NL8500696A - POLYPROPENENE RESIN PRODUCT RESISTANT TO RADIATION. - Google Patents

POLYPROPENENE RESIN PRODUCT RESISTANT TO RADIATION. Download PDF

Info

Publication number
NL8500696A
NL8500696A NL8500696A NL8500696A NL8500696A NL 8500696 A NL8500696 A NL 8500696A NL 8500696 A NL8500696 A NL 8500696A NL 8500696 A NL8500696 A NL 8500696A NL 8500696 A NL8500696 A NL 8500696A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
polypropylene resin
tert
radiation
weight
parts
Prior art date
Application number
NL8500696A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP4652284A external-priority patent/JPS60190443A/en
Priority claimed from JP59069197A external-priority patent/JPS60212442A/en
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals
Publication of NL8500696A publication Critical patent/NL8500696A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L31/143Stabilizers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/156Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
    • C08K5/1575Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Description

:71: 71

Tegen straling bestendig polypropeenharsprodukt.Radiation resistant polypropylene resin product.

De uitvinding heeft betrekking op een polypropeenharsprodukt, dat bestand is tegen straling.The invention relates to a polypropylene resin product which is resistant to radiation.

Polypropeenhars is in hygiënisch opzicht uitstekend en de voorwerpen daarvan zijn in zodanige mate door-5 schijnend (doorzichtig), dat de inhoud daarvan vanaf de buitenkant kan worden gezien. Zij hebben daarom een wijdverspreide technische toepassing gevonden in voedingsmiddel-houders, geneesmiddel-houders, medische instrumenten en dergelijke.Polypropylene resin is hygienically excellent and its articles are translucent (transparent) to such an extent that its contents can be seen from the outside. Therefore, they have found widespread technical application in food containers, medicine containers, medical instruments and the like.

10 Bij toepassingsgebieden, zoals voedingsmiddel- houders, geneesmiddel-houders en dergelijke, is het echter belangrijk te kunnen controleren (verifiëren) of stof en ander vreemd materiaal met de inhoud daarvan is gemengd.However, in areas of application, such as food containers, medicine containers and the like, it is important to be able to check (verify) whether dust and other foreign material has been mixed with its contents.

Het is eveneens wenselijk de natuurlijke kleuren van de 15 inhoud daarvan te kunnen controleren zonder op nadelige wijze te worden beïnvloed door de houders.It is also desirable to be able to control the natural colors of its contents without being adversely affected by the containers.

Bij de boven beschreven toepassingsgebieden bestaat er een grote vraag naar verbeteringen in de transparantie van houders, instrumenten en dergelijke, die ver-20 vaardigd zijn uit polypropeenhars.In the areas of application described above, there is a great demand for improvements in the transparency of containers, instruments, and the like, which are made of polypropylene resin.

Verder moeten voedingsmiddel-houders, geneesmiddel-houders, medische instrumenten en dergelijke alvorens te worden gebruikt worden onderworpen aan een sterilisatie met het oog op de toepassingsgebieden daarvan.Furthermore, food containers, drug containers, medical devices and the like must be sterilized prior to use for their fields of application.

25 De sterilisatie daarvan wordt in het algemeen bewerkstel ligd met stoom, ethyleenoxyde-gas met hoge s.teriliseerbaar-heid, waterstofperoxyde, etc.The sterilization thereof is generally accomplished with steam, ethylene oxide gas with high sterilization, hydrogen peroxide, etc.

De stralingssterilisatie, die wordt bewerkstelligd door blootstelling aan straling, is in de afge-30 lopen jaren ontwikkeld en is in toenemende mate bruikbaar gebleken voor de sterilisatie van voedingsmiddel-houders of geneesmiddel-houders en instrumenten.Radiation sterilization, which is accomplished by exposure to radiation, has developed over the past few years and has proven increasingly useful for the sterilization of food containers or medicine containers and instruments.

8500696 ' * ί - 2 -8500696 '* ί - 2 -

Polypropeenhars is bestand tegen stoom-sterilisatie en gas-sterilisatie. Het vertoont echter het nadeel dat het slecht bestand is tegen stralingssterilisa-tie, omdat daarbij een vergeling optreedt en eveneens de 5 eigenschappen achteruitgaan.Polypropylene resin is resistant to steam sterilization and gas sterilization. However, it has the disadvantage that it is poorly resistant to radiation sterilization, because yellowing occurs and the properties also deteriorate.

In het bijzonder met betrekking tot de achteruitgang van de eigenschappen wordt opgemerkt dat de schokbestendigheid van polypropeenhars tot de helft worden verminderd bij een blootstelling aan straling in vergelij-10 king met de schokbestendigheid daarvan voor de blootstel ling aan de straling. Deze achteruitgang in eigenschappen wordt nog duidelijker wanneer het polypropeenhars na de blootstelling aan straling wordt verhit. Aldus wordt de verbrozing van het polypropeenhars bevorderd, waardoor bros-15 heidsbreuken worden ontwikkeld.Particularly with regard to the deterioration of the properties, it is noted that the shock resistance of polypropylene resin is reduced by half upon exposure to radiation as compared to its shock resistance to radiation exposure. This deterioration in properties becomes even more apparent when the polypropylene resin is heated after exposure to radiation. Thus, the embrittlement of the polypropylene resin is promoted, whereby brittle fractures are developed.

Zekere specifieke stabiliseermiddelen (stabilisators) kunnen aan het polypropeenhars worden toegevoegd teneinde de achteruitgang in eigenschappen van het polypropeenhars na de blootstelling aan straling te voor-20 komen. Het is bijvoorbeeld bekend gebruik te maken van een triarylfosfiet alleen, een triarylfosfiet en een gehinderd fenolisch antioxydans in combinatie, of een triarylfosfiet en een stabilisator tegen licht en weersomstandigheden van het gehinderde amine-type in combinatie (zie de Japanse 25 octrooipublikatie 179.234/1982).Certain specific stabilizers (stabilizers) can be added to the polypropylene resin to prevent deterioration in properties of the polypropylene resin after radiation exposure. For example, it is known to use a triaryl phosphite alone, a triaryl phosphite and a hindered phenolic antioxidant in combination, or a triaryl phosphite and light and weather stabilizer of the hindered amine type in combination (see Japanese Patent Publication 179,234 / 1982) .

Met een enkelvoudige toevoeging van een triarylfosfiet, zoals tris(2.5-di-tert.-butylfenyl)fosfiet of tris (2.4-di-tert. -butylfenyl) fosfiet, is het nog moeilijk polypropeenhars-vormstukken (voorwerpen) voldoende 30 bestand te maken tegen bestraling. Het is daarom wenselijk nog een andere stabilisator in combinatie te gebruiken.With a single addition of a triaryl phosphite, such as tris (2.5-di-tert-butylphenyl) phosphite or tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, it is still difficult to make polypropylene resin moldings (articles) sufficiently resistant. against radiation. It is therefore desirable to use yet another stabilizer in combination.

Een gecombineerde toepassing van een dergelijk triarylfosfiet met een gehinderd fenolisch antioxydans, zoals 2.6-di-tert.-butyl-p-methylfenol of tetrakis/ methyleen-3-(3.5-35 di-tert.-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionaat /methaan, resul teert echter in de moeilijkheid van de vergeling van poly- 8500696 «. * -3- propeenhars-vormstukken indien zij worden gebruikt in hoeveelheden/ die voldoende zijn om de stabiliteit van de vormstukken onmiddellijk na de blootstelling aan straling te handhaven/ en wanneer zij na de blootstelling aan een 5 verhitüngsbehandeling worden onderworpen.A combined use of such a triaryl phosphite with a hindered phenolic antioxidant, such as 2,6-di-tert-butyl-p-methylphenol or tetrakis / methylene-3- (3.5-35 di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / methane, however, results in the difficulty of yellowing poly-8500696. * -3- propylene resin moldings when used in quantities / sufficient to maintain the stability of the moldings immediately after exposure to radiation / and when subjected to heat treatment after exposure.

Wanneer een dergelijk triarylfosfiet wordt gébruikt in combinatie met een stabilisator tegen licht en weersomstandigheden van het gehinderde amine-type, zoals bis(2.2.6.6-tetraméthyl-4-piperidyl)sebacaat, N.N'-bis(2.2.6.6-10 tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine-polymeer of een condensatieprodukt van dimethyl succinaat en 2-(4-hy-droxy-2.2.6.6-tetramethyl-l-piperidyl)ethanol, bezitten de resulterende polypropeenhars-vormstukken een bevredigende stabiliteit tegen straling en zijn deze vrij van vergelings-15 moeilijkheden. Zij vertonen echter moeilijkheden met be trekking tot de transparantie.When such a triaryl phosphite is used in combination with a hindered amine light and weather stabilizer such as bis (2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, N.N'-bis (2.2.6.6-10 tetramethyl) -4-piperidyl) hexamethylenediamine polymer or a condensation product of dimethyl succinate and 2- (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidyl) ethanol, the resulting polypropylene resin moldings have satisfactory radiation stability and are free from yellowing difficulties. However, they have difficulties with regard to transparency.

Van de verschillende combinaties is de gecombineerde toepassing van tris(2.4-di-t-butylfenyl)fos-fiet en N.N1-bis(2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethy-20 leendiamine-polymeer goed, in het bijzonder voor wat betreft de bestendigheid tegen straling. Omdat deze stabilisatoren veilig zijn kunnen produkten, waarin deze stabilisatoren in combinatie worden toegepast, uitstekend worden gebruikt op toepassingsgebieden, zoals voedingsmiddel-houders en 25 medische apparatuur, uitgezonderd voor wat betreft de transparantie-moeilijkheden.Of the different combinations, the combined use of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and N.N1-bis (2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethyl-20-lendiamine polymer is good, especially in terms of resistance to radiation. Because these stabilizers are safe, products using these stabilizers in combination are excellent for use in areas of application, such as food containers and medical equipment, except for transparency difficulties.

Hoewel polypropeenhars-vormstukken, waarin deze stabilisatoren zijn opgenomen, zoals hierboven werd vermeld, een goede bestralingsbestendigheid vertonen zijn 30 zij nagenoeg opaak (ondoorschijnend). Wanneer dergelijke vormstukken (voorwerpen) worden gebruikt als houders, die bestemd zijn voor het daarin ontvangen van materialen of chemicaliën, bijvoorbeeld voedingsmiddel-houders, genees-middel-houders, medische instrumenten, zoals injectiespui-35 ten, en dergelijke, vertonen zij de ernstige nadelen dat hun transparantie nog onvoldoende is en dat zij niet de 8500696 * i » - 4 - gemakkelijke controle (waarneming) van kleine stofdeeltjes of vreemd materiaal, gemengd met de inhoud, en evenmin de waarneming van de natuurlijke kleuren van de inhoud mogelijk maken.Although polypropylene resin moldings incorporating these stabilizers, as noted above, exhibit good irradiation resistance, they are substantially opaque (opaque). When such moldings (articles) are used as containers intended to receive materials or chemicals therein, for example, food containers, drug containers, medical devices such as syringes, and the like, they exhibit the serious disadvantages that their transparency is still insufficient and that they do not allow the easy control (observation) of small dust particles or foreign material mixed with the content, nor the perception of the natural colors of the content.

5 In verband met de recente eisen ten aanzien van de kostenvermindering bestaat er een vraag naar gevormde voorwerpen met dunnere wanden en een grote produktie door injectie-vorming (spuitgieten). Er bestaat dus een vraag naar een polypropeenharsprodukt met een hoge vormingsstroom-10 baarheid.5 Due to the recent cost reduction requirements, there is a demand for molded articles with thinner walls and high production by injection molding (injection molding). Thus, there is a demand for a polypropylene resin product with a high molding flowability.

Een doel van deze uitvinding is te voorzien in een polypropeenharsprodukt, dat bestand is tegen bestraling, dat geen vergeling en een achteruitgang in eigenschappen vertoont en dat een uitstekende transparantie bezit.An object of this invention is to provide a polypropylene resin product which is irradiation resistant, exhibits no yellowing and deterioration in properties and has excellent transparency.

15 Een ander doel van deze uitvinding is te voorzien in een polypropeenharsprodukt, dat bestand is tegen bestraling, dat.geen vergeling en een achteruitgang van eigenschappen vertoont en dat een uitstekende transparantie en vormingsstroonbaarheid bezit.Another object of this invention is to provide a polypropylene resin product which is resistant to irradiation, exhibits no yellowing and deterioration of properties, and which has excellent transparency and moldability.

20 Andere doeleinden van deze uitvinding zul len duidelijk worden uit de volgende beschrijving.Other objects of this invention will become apparent from the following description.

De uitvinding voorziet in het volgende poly-propeenharsprodukt:The invention provides the following polypropylene resin product:

Een tegen straling bestendig polypropeen-25 harsprodukt met een uitstekende transparantie, omvattende: (a) een polypropeenhars, (b) een sorbitol-derivaat, weergegeven door de algemene formule 1, waarin R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen voorstelt, 30 (c) een fosfiet-verbinding, weergegeven door de algemene formule 2, waarin R^ een tertiaire butyl-, 1.1-dimethylpropyl-, cyclohexyl- of fenylgroep en R£ een waterstofatoom of een methyl-, tertiaire butyl-, 1.1-di-methylpropyl-, cyclohexyl- of fenylgroep voorstellen, en 35 (d) een polyamine-verbinding, weergegeven door de algemene formule 3, waarin n voorstelt een geheel 8500696 * t t - 5 - getal van 1-40 gemiddeld, waarbij de gehalten van de genoemde verbindingen (b), (c) en (d) respectievelijk 0,005-8 gew.dln, 0,01-4 gew.dln en 0,01-4 gew.dln, alle gebaseerd op 100 gew.dln van het polypropeenhars (a), zijn.A radiation-resistant polypropylene resin product with excellent transparency, comprising: (a) a polypropylene resin, (b) a sorbitol derivative represented by the general formula 1, wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1-18 carbon atoms, (C) a phosphite compound represented by the general formula 2, wherein R 1 is a tertiary butyl, 1,1-dimethylpropyl, cyclohexyl or phenyl group and R 1 is a hydrogen atom or a methyl, tertiary butyl, 1,1-di -methylpropyl, cyclohexyl or phenyl group, and (d) a polyamine compound represented by the general formula 3, wherein n represents an integer 8500696 * tt-5 - number from 1 to 40 on average, with the contents of the said compounds (b), (c) and (d) 0.005-8 parts by weight, 0.01-4 parts by weight and 0.01-4 parts by weight, respectively, all based on 100 parts by weight of the polypropylene resin ( a).

5 De vorming’sstroombaarheid van het bovenge noemde harsprodukt kan verder worden verbeterd door dit te onderwerpen aan een thermische afbraak bij een temperatuur van 190-270°C in tegenwoordigheid van (e) een organisch peroxyde.The flowability of the above resin product can be further improved by subjecting it to thermal degradation at a temperature of 190-270 ° C in the presence of (e) an organic peroxide.

10 Hieronder volgt een meer uitvoerige be schrijving van de uitvinding.Below is a more detailed description of the invention.

Het polypropeenhars, dat gebruikt kan worden bij de uitvoering van deze uitvinding, kan zijn een propeen-homopolymeer, een propeen-etheen-copolymeer met een 15 etheen-gehalte van 0,1-7 gew.%, een propeen-a-alkeen- copolymeer, dat een α-alkeen-gehalte van 0,1-20 gew.% bezit en eventueel etheen kan bevatten, of dergelijke. Anderzijds kan het polypropeenhars een mengsel van deze polymeren zijn. Het α-alkeen bevat bij voorkeur 4-8 kool-20 stof atomen, waarbij buteen-1, hexeen-1 en 4-methylpenteen-1 in het bijzonder de voorkeur genieten.The polypropylene resin which can be used in the practice of this invention may be a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer having an ethylene content of 0.1-7% by weight, a propylene-α-olefin. copolymer, which has an α-olefin content of 0.1-20% by weight and may optionally contain ethylene, or the like. On the other hand, the polypropylene resin can be a mixture of these polymers. The α-olefin preferably contains 4-8 carbon atoms, with butene-1, hexene-1 and 4-methylpentene-1 being particularly preferred.

Voorbeelden van het sorbitol-derivaat, weergegeven door de formule 1, dat gebruikt kan worden bij de uitvoering van de onderhavige uitvinding, omvatten di-25 benzylideensorbitol, 1.3,2,4-di(methylbenzylideen)sorbitol, 1.3,2.4-di(ethylbenzylideen)sorbitol, 1.3,2.4-di(propyl-benzylideen)sorbitol, 1.3,2.4-di(butylbenzylideen)sorbitol, 1.3,2.4-di(hexylbenzylideen)sorbitol, etc. Elke van de hierboven als voorbeelden genoemde verbindingen heeft 30 drie isomeren, dat wil zeggen het ortho-isomeer, het meta- isomeer en het para-isomeer, in afhankelijkheid van de plaats van de substituent-groep R in de formule 1. Er bestaat echter een aanzienlijk verschil in kwaliteit tussen de isomeren. Uit praktisch oogpunt genieten de para-isome-35 ren daarvan de voorkeur vanwege de gemakkelijke verkrijgbaar heid daarvan.Examples of the sorbitol derivative represented by the formula 1 which can be used in the practice of the present invention include di-benzylidene sorbitol, 1,3,2,4-di (methylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (ethylbenzylidene ) sorbitol, 1,3,2,4-di (propyl-benzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (hexylbenzylidene) sorbitol, etc. Each of the compounds mentioned above have three isomers, that is, the ortho isomer, the meta isomer and the para isomer, depending on the position of the substituent group R in the formula 1. However, there is a significant difference in quality between the isomers. From a practical point of view, their para-isomers are preferred because of their easy availability.

8500696 » t - 6 -8500696 »t - 6 -

Het sorbitol-derivaat wordt opgenomen in een hoeveelheid van 0,005-8 gew.dln, bij voorkeur 0,01-8 gew. dln en in het bijzonder 0,05-1 gew.dl, alle gebaseerd op 100 gew.dln van het polypropeenhars. Hoeveelheden van min-5 der dan 0,005 gew.dln zijn niet in staat de transparantie in enige aanzienlijke mate te verbeteren. Indien het genoemde derivaat wordt toegevoegd in hoeveelheden van groter dan 8 gew.dln zullen weglekkingsmoeilijkheden optreden.The sorbitol derivative is taken up in an amount of 0.005-8 parts by weight, preferably 0.01-8 parts by weight. parts and in particular 0.05-1 parts by weight, all based on 100 parts by weight of the polypropylene resin. Amounts of less than 0.005 parts by weight are not able to improve transparency to any significant degree. If the said derivative is added in amounts greater than 8 parts by weight, leakage difficulties will occur.

Het is daarom niet van voorkeur het sorbitol-derivaat in 10 hoeveelheden buiten het eerstgenoemde traject op te nemen.It is therefore not preferable to include the sorbitol derivative in amounts outside the former range.

Als typische voorbeelden van de fosfiet-verbinding, weergegeven door de formule 2, die gebruikt kan worden bij de uitvoering van deze uitvinding, kunnen worden genoemd tris(2.5-di-tert.-butylfenyl)fosfiet, 15 tris(2-tert.-butylfenyl)fosfiet, tris/ 2-(l.l-dimethylpropyl)- fenyl_7fosfiet, tris(2-fenylfenyl)fosfiet, tris(2-cyclo-hexylfenyl)fosfiet, tris(2.4-di-tert.-butylfenyl)fosfiet, tris(2-tert.-butyl-4-fenylfenyl)fosfiet en dergelijke.As typical examples of the phosphite compound represented by the formula 2 which can be used in the practice of this invention, mention may be made of tris (2,5-di-tert-butylphenyl) phosphite, 15 tris (2-tert.-) butylphenyl) phosphite, tris / 2- (11-dimethylpropyl) -phenyl-7-phosphite, tris (2-phenylphenyl) phosphite, tris (2-cyclohexylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2 -tert.-butyl-4-phenylphenyl) phosphite and the like.

De fosfiet-verbinding wordt toegevoegd in 20 een hoeveelheid van 0,01-4 gew.dln of bij voorkeur 0,02-2 gew.dln. Indien deze wordt toegevoegd in hoeveelheden van minder dan 0,01 gew.dln worden geen aanzienlijke effecten op de stabiliteit na de blootstelling aan de straling verkregen. Zelfs indien deze wordt opgenomen in hoeveelheden 25 van groter dan 4 gew.dln worden de effecten daarvan niet in enige aanzienlijke mate verbeterd. Daarentegen leidt een dergelijke overmatige opneming tot een hogere prijs.The phosphite compound is added in an amount of 0.01-4 parts by weight or preferably 0.02-2 parts by weight. When added in amounts of less than 0.01 part by weight, no significant effects on stability after radiation exposure are obtained. Even if it is included in amounts greater than 4 parts by weight, the effects thereof are not greatly improved. On the other hand, such an excessive inclusion leads to a higher price.

Dit laatste is zeker niet wenselijk.The latter is certainly not desirable.

De polyamine-verbinding, weergegeven door de 30 formule 3, die gebruikt kan worden bij de uitvoering van deze uitvinding, wordt toegevoegd in een hoeveelheid van 0,001-4 gew.dln of bij voorkeur 0,02-2 gew.dln. Hoeveelheden van minder dan 0,1 gew.dln hebben geen aanzienlijk effect op de stabiliteit na de blootstelling aan straling.The polyamine compound represented by the formula 3 which can be used in the practice of this invention is added in an amount of 0.001-4 parts by weight or preferably 0.02-2 parts by weight. Amounts less than 0.1 parts by weight have no significant effect on stability after radiation exposure.

35 Zelfs indien deze verbinding in hoeveelheden van groter dan 4 gew.dln wordt opgenomen wordt het effect daarvan niet in 8500696 ♦ * -7:- enige aanzienlijke mate verbeterd. Daarentegen leidt een dergelijke overmatige opneming tot een hogere prijs. Dit laatste is zeker niet wenselijk.Even if this compound is incorporated in amounts greater than 4 parts by weight, its effect is not improved to any significant extent. On the other hand, such an excessive inclusion leads to a higher price. The latter is certainly not desirable.

Als voorbeelden van organische peroxyden kun-5 nen worden genoemd tert. -butylperoxypivalaat, lauroylperoayde, benzoylperoxyde, cyclohexanonperoxyde, tert.-butylperoxy-isopropylcarbonaat, tert.-butylperoxybenzoaat, methylethyl-ketonperoxyde, dicumylperoxyde, 2.5-dimethyl-2.5-di(tert.-butylperoxy)hexaan, di-tert. -butylperoxyde, 2.5-dimethyl-10 2.5-di(tert.-butylperoxy)hexyn-3 en dergelijke. Zij kunnen ofwel afzonderlijk ofwel in combinatie worden gébruikt. De pp te nemen hoeveelheid van het organische peroxyde kan variëren in afhankelijkheid van de smeltindex van elk poly-propeenhars en de te verkrijgen beoogde smeltindex na de in-15 stelling van het molecuulgewicht. Het kan in het algemeen geschikt zijn het organische peroxyde toe te voegen in een hoeveelheid van 0,001-0,1 gew.dl per 100 gew.dln van het polypropeenhars.As examples of organic peroxides, tert can be mentioned. -butyl peroxypivalate, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide, tert-butyl peroxy isopropyl carbonate, tert-butyl peroxybenzoate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-tert-butylperyl. -butyl peroxide, 2,5-dimethyl-10 2,5-di (tert-butyl peroxy) hexyn-3 and the like. They can be used either individually or in combination. The amount of the organic peroxide to be taken may vary depending on the melt index of each polypropylene resin and the target melt index to be obtained after the molecular weight adjustment. It may generally be convenient to add the organic peroxide in an amount of 0.001-0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the polypropylene resin.

Aan het produkt volgens deze uitvinding kun-20 nen variërende toevoegsels, die gewoonlijk in een dergelijk produkt worden gebruikt, bijvoorbeeld neutraliseermiddel, kiemvormend (kemvormend) middel, antioxydans, ultraviolet licht-absorterend middel, ultraviolet licht-stabilisator, pigment, dispergeermiddel en dergelijke, desgewenst worden 25 toegevoegd.The product of this invention may have various additives commonly used in such a product, for example, neutralizing agent, nucleating (nucleating) agent, antioxidant, ultraviolet light absorbing agent, ultraviolet light stabilizer, pigment, dispersant and the like, if desired, 25 are added.

Illustratieve voorbeelden van het antioxydans, dat kan worden opgenomen in het produkt volgens deze uitvinding, omvatten 2.6-di-tert.-butyl-p-methylfenol, n-octadecyl-3-(4-hydroxy-3.5-di-tert.-butylfenyl)propionaat, 30 tetrakis/”methyleen-3-(3.5-di-tert.-buty 1-4-hydroxyfenyl)- propionaatymethaan, etc. Deze antioxydantia veroorzaken echter een vergeling van de harsen wanneer deze aan straling worden blootgesteld. Daarom is er een beperking ten aanzien van de hoeveelheid antioxydans, die kan worden opge-35 nomen in het produkt volgens de uitvinding.Illustrative examples of the antioxidant which can be incorporated into the product of this invention include 2,6-di-tert-butyl-p-methylphenol, n-octadecyl-3- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate, tetrakis / methylene-3- (3,5-di-tert-buty 1-4-hydroxyphenyl) -propionate-methethane, etc. However, these antioxidants cause yellowing of the resins when exposed to radiation. Therefore, there is a limitation on the amount of antioxidant that can be included in the product of the invention.

.... ............ _ ______ _______ Het is eveneens mogelijk gebruik te maken 8500696 * f t - 8 - van een antioxydans van het zwavel-type, zoals pentaery-thritol-tetrakis(β-laurylthiopropionaat), dilauryldithio-propionaat of dergelijke. Een dergelijk antioxydans van het zwavel-type veroorzaakt echter hemolyse-moeilijkheden. Daar-5 om dient de toepassing daarvan te worden beperkt..... ............ _ ______ _______ It is also possible to use 8500696 * ft - 8 - of a sulfur type antioxidant such as pentaerythritol-tetrakis (β- lauryl thiopropionate), dilauryl dithiopropionate or the like. However, such a sulfur type antioxidant causes hemolysis difficulties. Therefore, its application should be limited.

Als representatieve ultraviolet licht-absor-berende middelen kunnen worden genoemd 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzofenon, 2-(2-hydroxy-3.5-di-tert. -butylfenyl)-5-chloorbenzotriazool, etc.As representative ultraviolet light absorbers, mention may be made of 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, etc.

10 Als typische ultraviolet licht-stabilisator kan worden genoemd bis(2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat.As the typical ultraviolet light stabilizer, mention can be made of bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate.

Het produkt volgens de uitvinding wordt bij voorkeur op de volgende wijze bereid. Het polypropeen-15 hars (a) , het sorbitol-derivaat (b) , weergegeven door de formule 1, de fosfiet-verbinding (c), weergegeven door de formule 2, en de polyamine-verbinding (d) weergegeven door de formule 3, en desgewenst het organische peroxide (e), zowel als toevoegsels, die gewoonlijk in de techniek worden 20 gebruikt, bijvoorbeeld een neutraliseermiddel, zoals cal ciums tearaat, kiemvormend middel, antioxydans, ultraviolet licht-absorberend middel, ultraviolet 1icht-stabilisator en dergelijke, worden alle in een menger, zoals een Henschel-menger, gemengd teneinde deze uniform te dispergeren. Het 25 resulterende mengsel wordt vervolgens gesmolten en met be hulp van een extrusie-apparaat (extruder) gepelleteerd.The product according to the invention is preferably prepared in the following manner. The polypropylene-15 resin (a), the sorbitol derivative (b) represented by the formula 1, the phosphite compound (c) represented by the formula 2, and the polyamine compound (d) represented by the formula 3 and, optionally, the organic peroxide (e), as well as additives commonly used in the art, for example, a neutralizing agent, such as calcium tearate, nucleating agent, antioxidant, ultraviolet light absorber, ultraviolet light stabilizer, and the like, all are mixed in a mixer, such as a Henschel mixer, to disperse uniformly. The resulting mixture is then melted and pelleted using an extruder (extruder).

Desgewenst kan het produkt volgens deze uitvinding, dat het polypropeenhars, het sorbitol-derivaat, de fosfiet-verbinding en polyamine-verb inding bevat, ver-30 volgens worden onderworpen aan een thermische afbraak bij een temperatuur van 190-270°C in tegenwoordigheid van een organisch peroxyde. Deze thermische afbraak kan worden bewerkstelligd door instelling van de smeltextrusie-tempera-tuur bij de bovengenoemde pelleteringstrap binnen het 35 bovengenoemde traject. Temperaturen beneden 190°C zullen ongeschikt zijn voor de smelting en menging van het produkt 8500696 * #.If desired, the product of this invention containing the polypropylene resin, the sorbitol derivative, the phosphite compound and polyamine compound can then be subjected to thermal degradation at a temperature of 190-270 ° C in the presence of an organic peroxide. This thermal degradation can be accomplished by adjusting the melt extrusion temperature at the above pelletization step within the above range. Temperatures below 190 ° C will be unsuitable for the melting and mixing of the product 8500696 * #.

- 9 - (mengsel). Anderzijds geniet de toepassing van temperaturen boven 270°C niet de voorkeur, omdat dergelijke hogere temperaturen zullen leiden tot een achteruitgang en verkleuring van het hars.- 9 - (mixture). On the other hand, the use of temperatures above 270 ° C is not preferred, because such higher temperatures will lead to deterioration and discoloration of the resin.

5 Het polypropeenharsprodukt volgens deze uitvinding bezit een buitengewoon hoge bestendigheid tegen straling en eveneens een superbe transparantie. Gebruikmakende van deze eigenschappen kan het op doeltreffende wijze worden gebruikt voor voedingsmiddel-verpakkingen, 10 medische instrumenten (injectiespuiten, naald-bases, be scherm ingsma ter ialen (protectors), etc.), geneesmiddel-houders en andere toepassingen. Verder bezit het thermisch afgebroken produkt een uitstekende vormingsstroombaarheid.The polypropylene resin product of this invention has an extremely high radiation resistance and also a super transparency. Using these properties, it can be used effectively for food packaging, medical devices (syringes, needle bases, protective materials (protectors), etc.), drug containers and other applications. Furthermore, the thermally degraded product has excellent flowability.

De onderhavige uitvinding zal hieronder meer 15 specifiek worden beschreven aan de hand van de volgende voor beelden volgens deze uitvinding en vergelijkende voorbeelden.The present invention will be described more specifically below with reference to the following examples of this invention and comparative examples.

De voorbeelden dienen echter slechts ter illustratie van de uitvinding en houden geenszins een beperking daarvan in.However, the examples are illustrative of the invention only and do not limit it in any way.

Voorbeeld IExample I

20 Aan 100 gew.dln van een ordeloos etheen- propeen-copolymeer, bevattende 3,5 gew.% etheen, en met een intrinsieke viscositeit van 1,62, zoals gemeten in tetraline van 135°C, werden toegevoegd 0,3 gew.dl 1.3,2.4-di(ethyl-benzylideen)sorbitol, 0,02 gew.dl tris(2.4-di-tert.-butyl-25 fenyl)fosfiet, 0,02 gew.dl van een polyamine-verbinding, weergegeven door de algemene formule 3, en met een gemiddeld molecuulgewicht van 1800-2200, en 0,07 gew.dl calcium-stearaat. Het resulterende mengsel werd vervolgens gemengd en vervolgens werd dit bij een extrusie-temperatuur van on-30 geveer 240°C met behulp van een gebruikelijke extruder ge- pelleteerd. Onder gebruikmaking van een spuitgietmachine werden de aldus bereide pellets bij een spuitgiet-temperatuur van ongeveer 240°C gevormd tot een plaat met een lengte van 160 mm, een breedte van 80 mm en een dikte van 1 mm.To 100 parts by weight of a disordered ethylene-propylene copolymer containing 3.5% by weight of ethylene, and having an intrinsic viscosity of 1.62, as measured in tetralin of 135 ° C, were added 0.3% by weight. parts of 1,3,2,4-di (ethyl-benzylidene) sorbitol, 0.02 parts by weight of tris (2.4-di-tert-butyl-phenyl) -phosphite, 0.02 parts by weight of a polyamine compound represented by the general formula 3, and with an average molecular weight of 1800-2200, and 0.07 part by weight of calcium stearate. The resulting mixture was then mixed and then pelleted at an extrusion temperature of about 240 ° C using a conventional extruder. Using an injection molding machine, the thus prepared pellets were molded at an injection molding temperature of about 240 ° C into a sheet 160 mm long, 80 mm wide and 1 mm thick.

35 Na de blootstelling van de hierboven verkre gen plaat aan 2,5 Mrad γ-stralen uit een cbbalt-60 stra- 8500696 - 10 - lingsbron liet men de plaat gedurende 2 weken in een atmosfeer van 80°C staan.After exposing the plate obtained above to 2.5 Mrad γ rays from a cbbalt-60 radiation 8500696-10 plate, the plate was allowed to stand in an atmosphere of 80 ° C for 2 weeks.

De schokbestendigheid, transparantie en ver-gelingsverkleuring van de plaat werden zowel voor als na 5 de blootstelling (aan de straling) onderzocht.The shock resistance, transparency and yellowing discoloration of the plate were examined both before and after exposure (to the radiation).

De schokbestendigheid werd gemeten door de plaat te plaatsen op een pijp met een binnendiameter van 50 mm,: een schok-kern met een diameter van 1,27 cm op de plaat te bevestigen en vervolgens een gewicht van bovenaf 10 daarop te laten vallen. De schokbestendigheid werd uitge drukt in termen van de schok-energie, die overeenkomt met de hoogte, waarbij de plaat werd gebroken.The shock resistance was measured by placing the plate on a pipe with an inner diameter of 50 mm, attaching a shock core with a diameter of 1.27 cm to the plate and then dropping a weight from above on it. The shock resistance was expressed in terms of the shock energy corresponding to the height at which the plate was broken.

De transparantie werd gemeten onder gebruikmaking van een technische troebelingsmeter (de procedure 15 ASTM D-1QQ3 werd gevolgd).Transparency was measured using a technical turbidimeter (procedure ASTM D-1QQ3 was followed).

De vergelingsverkleuring werd visueel vastgesteld op basis van de volgende standaard van vier niveaus: :· geen vergelingsverkleuring werd waargenomen. 20 : enige vergelingsverkleuring werd waargenomen.The yellowing discoloration was determined visually based on the following four-level standard: No yellowing discoloration was observed. 20: some yellowing discoloration was observed.

Δ s een vergelingsverkleuring werd waargenomen.Δs a yellowing discoloration was observed.

X s een ernstige vergelingsverkleuring werd waargenomen.If severe yellowing discoloration was observed.

De resultaten zijn aangegeven in tabel A.The results are shown in Table A.

25 Voorbeeld IIExample II

De procedures van voorbeeld I werden herhaald met deze uitzondering, dat de gehalten aan tris(2.4-di-tert.-butylfenyl) fosfiet en de polyamine-verbinding werden verhoogd tot respectievelijk 0,05 gew.dl en 0,05 30 gew.dl IrThe procedures of Example I were repeated with the exception that the levels of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and the polyamine compound were increased to 0.05 parts by weight and 0.05 parts by weight, respectively. Ir

De resultaten van de meting van de fysische eigenschappen, van de aldus verkregen plaat zijn aangegeven in tabel A.The results of the measurement of the physical properties of the plate thus obtained are shown in Table A.

Voorbeeld IIIExample III

35 De procedures van voorbeeld I werden her haald met deze uitzondering, dat de gehalten aan tris(2.4- 8500696 -11- di-tert.-butylfenyl) fosfiet en de polyamine-verbinding werden verhoogd tot respectievelijk 0/08 gew.dl en 0,08 gew. dl.The procedures of Example I were repeated with the exception that the levels of tris (2.4-8500696-11-di-tert-butylphenyl) phosphite and the polyamine compound were increased to 0/08 parts by weight and 0, respectively. , 08 wt. dl.

De resultaten van de meting van de fysische 5 eigenschappen van de aldus verkregen plaat zijn aangegeven in tabel A.The results of the measurement of the physical properties of the plate thus obtained are shown in Table A.

Vergelijkend voorbeeld XComparative example X

De procedures van voorbeeld X werden herhaald met deze uitzondering/ dat 0,1 gew.dl tetrakis/ methy-10 leen-3-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat_7- methaan werd toegevoegd in plaats van de toepassing van tris(2.4-di-tert.-butylfenyl)fosfiet en de polyamine-verbinding.The procedures of Example X were repeated with the exception that 0.1 part by weight of tetrakis / methyl-10-lene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate-7-methane was added in place of the use of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and the polyamine compound.

De resultaten van de meting van de fysische 15 eigenschappen van de aldus verkregen plaat zijn aangegeven in tabel A.The results of the measurement of the physical properties of the plate thus obtained are shown in Table A.

De bestendigheid tegen straling daarvan was inferieur aan die van de produkten volgens de uitvinding. Vergelijkend voorbeeld IIIts radiation resistance was inferior to that of the products of the invention. Comparative Example II

20 De procedures van voorbeeld III werden her haald met deze uitzondering, dat 1.3,2.4-di(ethylbenzy-lideen)sorbitol niet werd gebruikt.The procedures of Example III were repeated with the exception that 1,3,2,4-di (ethylbenzylidene) sorbitol was not used.

De resultaten van de meting op de fysische eigenschappen van de aldus verkregen plaat zijn aangegeven 25 in tabel A.The results of the measurement on the physical properties of the plate thus obtained are shown in Table A.

De stralingsbestendigheid daarvan was goed, maar de transparantie daarvan was laag.Its radiation resistance was good, but its transparency was low.

Vergelijkend voorbeeld IIIComparative Example III

De procedures van voorbeeld III werden her-30 haald met deze uitzondering, dat de polyamide-verbinding niet werd gebruikt..The procedures of Example III were repeated with the exception that the polyamide compound was not used.

De resultaten van de meting van de fysische eigenschappen van de aldus verkregen plaat zijn aangegeven in tabel A.The results of the measurement of the physical properties of the plate thus obtained are shown in Table A.

35 De stralingsbestendigheid daarvan was infe rieur aan die van de produkten volgens de uitvinding.Its radiation resistance was inferior to that of the products of the invention.

8500696 - 12 -8500696 - 12 -

Vergelijkend voorbeeld IVComparative example IV

De procedures van voorbeeld III werden herhaald met deze uitzondering, dat tris(2.4-di-tert.-butylfenyl)fosfiet niet werd gebruikt.The procedures of Example III were repeated with the exception that tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite was not used.

5 De resultaten van de meting van de fysis die eigenschappen van de aldus verkregen plaat zijn aangegeven in tabel A.The results of the measurement of the physical properties of the plate thus obtained are shown in Table A.

De stralingsbestendigheid daarvan was inferieur aan die van de produkten volgens de uitvinding.Its radiation resistance was inferior to that of the products of the invention.

10 Vergelijkend voorbeeld V10 Comparative example V

Een plaat werd op dezelfde wijze als in voor beeld III bereid met deze uitzondering, dat 0,1 gew.dl tetrakis/ methyleen-3-(3.5-di-tert.-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionaat /methaan in plaats van de polyamine-verb inding 15 werd gebruikt.A plate was prepared in the same manner as in Example III with the exception that 0.1 parts by weight of tetrakis / methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / methane instead of the polyamine compound 15 was used.

De resultaten van de meting van de fysische eigenschappen van de aldus verkregen plaat zijn aangegeven in tabel A.The results of the measurement of the physical properties of the plate thus obtained are shown in Table A.

De plaat ontwikkelde een ernstige vergelings-20 verkleuring direct na de blootstelling daarvan aan stra ling.The plate developed a severe yellowing discoloration immediately after its exposure to radiation.

Vergelijkend voorbeeld VIComparative Example VI

Een plaat werd op dezelfde wijze als in voorbeeld III bereid, met deze uitzondering, dat 0,1 gew.dl 25 bis(2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacaat werd gebruikt in plaats van de polyamine-verbinding.A plate was prepared in the same manner as in Example III, except that 0.1 part of 25 bis (2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate was used in place of the polyamine compound.

De resultaten van de meting van de fysische eigenschappen zijn aangegeven in tabel A.The results of the physical properties measurement are shown in Table A.

De stralingsbestendigheid daarvan was infe-30 rieur aan die van de produkten volgens de uitvinding.Its radiation resistance was inferior to that of the products of the invention.

Vergelijkend voorbeeld VIIComparative Example VII

Een plaat werd bereid op dezelfde wijze als in voorbeeld III met deze uitzondering, dat 0,1 gew.dl van een dimethylsuccinaat/2-(4-hydroxy-2.2.6.6-tetramethyl-35 1-piperidyl)ethanol-condensatieprodukt werd gebruikt in plaats van de toepassing van 1.3,2.4-di(ethylbenzylideen)- 8500696 - 13 - sorbitol en de polyamine-verbinding.A plate was prepared in the same manner as in Example III with the exception that 0.1 parts by weight of a dimethyl succinate / 2- (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-35-piperidyl) ethanol condensation product was used in instead of using 1,3,2,4-di (ethylbenzylidene) - 8500696 - 13 - sorbitol and the polyamine compound.

De resultaten van de meting van de fysische eigenschappen daarvan zijn aangegeven in tabel A.The results of the measurement of their physical properties are shown in Table A.

De stralingsbestendigheid daarvan was goed, 5 maar de transparantie was laag.The radiation resistance thereof was good, 5 but the transparency was low.

85 0 0 6 9 6 ί -1« -· ΐ ,? @ < Ο * ϊ Ρ S 3 ι © @ χ ® ι < χ ι © 3 Ο > Φ· /*Λ χ) Φ V 00 Ö1 Ö> w ^ <J 0 G Μ ; ·ο ·η ι — ---—-.— -—-——,— 0< ·Η Η Φ (-η Φ ί. +)i-)0lfi<i>OOOaOO ο οοο ·Η OJMOJ'j'-tt-iHf-tCOiH r-i ι-t r-l CO +) G +> E-I Λ Zj 3 0) m--g--------... -.... ... - --------------------------... -. ..... ..—__ w85 0 0 6 9 6 ί -1 «- · ΐ,? @ <Ο * ϊ Ρ S 3 ι © @ χ ® ι <χ ι © 3 Ο> Φ · / * Λ χ) Φ V 00 Ö1 Ö> w ^ <J 0 G Μ; · Ο · η ι - ---—-.— -—-——, - 0 <· Η Η Φ (-η Φ ί. +) I-) 0lfi <i> OOOaOO ο οοο · Η OJMOJ'j ' -tt-iHf-tCOiH ri ι-t rl CO +) G +> EI Λ Zj 3 0) m - g --------... -.... ... - --- -----------------------... -. ..... .. — __ w

1 ti G1 ti G

; Φ Ο ι ι <D; Φ Ο ι ι <D

SOJIBi^ooo _ o ο ο a iQSOJIBi ^ ooo _ o ο ο a iQ

•i -jn+jecMcncnOcnO cMCMOct G• i -jn + jecMcncnOcnO cMCMOct G

I Ï·0 fg-d1! 1 1 ·'. v ' 0 · 1 Λ < g 8 33+3Φ·'-ΐ(7,°1°,° ο σο o to ι ' E<i3U4)Jlü^ N ” -+ 1-1 ^ +;. <-i oi m +! -- 53 0I Ï · 0 fg-d1! 1 1 · '. v '0 · 1 Λ <g 8 33 + 3Φ ·' -ΐ (7, ° 1 °, ° ο σο o to ι 'E <i3U4) Jlü ^ N ”- + 1-1 ^ + ;. <-i oi m +! - 53 0

—--— ------- 0) G—--— ------- 0) G

S g ® +)5 1 I i 3 ι ® <§> X ® O 0X0® ίο “S g ® +) 5 1 I i 3 ι ® <§> X ® O 0X0® ίο “

3+)0)0)0 GH3+) 0) 0) 0 GH

+3 0 > (3) W - - 8 &m+3 0> (3) W - - 8 & m

G Λ 0) & O 0 UG Λ 0) & O 0 U

φ o 1 3^2 222S2 2 22S ο μ φ &>(Ö +| φ ·Η ^ ^ 60 ^ ^ β CM ft aφ o 1 3 ^ 2 222S2 2 22S ο μ φ &> (Ö + | φ Η ^ ^ 60 ^ ^ β CM ft a

Η β O' B Λ H - CM -HΗ β O 'B Λ H - CM -H

φ G ---—-— -*3-—---:—:- ι -ι ft +)’ -Η I I O >t 1φ G ---—-— - * 3 -—---: -: - ι -ι ft +) ’-Η I I O> t 1

-03)^.0-^¾0000 a 10 ° ° ο ο m m V-03) ^. 0- ^ ¾0000 a 10 ° ° ο ο m m V

n S « Art 5 Λ Μ Μ N -3- CM «Ί CH Cl -3- 00 Φ In S «Art 5 Λ Μ Μ N -3- CM« Ί CH Cl -3- 00 Φ I

. 0 Μ Φ +ίΦ_ϋ -) t+) H. 0 Μ Φ + ίΦ_ϋ -) t +) H

m -H +> o GO ·ιιιιιι ι ι ι ι >1 >1 Μ ® m 5 .u'mS OOOOOto Ο ΟΟΟ V § >, WftG- e« . h CM «^cn £ o +j fe , I I .....-,——--__- q Φ 6 ω H’ ·ς! >> -P 3 0|·Η„Ο ΟΟΟ Ο Ο Ο Ο Ο Ο £ τ20 I CO ι-ί fi *-1 Γ-i CO Φ 13+)m -H +> o GO · ιιιιιι ι ι ι ι> 1> 1 Μ ® m 5 .u'mS OOOOOto Ο ΟΟΟ V §>, WftG- e «. h CM «^ cn £ o + j fe, I I .....-, ——--__- q Φ 6 ω H’ · ς! >> -P 3 0 | · Η „Ο ΟΟΟ Ο Ο Ο Ο Ο Ο £ τ20 I CO ι-ί fi * -1 Γ-i CO Φ 13+)

| r.Q U»^*U(U| r.Q U »^ * U (U

y ^ Μ ·Ρ --------------------------- Γ-) I 3 +>y ^ Μ · Ρ --------------------------- Γ-) I 3 +>

0 _ ff β Η +3. I0 _ ff β Η +3. I

0 Ö> I I . β >ι Φ C0 HG ® t? h q ο s o ο © ο ο ο ο Ο .μα)* +) ·Η +3 -Η +¾ Ό νΟ νθ Ό „ CO VO M3 M3 \0 νΟ +> φ ι-Ι β «J3 ^ ^ ^ β I ! , I ! 1 I > I I 0)ΗΟΧ)|—)** μ η ο g φ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 -ι-ι ο +> τ >1 cm Φ Φ ,G Φ ·Η ο ο © q © ο ο © ο ο <h S -η · φ ·0 Ö> I I. β> ι Φ C0 HG ® t? hq ο so ο © ο ο ο ο Ο .μα) * +) · Η +3 -Η + ¾ Ό νΟ νθ Ό „CO VO M3 M3 \ 0 νΟ +> φ ι-Ι β« J3 ^ ^ ^ β I ! , I! 1 I> II 0) ΗΟΧ) | -) ** μ η ο g φ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 -ι-ι ο +> τ> 1 cm Φ Φ, G Φ · Η ο ο © q © ο ο © ο ο <h S -η · φ ·

O+)U+)Q)if%trtif»>n m m in m in in U) η +) -Η CMO +) U +) Q) if% trtif »> n m m in m in in U) η +) -Η CM

> 3 W 0) χ) _ ΟΦΜΜΜΙ ---=——------—’- * - .————-—- m η ο φ φ >t <3 r* ρ*γ*,ρ*λΦ0)+)Ρ)^ 05 ΟΟΟ Ο Ο Ο Ο Ο Ο. Ο Η Φ I ·Η 0 Η * ^ — ·» *» ·* ~ ^ Φ G Ή ft Μ φ Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο 00-0 β-ΗΦΌΐΦ ή ---—------——-----ϊ Φ S Φ I Mf >1 3; (W Φ Φ if) 1+3> 3 W 0) χ) _ ΟΦΜΜΜΙ --- = ——------—'- * - .————-—- m η ο φ φ> t <3 r * ρ * γ *, ρ * λΦ0) +) Ρ) ^ 05 ΟΟΟ Ο Ο Ο Ο Ο Ο. Ο Η Φ I · Η 0 Η * ^ - · »*» · * ~ ^ Φ G Ή ft Μ φ Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο 00-0 β-ΗΦΌΐΦ ή ---—------— —----- ϊ Φ S Φ I Mf> 1 3; (W Φ Φ if) 1 + 3

Ε+ &, ** 1-j &1 -Η · 1-) IΕ + &, ** 1-j & 1 -Η · 1-) I

° >, W H m >t -31 1 " —- — +j KM'-'+i—'°>, W H m> t -31 1 "—- - + j KM '-' + i—"

β Ö> N I +) Iβ Ö> N I +) I

:-2- H +) G G co φ cm ; G o I -Η Φ t s \ : Η Λ — --------------- - " --——- · Φ +) G 3 +> ’O * _ ^ M G G Η Φ M 3 w Q — ·* μ -π >< φ +) 3 +> S »___Ξ_Ξ_ J « S ï J 3 ί: -2- H +) G G co φ cm; G o I -Η Φ ts \: Η Λ - --------------- - "--——- · Φ +) G 3 +> 'O * _ ^ MGG Η Φ M 3 w Q - * μ -π> <φ +) 3 +> S »___ Ξ_Ξ_ J« S ï J 3 ί

2 ο ο Ί a -1.. -i S 2 S + g S2 ο ο Ί a -1 .. -i S 2 S + g S

.3000 Ο O OO' Φ|-ΗΦ»ΒΦ.3000 Ο O OO 'Φ | -ΗΦ »ΒΦ

® 0» ___________________________ I φ φ S W3 0) -P® 0 »___________________________ I φ φ S W3 0) -P

•HO cm in cs co 03 5 ii -2 n fi• HO cm in cs co 03 5 ii -2 n fi

Η Φ ΟΟΟ Ο O *-· 3 C·) 3 CM +) τ-IΗ Φ ΟΟΟ Ο O * --3 C ·) 3 CM +) τ-I

φ o —-— ———-------------------: ' ---- ω >! * μ w φ 0 cmu->« as cS 03c0':0 Tl'n<r,'itii!j§'5! " OOO OO ο Ο Ο μθ·Φ·Η·Η3φ o —-— ———-------------------: '---- ω>! * μ w φ 0 cmu-> «as cS 03c0 ': 0 Tl'n <r,' itii! j§'5! "OOO OO ο Ο Ο μθ · Φ · Η · Η3

S sil «* - ~ B< ft ^ Em CD Q OS sil «* - ~ B <ft ^ Em CD Q O

d) ooo* oo ooo- S --- .-- ------------------ " -- -- ' ---------- 1 ----- ----- ·· ·· «· *· «· ·· «» <e mj m ϋ Q W ft C3 .d) ooo * oo ooo- S --- .-- ------------------ "- - '---------- 1 - ---- ----- ·· ·· «· * ·« · ·· «» <e mj m ϋ QW ft C3.

M as Qoaaoa o ooo μ ooooao o ooo^M as Qoaaoa o ooo μ ooooao o ooo ^

f*« t^4 f*4 p*i /Hf * «t ^ 4 f * 4 p * i / H

a ______ ^ hH ° · H *&·' · · H · uj Η Η H CHH 01H CD η 0> H O' > O' > (^5 • · · μ · μ · μ · μ - μ·μ»μ· 8500696 - 15 -a ______ ^ hH ° · H * & · '· · H · uj Η Η H CHH 01H CD η 0> HO'> O '> (^ 5 • · · μ · μ · μ · μ - μ · μ »μ 8500696 - 15 -

Voorbeeld IVExample IV

Aan 100 gew.dln van een ordeloos etheen-propeen-copolymeer, bevattende 3,5 gew.% etheen, en met een intrinsieke viscositeit van 1,62, zoals gemeten in 5 tetraline van 135°C, werden toegevoegd 0,3 gew.dl 1.3,2,4-di{ethylbenzylideen)sorbitol, 0,08 gew.dl tris-(2.4-di-tert.-butylfenyl)fosfiet, 0,08 gew.dl van een polyamine-verbinding, weergegeven door de algemene formule 3, en met een gemiddeld molecuulgewicht van 1800-2200, 10 en 0,02 gew.dl 2.5-dimethyl-2.5-bis(tert.-butylperaxy)- hexaan, zowel als 0,07 gew.dl calciumstearaat. Het resulterende mengsel werd vervolgens gemengd en vervolgens werd dit bij een extrusie-temperatuur van ongeveer 240°C door een gebruikelijke extruder gepelleteerd. Onder gebruikmaking 15 van een spuitgietmachine werden de aldus bereide pellets bij een spuitgiet-temperatuur van ongeveer 240°C gevormd tot een plaat met een lengte van 160 mm, een breedte van 80 mm en een dikte van 1 mm.To 100 parts by weight of a disordered ethylene-propylene copolymer containing 3.5% by weight of ethylene, and having an intrinsic viscosity of 1.62, as measured in 135 ° C tetralin, were added 0.3% by weight. dl of 1,3,2,4-di {ethylbenzylidene) sorbitol, 0.08 parts by weight of tris- (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 0.08 parts by weight of a polyamine compound represented by the general formula 3, and with an average molecular weight of 1800-2200, 10 and 0.02 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperaxy) hexane, as well as 0.07 parts by weight of calcium stearate. The resulting mixture was then mixed and then pelleted through a conventional extruder at an extrusion temperature of about 240 ° C. Using an injection molding machine, the thus prepared pellets were formed at an injection molding temperature of about 240 ° C into a plate 160 mm long, 80 mm wide and 1 mm thick.

Anderzijds werd de smeltstroomindex van de 20 pellets gemeten volgens procedure ASTM D-1238.On the other hand, the melt flow index of the 20 pellets was measured according to procedure ASTM D-1238.

Na de blootstelling van de hierboven verkregen plaat aan 2,5 Mrad γ-stralen uit een cobalt-60 stralingsbron liet men de plaat gedurende 2 weken in een atmosfeer van 80°C staan.After the exposure of the plate obtained above to 2.5 Mrad γ rays from a cobalt-60 radiation source, the plate was allowed to stand in an atmosphere of 80 ° C for 2 weeks.

25 De schokbestendigheid, transparantie en vergelingsverkleuring van de plaat werden zowel voor als na de blootstelling op de in voorbeeld X beschreven wijze onderzocht.The shock resistance, transparency and yellowing discoloration of the plate were examined both before and after exposure in the manner described in Example X.

De resultaten zijn aangegeven in tabel B.The results are shown in Table B.

30 Voorbeeld V30 Example V

De procedures van voorbeeld IV werden herhaald met deze uitzondering, dat de gehalten aan tris-(2.4-di-tert.-butylfenyl)fosfiet en de polyamine-verbinding werden verminderd tot respectievelijk 0,05 gew.dl en 0,05 35 gew.dl.The procedures of Example IV were repeated with the exception that the levels of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and the polyamine compound were reduced to 0.05 parts by weight and 0.05 parts by weight, respectively. dl.

De proefresultaten zijn aangegeven in ta- 8500696 - 16 - bel Β»The test results are shown in table 8500696 - 16 - call Β »

Voorbeeld VIExample VI

De procedures van voorbeeld IV werden herhaald met deze uitzondering, dat de gehalten aan tris(2.4-5 di-tert. -butylfenyl) fosfiet en de polyamine-verbinding werden gewijzigd in respectievelijk 0,02 gew.dl en 0,02 gew.dl.The procedures of Example IV were repeated with the exception that the levels of tris (2.4-5 di-tert-butylphenyl) phosphite and the polyamine compound were changed to 0.02 parts by weight and 0.02 parts by weight, respectively. .

De proefresultaten zijn aangegeven in tabel Ξ..The test results are shown in Table Ξ ..

10 Vergelijkend voorbeeld VIIIComparative Example VIII

De procedures van voorbeeld IV werden herhaald met deze uitzondering, dat 0,1 gew.dl tetrakis/ methy-leen-3- (3.5-di-tert.-butyl-4-hydroxyfenyl) prop ionaa t_7~ methaan werd toegevoegd in plaats van de toepassing van 15 tris(2.4-di-tert.-butylfenyl)fosfiet en de polyamine- verbinding.The procedures of Example IV were repeated with the exception that 0.1 part by weight of tetrakis / methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) prop ionic acid-7-methane was added instead of the use of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and the polyamine compound.

De proefresultaten zijn aangegeven in tabel B.The test results are shown in Table B.

De stralingsbestendigheid daarvan was infe-20 rieur aan die van de produkten volgens de uitvinding.Its radiation resistance was inferior to that of the products of the invention.

Vergelijkend voorbeeld IXComparative Example IX

De procedures van voorbeeld IV werden herhaald met deze uitzondering, dat 1.3,2.4-di(ethylbenzy-lideen) sorbitol niet werd gebruikt.The procedures of Example IV were repeated with the exception that 1,3,2,4-di (ethylbenzylidene) sorbitol was not used.

25 De proefresultaten zijn aangegeven in tabel B.The test results are shown in Table B.

' De stralingsbestendigheid daarvan was goed, maar de transparantie was laag.'The radiation resistance was good, but the transparency was low.

Vergelijkend voorbeeld XComparative example X

30 De procedures van voorbeeld IV werden her haald met deze uitzondering, dat de polyamine-verbinding niet werd gebruikt.The procedures of Example IV were repeated with the exception that the polyamine compound was not used.

De proefresultaten zijn aangegeven in tabel B.The test results are shown in Table B.

35 De stralingsbestendigheid daarvan was infe rieur aan die van de produkten volgens de uitvinding.Its radiation resistance was inferior to that of the products of the invention.

8500696 - 17 -8500696 - 17 -

Vergelijkend voorbeeld XIComparative example XI

De procedures van voorbeeld IV werden herhaald met deze uitzondering, dat tris(2.4-di-tert.-butylfenyl)fosfiet niet werd gebruikt.The procedures of Example IV were repeated with the exception that tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite was not used.

5 De proefresultaten zijn aangegeven in tabel B.The test results are shown in Table B.

De stralingsbestendigheid daarvan was inferieur aan die van de produkten volgens de uitvinding. Vergelijkend voorbeeld XIIIts radiation resistance was inferior to that of the products of the invention. Comparative Example XII

10 De. procedures van voorbeeld IV werden her haald met deze uitzondering, dat 0,1 gew.dl tetrakis/ methy-leen-3-(3.5-di-tert.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat_7~ methaan werd gebruikt in plaats van de poly amine-verb inding.10 The. procedures of Example IV were repeated except that 0.1 part by weight of tetrakis / methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate-7-methane was used instead of the poly amine compound.

De proefresultaten zijn aangegeven in 15 tabel B.The test results are shown in Table B.

Het produkt ontwikkelde een ernstige ver-gelingsverkleuring direct na de blootstelling daarvan aan straling.The product developed a severe yellowing discoloration immediately after its exposure to radiation.

Vergelijkend voorbeeld XIIIComparative Example XIII

20 De procedures van voorbeeld IV werden her haald met deze uitzondering, dat 0,1 gew.dl bis(2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl)sébacaat werd gebruikt in plaats van de polyamine-verbinding.The procedures of Example IV were repeated with the exception that 0.1 parts by weight of bis (2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate was used in place of the polyamine compound.

De proefresultaten zijn aangegeven in 25 tabel B.The test results are shown in Table B.

De stralingsbestendigheid daarvan was inferieur aan die van de produkten volgens de uitvinding. Vergelijkend voorbeeld XIVIts radiation resistance was inferior to that of the products of the invention. Comparative example XIV

De procedures van voorbeeld IV werden her- 30 haald met deze uitzondering, dat 0,1 gew.dl van een dimethyl- succinaat/2-(4-hydroxy-2.2.6.6-tetramethyl-1-piperidyl)-ethanol-condensatieprodukt werd gebruikt in plaats van de toepassing van 1.3,2.4-di{ethylbenzylideen)sorbitol en de polyamine-verbinding.The procedures of Example IV were repeated except that 0.1 part by weight of a dimethyl succinate / 2- (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidyl) -ethanol condensation product was used instead of using 1,3,2,4-di (ethylbenzylidene) sorbitol and the polyamine compound.

35 De proefresultaten zijn aangegeven in tabel B.The test results are shown in Table B.

8500696 - 18 -8500696 - 18 -

De stralingsbestendigheid daarvan was goed, maar de transparantie was laag.The radiation resistance thereof was good, but the transparency was low.

Voorbeeld VIIExample VII

De procedures van voorbeeld IV werden her-5 haald met deze uitzondering, dat het gehalte aan 2.5-di- methyl-2.5-bis(5-butylperoxy)hexaan werd gewijzigd in 0,04 gew.dl.The procedures of Example IV were repeated with the exception that the content of 2,5-dimethyl-2,5-bis (5-butylperoxy) hexane was changed to 0.04 parts by weight.

De proefresultaten zijn aangegeven in tabel C.The test results are shown in Table C.

10 Voorbeeld VIIIExample VIII

De procedures van voorbeeld IV werden herhaald met deze uitzondering, dat het gehalte aan 2.5-di-methyl-2o 5-bis(5-butylperoxy)hexaan werd gewijzigd in 0,06 gew.dl.The procedures of Example IV were repeated with the exception that the content of 2,5-dimethyl-20-5-bis (5-butylperoxy) hexane was changed to 0.06 parts by weight.

15 De proefresultaten zijn aangegeven in ta bel C.15 The test results are shown in Table C.

Ter vergelijking zijn de MI-waarde en an-.dere fysische gegevens van de pellets van het produkt van voorbeeld III eveneens aangegeven in tabel C.For comparison, the MI value and other physical data of the pellets of the product of Example III are also shown in Table C.

20 De bestralingsbestendigheid van het produkt van dit voorbeeld verschilde niet van die van de andere produkten volgens deze uitvinding, maar de vormingsstroom-baarheid van de pellets van het eerstgenoemde produkt was enigszins inferieur aan die van de laatstgenoemde pro- 25 dukten.The irradiation resistance of the product of this example did not differ from that of the other products of this invention, but the flowability of the pellets of the former product was somewhat inferior to that of the latter products.

8500696 - 19 - _____. .—————«——^^—8500696 - 19 - _____. .————— «—— ^^ -

g1 ® <3 Og1 ® <3 O

^ ® ® i x ® I <1 x I ® co o> > O' o *** ^ S w _ •η -Η I - ..... — -- — .....^ ® ® i x ® I <1 x I ® co o>> O 'o *** ^ S w _ • η -Η I - ..... - - - .....

"*Η *“H rtl *r\ Λ c-H η ι e* o.o ο ο ο ο ο ο ο a"* Η *" H rtl * r \ Λ c-H η ι e * o.o ο ο ο ο ο ο ο a

a) R g^dP rtrtrtrtCOr-trtrtrlOOa) R g ^ dP rtrtrtrtCOr-trtrtrlOO

§ μ „E^ri---——.—,-- -¾ ^ ,. ξ a n © tn .-. ο ο ο ο oo o «§ μ „E ^ ri ---——.—, - -¾ ^,. n a n © tn .-. ο ο ο ο oo o «

* H Si? ^gcncncMOenOCMCMOen M* H Si? ^ gcncncMOenOCMCMOand M

S^HJ ' ‘ ' V ' V ' ' ' Λ ' $ g 3 SSt© a s s s S2 s « Ö M M-C—_ a ft O' C §S ^ HJ '' 'V' V '' 'Λ' $ g 3 SSt © a s s s S2 s «Ö M M-C — _ a ft O 'C §

Qi ,ö ® β Ό g 8·3@©<*®00*0® I §Qi, ö ® β Ό g 8 · 3 @ © <* ®00 * 0® I §

w I > 0* r\ ‘ «Iw I> 0 * r \ "« I

g £ U g Hg £ U g H

© 9 ~---- rv. o© 9 ~ ---- rv. O

O' 0 * I I CO '0 * I I C

dl η o , £ ο α ο α β a o a o a p g ® ^ O-HdP r-tr-t^i-l 00 r-i -1 i-l ^ 03 (tf Λ © © Jü_QeL_-- Ö © Λ C O' o «-*dl η o, £ ο α ο α β a o a o a p g ® ^ O-HdP r-tr-t ^ i-l 00 r-i -1 i-l ^ 03 (tf Λ © © Jü_QeL _-- Ö © Λ C O 'o «- *

O C I Ü HO C I Ü H

5 n!li5aO o °;° ° 1/1 o a o a ft >, •H Ur-ltUTj S ^j· cn cM vr « cn en en < η π ^,(3¾ I I I I ' * 1 1 !. 1 Q ft £ b ®®®s®s®° s® s 3 s.5 n! Li5aO o °; ° ° 1/1 oaoa ft>, • H Ur-ltUTj S ^ j · cn cM vr «cn en and <η π ^, (3¾ IIII '* 1 1!. 1 Q ft £ b ®®®s®s® ° s® s 3 s.

-rff,---:- I a ft δ , σ> o © i R J. Ö^o oooooooooo ο Ή Ή-rff, ---: - I a ft δ, σ> o © i R J. Ö ^ o oooooooooo ο Ή Ή

. Μ Qj ^dP ^ -i *«4 Ο fH «-4 ^ rH CO ¢0 Η, I. J Qj ^ dP ^ -i * «4 Ο fH« -4 ^ rH CO ¢ 0 Η, I

Λ Μη ,-e x r-t 4J --- 0 >, O O' I I >0 5 r-)C©0'ooOOO O O O O O O 5 r, m Π τΗ n -rg SvOvOvOO M3 ms ό M3 M3 vo £; S' g ÏS I Ie»........ Sisl Ό © Λ Φ ·Ήθι 00 0.0 0 0 0 0 0 0 § TS-p Ό -P CJ -P dW m m m cn <n <n m <n <n m 5“ JjuO) > 01 0101Λ- σ' *3. s S- -- ιπΙ"- -U ------—^ +J n i » s g 2 ! “ « s ” s {jSo'·"10·Λ Μη, -e x r-t 4J --- 0>, O O 'I I> 0 5 r-) C © 0'ooOOO O O O O O O 5 r, m Π τΗ n -rg SvOvOvOO M3 ms ό M3 M3 vo £; S 'g ÏS I Ie »........ Sisl Ό © Λ Φ · Ήθι 00 0.0 0 0 0 0 0 0 § TS-p Ό -P CJ -P dW mmm cn <n <nm <n < nm 5 “JjuO)> 01 0101Λ- σ '* 3. s S- - ιπΙ "- -U ------— ^ + J n i» s g 2! "« s "s {jSo '·" 10 ·

PQ »> Π co CO «3 ‘ CO CO CO CO CO CO CO -Η Ο -Μ -P >1 CNPQ »> Π co CO« 3 "CO CO CO CO CO CO CO-CO Ο -Μ -P> 1 CN

i-fO ^ ^ ,«4 ,-1 1-f M 1-4 Ή 1-i ÜJ S T-l U Ό · >-j y © r1 -i-fO ^ ^, «4, -1 1-f M 1-4 Ή 1-i ÜJ S T-l U Ό ·> -j y © r1 -

δ s ft Ο Ό in ·Ρ M Iδ s ft Ο Ό in Ρ M I

«9 2 14-J <—I o I <D >i«9 2 14-J <—I o I <D> i

** r» r~ r- i S C ? n S** r »r ~ r- i S C? n S

-n OOOO O O O O O O 5 S I, ? ii C3 v «· ». -» ·* - ~ ·* — c -H (U lT) 1 Ό cN ο α o o o o o o o a) g <u · rr >» -------—-—-----------— 1« <D Ό m l Λ-n OOOO O O O O O O 5 S I,? ii C3 v «·». - »· * - ~ · * - c -H (U lT) 1 Ό cN ο α oooooooa) g <u · rr>» -------—-—---------- -— 1 «<D Ό ml Λ

0 ( r-l O' Ή f—I I0 (r-l O 'Ή f — I I

5 &c - >* — 'r1 1 ^ £ O +J >! ro Λ —5 & c -> * - 'r1 1 ^ £ O + J>! ro Λ -

^ ______— 0 O' N IP I^ ______— 0 O 'N IP I

^ ^ (S C (S g IN^ ^ (S C (S g IN

T H - I H H) ® S \ ©.* o .Ojaajflj-y 5 ^ -----————— +j ο μ h u a ,T H - I H H) ® S \ ©. * O .Ojaajflj-y 5 ^ -----————— + j ο μ h u a,

σ' Η β 2* o~ - 5 3 5 5 5 I Sσ 'Η β 2 * o ~ - 5 3 5 5 5 I S

5 S ____—--- I a> © © I ο m HOI en en cn tn en en en cn ί ί II ^ S 0 •3 § ° o“ o" a o' o“ cT o' o~ 7 © Q V ω S 55 S ____—--- I a> © © I ο m HOI and and cn tn and and and cn ί ί II ^ S 0 • 3 § ° o “o" ao 'o "cT o' o ~ 7 © QV 5 S 5

ÏÏ y ____- .....-.-.. Ό* Ό I M - H SÏÏ y ____- .....-.- .. Ό * Ό I M - H S

mSt _ _ - . Ή cf H (N >10 01 Q) co <"4 co co oaö.u#_öa go « % ®^ ®^ ®~ - I CN © CN 5 3 8 * 0*0 0 a ο ω >i ' H ^ S 9 9 __—- --— -,-i rH m -P tn S Η S ca m cm <a oa 2eee0SjSmor1mSt _ _ -. Ή cf H (N> 10 01 Q) co <"4 co co oaö.u # _öa go«% ® ^ ® ^ ® ~ - I CN © CN 5 3 8 * 0 * 0 0 a ο ω> i 'H ^ S 9 9 __—- --— -, - i rH m -P tn S Η S ca m cm <a oa 2eee0SjSmor1

o o o' oo ooo&iw^&^wQVo o o 'oo ooo & iw ^ & ^ wQV

A A «S Λ ·* ***-** ”*0 0 0 O O O O O «« .C .. .····· ·« ___L__ —------ < pq u a w fc u ω oooo ο a ο a ο o —.AA «S Λ · * *** - **” * 0 0 0 OOOOO «« .C ... ····· · «___L__ —------ <pq uaw fc u ω oooo ο a ο a ο o -.

fj oooo o o o O o O * -2--Γη-T-H^ !> H *M · ^ * * Η ·Η * Hi ·Η μ > > O'> O'h O'x; O'xi O'x: σ> x pxi . , , U · U'U’U’U'U'U*fj oooo o o o O o O * -2 - Γη-T-H ^!> H * M · ^ * * Η · Η * Hi · Η μ>> O '> O'h O'x; O'xi O'x: σ> x pxi. ,, U · U'U’U’U'U'U *

Jggg ggggg'ggggggggg 8500696 , - 20 - •v © 6 b ö3' ® ® ® ® oo ο» > σ»Jggg ggggg'ggggggggg 8500 696, - 20 - • v © 6 b ö3 '® ® ® ® oo ο »> σ»

GG

•η -Η I ...........• η -Η I ...........

Λ H § , G ^ ° ° Ο OΛ H §, G ^ ° ° Ο O

Φ Hm.5 *-* p -I *Φ Hm. 5 * - * p -I *

G P fio JG P fio J

Φ ω .jvAud--——-Φ ω .jvAud --——-

P4 P IIP4 P II

ω o φ© £ ο λ·η a o o o o H 3¾ u ·. M ρ λ p 0- Λ 0 G Ό · I I I t Φ Gd)-H 01.ω o φ © £ ο λ · η a o o o o H 3¾ u ·. M ρ λ p 0- Λ 0 G ΌI I I t Φ Gd) -H 01.

? G UP Φ 3 m in O tn B ilMil" ** ^ ^ I ' i3 ; ® © ® ® G I <B fli j Φ P > © ft 0 i ,_ S* 9 <u ©? G UP Φ 3 m in O tn B ilMil "** ^ ^ I 'i3; ® © ® ® G I <B fli j Φ P> © ft 0 i, _ S * 9 <u ©

Ρ n P J, 5 # Ο O <3 OP n P J, 5 # Ο O <3 O

in ns &P3h ojin ns & P3h oj

G G © ——— PG G © ——— P

(1) G I I 6 •S' η 3 θ' β O in Ο Λ π U H rQ J M Λ «ff —(1) G I I 6 • S 'η 3 θ' β O in Ο Λ π U H rQ J M Λ «ff -

φ Φ -H 3¾ o ^ · Gφ Φ -H 3¾ o ^ · G

P 0) 06¾ · I I 1 I ΦP 0) 06¾I I 1 1 Φ

φ -Η Ρ ΛΦ-Ρ © α o Hφ -Η Ρ ΛΦ-Ρ © α o H

ί Q Μ U+i ® Λ ° S n ° <Bί Q Μ U + i ® Λ ° S n ° <B

o w m ,cj —· T3 "d ® , © = ~ £ " !? OIGj-oooo 75 >i ρ Φ ·η # i-ι <·* p <-> .9 fe P t 0 ——= φ 0 © I I · ©: > ι-H G ® © -3 o m ο O _ Λ ·Η Λ·Γ«ί S . Ό *Π «Ti 'ö Ο Η 3¾ Ο , , , . Ο Μ Η 06¾ . · « I I ρ ϋ Ό Φ ,6 Φ ·Η © q m ο ο 'O Ρ ΟΡ Φ 3 m < «τ m Μ Η > Μ W Μ — · $ Λ ^ (Ö « Ρ & · 1¾ 3 ‘5 rag · ρ G Ρ co «> <3 m Λ U HI Ο «-Ι CM « P Φ > τ| Η © Η Ν Η φ © J» S §o w m, cj - · T3 "d ®, © = ~ £"!? OIGj-oooo 75> i ρ Φ · η # i-ι <· * p <-> .9 fe P t 0 —— = φ 0 © II · ©:> ι-HG ® © -3 at ο O _ Λ · Η Λ · Γ «ί S. Ό * Π «Ti 'ö Ο Η 3¾ Ο,,,. Ο Μ Η 06¾. · «II ρ ϋ Ό Φ, 6 Φ · Η © qm ο ο 'O Ρ ΟΡ Φ 3 m <« τ m Μ Η> Μ W Μ - · $ Λ ^ (Ö «Ρ & · 1¾ 3' 5 rag · ρ G Ρ co «> <3 m Λ U HI Ο« -Ι CM «P Φ> τ | Η © Η Ν Η φ © J» S §

1 rH1 rH

,¾ * ω w Ρ Λ £ — ϋ 0 φ g Μ -β* Ό -Η ra ίο Η ο ο <3 . £, ¾ * ω w Ρ Λ £ - ϋ 0 φ g Μ -β * Ό -Η ra ίο Η ο ο <3. £

ΐϊ*. * - ° · Sΐϊ *. * - ° S

GO? © Ρ Φ " «-» Ρ Φ © * Ο ft'- -’--- j=j Η Η Η > Η Η Η Η > > Η __ é é.é g 8500696GO? © Ρ Φ "« - »Ρ Φ © * Ο ft'- -'--- j = j Η Η Η> Η Η Η Η>> Η __ é é.é g 8500696

Claims (15)

1. Een tegen straling bestendig poly-propeenharsprodukt met een uitstekende transparantie, 5 met het kenmerk, dat dit produkt omvat (a) een polypropeenhars, (b) een sorbitol-derivaat met de algemene formule 1, waarin R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen voorstelt, 10 (c) een fosfiet-verbinding met de algemene formule 2, waarin R^ een tertiaire butyl-, 1.1-dimethyl-propyl-, cyclohexyl- of fenylgroep en R£ een waterstofatoom of een methyl-, tertiaire butyl-, 1.1-dimethylpropyl-, cyclohexyl- of fenylgroep voorstellen, en 15 (d) een polyamine-verb inding met de alge mene formule 3, waarin n voorstelt een geheel getal van 1-40 gemiddeld, waarbij de gehalten van de verbindingen (b), (c) en (d) respectievelijk 0,005-8 gew.dln, 0,01-4 gew.dln en 0,01-4 gew.dln, alle gebaseerd op 100 gew.dln 20 van het polypropeenhars (a), zijn.1. A radiation-resistant polypropylene resin product with excellent transparency, characterized in that this product comprises (a) a polypropylene resin, (b) a sorbitol derivative of the general formula 1, wherein R is a hydrogen atom or an alkyl group with 1-18 carbon atoms, 10 (c) a phosphite compound of the general formula 2, wherein R 1 represents a tertiary butyl, 1,1-dimethylpropyl, cyclohexyl or phenyl group and R 1 represents a hydrogen atom or a methyl, tertiary butyl, 1,1-dimethylpropyl, cyclohexyl or phenyl group, and 15 (d) a polyamine compound of general formula 3, wherein n represents an integer from 1 to 40 on average, the contents of the compounds ( b), (c) and (d) 0.005-8 parts by weight, 0.01-4 parts by weight and 0.01-4 parts by weight, respectively, all based on 100 parts by weight of the polypropylene resin (a) , to be. 2. Een tegen straling bestendig polypro-peenharsprodukt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het verder (e) een organisch peroxyde bevat.A radiation-resistant polypropylene resin product according to claim 1, characterized in that it further comprises (e) an organic peroxide. 3. Een tegen straling bestendig polypro- 25 peenharsprodukt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het harsprodukt thermisch is afgebroken bij een temperatuur van 190-270°C in tegenwoordigheid van een organisch peroxyde.A radiation-resistant polypropylene resin product according to claim 1, characterized in that the resin product is thermally degraded at a temperature of 190-270 ° C in the presence of an organic peroxide. 4. Een tegen straling bestendig polypro- 30 peenharsprodukt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polypropeenhars polypropeen-homopolymeer, een propeen-etheen-copolymeer met een etheen-gehalte van 0,1-7 gew.% of een propeen-ct-alkeen-copolymeer met een α-alkeen-gehalte van 0,1-20 gew.% is.A radiation-resistant polypropylene resin product according to claim 1, characterized in that the polypropylene resin polypropylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer with an ethylene content of 0.1-7% by weight or a propylene-ct olefin copolymer having an α-olefin content of 0.1-20% by weight. 5. Een tegen straling bestendig poly propeenhar sprodukt volgens conclusie 1, met het kenmerk, 850 0 6 9 & * -η - dat het sorbitol-derivaat (b) dibenzylideensorbitol, 1.3,2.4-di(methylbenzylideen)sorbitol of 1.3,2.4-di(hexyl-benzylideen)sorbitol is.A radiation-resistant polypropylene resin product according to claim 1, characterized in, 850 0 6 9 & * -η - that the sorbitol derivative (b) dibenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-di (methylbenzylidene) sorbitol or 1.3,2.4- di (hexyl-benzylidene) is sorbitol. 6. Een tegen straling bestendig polypro- 5 peenharsprodükt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het gehalte van het sorbitol-derivaat (b) 0,05-1 gew.dl per 100 gew.dln van het polypropeenhars bedraagt.6. A radiation-resistant polypropylene resin product according to claim 1, characterized in that the content of the sorbitol derivative (b) is 0.05-1 parts by weight per 100 parts by weight of the polypropylene resin. 7. Een tegen straling bestendig polypropeen-harsprodukt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de 10 fosfiet-verbinding (c) tris(2.5-di-tert.-butylfenyl)-fosfiet, tris(2-tert.-butylfenyl)fosfiet, tris/ 2-(1.1-dimethyl-propyl)fenyl_/fosfiet, tris(2-fenylfenyl)fosfiet, tris(2-cyclohexylfenyl)fosfiet, tr is (2.4-di-tert.-butylfenyl)-fosfiet of tris(2-tert.-butyl-4-fenyl)fosfiet is.A radiation-resistant polypropylene resin product according to claim 1, characterized in that the phosphite compound (c) tris (2,5-di-tert-butylphenyl) -phosphite, tris (2-tert-butylphenyl) phosphite , tris / 2- (1,1-dimethyl-propyl) phenyl / phosphite, tris (2-phenylphenyl) phosphite, tris (2-cyclohexylphenyl) phosphite, tr is (2,4-di-tert-butylphenyl) -phosphite or tris (2 -tert.-butyl-4-phenyl) phosphite. 8. Een tegen straling bestendig polypropeen- harsprodükt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het gehalte van de fosfiet-verbinding (c) 0,02-2 gew.dln per 100 gew.dln van het polypropeenhars (a) bedraagt.A radiation-resistant polypropylene resin product according to claim 1, characterized in that the content of the phosphite compound (c) is 0.02-2 parts by weight per 100 parts by weight of the polypropylene resin (a). 9. Een tegen straling bestendig polypropeen- 20 harsprodukt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het gehalte van de polyamine-verbinding (d) 0,02-2 gew.dln per 100 gew.dln van het polypropeenhars (a) bedraagt.A radiation-resistant polypropylene resin product according to claim 1, characterized in that the content of the polyamine compound (d) is 0.02-2 parts by weight per 100 parts by weight of the polypropylene resin (a). 10. Een tegen straling bestendig polypro-peenharsprodukt volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat 25 het organische peroxyde (e) tert. -butylperoxypivalaat, lauroylperoxyde, benzoylpero xyde, cyclohexanonperosyde, tert.-butylperoxyisopropylcarbonaat, tert.-butylperoxy-benzoaat, methylethylketonperoxyde, dicumylperoxyde, 2.5-dimethyl-2.5-di-(tert.-butylperoxy)hexaan, di-tert.- 30 butylperoxyde of 2.5-dimethy1-2.5-di(tert.-butylperoxy)- hexyn-3 is.10. A radiation-resistant polypropylene resin product according to claim 2, characterized in that the organic peroxide (e) tert. -butyl peroxypivalate, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, cyclohexanone peroside, tert.-butyl peroxyisopropyl carbonate, tert-butyl peroxybenzoate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2-tert-hexane-butyl. 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) -hexyn-3. 11. Een tegen straling bestendig polypropeen-harsprodukt volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het organisch peroxyde (e) tert.-butylperoxypivalaat, lauroyl- 35 peroxyde, benzoylperoxyde, cyclohexanonperoxyde, tert.- butylperoxyisopropylcarbonaat, tert. -butylperoxybenzoaat, 85006S6 * -23 - 'J methylethylketonperoxyde, dicunylperoxyde, 2.5-dimethyl- 2.5-di- (tert. -butylperoxy) hexaan, di-tert. -butylperoxyde of 2.5-dimethyl-2.5-di(tert.-butylperoxy)-hexyn-3 is.11. A radiation-resistant polypropylene resin product according to claim 3, characterized in that the organic peroxide (e) tert-butyl peroxypivalate, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, tert. -butyl peroxybenzoate, 85006S6 * -23 - 1 methyl ethyl ketone peroxide, dicunyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, di-tert. -butyl peroxide or 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) -hexyn-3. 12. Toepassing van een tegen straling be- 5 stendig polypropeenharsprodukt als gedefinieerd in conclu sies 1-11 voor voedingsmiddel-houders.12. Use of a radiation resistant polypropylene resin product as defined in claims 1-11 for food containers. 13. Toepassing van een tegen straling bestendig polypropeenharsprodukt als gedefinieerd in conclusies 1-11 voor geneesmiddel-houders.Use of a radiation resistant polypropylene resin product as defined in claims 1-11 for drug containers. 14. Toepassing van een tegen straling be stendig polypropeenharsprodukt als gedefinieerd in conclusies 1-11 voor medische instrumenten.Use of a radiation-resistant polypropylene resin product as defined in claims 1-11 for medical instruments. 15. Werkwijzen en produkten, waaronder voorwerpen, als beschreven in de beschrijving en/of voor- 15 beelden. 20 85 0 0 69 615. Methods and products, including articles, as described in the description and / or examples. 20 85 0 0 69 6
NL8500696A 1984-03-13 1985-03-12 POLYPROPENENE RESIN PRODUCT RESISTANT TO RADIATION. NL8500696A (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4652284 1984-03-13
JP4652284A JPS60190443A (en) 1984-03-13 1984-03-13 Polypropylene resin composition stable to radiation
JP6919784 1984-04-09
JP59069197A JPS60212442A (en) 1984-04-09 1984-04-09 Polypropylene resin composition stable to radiation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8500696A true NL8500696A (en) 1985-11-01

Family

ID=26386616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8500696A NL8500696A (en) 1984-03-13 1985-03-12 POLYPROPENENE RESIN PRODUCT RESISTANT TO RADIATION.

Country Status (9)

Country Link
KR (1) KR870002104B1 (en)
AU (1) AU552479B2 (en)
CA (1) CA1254339A (en)
DE (1) DE3508983A1 (en)
FR (1) FR2561247B1 (en)
GB (1) GB2156360B (en)
IT (1) IT1184148B (en)
NL (1) NL8500696A (en)
PT (1) PT80096B (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0243319A3 (en) * 1986-04-25 1989-02-15 Ciba-Geigy Ag Thermoplastics stabilized against the influence of light
EP0303894A3 (en) * 1987-08-18 1991-03-20 American Cyanamid Company Radiation sterilizable composition and articles made therefrom
JPH032239A (en) * 1989-05-31 1991-01-08 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Molded product for colored food
US5219600A (en) * 1989-05-31 1993-06-15 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Molded product for colored food
US4959402A (en) * 1989-06-08 1990-09-25 Becton, Dickinson And Company High clarity radiation stable polymeric compostion and articles therefrom
GB2261667A (en) * 1991-11-20 1993-05-26 Sandoz Ltd Stabilized polymeric compositions
US5342978A (en) * 1993-05-24 1994-08-30 General Electric Company Organic phosphite ester compositions containing hindered piperdinyl light stabilizers
GB0005629D0 (en) 2000-03-10 2000-05-03 Clariant Int Ltd Light stabilizer composition
FR2866892B1 (en) * 2004-02-27 2007-09-21 Arkema ORGANIC PEROXIDE COMPOSITION AND ALCOHOL FOR CROSSLINKING ELASTOMERS
WO2008024154A1 (en) * 2006-08-22 2008-02-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High clarity polymer compositions, methods and articles made therefrom
EP3177683B1 (en) * 2014-08-08 2021-02-24 Braskem America, Inc. Composition comprising polypropylene and polyol, and method of making the same
GB201812145D0 (en) 2018-07-25 2018-09-05 Addivant Switzerland Gmbh Composition
GB2591482A (en) 2020-01-29 2021-08-04 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Non-dust blend

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5122740A (en) * 1974-08-16 1976-02-23 Kenzo Hamada
DK144796C (en) * 1975-03-21 1982-10-25 Montefibre Spa STABILIZED ALKENE POLYMER MATERIAL OR ARTICLE AND STABILIZING AGENT FOR USE IN THE PREPARATION OF IT
SE398498B (en) * 1976-05-03 1977-12-27 Strabruken Ab REFRACTORY PULP INTENDED FOR USE IN METALLURGIC OVENS AS STAMP OR PREPARATION MASS OR AFTER PRESSING AND / OR VIBRATION AS A BRICK, WHICH MASS CONSISTS OF A MIXTURE INCLUDING FIREFIGHTED FOOD ...
IT1165130B (en) * 1979-06-28 1987-04-22 Montedison Spa POLYCONDENSATES OF PIPERIDINS REPLACED AND THEIR USE AS POLYMER STABILIZERS
JPS5630449A (en) * 1979-08-21 1981-03-27 Mitsui Toatsu Chem Inc Polypropylene composition
IT1151035B (en) * 1980-07-31 1986-12-17 Chimosa Chimica Organica Spa PIPERIDYL-DERIVATIVES OF TRIAZINIC COPOLYMERS, PROCESSES FOR THEIR PREPARATION AND STABILIZED COMPOSITIONS THAT INCLUDE THEM
JPS5892660A (en) * 1981-11-27 1983-06-02 Adeka Argus Chem Co Ltd Piperidylamine compound
JPS58180543A (en) * 1982-04-19 1983-10-22 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Propylene polymer composition
JPS58185632A (en) * 1982-04-23 1983-10-29 Iic Kagaku Kogyo Kk Polyolefin resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE3508983A1 (en) 1985-09-26
CA1254339A (en) 1989-05-16
IT1184148B (en) 1987-10-22
KR850006433A (en) 1985-10-05
KR870002104B1 (en) 1987-12-08
GB2156360B (en) 1987-07-01
FR2561247B1 (en) 1987-12-11
IT8519844A0 (en) 1985-03-11
AU3957185A (en) 1985-09-19
AU552479B2 (en) 1986-06-05
GB2156360A (en) 1985-10-09
GB8505499D0 (en) 1985-04-03
PT80096A (en) 1985-04-01
FR2561247A1 (en) 1985-09-20
PT80096B (en) 1986-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8500696A (en) POLYPROPENENE RESIN PRODUCT RESISTANT TO RADIATION.
KR100783993B1 (en) Polyolefin articles with long-term elevated temperature stability
KR101874488B1 (en) Transparentization agent composition containing sorbitol compound and method for producing polypropylene resin composition using this sorbitol compound
SK48498A3 (en) Olefin polymer composition, film or foil and process for their production
TWI695859B (en) Composition, thermoplastic resin composition containing it and its molded product
US10577483B2 (en) Clarifying agent composition, resin composition and molded article
KR100814984B1 (en) Polyethylene resin composition
JP2589970B2 (en) Improved ductile polyolefin compositions and products
BR112012024831B1 (en) granulated resin additive composition
JP2952387B2 (en) Gamma-ray discoloration-resistant styrene-butadiene block copolymer composition
WO2017014096A1 (en) Polypropylene resin composition and molded body for medical use, which uses same
EP2796495B1 (en) Method of producing olefin resin composition
BR112020003979A2 (en) composition, thermoplastic resin composition using the same and molded article of the same
ES2663673T3 (en) Phosphite additives in polyolefins
JPH0433811B2 (en)
JP4657629B2 (en) Medical thermoplastic resin composition and medical tube
Ahmed Radiation tolerant polypropylene finds greater use in medical circles
JP2848024B2 (en) Method for improving radiation resistance of polyolefin resin
JPS60190443A (en) Polypropylene resin composition stable to radiation
JPS58165856A (en) Medical instrument
JPH02279756A (en) Stabilized styrene/butadiene block copolymer composition
JP3022473B2 (en) Medical device packaging
JPS62235344A (en) Polypropylene resin composition stable to radiation
JPH04311747A (en) Polypropylene-based resin composition
JPS62235345A (en) Polypropylene resin composition stable to radiation

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed