) Filament-, fiber- or film-forming aromatic copolyamide from aromatic diamine mixture
IE65297B1 (en) Aromatic copolyamides preparation thereof and structures formed therefrom
US5679758A (en) Method for producing shaped articles of soluble wholly aromatic polyamides
EP0411709B1 (en) Polyamide composition

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed