NL8520249A

NL8520249A - METHOD FOR MANUFACTURING A TUBULAR POLYETHENE FILM CONTAINING INHIBITOR

Info

Publication number: NL8520249A
Application number: NL8520249A
Authority: NL
Original assignee: Inst Mekhaniki Metallopolimern
Priority date: 1985-05-23
Filing date: 1985-05-23
Publication date: 1987-04-01
Also published as: SE8700228D0; DE3545473A1; DK34587D0; IN163696B; GB2188274A; SE8700228L; FI870280A; CH670216A5; GB2188274B; HUT41673A; DK34587A; WO1986007004A1; GB8700626D0; FI870280A0; FR2592834A1

Description

-1" 26160/Vk/mvl «t ‘ 852 0 2.4-9-1 "26160 / Vk / mvl« t "852 0 2.4-9

Korte aanduiding: Werkwijze voor het vervaardigen van een buisvormige film van polyetheen die inhibitor bevat.Short designation: Process for manufacturing a tubular film of polyethylene containing inhibitor.

5 Stand van de techniek.5 State of the art.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op het verkrijgen van tegen corrosie beschermende middelen, gebaseerd op tegen chemicaliën bestand zijnde materialen die metalen voorwerpen afschermen van de atmosferische omstandigheden en tegen agressieve stoffen en meer in het bij-10 zonder op een werkwijze voor het vervaardigen van buisvormige, afschermende films van polyetheen.The present invention relates to obtaining corrosion inhibitors based on chemical resistant materials which shield metal objects from atmospheric conditions and from aggressive substances and more particularly without a method of manufacturing tubular, shielding films of polyethylene.

Achtergrondinformatie voor de uitvinding.Background information for the invention.

Tegenwoordig worden als de meest algemeen toegepaste middelen ter bescherming tegen corrosie van metalen,deklagen en smeermiddelen be-15 schouwd die tegen corrosie beschermende middelen bevatten die een direkt contact maken en het aanbrengen van metalen voorwerpen in afgesloten polymere verpakkingen met hierin een beschermende atmosfeer, waardoor de corrosie wordt afgeremd. Deze laatste methode van bescherming is in veel gevallen het meest acceptabel omdat deze het mogelijk maakt om niet alleen 20 afzonderlijke onderdelen met een eenvoudige vorm af te schermen tegen corrosie, maar volledige installaties die hieruit zijn samengesteld en zelfs gehele machines. De anti-corrosieve werking wordt verkregen door de verpakkingsruimte te verzadigen met vluchtige middelen die een bescherming geven tegen corrosie, waartoe als bron hiervoor het verpakkingsmateriaal 25 zelf kan worden beschouwd, te weten een afschermende polymere film.Presently, as the most widely used corrosion protection agents of metals, coatings and lubricants are contemplated which contain corrosion protection agents which make direct contact and the application of metal objects in sealed polymeric packages with a protective atmosphere therein, thereby the corrosion is slowed down. The latter method of protection is most acceptable in many cases because it makes it possible to shield not only 20 individual parts with a simple shape against corrosion, but complete installations composed of them and even whole machines. The anti-corrosive effect is obtained by saturating the packaging space with volatile agents which provide protection against corrosion, for which purpose the source of the packaging material itself can be regarded as a protective polymeric film.

Bij het vervaardigen van polymere films wordt meestal gebruik gemaakt van werkwijzen waarbij een extrusie wordt uitgevoerd van samenstellingen waarin de vluchtige middelen die de corrosie remmen zijn verwerkt.Polymeric films are typically made using extrusion processes comprising compositions incorporating the corrosion inhibitors.

Er is een werkwijze bekend voor het vervaardigen van een buis-30 vormige,inhibitor bevattende film van polyetheen die een vluchtige, tegen corrosie beschermende stof bevat, hetgeen een mengsel is van anorganische zouten, te weten ordicyclohexylamine, (3-cyclohexylammoniumnitriet, nitroso-dicyclohexylamine. Een mengsel van dergelijke zouten wordt gemengd in een hoeveelheid van 0,1 tot 5 gew.% met gegranuleerde polyetheen, waarna de 35 verkregen samenstelling wordt geëxtrudeerd bij een temperatuur van 150-160 °C tot een film (zie Japans octrooi 49.21223, klasse C 23 F 1/00, gepubliceerd in 1974). Het vervaardigen van een buisvormige, afgeschermde 85 2 0 2 4 9 4 s -2- 26160/Vk/mvl film van polyetheen door extrusie van een samenstelling die een vluchtige stof bevat die een afscherming geeft/ gaat echter gepaard met een aantal problemen die op hun beurt worden veroorzaakt door twee faktoren, ten eerste een hoge vluchtigheid van de middelen die een bescherming geven 5 tegen corrosie bij temperaturen waarbij de samenstelling wordt verwerkt/ hetgeen een bijdrage geeft aan de omzetting van het beschermende middel in de gasvormige toestand en hoge verliezen hiervan geeft en ook resulteert in schuimvorming van de film/ onderbrekingen hiervan en het verminderen van de duurzaamheid en de beschermende eigenschappen/ ten tweede 10 ontstaat de mogelijkheid van ontleding van de middelen die de bescherming tegen corrosie geven tijdens het bewerken van de samenstelling.A process is known for producing a tube-shaped, inhibitor-containing film of polyethylene containing a volatile corrosion-inhibiting substance, which is a mixture of inorganic salts, namely ordicyclohexylamine, (3-cyclohexylammonium nitrite, nitrosodicyclohexylamine A mixture of such salts is mixed in an amount of 0.1 to 5% by weight with granulated polyethylene, after which the obtained composition is extruded at a temperature of 150-160 ° C into a film (see Japanese patent 49.21223, class C 23 F 1/00, published in 1974) Manufacture of a tubular, shielded 85 2 0 2 4 9 4 s -2-2660 / Vk / mvl film of polyethylene by extrusion of a composition containing a volatile substance shielding, however, presents / is associated with a number of problems which in turn are caused by two factors, firstly a high volatility of the agents which give protection against corrosion at temp. eratures where the composition is processed / which contributes to the conversion of the protective agent into the gaseous state and gives high losses thereof and also results in foaming of the film / breaks thereof and decreasing the durability and protective properties second, the possibility arises of decomposition of the agents which give the protection against corrosion during the processing of the composition.

Ook is een werkwijze bekend voor het vervaardigen van een gelamineerde polymere film met inhibitor door een polymere laag die vluchtige stoffen bevat die een bescherming tegen corrosie geven op een basis 15 voor een polymere film (zie het Britse octrooischrift 1.157.154/ klasse B 08 C gepubliceerd in 1970). Deze bekende werkwijze heeft een nadeel vanwege de ingewikkelde werkwijze en problemen die samenhangen met het verwerken van de film. Verder bevatten de aldus vervaardigde films de stof, die de afremming van de corrosie geeft in een speciaal aangebrachte, 20 polymere laag op het oppervlak/ waardoor een belemmering wordt verkregen voor het naar buiten treden van de dampen van het beschermende middel in de afgesloten ruimte van de verpakking.Also known is a method of making a laminated polymeric film with inhibitor through a polymeric layer containing volatiles that provide corrosion protection on a polymeric film base (see British Patent No. 1,157,154 / Class B 08 C published in 1970). This known method has a drawback because of the complicated method and problems associated with processing the film. Furthermore, the films thus prepared contain the corrosion inhibiting substance in a specially applied polymeric layer on the surface / which obstructs the release of the vapors of the protective agent into the enclosed space. the package.

Verder is een werkwijze bekend voor het vervaardigen van een buisvormige film van polyetheen met inhibitor door een smelt van poly-25 etheen te onderwerpen aan een extrusie/ gevolgd door aanbrengen van een vluchtig middel voor de bescherming tegen corrosie tijdens het opblazen van de buis uit polyetheen door verzadiding van de toegepaste samengeperste lucht met een fijn verdeeld poeder van het beschermende middel (zie Russisch Uitvinderscertificaat 859178, klasse B 29 D 7/02, gepubliceerd 30 in 1981).Furthermore, a method is known for manufacturing a tubular film of polyethylene with inhibitor by extruding a melt of polyethylene / followed by applying a volatile corrosion protection agent during inflation of the pipe from polyethylene by saturating the compressed air used with a finely divided powder of the protective agent (see Russian Inventor Certificate 859178, class B 29 D 7/02, published 30 in 1981).

Deze werkwijze maakt het echter alleen mogelijk de inhibitor aan te brengen op het oppervlak van een polymere film, waardoor de volgende nadelen ontstaan: ten eerste wordt door een Lage hechting van de poedervormige inhibitor op de basis,poeder verwijderd van het oppervlak van de 35 basis tijdens transport, opslaan of het gebruik van de film en ten tweede resulteert een snelle dampvorming van de inhibitor uit het oppervlak van de film in aanzienlijke verliezen aan beschermende eigenschappen van de 4 “3“ 26160/Vk/mvl film met het beschermende middel.However, this method only allows the inhibitor to be applied to the surface of a polymeric film, causing the following drawbacks: first, due to low adhesion of the powdered inhibitor to the base, powder is removed from the surface of the base during transport, storage or use of the film and secondly, rapid vaporization of the inhibitor from the surface of the film results in significant losses of protective properties of the 4 "3" 26160 / Vk / mvl film with the protective agent.

Korte beschrijving van de uitvinding.Brief description of the invention.

Een van de doelstellingen volgens de onderhavige uitvinding is het verkrijgen van een zodanige werkwijze ter vervaardiging van een 5 buisvormigei film van polyetheen met inhibitor die het mogelijk moet maken een film te vervaardigen die een hoge bescherming tegen corrosie geeft van metalen voorwerpen en waarbij het verbruik aan inhibitor wordt beperkt.One of the objects of the present invention is to obtain such a method of manufacturing a tubular film of polyethylene with inhibitor which must make it possible to produce a film which gives a high corrosion protection of metal objects and which consumes inhibitor is limited.

Deze doelstelling wordt bereikt met een werkwijze voor het ver-10 vaardigen van een buisvormige,inhibitor bevattende film uit polyetheen door een smelt van polyetheen te extruderen, gevolgd door opblazen van de ver kregen buis uit polyetheen met lucht en het toevoeren van een vluchtige corrosie-inhibitor aan de ruimte van de buis, met het kenmerk, dat tijdens de extrusie polyetheen wordt gebruikt die is geplastificeerd met een 15 minerale olie bij een gewichtsverhouding van polyetheen tot de minerale olie van respectievelijk 75-85:25-15 en waarbij als vluchtig middel voor het afremmen van de corrosie gebruik wordt gemaakt van een in olie oplosbare stof voor het afremmen van de corrosie.This object is achieved by a method of manufacturing a tubular, inhibitor-containing polyethylene film by extruding a melt of polyethylene, followed by inflation of the resulting polyethylene tube with air and supplying a volatile corrosion Tube space inhibitor, characterized in that during extrusion polyethylene plasticized with a mineral oil at a weight ratio of polyethylene to the mineral oil of 75-85: 25-15 and using as a volatile agent is used to inhibit corrosion, an oil-soluble substance is used to inhibit corrosion.

Het verdient de voorkeur dat de vluchtige in olie oplosbare 20 stof voor het afremmen van de corrosie wordt toegevoerd aan de holte van de buis van geplastificeerde polyetheen in een dampvormige toestand met behulp van de lucht die wordt toegepast voor het opblazen van de buis uit polyetheen.It is preferred that the volatile oil-soluble corrosion inhibitor be fed to the cavity of the plasticized polyethylene tube in a vaporous state using the air used to inflate the polyethylene tube.

Wanneer bij de verdampingstemperatuur de in olie oplosbare 25 vluchtige stof voor het afremmen van de corrosie wordt ontleed en dit zodoende leidt tot verlies aan beschermende eigenschappen, verdient het aanbeveling om deze stof toe te voeren aan de holte van een geplastificeerde buis van polyetheen door versproeien of verstuiven in een elektrisch veld met een intensiteit van 2-10 kV/cm bij een versproeiingssnel-30 heid of verstuivingssnelheid van 15 tot 40 g/minuut.When the oil-soluble volatile corrosion inhibitor is decomposed at the evaporation temperature and thus leads to a loss of protective properties, it is recommended to feed this substance to the cavity of a plasticized polyethylene tube by spraying or spraying in an electric field at an intensity of 2-10 kV / cm at a spraying speed or spraying speed of 15 to 40 g / minute.

De werkwijze voor het vervaardigen van een buisvormige film uit polyetheen die een inhibitor bevat is eenvoudig met betrekking tot de werkwijze en de toegepaste apparatuur en maakt het mogelijk dat de volgende voordelen worden verkregen: 35 - de toevoer van de inhibitor aan de bulk van het materiaal voor de film uit polyetheen, hetgeen een hogere werking verzekert van de anti-corrosiebescherming van de metalen voorwerpen wanneer de afschermende I52024Ö -4- 26160/Vk/mvl film wordt gebruikt evenals een langere tijdsduur van afscherming tegen corrosie van metalen voorwerpen door een gelijkmatig en geleidelijk verbruik van de inhibitor; - het verlagen van het verbruik van de inhibitor bij de werk-5 wijze voor het vervaardigen van de afgeschermde polymere film omdat een strikt beperkte hoeveelheid inhibitor wordt geabsorbeerd op de geplastificeerde film, hetgeen zowel noodzakelijk als voldoende is voor het verzekeren van een bescherming tegen corrosie van de metalen voorwerpen.The method of manufacturing a polyethylene tubular film containing an inhibitor is simple with respect to the method and equipment employed, and allows the following advantages to be obtained: the addition of the inhibitor to the bulk of the material for the polyethylene film, which ensures a higher effect of the anti-corrosion protection of the metal objects when the shielding I52024Ö -4- 26160 / Vk / mvl film is used as well as a longer time of protection against corrosion of metal objects by an even and gradual consumption of the inhibitor; - reducing the consumption of the inhibitor in the method of producing the shielded polymeric film because a strictly limited amount of inhibitor is absorbed on the plasticized film, which is both necessary and sufficient to ensure protection against corrosion metal objects.

De onderhavige uitvinding betreft het feit dat de geëxtru-10 deerde, geplastificeerde film van polyetheen in de samenstelling een minerale olie bevat die de dampen of druppels van de corrosie-inhibitor absorbeert. De inhibitor wordt opgelost in het plastificerende middel en diffundeert in de polymere film zelf waarna tijdens het gebruik van de film de inhibitor wordt vrijgemaakt van de bulk naar de afgesloten ruimte 15 waardoor een beschermende atmosfeer wordt verkregen of de inhibitor condenseert op het oppervlak van het metalen voorwerp dat moet worden beschermd.The present invention concerns the fact that the extruded, plasticized polyethylene film in the composition contains a mineral oil which absorbs the vapors or drops of the corrosion inhibitor. The inhibitor is dissolved in the plasticizing agent and diffuses into the polymeric film itself, after which during the use of the film the inhibitor is released from the bulk to the enclosure 15 thereby obtaining a protective atmosphere or condensing the inhibitor on the surface of the metal object to be protected.

De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding kan als volgt worden verklaard. Het materiaal van de geplastificeerde film uit poly-20 etheen bevat een polymeer gel bestaande uit een polymere matrix gevuld met een plastificerend middel in de vloeistoffase. De poriën van de polymere matrix staan met elkaar in verbinding en hebben een grootte van 10 tot 30 pm. Als plastificerend middel voor de bereiding van de op polyetheen gebaseerde gelen worden minerale oliesoorten gebruikt die goed 25 verdraagzaam zijn met de in olie oplosbare stoffen voor het afremmen van de corrosie. Polymere gelen maken tijdens het gebruik spontaan de weekmaker vrij uit de materiaalbulk (zogenaamde "syneresis"), op welke manier de weekmaker dient als middel voor het toevoeren van de inhibitor naar het oppervlak van de film.The method of the present invention can be explained as follows. The material of the plasticized polyethylene film contains a polymer gel consisting of a polymer matrix filled with a plasticizer in the liquid phase. The pores of the polymeric matrix are interconnected and have a size of 10 to 30 µm. As a plasticizing agent for the preparation of the polyethylene-based gels, mineral oils are used which are well compatible with the oil-soluble substances for inhibiting the corrosion. Polymeric gels spontaneously release the plasticizer from the material bulk during use (so-called "syneresis"), in which manner the plasticizer serves as a means of supplying the inhibitor to the surface of the film.

30 Tijdens de extrusie van een geplastificeerde polymere buis wordt de mogelijkheid verkregen de geplastificeerde film te vervaardigen met een corrosie-inhibitor. Na het uittreden uit een extrusie-inrichting bevindt het materiaal zich in een viskeuze stroomtoestand (bij een temperatuur van ongeveer 140 °C), waarbij dampen of fijne druppels van de 35 inhibitor effektief worden geadsorbeerd door de weekmaker en hierin opgelost. Na afkoelen van de film en de vorming van een poreuze matrix in het materiaal wordt de inhibitor vrijgemaakt op het oppervlak samen met 6520 24 8- -5- 26160/Vk/mvl de weekmaker.During the extrusion of a plasticized polymeric tube, the possibility is obtained of manufacturing the plasticized film with a corrosion inhibitor. After exiting an extruder, the material is in a viscous flow state (at a temperature of about 140 ° C) where vapors or fine drops of the inhibitor are effectively adsorbed by the plasticizer and dissolved therein. After cooling of the film and formation of a porous matrix in the material, the inhibitor is released on the surface along with 6520 24 8 -5-26 160 / Vk / mvl the plasticizer.

Zoals boven reeds is vermeld worden bij de extrusie van een geplastificeerde film polyetheen en de minerale olie toegepast in een gewichtsverhouding van respectievelijk 75-85:25-15. De hoeveelheid olie 5 in de samenstelling moet niet lager zijn dan 15 gew.% omdat de vorming van een poreuze struktuur in de met olie geplastificeerde polyetheen plaatsheeft bij een gehalte aan weekmaker van niet minder dan 15 gew.%.As already mentioned above, in the extrusion of a plasticized film, polyethylene and the mineral oil are used in a weight ratio of 75-85: 25-15, respectively. The amount of oil in the composition should not be less than 15% by weight because the formation of a porous structure in the oil-plasticized polyethylene occurs at a plasticizer content of not less than 15% by weight.

Een hoger gehalte van de olie boven 25% is onnodig omdat de fysisch-mechanische eigenschappen, met name de duurzaamheid van de film van 10 polyetheen worden verslechterd.A higher content of the oil above 25% is unnecessary because the physico-mechanical properties, in particular the durability of the polyethylene film, are deteriorated.

Bij het verstuiven van een inhibitorin de vloeistoffase in een elektrisch veld verdient het de voorkeur de volgende parameters toe te passen: intensiteit van het veld: 2-10 kV/cm, verstuivingssnelheid van de inhibitor: 15-40 g/minuut. Bij een veldintensiteit van minder dan 15 2 kV/cm worden druppels van de verstoven inhibitor toegevoerd, maar on voldoende en daarom hechten ze niet aan het oppervlak van de geëxtru-deerde film en lopen naar beneden door de buis zonder te worden opgelost in de weekmaker omdat hiervoor onvoldoende tijd is. Als resultaat hiervan is de concentratie van de inhibitor in de film onvoldoende, waardoor de 20 anti-corrosieve eigenschappen van de film worden verslechterd. Een veld met een intensiteit hoger dan 10 kV/cm is ook ongeschikt omdat dit niet resulteert in een verhoogde mate van verzadiging van de film met inhibitor. Vergelijkbare overwegingen worden toegepast voor de keuze van de boven- en ondergrenzen van de snelheid waarmee de inhibitor wordt verstoven. Bij 25 een verstuivingssnelheid van minder dan 15 g/minuut is de concentratie aan inhibitor onvoldoende om een film te vervaardigen met sterke anti-corrosieve eigenschappen, terwijl bij een verstuivingssnelheid boven 40 g/minuut het niet produktieve verbruik van de inhibitor wordt vergroot.When atomizing an inhibitor in the liquid phase in an electric field, it is preferable to use the following parameters: intensity of the field: 2-10 kV / cm, atomization rate of the inhibitor: 15-40 g / minute. At a field intensity of less than 15 2 kV / cm, drops of the atomized inhibitor are supplied but insufficient and therefore do not adhere to the surface of the extruded film and run down the tube without being dissolved in the plasticizer. because there is not enough time for this. As a result, the concentration of the inhibitor in the film is insufficient, thereby deteriorating the anti-corrosive properties of the film. A field with an intensity higher than 10 kV / cm is also unsuitable because it does not result in an increased degree of saturation of the film with inhibitor. Similar considerations are used for the selection of the upper and lower limits of the rate at which the inhibitor is atomized. At a sputtering rate of less than 15 g / minute, the inhibitor concentration is insufficient to produce a film having strong anti-corrosive properties, while at a sputtering rate above 40 g / minute, the nonproductive consumption of the inhibitor is increased.

. 30 Beste manier om de uitvinding uit te voeren.. Best way to practice the invention.

De werkwijze voor het vervaardigen van een afschermende film van polyetheen wordt als volgt uitgevoerd. Polyetheen, geplastificeerd met een minerale olie, wordt in de vorm van een buis geëxtrudeerd via een sleufvormige matrijs. Een verwarmd vat met een in olie oplosbare, 35 vluchtige corrosie remmende stof of inhibitor wordt verbonden met behulp van een leiding met een centrale opening van de sleufvormige matrijs en samengeperste lucht voor het opblazen wordt toegevoerd via een vat met de 852024 9The method of making a polyethylene shielding film is carried out as follows. Polyethylene, plasticized with a mineral oil, is extruded in the form of a tube through a slit die. A heated vessel with an oil-soluble, volatile corrosion inhibitor or inhibitor is connected by a conduit with a central opening of the trench die and compressed air for inflation is supplied through a vessel with the 852024 9

-6- 26160/Vk/mv L-6- 26160 / Vk / mv L

damp van de vluchtige inhibitor. De afsluitklep van de luchtleiding is aangebracht voor het vat met de inhibitor zodat na het bereiken van de vereiste luchtdruk in de polymere buis en het afsluiten van de lucht-toevoerklep in de luchtleiding, het vat met de inhibitor nog steeds in 5 verbinding staat met de binnenste ruimte van de opgeblazen buis. De inhibitor wordt gehouden op een temperatuur van 80 tot 100 °C waardoor de intensieve verdamping en voldoende concentratie binnen de opgeblazen buis op een vereist niveau worden gehouden.vapor of the volatile inhibitor. The air line shutoff valve is provided in front of the vessel with the inhibitor so that after reaching the required air pressure in the polymer tube and shut off the air supply valve in the air line, the vessel with the inhibitor is still in communication with the inner space of the inflated tube. The inhibitor is maintained at a temperature of 80 to 100 ° C, keeping the intensive evaporation and sufficient concentration within the inflated tube at a required level.

Omdat bij het verwarmen de vluchtige inhibitor ontleedt, 10 verdient het de voorkeur dat deze wordt toegevoerd aan de ruimte van de opgeblazen buis als- vloeistof door verstuiven in een elektrisch veld.Since the volatile inhibitor decomposes upon heating, it is preferable that it be supplied to the space of the inflated tube as liquid by atomization in an electric field.

Hiertoe wordt een verstuivingsspuitstuk geplaatst binnen de opgeblazen buis (te weten een spieetvormig spuitstuk, schijf of naald) waarop een hoge negatieve potentiaal wordt uitgeoefend. De matrijs voor de extrusie 15 wordt verbonden met de aarde. Omdat de smelt van een geplastificeerd polymeer een voldoende elektrische geleidbaarheid heeft, stroomt de Lading van de verstoven deeltjes aangebracht op het binnenoppervlak van de opgeblazen buis naar de aarde via de matrijs voor de extrusie terwijl elektrische krachten druppels handhaven van de inhibitor in de vloeistof-20 fase op het fiLmoppervlak tot ze volledig oplossen in de weekmaker. Een belangrijke omstandigheid daarbij berust hierop dat de vluchtige inhibitor niet wordt onderworpen aan een voorverwarming, hetgeen zou kunnen leiden tot een aantasting van de anti-corrosieve eigenschappen.To this end, an atomizing nozzle is placed within the inflated tube (i.e., a spatial nozzle, disc or needle) on which a high negative potential is applied. The die for the extrusion 15 is connected to the earth. Because the melt of a plasticized polymer has sufficient electrical conductivity, the charge of the atomized particles applied to the inner surface of the inflated tube flows to earth through the extrusion die while electrical forces maintain droplets from the inhibitor in the liquid. phase on the film surface until completely dissolved in the plasticizer. An important circumstance is based on the fact that the volatile inhibitor is not subjected to a preheating, which could lead to a deterioration of the anti-corrosive properties.

Het verstuiven van een inhibitor in de vloeistoffase in een 25 elektrisch veld kan worden uitgevoerd door middel van samengeperste lucht (waarbij het in dit geval nodig is een afvoerleiding te hebben om overmatige Lucht af te voeren uit de binnenste ruimte van de opgeblazen buis) en volgens een luchtvrije uitvoeringsvorm door het versproeien van gecondenseerde vloeistof. In het laatste geval moeten de openingen in het 30 sproeimondstuk een geregelde dwarsdoorsnede hebben die bijvoorbeeld wordt verkregen door naaldkleppen die groter kunnen worden gemaakt.The atomization of a liquid phase inhibitor in an electric field can be carried out by means of compressed air (in this case it is necessary to have a discharge pipe to discharge excess air from the inner space of the inflated tube) and according to an air-free embodiment by spraying condensed liquid. In the latter case, the openings in the spray nozzle must have a controlled cross-section obtained, for example, by needle valves which can be made larger.

Als polyetheen voor het vervaardigen van een inhibitor bevattende film wordt polyetheen gebruikt met een lage dichtheid (p = 900-939 kg/m^) en polyetheen met een hoge dichtheid (p = 949-959 kg/m^).As the polyethylene for producing an inhibitor-containing film, low density polyethylene (p = 900-939 kg / m 2) and high density polyethylene (p = 949-959 kg / m 2) are used.

35 Als weekmaker voor polyetheen verdient het de voorkeur de volgende minerale oliesoorten te gebruiken, aangegeven met de letters (a), (b) en (c).As a plasticizer for polyethylene, it is preferable to use the following mineral oils, indicated by the letters (a), (b) and (c).

85.2 0 24 9' -7- 26160/Vk/mvl (a) - minerale olie met een selectieve zuivering zonder toe-voegstoffen bereid uit paraffine met een laag zwavelgehalte en paraffine met weinig onzuiverheden, met de volgende belangrijkste karakteristieken: dichtheid bij 20 °C: 0,89 g/cm^, viscositeit bij 20 °C: 14 cSt,asgehalte: 5 ten hoogste 0,003%, zuurgetal: 0,25 mg KOH/g, verstijvingstemperatuur: (-30 °C), ontvlammingspunt in een afgesloten vat: 200 °C.85.2 0 24 9 '-7- 26160 / Vk / mvl (a) - mineral oil with a selective purification without additives prepared from low-sulfur paraffin and low-impurity paraffin, with the following main characteristics: density at 20 ° C: 0.89 g / cm ^, viscosity at 20 ° C: 14 cSt, ash content: 5 at most 0.003%, acid value: 0.25 mg KOH / g, stiffening temperature: (-30 ° C), flash point in a sealed vessel: 200 ° C.

(b) - minerale olie met een selectieve zuivering zonder toe-voegstoffen bereid uit uitgangsmateriaal met een laag zwavelgehalte met de volgende van belang zijnde karakteristieken: dichtheid bij 20 °C: 0,897 g/crn , 10 viscositeit bij 20 °C: 20,5 cSt, asgehalte: ten hoogste 0,003%, zuurgetal: 0,03 mg KOH/g, verstijvingstemperatuur: (-18 °C), ontvlammingspunt in een afgesloten vat: 250 °C.(b) - Selective purification mineral oil without additives prepared from low sulfur starting material with the following important characteristics: density at 20 ° C: 0.897 g / crn, 10 viscosity at 20 ° C: 20.5 cSt, ash content: at most 0.003%, acid value: 0.03 mg KOH / g, stiffening temperature: (-18 ° C), flash point in a closed vessel: 250 ° C.

(c) - destillaat van een minerale olie met een hoge zuivering met de volgende karakteristieken: dichtheid bij 20 °C: 0,894 g/cm"*, visco- 15 siteit bij 20 °C: 49 cSt, bij 50 °C: 20 cSt, verstijvingstemperatuur: (-45 °C), ontvlammingspunt in een open vat: 163 °C.(c) - High purification mineral oil distillate with the following characteristics: density at 20 ° C: 0.894 g / cm "*, viscosity at 20 ° C: 49 cSt, at 50 ° C: 20 cSt , stiffening temperature: (-45 ° C), flash point in an open vessel: 163 ° C.

Als de in olie oplosbare vluchtige stof voor het remmen van de corrosie kunnen de volgende produkten worden gebruikt, aangegeven met de letters A, B en C.As the oil-soluble volatile corrosion inhibitor, the following products may be used, denoted by letters A, B and C.

20 A - Een mengsel van zouten van dicyclohexylamine (43 gew.%) en synthetische vetzuren q“^2q (57 gew.%) met algemene formule: (C^H^^NH^H-j^COOH die een pasta-achtig produkt omvatten met een dichtheid van 0,92 g/cm^ met een smeltpunt van 15 tot 20 °C, oplosbaar in oliesoorten en organische oplosmiddelen, vluchtigheid bij 20 °C: 25 0,013 Pa.A - A mixture of salts of dicyclohexylamine (43 wt.%) And synthetic fatty acids q q ^ 2q (57 wt%) of general formula: (C ^ H ^ ^ NH ^ Hj ^ COOH comprising a pasty product with a density of 0.92 g / cm 2 with a melting point of 15 to 20 ° C, soluble in oils and organic solvents, volatility at 20 ° C: 0.013 Pa.

B - Synergetische mengsels van calciumzout van een zure teer en kwaternaire ammoniumzouten in een gewichtsverhouding van 1-3:1 bestaan- 3 de uit een gele, doorschijnende vloeistof met een dichtheid van 0,856 g/cm bij 20 °C, goed oplosbaar in koolwaterstoffen (aardolie, oliesoorten, gas- 30 olie); dispergeerbaar in waterige mengsels; vluchtigheid bij 20 °C: 13,3 Pa.B - Synergistic mixtures of calcium salt of an acid tar and quaternary ammonium salts in a weight ratio of 1-3: 1 consisting of a yellow, translucent liquid with a density of 0.856 g / cm at 20 ° C, freely soluble in hydrocarbons ( petroleum, oils, gas oil); dispersible in aqueous mixtures; volatility at 20 ° C: 13.3 Pa.

C - Een gele tot lichtbruine vloeistof gebaseerd op een in de handel verkrijgbare fraktie van secundaire amines van vetzuren en acryl-zuurnitrile met de volgende struktuurformule:C - A yellow to light brown liquid based on a commercially available fraction of secondary amines of fatty acids and acrylic acid nitrile having the following structural formula:

RR

^ ^N^-CH^-CN, waarbij R = cnH2n+i' n = ?“9,^ ^ N ^ -CH ^ -CN, where R = cnH2n + i 'n =? “9,

RR

8520249 -8- met een dichtheid van 0,85 g/cm^ bij 20 °C, een viscositeit van 6 cSt bij 40 °C, verstijvingstemperatuur: (-40 °C), kookpunt onder een druk van 1,33 kPa van 190 °C, zelf-ontvlammingstemperatuur van 260 °C, oplosbaar in oliesoorten, organische oplosmiddelen, water, vluchtigheid bij 20 °C = 5 13,3 Pa.8520249 -8- with a density of 0.85 g / cm 3 at 20 ° C, a viscosity of 6 cSt at 40 ° C, stiffening temperature: (-40 ° C), boiling point under a pressure of 1.33 kPa of 190 ° C, self-ignition temperature of 260 ° C, soluble in oils, organic solvents, water, volatility at 20 ° C = 5 13.3 Pa.

De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding maakt het mogelijk een beschermende polyetheenfilm te verkrijgen met een gehalte aan vluchtige corrosie-inhibitor van 1,0-2,5 gew.%. Het gehalte aan inhibitor in de afschermende film van polyetheen wordt bepaald volgens de volgende 10 werkwijze. Monsters met een diameter van 35 mm worden gesneden uit de geplastificeerde film verkregen door extrusie van een mengsel van polyetheen en een weekmaker. De vluchtige corrosie-inhibitor wordt in een hoeveelheid van 10 g uitgegoten in een glazen cilindervormig vat met een hoogte van 50 mm en een diameter van 30 mm en verwarmd in een verwarmings-15 ruimte op een temperatuur tussen 80 °C en 100 °C. Vervolgens wordt het cilindrische vat afgedekt met een monster van de geplastificeerde polymere film door een druk hierop uit te oefenen met een belasting van 5N en na een thermostaatbewerking bij deze temperatuur gedurende 2 minuten wordt het gewicht van de geabsorbeerde inhibitor door het monster bepaald door 20 de gravimetrische methode. De resultaten van dergelijke testen geven een beeld van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding waaruit blijkt dat het mogelijk is geworden een intensieve sorptie te verkrijgen van de dampvormige inhibitor die optreedt bij een gehalte aan minerale olie in de samenstelling (polyetheen + minerale olie) gelijk aan 15-25 gew.%. Het 25 gewicht van de door de geplastificeerde film geabsorbeerde inhibitor is gelijk aan 1,2-2,9 g per vierkante meter geplastificeerde film, hetgeen overeenkomt met een gehalte aan inhibitor in de film van 1 tot 2,5 gew.%.The process of the present invention makes it possible to obtain a protective polyethylene film with a volatile corrosion inhibitor content of 1.0-2.5% by weight. The inhibitor content in the polyethylene shielding film is determined by the following method. Samples with a diameter of 35 mm are cut from the plasticized film obtained by extrusion of a mixture of polyethylene and a plasticizer. The volatile corrosion inhibitor in an amount of 10 g is poured into a glass cylindrical vessel with a height of 50 mm and a diameter of 30 mm and heated in a heating room at a temperature between 80 ° C and 100 ° C. Then, the cylindrical vessel is covered with a sample of the plasticized polymer film by applying pressure to it with a load of 5N and after a thermostat operation at this temperature for 2 minutes, the weight of the absorbed inhibitor is determined by the sample by gravimetric method. The results of such tests provide a picture of the method of the present invention showing that it has become possible to obtain intensive sorption of the vaporous inhibitor that occurs at a mineral oil content in the composition (polyethylene + mineral oil) equal to 15-25 wt%. The weight of the inhibitor absorbed by the plasticized film is equal to 1.2-2.9 g per square meter of plasticized film, which corresponds to an inhibitor content in the film of 1 to 2.5% by weight.

Bij het verstuiven van een vluchtige inhibitor als vloeistof in een elektrisch veld is gebleken dat voor de volledige absorptie van 30 de verstoven inhibitor op het oppervlak van de buis van polyetheen de concentratie aan inhibitor in de uiteindelijke film gelijk is aan 1 gew.% bij de verstuivingssnelheid van 15 g/minuut, 1,5 gew.% bij 22 g/minuut, 2% bij 30 g/minuut en 2,5 gew.% bij 40 g/minuut.When spraying a volatile inhibitor as a liquid in an electric field, it has been found that for the complete absorption of the atomized inhibitor on the surface of the polyethylene tube, the concentration of inhibitor in the final film is equal to 1% by weight at the sputtering rate of 15 g / minute, 1.5 wt% at 22 g / minute, 2% at 30 g / minute and 2.5 wt% at 40 g / minute.

Dit lage gehalte (1-2,5 gew.%) inhibitor in de film verzekert 35 niettemin een hoge beschermingscapaciteit tegen corrosie van de inhibitor bevattende film uit polyetheen.This low content (1-2.5 wt%) inhibitor in the film nevertheless ensures a high corrosion protection capacity of the inhibitor-containing polyethylene film.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de 852 0 2 4 § -9- 26160/Vk/mvl volgende voorbeelden die slechts als toelichting moeten worden gezien.The invention is further elucidated with reference to the following 852 0 2 4 § -9- 26160 / Vk / mvl, which are to be regarded merely as illustrative.

Voorbeeld IExample I

Een buisvormige film van polyetheen met een inhibitor wordt bereid door een smelt van polyetheen met een lage dichtheid (p = 925 kg/m^) 5 te extruderen die een weekmaker, te weten minerale olie (a) bevat. De gewichtsverhouding polyetheen met minerale olie is 75:25. Dampen van een in olie oplosbare corrosie-inhibitor (vluchtig) "B" worden toegevoerd aan de ruimte van de door lucht opgeblazen buis van de geplastificeerde polyetheen uit een vat dat deze inhibitor bevat bij een temperatuur van 100 °C 10 en in verbinding staat met de holte van de buis. Als resultaat wordt een buisvormige film uit polyetheen verkregen die een inhibitor bevat met een gehalte aan corrosie-inhibitor van 2,5 gew.%.A polyethylene tubular film with an inhibitor is prepared by extruding a melt of low density polyethylene (p = 925 kg / m2) containing a plasticizer, namely mineral oil (a). The weight ratio of polyethylene to mineral oil is 75:25. Vapors of an oil-soluble corrosion inhibitor (volatile) "B" are supplied to the air-blown tube of the plasticized polyethylene from a vessel containing this inhibitor at a temperature of 100 ° C and in communication with the hollow of the tube. As a result, a polyethylene tubular film containing an inhibitor with a corrosion inhibitor content of 2.5% by weight is obtained.

Voorbeeld IIExample II

Een buisvormige film uit polyetheen met een inhibitor wordt 15 vervaardigd op een wijze vergelijkbaar met die beschreven in voorbeeld I.A polyethylene tubular film with an inhibitor is prepared in a manner similar to that described in Example I.

De geëxtrudeerde samenstelling bestaat uit 80 gew.% polyetheen met een lage dichtheid (p = 913 kg/ιη ) en 20 gew.% minerale olie (a). De verkregen film bevat 1,2 gew.% corrosie-inhibitor.The extruded composition consists of 80 wt% low density polyethylene (p = 913 kg / ηη) and 20 wt% mineral oil (a). The resulting film contains 1.2 wt% corrosion inhibitor.

Voorbeeld IIIExample III

20 Een buisvormige film uit polyetheen die een inhibitor bevat wordt bereid zoals beschreven in voorbeeld I. De samenstelling bestaat uit 85 gew.% polyetheen met een lage dichtheid (p = 930 kg/rn ) en 15 gew.% minerale olie (a). De verkregen film bevat 1,1 gew.% corrosie-inhibitor.A polyethylene tubular film containing an inhibitor is prepared as described in Example 1. The composition consists of 85 wt% low density polyethylene (p = 930 kg / rn) and 15 wt% mineral oil (a). The film obtained contains 1.1% by weight of a corrosion inhibitor.

Voorbeeld IVExample IV

25 Een buisvormige film uit polyetheen, die inhibitor bevat, wordt bereid zoals beschreven in voorbeeld I. Hierbij wordt gebruik gemaakt van polyetheen met een hoge dichtheid (p = 952 kg/m^) en minerale olie (b) bij een gewichtsverhouding van de componenten van 80:20. Als in olie oplosbare, vluchtige corrosie-inhibitor wordt inhibitor "B" toe-30 gepast. De verkregen film bevat 1,4 gew.% corrosie-inhibitor.A polyethylene tubular film containing inhibitor is prepared as described in Example 1. This uses high density polyethylene (p = 952 kg / m 2) and mineral oil (b) at a weight ratio of the components from 80:20. As an oil-soluble, volatile corrosion inhibitor, inhibitor "B" is used. The resulting film contains 1.4 wt% corrosion inhibitor.

Voorbeeld VExample V

Een buisvormige film uit polyetheen die inhibitor bevat wordt vervaardigd op een wijze zoals vermeld in voorbeeld I. De samenstelling die moet worden geëxtrudeerd bestaat voor 80 gew.% uit polyetheen met een 3 35 hoge dichtheid (p = 956 kg/m ) en voor 20 gew.% uit minerale olie (b) en corrosie-inhibitor "A". De verkregen film heeft een gehalte aan corrosie-inhibitor gelijk aan 2,0 gew.%.A polyethylene tubular film containing inhibitor is prepared in the manner as in Example 1. The composition to be extruded consists of 80% by weight of high density polyethylene (p = 956 kg / m) and 20% by weight of polyethylene. wt% from mineral oil (b) and corrosion inhibitor "A". The resulting film has a corrosion inhibitor content equal to 2.0% by weight.

8520241 -10- 26160/Vk/mvl8520241 -10- 26160 / Vk / mvl

Voorbeeld VIExample VI

Een buisvormige film uit polyetheen die inhibitor bevat wordt vervaardigd door een samenstelling van polyetheen met een lage dichtheid (p = 925 kg/nfS te extruderen in een hoeveelheid van 25 gew.% en minerale 5 olie (b) in een hoeveelheid van 25 gew.%. Aan de aldus vervaardigde, opgeblazen buis wordt corrosie-inhibitor "B" door verstuiven toegevoerd in een elektrisch veld met een intensiteit E = 2 kV/cm bij een verstuivings-snelheid V = 15 g/minuut. De verkregen film bevat 1,2 gew.% corrosie-inhibitor.A polyethylene tubular film containing inhibitor is made by extruding a composition of low density polyethylene (p = 925 kg / nfS in an amount of 25% by weight and mineral oil (b) in an amount of 25% by weight. To the inflated tube thus prepared, corrosion inhibitor "B" is applied by sputtering in an electric field with an intensity E = 2 kV / cm at a sputtering speed V = 15 g / minute. 2 wt% corrosion inhibitor.

10 Voorbeeld VIIExample VII

Een buisvormige film van polyetheen die inhibitor bevat wordt vervaardigd zoals beschreven in voorbeeld VI. De geëxtrudeerde samenstelling bevat 80 gew.% polyetheen met een hoge dichtheid (p = 952 kg/m^) en 20 gew.% minerale olie (b), terwijl de corrosie-inhibitor "B" wordt ver-15 stoven in een elektrisch veld met een intensiteit E = 6 kV/cm bij een verstuivingssnelheid van de inhibitor van V = 22 g/minuut. De verkregen film bevat 2,4 gew.% corrosie-inhibitor.A polyethylene tubular film containing inhibitor is prepared as described in Example VI. The extruded composition contains 80 wt.% High density polyethylene (p = 952 kg / m 2) and 20 wt.% Mineral oil (b), while the corrosion inhibitor "B" is atomized in an electric field with an intensity E = 6 kV / cm at an atomization rate of the inhibitor of V = 22 g / minute. The film obtained contains 2.4% by weight of a corrosion inhibitor.

Voorbeeld VIIIExample VIII

Een buisvormige film uit polyetheen die inhibitor bevat wordt 20 vervaardigd op een wijze vergelijkbaar met die beschreven in voorbeeld VI. De geëxtrudeerde samenstelling bevat 85 gew.% polyetheen met een lage dichtheid (p = 930 kg/ni ) en 15 gew.% minerale olie (a). De corrosie-inhibitor "A" wordt verstoven in een elektrisch veld met een intensiteit E = 10 kV/cm bij een verstuivingssnelheid V = 40 g/minuut. De verkregen 25 film bevat 1,4 gew.% corrosie-inhibitor.A polyethylene tubular film containing inhibitor is prepared in a manner similar to that described in Example VI. The extruded composition contains 85 wt.% Low density polyethylene (p = 930 kg / ni) and 15 wt.% Mineral oil (a). The corrosion inhibitor "A" is atomized in an electric field with an intensity E = 10 kV / cm at an atomization rate V = 40 g / minute. The film obtained contains 1.4% by weight of a corrosion inhibitor.

Voorbeeld_IX (ter vergelijking)Example_IX (for comparison)

Een buisvormige film uit polyetheen die inhibitor bevat wordt vervaardigd volgens de werkwijze beschreven in het Russisch Uitvinders-certificaat 859.178. Hiertoe wordt de film geëxtrudeerd uit polyetheen met 30 een lage dichtheid (p =930 kg/m^). In de opgeblazen buis wordt een poeder versproeid van vluchtige corrosie-inhibitor (dicyclohexylaminenitriet).A polyethylene tubular film containing inhibitor is manufactured according to the method described in Russian Inventor Certificate 859178. To this end, the film is extruded from low density polyethylene (p = 930 kg / m 2). A powder of volatile corrosion inhibitor (dicyclohexylamine nitrite) is sprayed into the inflated tube.

Als resultaat van de afzetting van het poeder op het binnenoppervlak van de buis wordt een beschermende film gevormd met een gehalte aan corrosie-inhibitor van 4-5 gew.%, maar de totale hoeveelheid inhibitor is slechts 35 aangebracht op het binnenoppervlak van de buisvormige film.As a result of the deposition of the powder on the inner surface of the tube, a protective film is formed with a corrosion inhibitor content of 4-5 wt%, but the total amount of inhibitor is only applied to the inner surface of the tubular film .

Bij het vergelijken van de karakteristieken van de buisvormige film van polyetheen die inhibitor bevat, vervaardigd volgens de §520248 -11- 26160/Vk/mvl werkwijze van de uitvinding en volgens de bekende werkwijze worden de treksterkte bij breuk en de anti-corrosieve eigenschappen van de film bepaald. Deze karakteristieken zijn weergegeven in de hierna volgende tabel.When comparing the characteristics of the polyethylene tubular film containing inhibitor, manufactured according to the §520248-11-2160 / Vk / mvl method of the invention and according to the known method, the tensile strength at break and the anti-corrosive properties of the movie determined. These characteristics are shown in the table below.

De treksterkte bij breuk werd bepaald op een trekmachine bij 5 een snelheid van de bewegende klem van 50 mm/minuut.The tensile strength at break was determined on a drawing machine at a moving clamp speed of 50 mm / minute.

Voor de corrosietesten werd de gravimetrische methode toegepast (zie Romanov V.V. "Methods of Studying Metal Corrosion", Moskou, "Metallurgiya" Uitgevers, 1965, blz. 21-26). Stalen monsters (uit een koolstof houdend staal met een koolstofgehalte van 0,05 tot 0,11 gew.% 10 ter grootte van 25 x 25 x 0,8 mm) werden mechanisch gezuiverd ter verwijdering van de corrosieprodukten, gewassen met ethanol, ondergedompeld in een 5% oplossing van NaOH in aanwezigheid van korrelvormige zink bij een temperatuur tussen 80 en 90 °C gedurende 30 minuten. Vervolgens werden de monsters opnieuw gewassen met ethanol en met gedestilleerd 15 water, gedroogd en gewogen op een analytische balans. Daarna werden de monsters hermetisch afgesloten in een vervaardigde film met inhibitor en in een agressief medium geplaatst (0,1 N oplossing van HCl). De anti-corrosieve eigenschappen werden bepaald aan de hand van de corrosie- snelheid [i , g/(m .h)l, berekend door de formule: w 20 Δ m i =- W S · t waarbij Am is het gewichtsverlies in g van het stalen 25 monster als resultaat van de aantasting door corrosie, t = de duur van de test uitgedrukt in uren, S = het oppervlak van het stalen monster (m2).For the corrosion tests, the gravimetric method was used (see Romanov V.V. "Methods of Studying Metal Corrosion", Moscow, "Metallurgiya" Publishers, 1965, pp. 21-26). Steel samples (from a carbonaceous steel with a carbon content of 0.05 to 0.11 wt% 10 x 25 x 25 x 0.8 mm) were mechanically purified to remove the corrosion products, washed with ethanol, immersed in a 5% solution of NaOH in the presence of granular zinc at a temperature between 80 and 90 ° C for 30 minutes. The samples were then washed again with ethanol and with distilled water, dried and weighed on an analytical balance. The samples were then hermetically sealed in a prepared film with inhibitor and placed in an aggressive medium (0.1 N solution of HCl). The anti-corrosive properties were determined from the corrosion rate [i, g / (m .h) l, calculated by the formula: w 20 Δ mi = - WS · t where Am is the weight loss in g of the steel sample as a result of corrosion attack, t = the duration of the test expressed in hours, S = the area of the steel sample (m2).

De corrosiesnelheid werd 2160 uren na het begin van de experimenten bepaald.The corrosion rate was determined 2160 hours after the start of the experiments.

3030

βΚΟ'ή'Η QβΚΟ'ή'Η Q

tjtj? ^3 έΐϊΛ -12- 26160/Vk/mvltjtj? ^ 3 έΐϊΛ -12- 26160 / Vk / mvl

TABELTABLE

corrosiesnelheid van film uit monster treksterkte bij breuk stalen monsters gepakt in nr. (MPa) de film in een 0,1N oplos- ^ sing van HCl [g/(m^.h)] I 18,76 2,5 x 10'4 II 19,50 3,7 x 10~4 III 20,17 3,6 x 10"4 IV 24,48 4,8 x 10~4 10 V 23,51 2,6 x 10"4 VI 19,06 3,6 x 10~4 VII 23,72 2,7 x 1θ"4 VIII 20,14 3,7 x 1θ“4 IX 21,2 4,6 x 10"3 15 (Volgens USSR Uitvinderscertificaat 859.178).corrosion rate of film from sample, tensile strength at break, steel samples packed in No. (MPa) film in a 0.1N solution of HCl [g / (m ^ .h)] I 18.76 2.5 x 10 ' 4 II 19.50 3.7 x 10 ~ 4 III 20.17 3.6 x 10 "4 IV 24.48 4.8 x 10 ~ 4 10 V 23.51 2.6 x 10" 4 VI 19.06 3.6 x 10 ~ 4 VII 23.72 2.7 x 1θ "4 VIII 20.14 3.7 x 1θ" 4 IX 21.2 4.6 x 10 "3 15 (According to USSR Inventor Certificate 859178).

Uit de resultaten van de tabel blijkt dat de film met inhibitor vervaardigd door de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding 20 niet slechter is wat betreft de karakteristieken voor de mechanische sterkte, maar met betrekking tot de anti-corrosieve eigenschappen gelijk is aan of 10 keer of meer beter is dan de film met inhibitor vervaardigd volgens de werkwijze beschreven in USSR Uitvinderscertificaat 859.178, ondanks het feit dat het gehalte aan inhibitor in de samenstel-25 lingen 2-5 keer lager is.The results of the table show that the film with inhibitor produced by the method of the present invention is not worse in mechanical strength characteristics, but in anti-corrosive properties is equal to or 10 times or more better than the inhibitor film made by the method described in USSR Inventor Certificate 859,178, despite the fact that the inhibitor content in the compositions is 2-5 times lower.

Daarom voldoet de film uit polyetheen met inhibitor, vervaardigd volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding zowel aan de fysisch-mechanische eigenschappen als aan de anti-corrosieve karakteristieken, voldoet aan de eisen voor het tegen corrosie bestand zijn en aan 30 de eisen gesteld aan verpakkingsmaterialen. Dit verzekert een langdurige bescherming van voorwerpen vervaardigd uit ijzer en non-ferrometalen -4 2 tegen atmosferische corrosie en de corrosiewaarden van (2~5)x10 g/(m .h) betekenen een nagenoeg volledige afwezigheid van corrosie van het metaal onder de film. Verder is de uit te voeren werkwijze volgens de uitvinding 35 eenvoudig, zowel wat betreft de uit te voeren werkwijze als de toegepaste inrichting.Therefore, the polyethylene film with inhibitor, manufactured according to the method of the present invention, meets both the physico-mechanical properties and the anti-corrosive characteristics, meets the requirements for corrosion resistance and meets the requirements for packaging materials. . This ensures long-term protection of articles made of iron and non-ferrous metals -4 2 against atmospheric corrosion and the corrosion values of (2 ~ 5) x10 g / (m .h) mean a virtually complete absence of corrosion of the metal under the film . Furthermore, the method to be carried out according to the invention is simple, both with regard to the method to be carried out and the device used.

852 024 § « -13- 26160/Vk/mvl852 024 § «-13- 26160 / Vk / mvl

Industriële toepasbaarheid.Industrial applicability.

De buisvormige film uit polyetheen die inhibitor bevat, vervaardigd volgens de werkwijze van de uitvinding, kan worden toegepast als een materiaal dat bestand is tegen corrosie en als verpakkingsmateriaal 5 voor het tegen corrosie beschermen van metalen voorwerpen, waarbij bescherming wordt verkregen tegen invloeden van atmosferische faktoren en agressieve middelen.The polyethylene tubular film containing inhibitor made by the process of the invention can be used as a corrosion resistant material and as a packaging material for protecting metal objects from corrosion, thereby protecting against influences from atmospheric factors and aggressive agents.

Samengevat heeft de werkwijze volgens de uitvinding betrekking op het vervaardigen van een buisvormige film van polyetheen die 10 inhibitor bevat waarbij een smelt van polyetheen geplastificeerd met een minerale olie in een gewichtsverhouding van respectievelijk polyetheen tot minerale olie van 75-85:25-15 wordt geëxtrudeerd met de daarop volgende opblazing van de verkregen buis uit geplastificeerde polyetheen met lucht en toevoer van een vluchtige, in olie oplosbare corrosie-inhibitor 15 aan de holte van de buis.In summary, the process of the invention relates to the manufacture of a tubular film of polyethylene containing inhibitor in which a melt of polyethylene plasticized with a mineral oil in a weight ratio of polyethylene to mineral oil of 75-85: 25-15 is extruded, respectively. with subsequent inflation of the resulting plasticized polyethylene tube with air and supply of a volatile oil-soluble corrosion inhibitor to the cavity of the tube.

85202438520243

Claims

Method for manufacturing a polyethylene tubular film with inhibitor by extruding a polyethylene melt 5 and then blowing the resulting polyethylene tube with air and feeding a volatile corrosion inhibitor to the tube cavity, characterized that during extrusion use is made of polyethylene that has been plasticized with a mineral oil in a weight ratio of polyethylene to mineral oil of 75-85: 25-15 respectively and that as a volatile corrosion inhibitor is used an oil-soluble substance for inhibiting corrosion.

2. A method of manufacturing a tubular film of polyethylene with an inhibitor according to claim 1, characterized in that the volatile oil-soluble corrosion inhibitor is supplied to the cavity of a tube from a plasticized polyethylene in a vapor shaped condition by means of the air used to inflate the tube.

A method of manufacturing a polyethylene tubular film containing inhibitor according to claim 1, characterized in that the volatile oil-soluble corrosion inhibitor is supplied to the cavity of a tube made of a plasticized polyethylene, in a liquid state by sputtering it in an electric field at an intensity of 2-10 kV / cm at a sputtering rate of 15-40 g / minute. Eindhoven, January 1987 85 2.0 24 9