NL8501778A - METHOD FOR TREATING NATURAL OILS AND FATS - Google Patents
METHOD FOR TREATING NATURAL OILS AND FATS Download PDFInfo
- Publication number
- NL8501778A NL8501778A NL8501778A NL8501778A NL8501778A NL 8501778 A NL8501778 A NL 8501778A NL 8501778 A NL8501778 A NL 8501778A NL 8501778 A NL8501778 A NL 8501778A NL 8501778 A NL8501778 A NL 8501778A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- carotene
- layer
- hydrophilic solvent
- fatty acid
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/24—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by six-membered non-aromatic rings, e.g. beta-carotene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B61/00—Dyes of natural origin prepared from natural sources, e.g. vegetable sources
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
N.0. 33278 ·< *N.0. 33278 <*
Werkwijze ter behandeling van natuurlijke oliën en vettenMethod for treating natural oils and fats
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de behandeling van natuurlijke oliën en vetten om doelmatig sporenhoeveelheden daarin aanwezig caroteen te winnen.The present invention relates to a method of treating natural oils and fats to efficiently recover trace amounts of carotene contained therein.
Het is bekend, dat caroteen, dat een carotenoïde-koolwaterstof 5 is, geschikt is als een provitamine A of als een eetbare kleurstof. Caroteen kan door synthese verkregen worden en het kan ook verkregen worden door winning van sporenhoeveelheden, die in natuurlijke oliën en vetten aanwezig zijn. Volgens de gebruikelijke werkwijze voor het winnen van caroteen uit natuurlijke oliën en vetten, worden caroteen be-10 vattende natuurlijke oliën en vetten verzeept en vervolgens wordt caroteen, dat onverzeept blijkt, met een oplosmiddel geëxtraheerd, of caroteen bevattende natuurlijke oliën en vetten ondergaan alcoholyse met een kleinmoleculige alcohol onder vorming van vetzuur-klein-alkyl-esters, die vervolgens onder een verminderde druk afgedestilleerd wor-15 den, waarbij caroteen in de destillatieresiduen wordt geconcentreerd.It is known that carotene, which is a carotenoid hydrocarbon, is suitable as a provitamin A or as an edible dye. Carotene can be obtained by synthesis, and it can also be obtained by recovering trace amounts present in natural oils and fats. According to the conventional method of recovering carotene from natural oils and fats, carotene-containing natural oils and fats are saponified, and then carotene, which appears to be unsaponified, is extracted with a solvent, or carotene-containing natural oils and fats are subjected to alcoholysis with a low molecular weight alcohol to form fatty acid-lower alkyl esters, which are then distilled off under reduced pressure, concentrating carotene in the distillation residues.
De eerstgenoemde werkwijze door oplosmiddel extractie heeft een slecht rendement van caroteenwinning en een grote hoeveelheid oplosmiddel is noodzakelijk wanneer caroteen met hoge opbrengsten dient te worden gewonnen. Dit leidt tot hoge produktiekosten. Bovendien worden de 20 na de winning van caroteen achtergelaten oliën en vetten een gekleurde zeep, die niet gemakkelijk een doelmatig gebruik vindt. De laatstgenoemde werkwijze door destillatie onder verminderde druk dient bij een lage temperatuur onder een sterk verminderde druk te worden uitgevoerd, zodat de ontleding van caroteen wordt voorkomen. Dit vereist hoge appa-25 ratuurkosten en bedrijfkosten en leidt op zijn beurt tot hoge produktiekosten.The former solvent extraction process has poor carotene recovery efficiency and a large amount of solvent is necessary if high yield carotene is to be recovered. This leads to high production costs. In addition, the oils and fats left behind after the extraction of carotene become a colored soap, which does not easily find effective use. The latter process by distillation under reduced pressure should be carried out at a low temperature under a greatly reduced pressure, so that the decomposition of carotene is prevented. This requires high equipment and operating costs and in turn leads to high production costs.
Een doel van de onderhavige uitvinding is een werkwijze te verschaffen voor de behandeling van natuurlijke oliën en vetten om sporenhoeveelheden daarin aanwezig caroteen met hoge opbrengsten in gecon-30 centreerde vorm met lage kosten te winnen.An object of the present invention is to provide a process for the treatment of natural oils and fats to recover trace amounts of carotene contained therein in high yields in concentrated form at low cost.
Als gevolg van een intensief onderzoek van de werkwijze voor het doelmatig winnen van caroteen uit natuurlijke oliën en vetten met hoge opbrengsten en in hoge concentraties, heeft aanvraagster gevonden, dat het doel bereikt kan worden door caroteen bevattende natuurlijke 35 oliën en vetten aan alcoholyse met een kleinmoleculige monoalcohol te onderwerpen, de oliefase, die caroteen bevat en in hoofdzaak bestaat uit vetzuur-klein-alkylesters te verzamelen, de oliefase met een hydro- 8501778 'i iAs a result of an intensive study of the process for the efficient recovery of carotene from natural oils and fats in high yields and in high concentrations, the applicant has found that the aim can be achieved by alcoholizing carotene-containing natural oils and fats with an alcoholysis to subject the low molecular weight monoalcohol, to collect the oil phase, which contains carotene and mainly consists of fatty acid-lower alkyl esters, the oil phase with a
OO
£_ fiel oplosmiddel en water te mengen om caroteen te doen afscheiden en het aldus afgescheiden caroteen te verzamelen.Mix a small amount of solvent and water to separate carotene and collect the carotene thus separated.
Volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding worden caroteen bevattende natuurlijke oliën en vetten onderworpen aan alcoholyse met 5 een kleinmoleculige monoalcohol onder vorming van een oliefase, die caroteen bevat en in hoofdzaak bestaat uit vetzuur-klein-alkylesters. Aan deze oliefase worden een hydrofiel oplosmiddel en water toegevoegd. Dit vermindert de oplosbaarheid van hydrofoob caroteen en vetzuur-klein-al-kylesters in het hydrofiele oplosmiddel. Derhalve scheidt de oplossing 10 tot twee lagen, één die caroteen en een kleine hoeveelheid vetzuur-kl ei n-alkyl ester bevat en de andere, die een grote hoeveelheid vetzuur-kl ei n-alkyl esters, hydrofiel oplosmiddel en water bevat. De laag, die caroteen in hoge concentraties bevat, wordt verzameld. In het geval dat de trap van verzameling van de caroteenlaag wordt uitgevoerd bij 30 tot 15 70°C en vervolgens de overblijvende laag van hydrofiel oplosmiddel tot 10 - 30°C wordt gekoeld, kunnen de vetzuur-klein-alkylesters afgeschei- * den en verzameld worden. Tegelijkertijd wordt het hydrofiele oplosmiddel verzameld, dat gerecirculeerd wordt.According to the method of the present invention, carotene-containing natural oils and fats are subjected to alcoholysis with a low molecular weight monoalcohol to form an oil phase containing carotene consisting essentially of fatty acid-lower alkyl esters. A hydrophilic solvent and water are added to this oil phase. This reduces the solubility of hydrophobic carotene and fatty acid lower alkyl esters in the hydrophilic solvent. Thus, the solution separates 10 to two layers, one containing carotene and a small amount of fatty acid n-alkyl ester and the other containing a large amount of fatty acid n-alkyl esters, hydrophilic solvent and water. The layer, which contains carotene in high concentrations, is collected. In the case where the carotene layer collection step is carried out at 30 to 70 ° C and then the remaining hydrophilic solvent layer is cooled to 10 - 30 ° C, the fatty acid lower alkyl esters can be separated and collected turn into. At the same time, the hydrophilic solvent is collected, which is recycled.
De verzamelde caroteenlaag kan bij voorkeur in contact worden ge-20 bracht met styreen-divinylbenzeen-copolymeerhars om caroteen en de overblijvende esters in de caroteenlaag op de copolymeerhars te verzamelen. Vervolgens wordt het copolymeer in contact gebracht met een kleinmoleculige monoalcohol, zoals methanol en ethanol, om de esters op de hars in de kleinmoleculige monoalcohol op te lossen en het caroteen 25 geadsorbeerd op de hars achter te laten. Nadat de esters met de kleinmoleculige monoalcohol uit de hars zijn geelueerd, wordt de hars in contact gebracht met een hydrofoob oplosmiddel, om het caroteen op de hars in het oplosmiddel op te lossen en het caroteen met het oplosmiddel uit de hars te elueren. Het geëlueerde caroteen is sterk geconcen-30 treerd.The collected carotene layer can preferably be contacted with styrene-divinylbenzene copolymer resin to collect carotene and the remaining esters in the carotene layer on the copolymer resin. The copolymer is then contacted with a low molecular weight monoalcohol, such as methanol and ethanol, to dissolve the esters on the resin in the low molecular weight monoalcohol and leave the carotene adsorbed on the resin. After the esters are eluted from the resin with the low molecular weight monoalcohol, the resin is contacted with a hydrophobic solvent to dissolve the carotene on the resin in the solvent and elute the carotene with the solvent from the resin. The eluted carotene is highly concentrated.
Volgens de onderhavige uitvinding is het mogelijk caroteen met hoge opbrengsten in geconcentreerde vorm uit natuurlijke oliën en vetten, die sporenhoeveelheden caroteen bevatten, onder toepassing van een eenvoudige apparatuur en. werkwijze, te winnen. Bovendien verschaft de 35 werkwijze van de onderhavige uitvinding als bijprodukt gezuiverde, ont-kleurde vetzuur-klei n-alkylesters.According to the present invention, it is possible to obtain high yield carotene in concentrated form from natural oils and fats containing trace amounts of carotene using simple equipment and. method, to win. In addition, the process of the present invention provides by-product purified, decolorized fatty acid clay n-alkyl esters.
Het volgende is de gedetailleerde beschrijving van de onderhavige uitvinding met verwijzing naar de bijgevoegde tekening, waarbij de tekening een grafiek is, die het verband laat zien tussen kolomtemperatu-40 ren in de elutietrap van esters met methanol en concentraties van caro- 85G1778 « · Λ 3 teen τη het geval, dat een caroteen bevattende vetzuur-klein-alkylester in contact wordt gebracht met styreen-divinylbenzeen-copolymeerthars in een kolom om caroteen te concentreren.The following is the detailed description of the present invention with reference to the accompanying drawing, in which the drawing is a graph showing the relationship between column temperatures in the elution stage of esters with methanol and concentrations of caro-85G1778 «· Λ In the case where a carotene-containing fatty acid-lower alkyl ester is contacted with styrene-divinylbenzene copolymer resin in a column to concentrate carotene.
De werkwijze van de onderhavige uitvinding begint met caroteen be-5 vattende natuurlijke oliën en vetten aan alcoholyse met een klei ήπιοί ecu! i ge monoalcohol te onderwerpen en vervolgens de oliefase, die caroteen bevat en in hoofdzaak uit vetzuur-kleinalkyTesters bestaat, te verzamelen. Meer gedetailleerd worden de caroteen bevattende natuurlijke oliën en vetten met een kleinmoleculige monoalcohol, zoals metha-10 nol en ethanol, opgenomen, waarbij het glyceride in de natuurlijke oliën en vetten door alcoholyse tot glycerol en klein-alkyTesters van hogere vetzuren wordt omgezet. Caroteen in de oliën en vetten is, tezamen met het onverzadigde glyceride, in de alkylesterfase (oliefase) aanwezig. De oliefase wordt van glycerol door laten staan of centrifu-15 geren gescheiden. De caroteen bevattende natuurlijke oliën en vetten, die volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding kunnen worden behandeld, zijn niet in het bijzonder beperkt. Een voorkeursvoorbeeld is palmolie.The process of the present invention begins with carotene-containing natural oils and alcoholysis fats with a clay ecu! Subject to monoalcohol and then collect the oil phase, which contains carotene and consists essentially of fatty acid lower alkyl esters. In more detail, the carotene-containing natural oils and fats are incorporated with a low molecular weight monoalcohol, such as methanol and ethanol, the glyceride in the natural oils and fats being converted by alcoholysis to glycerol and lower alkyl esters of higher fatty acids. Carotene in the oils and fats, together with the unsaturated glyceride, is present in the alkyl ester phase (oil phase). The oil phase is separated from glycerol by standing or centrifuging. The carotene-containing natural oils and fats that can be treated by the method of the present invention are not particularly limited. A preferred example is palm oil.
In de volgende trap wordt de oliefase, die caroteen bevat en in 20 hoofdzaak uit vetzuur-klein-alkylesters bestaat, met en hydrofiel oplosmiddel en water gemengd om caroteen te doen afscheiden. De laag, die caroteen in hoge concentraties bevat, wordt bewaard door laten staan of centri fugeren.In the next step, the oil phase, which contains carotene and consists mainly of fatty acid-lower alkyl esters, is mixed with a hydrophilic solvent and water to separate carotene. The layer, which contains carotene in high concentrations, is stored by standing or centrifuging.
Er zijn geen specifieke beperkingen in werkwijze en volgorde van 25 mengen van de oliefase met een hydrofiel oplosmiddel en water. Bij voorkeur wordt de oliefase in een hydrofiel oplosmiddel opgelost en vervolgens wordt water aan de verkregen oplossing toegevoegd, zodat caroteen wordt afgescheiden.There are no specific limitations in method and order of mixing the oil phase with a hydrophilic solvent and water. Preferably, the oil phase is dissolved in a hydrophilic solvent and then water is added to the resulting solution to separate carotene.
Er zijn geen specifieke beperkingen in het type hydrofiel oplos-30 middel. Tot voorbeelden, die de voorkeur verdienen, behoren methanol, ethanol, isopropanol en aceton. Zij kunnen afzonderlijk of in combinatie met elkaar gebruikt worden. Het hydrofiele oplosmiddel kan bij voorkeur zodanig worden toegevoegd, dat de concentratie van vetzuur-klein-alkyl esters 5 tot 20 gew.% van het hydrofiele oplosmiddel is.There are no specific limitations in the type of hydrophilic solvent. Preferred examples include methanol, ethanol, isopropanol and acetone. They can be used individually or in combination with each other. The hydrophilic solvent may preferably be added such that the concentration of fatty acid-lower alkyl esters is 5 to 20% by weight of the hydrophilic solvent.
35 Manneer methanol of ethanol als het hydrofiele oplosmiddel wordt gebruikt, wordt het caroteen in de onderste laag afgescheiden, en wanneer isopropanol of aceton als het hydrofiele oplosmiddel wordt gebruikt, wordt caroteen in de bovenste laag afgescheiden.When methanol or ethanol is used as the hydrophilic solvent, the carotene is separated in the bottom layer, and when isopropanol or acetone is used as the hydrophilic solvent, carotene is separated in the top layer.
De hoeveelheid water kan bij voorkeur 1 tot 20 gew.% van het hy-40 drofiele oplosmiddel zijn. Deze trap kan bij 10 tot 70°C worden uitge- •si V y i / 7 3 tl 4 voerd. De aldus afgescheiden caroteenlaag bevat caroteen en een gedeelte vetzuur-klein-alkylester en het hydrofiele oplosmiddel. Dus kan het oplosmiddel bij voorkeur op de gebruikelijke wijze worden afgedestilleerd, zodat een concentratie van caroteen wordt verkregen.The amount of water may preferably be 1 to 20% by weight of the hydrophilic solvent. This step can be performed at 10 to 70 ° C. • V y i / 7 3 tl 4. The carotene layer thus separated contains carotene and a portion of the fatty acid-lower alkyl ester and the hydrophilic solvent. Thus, the solvent can preferably be distilled off in the usual manner, so that a concentration of carotene is obtained.
5 De laag hydrofiel oplosmiddel, die na de verzameling van de caro teenlaag wordt achtergelaten, bevat in hoofdzaak vetzuur-klein-alkylesters en weinig caroteen. Na de verwijdering van het hydrofiele oplosmiddel worden ontkleurde vetzuur-klein-alkylesters gewonnen. Ma een eenvoudige zuiveringsbehandeling kunnen zij tot een goede kwaliteit 10 grondstof voor hogere vetzuren en oppervlakte-actieve middelen worden omgezet.The layer of hydrophilic solvent, which is left after the collection of the carotene layer, contains mainly fatty acid-lower alkyl esters and little carotene. After removal of the hydrophilic solvent, decolorized fatty acid lower alkyl esters are recovered. With a simple purification treatment they can be converted to a good quality raw material for higher fatty acids and surfactants.
Zoals hiervoor vermeld wordt de oliefase, die caroteen bevat en in hoofdzaak uit vetzuur-klein-alkylesters bestaat, met een hydrofiel oplosmiddel en water gemengd om caroteen te doen afscheiden. Deze trap 15 kan bij voorkeur bij 30 tot 70°C worden uitgevoerd. Nadat de laag, die caroteen in hoge concentraties bevat, is verzameld, wordt de overblijvende hydrofiele oplosmiddel laag indien noodzakelijk met hetzelfde hydrofiele oplosmiddel aangevuld. Deze trap kan bij voorkeur bij 10 tot 30°C worden uitgevoerd, zodat de scheiding van vetzuur-klein-alkyles-20 ters, die weinig caroteen bevatten, doelmatig kan worden uitgevoerd. Derhalve worden de vetzuur-klein-alkylesters verzameld en tegelijkertijd worden het hydrofiele oplosmiddel en water verzameld.As mentioned above, the oil phase, which contains carotene and consists essentially of fatty acid lower alkyl esters, is mixed with a hydrophilic solvent and water to separate carotene. This step 15 can preferably be carried out at 30 to 70 ° C. After the layer containing carotene in high concentrations is collected, the remaining hydrophilic solvent layer is supplemented with the same hydrophilic solvent if necessary. This step can preferably be carried out at 10 to 30 ° C, so that the separation of fatty acid lower alkyl esters containing little carotene can be efficiently carried out. Therefore, the fatty acid lower alkyl esters are collected and the hydrophilic solvent and water are collected simultaneously.
Er dient een groot temperatuurverschil te zijn tussen de eerste trap, waarbij de caroteen bevattende laag in hoge concentraties wordt 25 verzameld en de tweede trap, waarbij de vetzuur-klein-alkylesters worden verzameld. In de praktijk is het temperatuurverschil, dat de voorkeur verdient, 20 tot 40°C. Het hydrofiele oplosmiddel en water, die op deze wijze worden teruggewonnen, bevatten een kleine hoeveelheid vet-zuur-klein-alkylesters en caroteen; het teruggewonnen oplosmiddel kan 30 voor gebruik als oplosmiddel voor scheiding van caroteen zonder de verwijdering van de daarin aanwezige esters en caroteen, gerecirculeerd worden.There should be a large temperature difference between the first stage of collecting the carotene-containing layer in high concentrations and the second stage of collecting the fatty acid lower alkyl esters. In practice, the preferred temperature difference is 20 to 40 ° C. The hydrophilic solvent and water recovered in this way contain a small amount of fatty acid-lower alkyl esters and carotene; the recovered solvent can be recycled for use as a solvent for carotene separation without removal of the esters and carotene contained therein.
De zoals hiervoor vermeld verzamelde aan caroteen geconcentreerde laag kan verder in contact gebracht worden met styreen-divinylbenzeen-35 copolymeerhars, als zodanig of na de verwijdering van daarin aanwezig water en hydrofiel oplosmiddel, waarbij caroteen en achtergebleven esters op de copolymeerhars worden geadsorbeerd. Vervolgens wordt de copolymeerhars met een kleinmoleculige monoalcohol in contact gebracht, zodat de esters in de kleinmoleculige monoalcohol worden opgelost. Ten-40 slotte wordt de copolymeerhars met een hydrofoob oplosmiddel in contact 8501778 5The carotene concentrated layer collected as mentioned above can be further contacted with styrene-divinylbenzene-35 copolymer resin, as such or after the removal of water and hydrophilic solvent contained therein, adsorbing carotene and residual esters on the copolymer resin. The copolymer resin is then contacted with a low molecular weight monoalcohol to dissolve the esters in the low molecular weight monoalcohol. Finally, the copolymer resin is contacted with a hydrophobic solvent 8501778 5
* A* A
gebracht, zodat caroteen in het oplosmiddel wordt opgelost. Op deze wijze wordt de concentratie van caroteen verder verhoogd.so that carotene is dissolved in the solvent. In this way, the concentration of carotene is further increased.
Wanneer caroteen en de vetzuur-klein-alkylesters in contact worden gebracht met styreen-divinylbenzeen-copolymeerhars, adsorberen caroteen 5 en de esters gemakkelijk op de copolymeerhars vanwege zijn grote ad-sorptieve affiniteit voor hydrofobe stoffen. Vervolgens wordt de copolymeerhars met een kleinmoleculige monoalcohol in contact gebracht, waarin caroteen moeilijk oplosbaar is, waarbij de esters alleen in de kleinmoleculige alcohol worden opgelost. Na de scheiding van de esters 10 wordt de copolymeerhars in contact gebracht met hydrofoob oplosmiddel zoals hexaan, chloroform en petroleumether, waarin caroteen gemakkelijk oplosbaar is. Op deze wijze wordt alleen caroteen in het oplosmiddel opgelost en wordt de oplossing, die caroteen bevat, in hoge concentraties verkregen.When carotene and the fatty acid lower alkyl esters are contacted with styrene-divinylbenzene copolymer resin, carotene and the esters readily adsorb onto the copolymer resin because of its high adsorptive affinity for hydrophobic materials. The copolymer resin is then contacted with a low molecular weight monoalcohol, in which carotene is sparingly soluble, the esters being dissolved only in the low molecular weight alcohol. After the separation of the esters 10, the copolymer resin is contacted with a hydrophobic solvent such as hexane, chloroform and petroleum ether in which carotene is readily soluble. In this way, only carotene is dissolved in the solvent and the solution containing carotene is obtained in high concentrations.
15 Er zijn geen specifieke beperkingen in de vorm van de styreen-di-vinylbenzeen-copolymeerhars, hoewel degene in de vorm van poeder of granule de voorkeur verdient.There are no specific restrictions in the form of the styrene-di-vinylbenzene copolymer resin, although the one in the form of powder or granule is preferred.
Er zijn eveneens geen specifieke beperkingen in de wijze waarop de geconcentreerde caroteenlaag op de styreen-divinylbenzeen-copolymeer-20 hars gebracht wordt. Het in contact brengen kan door een kolom of la-dingsgewijze tot stand worden gebracht. De kolommethode verdient de voorkeur vanuit het standpunt van doelmatige adsorptie van caroteen. De aan caroteen geconcentreerde laag van 0,2 tot 0,5 g per ml van de hars gevuld in de kolom kan bij voorkeur door de kolom worden geleid. Wan-25 neer de belading groter is dan 0,5 g/ml hars, kan de hars gemakkelijk verzadigd worden en kan caroteen niet geadsorbeerd passeren.There are also no specific limitations in how the concentrated carotene layer is applied to the styrene-divinylbenzene copolymer resin. Contacting can be accomplished through a column or batchwise. The column method is preferred from the standpoint of effective adsorption of carotene. The carotene concentrated layer of 0.2 to 0.5 g per ml of the resin filled into the column can preferably be passed through the column. When the loading is greater than 0.5 g / ml resin, the resin can be easily saturated and carotene cannot pass adsorbed.
Het in contact brengen van de aan caroteen geconcentreerde laag met de styreen-divinylbenzeen-copolymeerhars kan meer doelmatig worden uitgevoerd, wanneer de laag vooraf met een kleinmoleculige monoalcohol 30 is verdund, die gebruikt wordt voor de later vermelde elutie van esters.Contacting the carotene-concentrated layer with the styrene-divinylbenzene copolymer resin can be carried out more efficiently if the layer has been previously diluted with a low molecular weight monoalcohol used for the elution of esters mentioned later.
Styreen-divinylbenzeen-copolymeerhars adsorbeert hydrofobe stoffen gemakkelijker dan hydrofiele stoffen. Vanwege deze kenmerkende eigenschap adsorbeert hij caroteen, esters en alcohol in de vermelde volgor-35 de.Styrene-divinylbenzene copolymer resin adsorbs hydrophobic substances more easily than hydrophilic substances. Because of this characteristic property, it adsorbs carotene, esters and alcohol in the listed sequence.
De copolymeerhars, die de aan caroteen geconcentreerde laag heeft geadsorbeerd, wordt vervolgens met een kleinmoleculige monoalcohol, bij voorkeur een - C4 monoalcohol in contact gebracht, waarin caroteen niet oplosbaar is. Op deze wijze worden de in alcohol oplosbare 40 esters in de aan caroteen geconcentreerde laag in de alcohol opgelost.The copolymer resin which has adsorbed the carotene-concentrated layer is then contacted with a low molecular weight monoalcohol, preferably a -C4 monoalcohol, in which carotene is insoluble. In this way, the alcohol-soluble esters are dissolved in the alcohol in the carotene-concentrated layer.
8501778 « * 68501778 * 6
Bij deze trap blijft caroteen op de hars geadsorbeerd. Kleinmoleculige monoalcoholen, die de voorkeur verdienen, zijn methanol en ethanol. De kleinmoleculige monoalcoholen kunnen afzonderlijk of in combinatie met elkaar worden gebruikt. Voor de elutie van esters kan de kleinmoleculi-5 ge alcohol gebruikt worden in een hoeveelheid van 1 tot 5 maal het volume van de hars.At this step, carotene remains adsorbed on the resin. Preferred low molecular weight monoalcohols are methanol and ethanol. The low molecular weight monoalcohols can be used individually or in combination with each other. For the elution of esters, the low molecular weight alcohol can be used in an amount of 1 to 5 times the volume of the resin.
Na scheiding van de esters wordt het copolymeer in contact gebracht met een hydrofoob oplosmiddel, waarin caroteen gemakkelijk oplosbaar is, waarbij caroteen in het oplosmiddel wordt geelueerd en het 10 eluaat wordt verzameld.After separation of the esters, the copolymer is contacted with a hydrophobic solvent in which carotene is readily soluble, carotene is eluted in the solvent and the eluate is collected.
Er zijn geen specifieke beperkingen in het type hydrofoob oplosmiddel, waarin caroteen gemakkelijk oplosbaar is. Voorkeursvoorbeelden zijn hexaan, chloroform en petroleumether. Zij kunnen afzonderlijk of in combinatie met elkaar worden gebruikt. Hexaan verdient in het bij-15 zonder de voorkeur vanuit het standpunt van veiligheid in het geval dat gewonnen caroteen voor voedingsstoffen, bijvoorbeeld als een eetbare kleurstof, wordt gebruikt.There are no specific limitations in the type of hydrophobic solvent in which carotene is readily soluble. Preferred examples are hexane, chloroform and petroleum ether. They can be used individually or in combination with each other. Hexane is particularly preferred from a safety standpoint when recovered carotene for nutrients, for example as an edible dye, is used.
Voor elutie van caroteen kan het hydrofobe oplosmiddel gebruikt worden in een hoeveelheid van 0,5 tot 2 maal het volume van de hars.For elution of carotene, the hydrophobic solvent can be used in an amount of 0.5 to 2 times the volume of the resin.
20 Dit maakt het mogelijk bijna volledig het geadsorbeerde caroteen te elueren.This makes it possible to elute the adsorbed carotene almost completely.
Wanneer de hiervoor vermelde trap wordt uitgevoerd met een kolom, kan de kol omtemperatuur op 0 tot 80°C, bij voorkeur 0 tot 20°C worden gehouden voor de adsorptie van de aan caroteen geconcentreerde laag en 25 de elutie van esters met een kleinmoleculige monoalcohol. Bij deze temperaturen neemt de adsorptie van caroteen toe en dientengevolge neemt • de concentratieverhouding toe. De kol omtemperatuur in de trap van het elueren van caroteen met een hydrofoob oplosmiddel kan elke temperatuur zijn, die lager is dan het kookpunt van het hydrofobe oplosmiddel. De 30 hars, waaruit caroteen is verwijderd, kan herhaaldelijk worden gebruikt, wanneer het op de hars achterblijvende hydrofobe oplosmiddel door de alcohol voor de elutie van esters wordt vervangen.When the above-mentioned step is carried out with a column, the column temperature can be kept at 0 to 80 ° C, preferably 0 to 20 ° C for the adsorption of the carotene-concentrated layer and the elution of esters with a low molecular weight monoalcohol . At these temperatures, the adsorption of carotene increases and, as a result, the concentration ratio increases. The column temperature in the step of eluting carotene with a hydrophobic solvent can be any temperature lower than the boiling point of the hydrophobic solvent. The resin from which carotene has been removed can be used repeatedly when the hydrophobic solvent remaining on the resin is replaced by the alcohol for the elution of esters.
Het caroteen, dat van de hars is gescheiden en verzameld, kan als zodanig zonder verwijdering van het hydrofobe oplosmiddel, afhankelijk 35 van toepassingen, worden gebruikt. Bij voorkeur dient het oplosmiddel op de gebruikelijke wijze afgedestilleerd te worden.The carotene, which has been separated and collected from the resin, can be used as such without removal of the hydrophobic solvent, depending on applications. Preferably, the solvent should be distilled off in the usual way.
De vetzuur-kleinalkylesters, die uit de hars zijn geelueerd, kunnen eveneens als zodanig gerecirculeerd worden.The fatty acid lower alkyl esters eluted from the resin can also be recycled as such.
Zoals hiervoor vermeld omvat de werkwijze van de uitvinding de 40 trappen van het onderwerpen van caroteen bevattende natuurlijke oliën 8501778 « £ 7 en vetten aan alcoholyse met een kleinmoleculige monoalcohol, het verzamelen van de oliefase, die caroteen bevat en in hoofdzaak bestaat uit vetzuur-kleinalkylesters, het mengen van de oliefase met een hydrofiel oplosmiddel en water om caroteen te doen afscheiden en het verzamelen 5 van aldus afgescheiden caroteen. Deze werkwijze maakt het mogelijk op een eenvoudige wijze het caroteen in natuurlijke oliën en vetten te concentreren en te winnen, dat vrijwel geheel ontleed en verwijderd wordt zonder doelmatig te worden gebruikt in het geval dat de gebruikelijke zuiveringswerkwijze wordt toegepast. De werkwijze van de onderha-10 vige uitvinding omvat geen enkele trap bij hoge temperatuur en wint derhalve caroteen in hoge opbrengsten zonder verlies tengevolge van ontleding van caroteen. Bovendien verschaft de werkwijze als bijprodukt vetzuur-klein-alkylesters met caroteen daaruit verwijderd.As mentioned above, the method of the invention comprises the 40 steps of subjecting carotene-containing natural oils 8501778 ≤ 7 and fats to alcoholysis with a low molecular weight monoalcohol, collecting the oil phase, which contains carotene and consists essentially of fatty acid-lower alkyl esters , mixing the oil phase with a hydrophilic solvent and water to separate carotene and collecting carotene thus separated. This method makes it possible to easily concentrate and recover the carotene in natural oils and fats, which is almost completely decomposed and removed without being used efficiently if the usual purification method is used. The process of the present invention does not involve any high temperature stage and thus gains carotene in high yields without loss due to decomposition of carotene. In addition, the process as a by-product provides fatty acid-lower alkyl esters with carotene removed therefrom.
De oliefase, die caroteen bevat en in hoofdzaak bestaat uit vet-15 zuur-klein-alkylesters wordt met een hydrofiel oplosmiddel en water bij 30 tot 70°C gemengd, waarbij de aan caroteen geconcentreerde laag wordt verzameld. De overblijvende laag hydrofiel oplosmiddel wordt tot 10 -30°C gekoeld om de vetzuur-klein-alkylesters te doen afscheiden. De esters worden verzameld en tegelijkertijd wordt het Hydrofiele oplosmid-20 del verzameld, dat gerecirculeerd wordt. De winning van het hydrofiele oplosmiddel op deze wijze vereist slechts een geringe hoeveelheid warmte in vergelijking met de winning van het hydrofiele oplosmiddel door destillatie. Het teruggewonnen oplosmiddel kan herhaaldelijk gebruikt worden voor de elutie van caroteen na aanvulling van verloren oplosmid-25 del en water (ongeveer eentiende van de hoeveelheid van de oliefase).The oil phase, which contains carotene and mainly consists of fatty acid-lower-alkyl esters, is mixed with a hydrophilic solvent and water at 30 to 70 ° C, collecting the carotene-concentrated layer. The remaining layer of hydrophilic solvent is cooled to 10 -30 ° C to separate the fatty acid lower alkyl esters. The esters are collected and at the same time the Hydrophilic solvent is collected, which is recycled. The recovery of the hydrophilic solvent in this manner requires only a small amount of heat compared to the recovery of the hydrophilic solvent by distillation. The recovered solvent can be used repeatedly for the elution of carotene after addition of lost solvent and water (about one-tenth the amount of the oil phase).
Derhalve is de werkwijze van de onderhavige uitvinding zeer economisch vanuit het gezichtspunt van energiebesparing.Therefore, the method of the present invention is very economical from the viewpoint of energy saving.
De concentratie van caroteen wordt sterk vergroot door de hiervoor vermelde aan caroteen geconcentreerde laag in contact te brengen met 30 styreen-divinylbenzeen-copolymeerhars om caroteen en de achtergebleven esters op de hars te adsorberen, de ester met een kleinmoleculige monoalcohol uit de hars te elueren en caroteen met een hydrofiel oplosmiddel te elueren om het geelueerde caroteen te verzamelen.The concentration of carotene is greatly increased by contacting the aforementioned carotene concentrated layer with styrene-divinylbenzene copolymer resin to adsorb carotene and the residual esters on the resin, eluting the ester from the resin with a low molecular weight monoalcohol and elute carotene with a hydrophilic solvent to collect the eluted carotene.
De uitvinding wordt meer gedetailleerd beschreven onder verwijzing 35 naar de volgende voorbeelden.The invention is described in more detail with reference to the following examples.
VOORBEELD IEXAMPLE I
30 gram onzuivere palmolie, die 620 dpm caroteen bevatte, werden aan methylverestering onderworpen door toevoeging van 10 g methanol en 0,24 g natriumhydroxide. De verkregen ester!aag werd verzameld en met 40 5 g water gewassen, op de gebruikelijke wijze gevolgd door dehydrate- 85ö! 77 8 8 ring. De ester!aag werd vervolgens gelijkmatig in 210 g methanol opgelost en 8,5 g water werden aan de methanoloplossing toegevoegd gevolgd door 1 uur bewaren bij 20°C. De onderste laag, waarin caroteen was afgescheiden, werd verzameld. Achtergebleven sporenhoeveelheden methanol 5 en water werden verwijderd. Aldus werden 5,8 g concentraat verkregen, die 2720 dpm caroteen bevatten.30 grams of crude palm oil containing 620 ppm of carotene were subjected to methyl esterification by adding 10 g of methanol and 0.24 g of sodium hydroxide. The resulting ester layer was collected and washed with 40 g of water, followed in the usual manner by dehydrate-85%. 77 8 8 ring. The ester layer was then uniformly dissolved in 210 g of methanol and 8.5 g of water was added to the methanol solution followed by storage at 20 ° C for 1 hour. The bottom layer in which carotene was separated was collected. Remaining trace amounts of methanol 5 and water were removed. 5.8 g of concentrate containing 2720 ppm of carotene were thus obtained.
(Concentratie van caroteen: 4,4-voudig, winning van caroteen: 84,8%).(Carotene concentration: 4.4-fold, carotene recovery: 84.8%).
Na verwijdering van methanol en water uit de bovenste laag werden 23,3 g ontkleurde ester verkregen, die 97 dpm caroteen bevatte.After removing methanol and water from the top layer, 23.3 g of decolorized ester containing 97 ppm of carotene was obtained.
10 Het hiervoor vermelde concentraat (5,8 g), dat 2720 dpm caroteen bevatte, werd met 40 g methanol en 1,5 g water gemengd, waarna werd bewaard. Na verwijdering van methanol en water uit de onderste laag werden 1,2 g concentraat verkregen, dat 1,1% caroteen bevatte.The aforementioned concentrate (5.8 g), containing 2720 ppm of carotene, was mixed with 40 g of methanol and 1.5 g of water and stored. After removing methanol and water from the bottom layer, 1.2 g of concentrate containing 1.1% carotene was obtained.
VOORBEELD IIEXAMPLE II
15 30 gram onzuivere palmolie, die 583 dpm caroteen bevatte, werden op dezelfde wijze als in voorbeeld I behandeld. De verkregen ester!aag werd in 450 g methanol opgelost en 45 g water werden aan de methanol oplossing toegevoegd, waarna gedurende 1 uur bij 60°C werd bewaard. De onderste laag, waarin caroteen was afgescheiden, werd verzameld en ach- 20 tergebleven sporenhoeveelheden methanol en water werden verwijderd. Aldus werden 5,5 g concentraat verkregen, dat 2500 dpm caroteen bevatte. (Concentratie van caroteen: 4,3-voudig, winning van caroteen: 78,6%).30 grams of crude palm oil containing 583 ppm of carotene were treated in the same manner as in Example I. The resulting ester layer was dissolved in 450 g of methanol and 45 g of water were added to the methanol solution and stored at 60 ° C for 1 hour. The bottom layer, in which carotene had separated, was collected and residual trace amounts of methanol and water were removed. Thus 5.5 g of concentrate containing 2500 ppm of carotene were obtained. (Carotene concentration: 4.3-fold, carotene recovery: 78.6%).
Wanneer de bovenste laag tot 20°C werd gekoeld en werd bewaard, werden 7 g ontkleurde ester, die 150 dpm caroteen bevatte, afgeschei- 25 den. Na verzameling van de ontkleurde ester werden 447 g methanol, 44 g water en 14,7 g vetzuur-klein-alkylester, die 63 dpm caroteen bevatte, gewonnen. De aldus verkregen methanol oplossing kon herhaaldelijk voor de elutie van caroteen worden gebruikt.When the top layer was cooled to 20 ° C and stored, 7 g of decolorized ester containing 150 ppm of carotene were separated. After collection of the decolorized ester, 447 g of methanol, 44 g of water and 14.7 g of fatty acid lower alkyl ester containing 63 ppm of carotene were collected. The methanol solution thus obtained could be used repeatedly for the elution of carotene.
VOORBEELD IIIEXAMPLE III
30 30 gram onzuivere palmolie, die 518 dpm caroteen bevatte, werden op dezelfde wijze als in voorbeeld I behandeld. De verkregen esterlaag werd gelijkmatig in 200 g ethanol opgelost en aan de oplossing werden 54 g water toegevoegd, waarna gedurende 1 uur bij 20°C werd bewaard. De onderste laag, waarin caroteen was afgescheiden, werd verzameld en spo- 35 renhoeveelheden ethanol en water werden verwijderd. Aldus werden 8,0 g concentraat verkregen, dat 1400 dpm caroteen bevatte. (Concentratie van caroteen: 2,7-voudig, winning van caroteen: 72,1%).30 grams of crude palm oil containing 518 ppm carotene were treated in the same manner as in Example I. The resulting ester layer was uniformly dissolved in 200 g of ethanol and 54 g of water were added to the solution, followed by storage at 20 ° C for 1 hour. The bottom layer, in which carotene had separated, was collected and trace amounts of ethanol and water were removed. Thus 8.0 g of concentrate containing 1400 ppm of carotene were obtained. (Carotene concentration: 2.7-fold, carotene recovery: 72.1%).
Na verwijdering van ethanol en water uit de bovenste laag werden 21,0 g ontkleurde ester verkregen, die 175 dpm caroteen bevatte.After removing ethanol and water from the top layer, 21.0 g of decolorized ester containing 175 ppm of carotene was obtained.
8501778 98501778 9
VOORBEELD IVEXAMPLE IV
30 gram onzuivere palmolie, die 530 dpm caroteen bevatte, werden op dezelfde wijze als in voorbeeld I behandeld. De verkregen ester!aag werd gelijkmatig in 200 g isopropanol opgelost en aan de oplossing wer-5 den 147 g water toegevoegd, gevolgd door 1 uur bewaren bij 20°C. De bovenste laag, waarin caroteen was afgescheiden, werd verzameld en achtergebleven sporenhoeveelheden isopropanol en water werden verwijderd. Aldus werden 16,8 g concentraat verkregen, dat 866 dpm caroteen bevatte. (Concentratie van caroteen: 1,6-voudig, winning van caroteen: 90,9¾). 10 VOORBEELD V30 grams of crude palm oil containing 530 ppm of carotene were treated in the same manner as in Example I. The resulting ester layer was uniformly dissolved in 200 g of isopropanol and 147 g of water were added to the solution, followed by storage at 20 ° C for 1 hour. The top layer, in which carotene had separated, was collected and residual trace amounts of isopropanol and water were removed. Thus, 16.8 g of concentrate containing 866 ppm of carotene were obtained. (Carotene concentration: 1.6-fold, carotene recovery: 90.9¾). 10 EXAMPLE V
30 gram onzuivere palmolie, die 600 dpm caroteen bevatte, werden op dezelfde wijze als in voorbeeld I behandeld. De verkregen ester!aag werd gelijkmatig in 200 g aceton opgelost en aan de oplossing werden 45 g water toegevoegd, gevolgd door 1 uur bewaren bij 20°C. De bovenste 15 laag, waarin caroteen was afgescheiden, werd verzameld en de overgebleven sporenhoeveelheden aceton en water werden verwijderd. Aldus werden 14,8 g concentraat verkregen, dat 990 dpm caroteen bevatte. (Concentratie van caroteen: 1,7-voudig, winning van caroteen: 81,4%).30 grams of crude palm oil containing 600 ppm of carotene were treated in the same manner as in Example I. The resulting ester layer was uniformly dissolved in 200 g of acetone and 45 g of water were added to the solution, followed by storage at 20 ° C for 1 hour. The top layer, in which carotene had separated, was collected and the remaining trace amounts of acetone and water were removed. There were thus obtained 14.8 g of concentrate containing 990 ppm of carotene. (Carotene concentration: 1.7-fold, carotene recovery: 81.4%).
VOORBEELD VIEXAMPLE VI
20 30 gram onzuivere palmolie, die 670 dpm caroteen bevatte, werden op dezelfde wijze als in voorbeeld I behandeld. Aan de verkregen ester-laag werden 220 g methanoloplossing, die 4 gew.% water bevatte, toegevoegd. Na grondig mengen werd de oplossing bij 20°C gecentrifugeerd. De onderste laag werd verzameld en gedehydrateerd. Zij werd door een kolom 25 gevuld met 20 ml styreen-divinylbenzeen-copolymeerharspoeder bij 20°C geleid. De esters werden geelueerd en afgescheiden door 100 ml methanol door de kolom te leiden met een ruimtesnelheid van 3,5 h"*. Vervolgens werden 30 ml hexaan door de kolom geleid om caroteen te elueren en af te scheiden. Na destillatie van hexaan uit het eluaat werden 0,12 g 30 concentraat verkregen, dat 13,2% caroteen bevatte. (Concentratie van caroteen: 197-voudig, winning van caroteen: 78,8%).30 grams of crude palm oil containing 670 ppm of carotene were treated in the same manner as in Example I. To the resulting ester layer, 220 g of methanol solution containing 4% by weight of water were added. After thorough mixing, the solution was centrifuged at 20 ° C. The bottom layer was collected and dehydrated. It was passed through a column 25 filled with 20 ml of styrene-divinylbenzene copolymer resin powder at 20 ° C. The esters were eluted and separated by passing 100 ml of methanol through the column at a space velocity of 3.5 hours. Then 30 ml of hexane was passed through the column to elute carotene and separate. After distilling hexane from the eluate, 0.12 g of concentrate was obtained, which contained 13.2% carotene (Carotene concentration: 197-fold, carotene recovery: 78.8%).
REFEREHTIEV00RBEELDREFEREHTIEV00R IMAGE
30 gram onzuivere palmolie, 620 dpm caroteen bevatte, werden aan methylverestering onderworpen door toevoeging van 10 g methanol en 35 0,24 g natriumhydroxide. De verkregen esterlaag werd verzameld en met 5 g water gewassen. De ester werd in 100 ml methanol opgelost. De es-teroplossing in methanol werd bij 20°C door een kolom geleid, die met 100 ml styreen-divinylbenzeen-copolymeerharspoeder was gevuld, zodat de hars caroteen, methylester en palmolie en niet-omgezette palmolie ad-40 sorbeert. De ester en niet-omgezette palmolie werden geelueerd en ge- 5 S -J Ï / ‘ Ö 10 scheiden door 200 ml methanol door de kolom te leiden met een snelheid van 2 h"1. Vervolgens werden 100 ml n-hexaan door de kolom geleid om caroteen te elueren en af te scheiden. Na destillatie van hexaan uit het eluaat werden 0,35 g concentraat verkregen, dat 3,9% caroteen be-5 vatte. (Concentratie van caroteen: 63-voudig, winning van caroteen: 73%).30 grams of crude palm oil containing 620 ppm carotene were subjected to methyl esterification by adding 10 g of methanol and 0.24 g of sodium hydroxide. The resulting ester layer was collected and washed with 5 g of water. The ester was dissolved in 100 ml of methanol. The ester solution in methanol was passed through a column filled with 100 ml of styrene-divinylbenzene copolymer resin powder at 20 ° C so that the resin adsorbs carotene, methyl ester and palm oil and unreacted palm oil ad-40. The ester and unreacted palm oil were eluted and separated by passing 200 ml of methanol through the column at a rate of 2 h -1. Then, 100 ml of n-hexane were passed through the column led to elute and separate carotene After distillation of hexane from the eluate, 0.35 g of concentrate, containing 3.9% carotene, was obtained (Carotene concentration: 63-fold, carotene recovery: 73 %).
Het hiervoor vermelde experiment werd bij verschillende kol omtemperaturen voor elutie van esters met methanol uitgevoerd. De resultaten zijn in de bijgevoegde tekening voorgesteld, waarin de concentratie van 10 caroteen tegen de kol omtemperatuur is uitgezet.The aforementioned experiment was conducted at different column temperatures for eluting esters with methanol. The results are shown in the accompanying drawing, plotting the concentration of carotene against the column temperature.
83017788301778
Claims (9)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13247684 | 1984-06-27 | ||
| JP13247684A JPS6112657A (en) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | Production of carotene concentrate |
| JP23601384 | 1984-11-09 | ||
| JP23601384A JPS61115062A (en) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | Processing of natural oil or fat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8501778A true NL8501778A (en) | 1986-01-16 |
Family
ID=26467045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8501778A NL8501778A (en) | 1984-06-27 | 1985-06-20 | METHOD FOR TREATING NATURAL OILS AND FATS |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3521294C2 (en) |
| GB (1) | GB2160874B (en) |
| NL (1) | NL8501778A (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3783502T2 (en) * | 1986-04-15 | 1993-05-13 | Lion Corp | METHOD FOR CLEANING A CAROTEN CONCENTRATE. |
| EP0349138B1 (en) * | 1988-06-15 | 1994-08-24 | PALM OIL RESEARCH & DEVELOPMENT BOARD | Recovery of carotenoids |
| US5157132A (en) * | 1990-05-18 | 1992-10-20 | Carotech Associates | Integrated process for recovery of carotenoids and tocotrienols from oil |
| AU694134B2 (en) * | 1994-03-18 | 1998-07-16 | Malaysian Palm Oil Board | Recovery of carotenes |
| AU2001281319A1 (en) | 2000-07-12 | 2002-01-21 | University Of Maryland, College Park | Process for purification and crystallization of palm oil carotenoids |
| AU2002234248A1 (en) | 2001-11-29 | 2003-06-17 | University Of Maryland | Process for extraction and purification of lutein, zeaxanthin and rare carotenoids from marigold flowers and plants |
| MY130618A (en) | 2002-11-27 | 2007-07-31 | Malaysian Palm Oil Board | A method of extracting and isolating minor components from vegetable oil |
| MY139644A (en) | 2005-02-17 | 2009-10-30 | Palm Nutraceuticals Sdn Bhd | Improving the quality of crude oils and fats and recovery of minor components |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2460796A (en) * | 1942-05-04 | 1949-02-01 | Procter & Gamble | Process for preparing carotenoid concentrates from palm oil |
| US2572467A (en) * | 1949-08-04 | 1951-10-23 | Colgate Palmolive Peet Co | Concentration and recovery of carotenoid pigments from palm oil |
-
1985
- 1985-06-12 GB GB08514903A patent/GB2160874B/en not_active Expired
- 1985-06-13 DE DE19853521294 patent/DE3521294C2/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-20 NL NL8501778A patent/NL8501778A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8514903D0 (en) | 1985-07-17 |
| DE3521294C2 (en) | 1995-06-29 |
| GB2160874A (en) | 1986-01-02 |
| DE3521294A1 (en) | 1986-01-09 |
| GB2160874B (en) | 1987-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0562504B1 (en) | Process for the continuous preparation of C1 to C4 alkyl esters of higher fatty acids | |
| KR100719860B1 (en) | Method for extracting unsaponifiable matters from vegetable oils using chloro-1-butane, composition containing said unsaponifiable matters | |
| CA2822314C (en) | Concentrate of omega 3 | |
| KR100972703B1 (en) | Improvements in or relating to separation technology | |
| NL8501778A (en) | METHOD FOR TREATING NATURAL OILS AND FATS | |
| AU670723B2 (en) | A process for separating lipophilic compounds | |
| EP0819116B1 (en) | Process for obtaining carotene from palm oil | |
| US10836701B2 (en) | Fish oil cholesterol | |
| US3422090A (en) | Process of producing esters from plants of the genus valeriana | |
| GB2090836A (en) | Method for the preparation of tocotrienol concentrates from oleaginous materials | |
| CA2628304C (en) | Method of refining episesamin | |
| US3249600A (en) | Process for the preparation of purified sucrose esters and products obtained thereby | |
| EP1398311A1 (en) | Recovery of phytonutrients from palm oil | |
| JPH0735366B2 (en) | Method for producing carotene-containing concentrate | |
| EP0137862B1 (en) | Process for the preparation of fatty material | |
| US2249525A (en) | Purification of vitamin a esters | |
| KR0139006B1 (en) | Method for producing eicosapentaenoic acid and ester | |
| JPS63295551A (en) | Purification of carotene | |
| JPS635074A (en) | Treatment of natural oil and fat | |
| JPS6112657A (en) | Production of carotene concentrate | |
| JPH04100898A (en) | Fractionation of eicosatetraenoic acid and alcohol ester thereof | |
| CA3212609A1 (en) | Methods for isolation and purification of cannabidiol (cbd) and terpenes from hemp | |
| JPS63132871A (en) | Purification of carotene concentrate | |
| JPS61115062A (en) | Processing of natural oil or fat | |
| JPS58201747A (en) | Separation and purification method for polyprenyl acetate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |