NL8402957A - USE OF PEROXYCARBONIC ACID CONTAINING SUSPENSIONS AS A BLEACH COMPOSITION. - Google Patents

USE OF PEROXYCARBONIC ACID CONTAINING SUSPENSIONS AS A BLEACH COMPOSITION. Download PDF

Info

Publication number
NL8402957A
NL8402957A NL8402957A NL8402957A NL8402957A NL 8402957 A NL8402957 A NL 8402957A NL 8402957 A NL8402957 A NL 8402957A NL 8402957 A NL8402957 A NL 8402957A NL 8402957 A NL8402957 A NL 8402957A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
composition
compositions
acid
weight
suspensions
Prior art date
Application number
NL8402957A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Akzo Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nv filed Critical Akzo Nv
Priority to NL8402957A priority Critical patent/NL8402957A/en
Priority to EP85201382A priority patent/EP0176124B1/en
Priority to AT85201382T priority patent/ATE44763T1/en
Priority to DE8585201382T priority patent/DE3571644D1/en
Priority to DK438285A priority patent/DK163675C/en
Priority to JP60212738A priority patent/JPH0689357B2/en
Priority to NO853821A priority patent/NO166655C/en
Publication of NL8402957A publication Critical patent/NL8402957A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945Organic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/15Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen using organic agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

The disclosure relates to the use as pourable bleaching compositions of aqueous suspensions of peroxycarboxylic acids, said suspensions also containing an alkali metal salt of an alkyl benzene sulphonic acid. The compositions are chemically and physically stable. Their physical stability can be enhanced by the addition of sodium sulphate or potassium sulphate. They are protected from hazards due to spilling and drying up. Also disclosed are the above bleaching compositions in the packaged form.

Description

ACD 1937ACD 1937

Toepassing van peroxycarbonzuur-bevattende suspensies als bleeksamenstel-ling.Use of peroxycarboxylic acid-containing suspensions as a bleaching composition.

De uitvinding heeft betrekking op de toepassing als schenkbare bleeksamen-stelling van een suspensie in water omvattende een peroxycarbonzuur dat af-5 geleid is van een 8 tot 13 koolstofatomen bevattend dicarbonzuur.The invention relates to the use as a pourable bleaching composition of an aqueous suspension comprising a peroxycarboxylic acid derived from a dicarboxylic acid containing 8 to 13 carbon atoms.

Een dergelijke toepassing is bekend uit het Engelse octrooischrift 6B 1 535 804. Hierin staan vloeibare bleeksamenstellingen beschreven met een viscositeit tussen 200 en 100.000 mPa.s die een peroxide, een verdikkingsmiddel en water bevatten. Zij zijn geschikt om toegepast te worden in 10 wasmachines en droogtrommels bij het reinigen van wasgoed.Such an application is known from British patent 6B 1 535 804. This discloses liquid bleaching compositions with a viscosity between 200 and 100,000 mPa.s containing a peroxide, a thickener and water. They are suitable for use in 10 washing machines and tumble dryers for cleaning laundry.

De voordelen, die verbonden zijn aan de toepassing van vloeibare bleeksamenstellingen, in vergelijking met vaste bleeksamenstellingen, zijn dat, ten aanzien van hun bereiding, kostenverhogende vormgevingsstappen, zoals droging en granulering, niet nodig zijn en dat, ten aanzien van hun bleek-15 werking op wasgoed, een snelle en gelijkmatige verdeling tot stand komt waardoor plaatselijk ongewenst hoge concentraties bleekmiddel op het wasgoed vermeden worden.The advantages associated with the use of liquid bleaching compositions, compared to solid bleaching compositions, are that, in their preparation, cost-increasing molding steps, such as drying and granulation, are unnecessary and in their bleaching action on laundry, a quick and even distribution is achieved, avoiding locally undesirably high concentrations of bleach on the laundry.

Aan de in GB 1 535 804 beschreven bleeksamenstellingen, althans voorzover het schenkbare (zie hieronder) samenstellingen betreft, kleeft het bezwaar 20 dat zij fysisch niet stabiel zijn, hetgeen, na langdurige opslag, resulteert in ontmengde produkten met een taaie, moeilijk weer te dispergeren of te homogeniseren bodemlaag, waardoor het genoemde voordeel ten aanzien van gelijkmatige verdeling over het wasgoed ten dele verloren kan gaan.The bleaching compositions described in GB 1 535 804, at least insofar as they are pourable (see below) compositions, have the drawback that they are not physically stable, which, after prolonged storage, results in segregated products with a tough, difficult to disperse or bottom layer to be homogenized, as a result of which the aforementioned advantage with regard to uniform distribution over the laundry may be partly lost.

De onderhavige bleeksamenstelling vertoont dit bezwaar niet.The present bleaching composition does not have this drawback.

25 De uitvinding heeft betrekking op de toepassing van het bovengenoemde type met het kenmerk dat de bleeksamenstelling een alkalimetaal zout van een alkylbenzeensulfonzuur bevat.The invention relates to the use of the above type, characterized in that the bleaching composition contains an alkali metal salt of an alkylbenzenesulfonic acid.

Een bijkomend voordeel van de onderhavige samenstelling is dat zij, bij geschikte keuze van de hoeveelheden van de aanwezige componenten, beveiligd 30 is tegen de gevaren die optreden na morsing en indroging als gevolg waarvan peroxidedeeltjes in vaste toestand ontstaan. Van peroxiden in vaste toestand is algemeen bekend dat zij explosie-, slag- en wrijfgevoelig zijn. Echter na morsing en indroging van geschikt gekozen onderhavige suspensies ontstaan vaste peroxidedeeltjes die voorzien zijn van een zodanige coating 35 dat zij geflegmatiseerd zijn. Een dergelijke beveiliging bezitten de uit GB 1 535 804 bekende schenkbare samenstellingen niet aangezien de voor deze 8402957 - 2 - ACD 1937 samenstellingen benodigde hoeveelheid verdikkingsmiddel zo gering is dat na morsing en indroging onvoldoend geflegmatiseerde vaste peroxidedeeltjes ontstaan. Uit experimenten is bovendien gebleken dat dit nadeel niet kan worden opgeheven door toevoeging aan deze suspensies van bekende flegma-5 tiseringsmiddelen zoals natriumsulfaat daar dan de eigenschappen van deze suspensies nog verder verslechteren.An additional advantage of the present composition is that, by suitable selection of the amounts of the components present, it is protected against the dangers that occur after spillage and drying, as a result of which peroxide particles form in the solid state. Solid state peroxides are well known to be explosive, impact and rub sensitive. However, after spillage and drying of suitably selected present suspensions, solid peroxide particles are formed which are coated in such a way that they are phlegmatized. The pourable compositions known from GB 1 535 804 do not have such a safety since the amount of thickener required for these 8402957-2 ACD 1937 compositions is so small that insufficiently phlegmatized solid peroxide particles are formed after spilling and drying. In addition, experiments have shown that this drawback cannot be overcome by adding to these suspensions known phlegmatizers such as sodium sulfate since the properties of these suspensions deteriorate even further.

Opgemerkt wordt dat de onderhavige suspensies, bevattende een peroxycar-bonzuur en een alkalimetaal zout van een alkylbenzeensulfonzuur, bekend zijn uit US 4 126 573. Dit octrooischrift heeft evenwel betrekking op 10 vaste, korrelvormige bleeksamenstellingen en de onderhavige suspensies worden slechts toegepast ter bereiding van deze vaste samenstellingen door middel van droging, dit blijkbaar in het licht van hetgeen in de inleiding van US 4 126 573 (kolom 1, regels 17-20) wordt vermeld, nl. dat de bleek-werking van vloeibare, peroxycarbonzuur bevattende bleeksamenstellingen de 15 neiging vertoont te verminderen onder opslagcondities.It is noted that the present suspensions containing a peroxycarboxylic acid and an alkali metal salt of an alkylbenzenesulfonic acid are known from US 4 126 573. However, this patent relates to 10 solid, granular bleaching compositions and the present suspensions are only used to prepare these solid compositions by drying, apparently in light of what is stated in the preamble of US 4 126 573 (column 1, lines 17-20), namely that the bleaching action of liquid peroxycarboxylic acid-containing bleaching compositions tends to decreases under storage conditions.

De toepassing van de onderhavige suspensies als bleeksamenstelling ligt dan ook, op grond van US 4 126 573, in het geheel niet voor de hand. Immers, indien het peroxycarbonzuur fijn in het water is gedispergeerd is de kans op ontleding tijdens opslag groot. Uit experimenten is ook inderdaad ge-20 bleken dat een dergelijke ontleding bij een groot aantal anionogene en niet-ionogene emulgatoren optreedt. Gevonden is evenwel dat de aanwezigheid van een alkalimetaal zout van een alkylbenzeensulfonzuur als emulgator nauwelijks of geen nadelige invloed op het actief zuurstofgehalte van de samenstelling uitoefent.Accordingly, according to US 4 126 573, the use of the present suspensions as a bleaching composition is not at all obvious. After all, if the peroxycarboxylic acid is finely dispersed in the water, the chance of decomposition during storage is high. Experiments have indeed shown that such decomposition occurs with a large number of anionic and non-ionic emulsifiers. However, it has been found that the presence of an alkali metal salt of an alkylbenzene sulfonic acid as an emulsifier has little or no adverse effect on the active oxygen content of the composition.

25 De samenstelling volgens de uitvinding is fysisch stabiel, d.w.z. het peroxycarbonzuur is na opslag gedurende 6 weken bij 20°C goed gedispergeerd en de suspensie vertoont geen ontmengingsverschijnselen. Zo er al uitzakking plaatsvindt, kan door licht schudden de homogeniteit van de dispersie gemakkelijk worden hersteld.The composition according to the invention is physically stable, ie the peroxycarboxylic acid is well dispersed after storage for 6 weeks at 20 ° C and the suspension shows no demixing phenomena. If settling already takes place, the homogeneity of the dispersion can easily be restored by light shaking.

30 Tevens is de samenstelling volgens de uitvinding chemisch stabiel, d.w.z. na opslag gedurende 2 weken bij 40°C is het actief zuurstofgehalte geheel of nagenoeg geheel behouden.The composition according to the invention is also chemically stable, that is to say, after storage for 2 weeks at 40 ° C, the active oxygen content is wholly or substantially retained.

8402957 - 3 - ACD 19378402957 - 3 - ACD 1937

De samenstelling volgens de uitvinding is schenkbaar. Hieronder wordt verstaan dat de samenstelling bij 20UC een viscositeit tussen 1 en 1200 mPa.s, en bij voorkeur tussen 50 en 500 mPa.s bezit. (Brookfield rotatie viscosimeter (type RVj, 20 rpm).The composition according to the invention is pourable. This is understood to mean that the composition at 20UC has a viscosity between 1 and 1200 mPa.s, and preferably between 50 and 500 mPa.s. (Brookfield rotation viscometer (type RVj, 20 rpm).

5 De bleekcomponent in de onderhavige samenstelling bestaat uit een peroxy-carbonzuur dat afgeleid is van een 8 tot 13 koolstofatomen bevattend di-carbonzuur. Dergelijke peroxycarbonzuren zijn niet, of nagenoeg niet, in water oplosbaar (oplosbaarheid kleiner dan 1 gew. % in water bij 20UC).The bleaching component in the present composition consists of a peroxy-carboxylic acid which is derived from a dicarboxylic acid containing 8 to 13 carbon atoms. Such peroxycarboxylic acids are not, or practically not, water-soluble (solubility less than 1% by weight in water at 20UC).

Ook kunnen mengsels van deze zuren worden toegepast.Mixtures of these acids can also be used.

10 Bij voorkeur bevat de onderhavige samenstelling diperoxy dicarbonzuren, zoals diperoxy azelaïnezuur, diperoxy dodecaandicarbonzuur, diperoxy tri-decaandicarbonzuur of geschikte mengsels hiervan.Preferably, the present composition contains diperoxy dicarboxylic acids, such as diperoxy azelaic acid, diperoxy dodecanedicarboxylic acid, diperoxy tri-decanedicarboxylic acid or suitable mixtures thereof.

De bereiding van deze zuren vindt op bekende wijze plaats door reactie van de overeenkomstige dicarbonzuren met waterstof peroxide onder invloed van 15 zwavelzuur.These acids are prepared in a known manner by reacting the corresponding dicarboxylic acids with hydrogen peroxide under the influence of sulfuric acid.

In het algemeen bevat de samenstelling volgens de uitvinding een zodanige hoeveelheid peroxycarbonzuur dat het aktief zuurstofgehalte van de samenstelling tussen 0,1 en 4%, bij voorkeur tussen 0,1 en 3% ligt.In general, the composition according to the invention contains an amount of peroxycarboxylic acid such that the active oxygen content of the composition is between 0.1 and 4%, preferably between 0.1 and 3%.

De onderhavige samenstelling dient een alkalimetaal zout van een alkylben-20 zeensulfonzuur te bevatten. De alkylgroep kan vertakt of onvertakt zijn en bevat 9 tot 15 koolstofatomen, bij voorkeur 11 tot 13 koolstofatomen. Voorbeelden van dergelijke alkylbenzeensulfonaten zijn natrium undecylbenzeen-sulfonaat, natrium dodecylbenzeensulfonaat en natrium tridecylbenzeensul-fonaat. Ook mengsels van deze sulfonaten kunnen worden toegepast.The present composition should contain an alkali metal salt of an alkylbenzene sulfonic acid. The alkyl group can be branched or unbranched and contains 9 to 15 carbon atoms, preferably 11 to 13 carbon atoms. Examples of such alkylbenzene sulfonates are sodium undecylbenzene sulfonate, sodium dodecylbenzene sulfonate and sodium tridecylbenzene sulfonate. Mixtures of these sulfonates can also be used.

25 Bij voorkeur bevat de samenstelling volgens de uitvinding natrium dodecylbenzeensulfonaat.Preferably, the composition according to the invention contains sodium dodecylbenzene sulfonate.

De hoeveelheid toe te passen alkalimetaal zout van een alkylbenzeensulfon-zuur dient zodanig te zijn dat de samenstelling schenkbaar en fysisch stabiel is. In het algemeen zal de samenstelling 0,5 tot 15 gew.% en bij voor-30 keur 2 tot 10 gew.%, berekend op het gewicht van de samenstelling, aan alkalimetaal zout van een alkylbenzeenzulfonzuur bevatten. Indien minder dan 0,5 gew.% hiervan wordt toegepast worden samenstellingen verkregen met onvoldoende fysische stabiliteit; indien meer dan 15 gew.% hiervan wordt toegepast verkrijgt men visceuze samenstellingen die niet meer schenkbaar 35 zijn.The amount of the alkali metal salt of an alkyl benzene sulfonic acid to be used should be such that the composition is pourable and physically stable. Generally, the composition will contain from 0.5 to 15% by weight, and preferably from 2 to 10% by weight, based on the weight of the composition, of an alkali metal salt of an alkylbenzenesulfonic acid. If less than 0.5% by weight of this is used, compositions are obtained with insufficient physical stability; if more than 15% by weight of this is used, viscous compositions which are no longer pourable are obtained.

8402957 - 4 - ACD 19378402957 - 4 - ACD 1937

De in de praktijk als emulgator gebruikelijke alkalimetaal zouten van alkylbenzeensulfonzuren zijn zgn. technische produkten die als verontreiniging een anorganisch zout, zoals natrium sulfaat, bevatten. Hoewel het goed mogelijk is om met behulp van deze technische produkten de onderhavige 5 samenstellingen te bereiden, bestaat een voorkeursuitvoeringsvorm hieruit dat bepaalde anorganische zouten mede worden toegevoegd. Gevonden is dat toevoeging van natrium sulfaat, kalium sulfaat, natrium nitraat, kalium nitraat of mengsels hiervan, een gunstige uitwerking heeft op de fysische stabiliteit van de samenstellingen, d.w.z. zo er al uitzakkingsverschijn-10 selen optreden bij gebruik van technische emulgator alleen kunnen deze, door medegebruik van genoemde anorganische zouten, volledig worden tegengegaan. Tevens is gevonden dat, onder gebruikmaking van genoemde anorganische zouten, samenstellingen met behoud van eigenschappen kunnen worden bereid die minder emulgator bevatten dan wanneer deze anorganische zouten 15 niet worden toegepast. Deze laatste uitvoeringsvorm verdient in de praktijk de voorkeur vanwege de aanzienlijk lagere kostprijs van de anorganische zouten in vergelijking met die van de toe te passen emulgator. Bij voorkeur wordt als anorganisch zout natrium sulfaat gebruikt.The alkali metal salts of alkyl benzene sulfonic acids which are customary in practice as an emulsifier are so-called technical products which contain as an impurity an inorganic salt, such as sodium sulfate. Although it is quite possible to prepare the present compositions with the aid of these technical products, a preferred embodiment consists of the addition of certain inorganic salts. It has been found that addition of sodium sulfate, potassium sulfate, sodium nitrate, potassium nitrate or mixtures thereof has a favorable effect on the physical stability of the compositions, ie if any sagging phenomena occur when using technical emulsifier only, be completely counteracted by the use of said inorganic salts. It has also been found that, using said inorganic salts, compositions can be prepared with retention of properties containing less emulsifier than when these inorganic salts are not used. The latter embodiment is preferred in practice because of the considerably lower cost price of the inorganic salts compared to that of the emulsifier to be used. Sodium sulfate is preferably used as the inorganic salt.

De toe te passen hoeveelheid van een dergelijk anorganisch zout zal mede 20 afhankelijk zijn van de hoeveelheid anorganisch zout die, als \rerontreini-ging, afkomstig is uit de emulgator en dient zodanig te zijn dat de bleek-samenstelling schenkbaar en fysisch stabiel is. In het algemeen zal de bleeksamenstelling volgens de uitvinding 0,01 tot 20 gew.%, bij voorkeur 2 tot 10 gew.&, berekend op het gewicht van de samenstelling, aan anorganisch 25 zout bevatten, hierbij inbegrepen het anorganisch zout dat afkomstig is uit de emulgator.The amount of such inorganic salt to be used will depend in part on the amount of inorganic salt which, as a contaminant, comes from the emulsifier and should be such that the bleaching composition is pourable and physically stable. In general, the bleaching composition according to the invention will contain from 0.01 to 20 wt.%, Preferably from 2 to 10 wt.%, Based on the weight of the composition, of inorganic salt, including the inorganic salt originating from the emulsifier.

De samenstelling volgens de uitvinding kan ook andere additieven bevatten. Onder meer worden genoemd: - verdikkingsmiddelen; voorbeelden hiervan zijn beschreven in GB 1 535 804.The composition of the invention may also contain other additives. Among others are mentioned: - thickeners; examples of this are described in GB 1 535 804.

30 Verdikkingsmiddelen kunnen worden toegepast in ten hoogste zodanige hoe veelheden dat de schenkbaarheid van de samenstelling behouden blijft; - sequestreermiddelen, teneinde eventueel aanwezige metaalionen die de ontleding van peroxiden kunnen versnellen te binden. Voorbeelden van sequestreermiddelen zijn ethyleendiamine tetra acetaat en hydroxyethyli- 35 deen difosfonzuur. Deze kunnen worden toegepast in hoeveelheden van 0,01 tot 1 gew.% berekend op het gewicht van de samenstelling; 8402 95 7 - 5 - ACD 1937 - builders, zoals polycarboxylaten en tenslotte optische witmakers, reukstoffen en organische oplosmiddelen.Thickeners can be used in at most such amounts that the pourability of the composition is preserved; sequestrants, to bind any metal ions present which can accelerate the decomposition of peroxides. Examples of sequestering agents are ethylenediamine tetraacetate and hydroxyethylidene diphosphonic acid. These can be used in amounts of 0.01 to 1% by weight based on the weight of the composition; 8402 95 7 - 5 - ACD 1937 - builders, such as polycarboxylates and finally optical brighteners, fragrances and organic solvents.

De onderhavige bleeksamenstellingen zijn zeer doelmatig wanneer zij worden toegepast in voorbleekbewerking van vervuild wasgoed bij lage temperatuur 5 (bv. ca. 30°C) en ook wanneer zij worden toegepast in combinatie met overige gebruikelijke middelen ter reiniging van wasgoed zoals detergenten. Hun werking is minstens gelijkwaardig aan die van de uit GB 1 535 804 bekende bleeksamenstellingen.The present bleaching compositions are very effective when used in pre-bleaching of soiled laundry at low temperature (eg, about 30 ° C) and also when used in combination with other conventional laundry detergents such as detergents. Their effect is at least equivalent to that of the bleaching compositions known from GB 1 535 804.

De bereiding van de samenstelling volgens de uitvinding kan worden uitge-10 voerd door het peroxycarbonzuur onder roeren toe te voegen aan een aangezuurd mengsel (bij voorkeur pH 3,5-4,5) van water, alkylbenzeensulfonaat en eventueel overige additieven. Hierbij kan het peroxycarbonzuur als poeder (primaire deeltjesgrootte 1-100 micron) of· als natte filterkoek, zoals deze na de peroxycarbonzuurbereiding uit het overeenkomstige dicarbonzuur en 15 waterstof peroxide wordt verkregen, worden toegepast. Na samenvoeging van alle componenten dient de pH van de samenstelling op 3,5-4,5 en bij voorkeur op 3,9-4,1 te worden gebracht.The preparation of the composition according to the invention can be carried out by adding the peroxycarboxylic acid with stirring to an acidified mixture (preferably pH 3.5-4.5) of water, alkylbenzene sulfonate and optionally other additives. The peroxycarboxylic acid can be used as a powder (primary particle size 1-100 microns) or as a wet filter cake, such as it is obtained after the peroxycarboxylic acid preparation from the corresponding dicarboxylic acid and hydrogen peroxide. After combining all components, the pH of the composition should be adjusted to 3.5-4.5 and preferably 3.9-4.1.

De onderstaande voorbeelden dienen ter illustratie van de uitvinding. Alle percentages zijn gewichtspercentages.The examples below serve to illustrate the invention. All percentages are weight percentages.

20 Voorbeeld 120 Example 1

Een aantal samenstellingen werd bereid zoals weergegeven in Tabel 1. Samenstellingen 1-6 zijn samenstellingen volgens de uitvinding; samenstelling 7 is een samenstelling volgens GB 1 535 804.A number of compositions were prepared as shown in Table 1. Compositions 1-6 are compositions of the invention; composition 7 is a composition according to GB 1 535 804.

8402957 - 6 - ACD 19378402957 - 6 - ACD 1937

Tabel 1Table 1

Samenstelling 1234567 diperoxy dodecaandicarbonzuur natte filterkoek (g) 5 gehalte 5,1% actief zuurstof 23,3 31,8 31,8 31>8 gehalte 4,8% actief zuurstof 62,5 62,5 67,5 natrium dodecylbenzeensulfonaat gehalte 85% (g) 6,44 6,44 6,44 5,8 5,8 natrium tridecylbenzeensulfonaat 10 gehalte 30% (g) 18,7 methyl hydroxybutyl celluloseComposition 1234567 Diperoxy dodecanedicarboxylic acid wet filter cake (g) 5 content 5.1% active oxygen 23.3 31.8 31.8 31> 8 content 4.8% active oxygen 62.5 62.5 67.5 sodium dodecylbenzene sulfonate content 85% (g) 6.44 6.44 6.44 5.8 5.8 sodium tridecylbenzene sulfonate 10 content 30% (g) 18.7 methyl hydroxybutyl cellulose

Methocel HB'^ (g) 0,8 natrium sulfaat [anhj (g) 12 12 1,7 5,8 3,7 hydroxyethylideen difosfonzuur 15 Dequest 2010^ (g) 0,5 0,5 0,5 0,4 0,4 0,4 water (g) 58 49,3 61,3 30 26 10 68 actief zuurstofgehalte (%) 1,19 1,61 1,61 3,02 3,08 3,24 1,62 viscositeit (mPa.s) 223 460 26 300 890 470 465Methocel HB '^ (g) 0.8 sodium sulfate [anhj (g) 12 12 1.7 5.8 3.7 hydroxyethylidene diphosphonic acid 15 Dequest 2010 ^ (g) 0.5 0.5 0.5 0.4 0 .4 0.4 water (g) 58 49.3 61.3 30 26 10 68 active oxygen content (%) 1.19 1.61 1.61 3.02 3.08 3.24 1.62 viscosity (mPa. s) 223 460 26 300 890 470 465

Van alle samenstellingen werd een monster opgeslagen ter beoordeling van de 20 chemische stabiliteit. Na 2 weken bij 40*0 hadden alle monsters hun actief zuurstofgehalte behouden.A sample of all compositions was stored to evaluate chemical stability. After 2 weeks at 40 * 0, all samples had retained their active oxygen content.

Tevens werd van alle samenstellingen een monster opgeslagen ter beoordeling van de fysische stabiliteit. Na 6 weken bij 20°C konden bij de monsters van samenstellingen 1, 2, 4, 5 en 6 geen ontmengings- of uitzakkingsverschijn-25 selen worden waargenomen. Het monster van samenstelling 3 was weliswaar uitgezakt, evenwel was geen taaie bodemlaag ontstaan en kon door licht 8402957 - 7 - AGD 1937 schudden de oorspronkelijke homogeniteit van de dispersie worden hersteld. Het monster van samenstelling 7, tenslotte, was uitgezakt en er was een taaie bodemlaag ontstaan (ontmenging) die niet meer goed kon worden gedis-pergeerd.A sample of all formulations was also stored to evaluate physical stability. After 6 weeks at 20 ° C, no segregation or settling phenomena could be observed in the samples of compositions 1, 2, 4, 5 and 6. Although the sample of composition 3 had settled, however, a tough bottom layer had not been formed and the original homogeneity of the dispersion could be restored by shaking lightly AGD 1937. Finally, the sample of composition 7 had subsided and a tough bottom layer had formed (demixing) which could no longer be properly dispersed.

5 Ter beoordeling van de verschillen in beveiliging tegen de gevaren die optreden na morsing en indroging tussen samenstellingen volgens de uitvinding enerzijds en een samenstelling volgens GB 1 535 804 anderzijds werden monsters van samenstellingen 2, 3 en 7 m.b.v. een luchtstroom bij 25-30°C drooggedampt, waarna het zo verkregen materiaal aan een zgn. "Pressure 10 Vessel Test" werd onderworpen. Deze test staat beschreven in: Vervoer Gevaarlijke stoffen, 23 december 1980, Aanhangsel Al bij bijlage A, bldz. 907, 908, 915: Staatsuitgeverij. Hierbij wordt 10 gram van het te testen materiaal in een drukvat, dat van een op 6 bar afgestelde breekplaat is voorzien, met een gestandaardiseerde gasvlam verwarmd. In de zijwand van |5 het drukvat bevindt zich een afblaasopening met instelbare diameter.To assess the differences in protection against the hazards that occur after spillage and drying between compositions according to the invention on the one hand and a composition according to GB 1 535 804 on the other hand, samples of compositions 2, 3 and 7 were prepared using e.g. an air stream evaporated to dryness at 25-30 ° C, after which the material thus obtained was subjected to a so-called "Pressure 10 Vessel Test". This test is described in: Transport of Dangerous Goods, December 23, 1980, Appendix Al to Annex A, p. 907, 908, 915: State publisher. 10 grams of the material to be tested is heated in a pressure vessel fitted with a rupture plate set at 6 bar, with a standardized gas flame. In the side wall of the pressure vessel there is a blow-off opening with adjustable diameter.

De testprocedure houdt in dat een zodanige afblaasopening wordt gevonden dat, na ontleding (explosie, verbranding) van het peroxide, de breekplaat nog juist in tact is. Des te kleiner de toelaatbare opening, des te veiliger is de formulering. De toelaatbare opening (in mm) wordt aangegeven 20 als PVT-waarde.The test procedure means that a blow-off opening is found such that, after decomposition (explosion, combustion) of the peroxide, the rupture disc is just intact. The smaller the permissible opening, the safer the formulation. The permissible opening (in mm) is indicated as PVT value.

De gevonden PVT-waarden bedroegen voor het materiaal afkomstig uit: samenstelling 2: minder dan 1 mm samenstelling 3: minder dan 1 mm samenstelling 7: 6 mm 25 (De PVT-waarde voor zuiver diperoxy dodecaandicarbonzuur bedraagt 7 mm). Voorbeeld 2The PVT values found were for the material originating from: composition 2: less than 1 mm composition 3: less than 1 mm composition 7: 6 mm 25 (The PVT value for pure diperoxy dodecanedicarboxylic acid is 7 mm). Example 2

In dit voorbeeld wordt de invloed aangegeven van verscheidene anionogene en niet-ionogene emulgatoren op de chemische stabiliteit van peroxycarbonzuur suspensies.This example indicates the influence of various anionic and non-ionic emulsifiers on the chemical stability of peroxycarboxylic acid suspensions.

30 Suspensies werden bereid uit diperoxy dodecaandicarbonzuur (11,65 gram natte filterkoek met een actief zuurstofgehalte van 5,1%), hydroxyethyl-ideen difosfonzuur (Dequest 2010^; 0,25 gram), emulgator en water; de pH van de suspensies bedroeg 3,9-4,1.Suspensions were prepared from diperoxy dodecanedicarboxylic acid (11.65 grams of wet filter cake with an active oxygen content of 5.1%), hydroxyethylidene diphosphonic acid (Dequest 2010 ^; 0.25 grams), emulsifier and water; the pH of the suspensions was 3.9-4.1.

840295 7 - 8 - ACD 1937840295 7 - 8 - ACD 1937

De aard van de emulgatore en de hoeveelheden hiervan alsmede de hoeveelheden water zijn in onderstaande tabel weergegeven. De gegevens met betrekking tot de chemische stabiliteit van de suspensies, d.w.z. het aktief zuurstofgehalte van de suspensies na opslag bij 40°C, staan in het onderste 5 deel van de tabel vermeld.The nature of the emulsifier and the amounts thereof as well as the amounts of water are shown in the table below. The data regarding the chemical stability of the suspensions, i.e. the active oxygen content of the suspensions after storage at 40 ° C, are given in the lower part of the table.

Tabel 2 suspensie water emulgator 1 20,7 17,65 g natrium dodecylbenzeensulfonaat (geh. 85¾) Ί0 2 23,35 15 g natrium laurvl sulfaat.Table 2 suspension water emulsifier 1 20.7 17.65 g sodium dodecylbenzene sulfonate (h. 85¾) Ί0 2 23.35 15 g sodium laurvl sulfate.

3 23.35 15 g natrium C;;-alkyl.3 EO sulfaat (Tergitol -15 S3A *) 4 23,25 15 g geëthoxyleerd (9 EO) nonylfenol (Elfapur 90 ·*> 15 5 23,35 15 g ethyleenoxide/propyleenoxide copolymeer (Genapol PF 20 *) 6 23,25 25 g natrium sec.alkyl sulfaat (geh. bO··;3 23.35 15 g sodium C; - alkyl. 3 EO sulfate (Tergitol -15 S3A *) 4 23.25 15 g ethoxylated (9 EO) nonylphenol (Elfapur 90 *> 15 5 23.35 15 g ethylene oxide / propylene oxide copolymer (Genapol PF 20 *) 6 23.25 25 g sodium sec.alkyl sulfate (h. BO ··;

Hostapur SAS d)Hostapur SAS d)

Aktief zuurstofgehalte ( ) 20 Suspensie 1 2 3 4 5 b start 1,15 1,15 1,18 1,18 1 dag 1,02 1,12 3 dagen 1,00 4 dagen 0,82 ; 0,97 0,93 25 5 dagen 0,75 >0,91 j 0,87, 1 week 1,15 j j '1,17 j 1,03 2 weken 1,12 j < 0,86 , 1,00 i ________ _________ I i 8402957 - 9 - ACD 1937Active oxygen content () 20 Suspension 1 2 3 4 5 b start 1.15 1.15 1.18 1.18 1 day 1.02 1.12 3 days 1.00 4 days 0.82; 0.97 0.93 25 5 days 0.75> 0.91 y 0.87, 1 week 1.15 yy '1.17 y 1.03 2 weeks 1.12 y <0.86, 1.00 i ________ _________ I i 8402957 - 9 - ACD 1937

Uit de resultaten in de tabel blijkt dat andere emulgatoren dan alkylben-zeensulfonaat een nadelige invloed uitoefenen op de chemische stabiliteit van peroxycarbonzuurbevattende suspensies.The results in the table show that emulsifiers other than alkylbenzene sulfonate adversely affect the chemical stability of peroxycarboxylic acid-containing suspensions.

Opgemerkt wordt dat suspensie 1 geen samenstelling is volgens de uitvin-5 ding; zij bevat ca. 30% emulgator en bezit een viscositeit van 1975 mPa.s. Gebleken is dat de invloed van emulgatoren op de chemische stabiliteit van peroxycarbonzuur-samenstellingen goed kan worden nagegaan bij gebruik van relatief hoge concentraties hiervan.It is noted that suspension 1 is not a composition according to the invention; it contains about 30% emulsifier and has a viscosity of 1975 mPa.s. It has been found that the influence of emulsifiers on the chemical stability of peroxycarboxylic acid compositions can be well investigated using relatively high concentrations thereof.

84029578402957

Claims (6)

10. ACD 193710. ACD 1937 1. Toepassing als schenkbare bleeksamenstelling van een suspensie in water omvattende een peroxycarbonzuur dat afgeleid is van een 8 tot 13 kool-stofatomen bevattend dicarbonzuur met het kenmerk dat de bleeksamenstelling een alkalimetaal zout van een alkylbenzeensulfonzuur bevat.Use as a pourable bleaching composition of an aqueous suspension comprising a peroxycarboxylic acid derived from a dicarboxylic acid containing from 8 to 13 carbon atoms, characterized in that the bleaching composition contains an alkali metal salt of an alkylbenzenesulfonic acid. 2. Toepassing volgens conclusie 1 met het kenmerk dat als alkalimetaal zout van een alkylbenzeensulf onzuur natrium dodecylbenzeensulfonaat wordt toegepast.The use according to claim 1, characterized in that the alkali metal salt of an alkylbenzene sulphonic acid is sodium dodecylbenzene sulphonate. 3. Toepassing volgens conclusie 1 met het kenmerk dat de hoeveelheid alkalimetaal zout van een alkylbenzeensulfonzuur 0,5 tot 15 gew.%, berekend op 10 het gewicht van de bleeksamenstelling, bedraagt.Use according to claim 1, characterized in that the amount of the alkali metal salt of an alkylbenzenesulfonic acid is 0.5 to 15% by weight, based on the weight of the bleaching composition. 4. Toepassing volgens conclusie 1 met het kenmerk dat de bleeksamenstelling tevens een anorganisch zout uit de groep van natrium sulfaat, kalium sulfaat, natrium nitraat en kalium nitraat bevat.Use according to claim 1, characterized in that the bleaching composition also contains an inorganic salt from the group consisting of sodium sulfate, potassium sulfate, sodium nitrate and potassium nitrate. 5. Toepassing volgens conclusie 4 met het kenmerk dat als anorganisch zout 15 natrium sulfaat wordt toegepast.5. Use according to claim 4, characterized in that the inorganic salt used is sodium sulfate. 6. Toepassing volgens conclusie 4 met het kenmerk dat de hoeveelheid anorganisch zout 0,01 tot 20 gew.'^, berekend op het gewicht van de bleeksamenstelling, bedraagt. 84029576. Use according to claim 4, characterized in that the amount of inorganic salt is 0.01 to 20% by weight, based on the weight of the bleaching composition. 8402957
NL8402957A 1984-09-28 1984-09-28 USE OF PEROXYCARBONIC ACID CONTAINING SUSPENSIONS AS A BLEACH COMPOSITION. NL8402957A (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8402957A NL8402957A (en) 1984-09-28 1984-09-28 USE OF PEROXYCARBONIC ACID CONTAINING SUSPENSIONS AS A BLEACH COMPOSITION.
EP85201382A EP0176124B1 (en) 1984-09-28 1985-09-03 Use of peroxycarboxylic acid-containing suspensions as bleaching compositions, novel bleaching compositions and bleaching compositions in the packaged form
AT85201382T ATE44763T1 (en) 1984-09-28 1985-09-03 USE OF SUSPENSIONS CONTAINING PEROXYCARBONIC ACID AS BLEACHES, NEW BLEACHES AND BLEACHES IN PACKAGED FORM.
DE8585201382T DE3571644D1 (en) 1984-09-28 1985-09-03 Use of peroxycarboxylic acid-containing suspensions as bleaching compositions, novel bleaching compositions and bleaching compositions in the packaged form
DK438285A DK163675C (en) 1984-09-28 1985-09-27 APPLICATION AS PURPOSIBLE WHEEL PREPARATION OF AN Aqueous PEROXYCARBOXYLIC ACID SUSPENSION, AS POSSIBLE, Aqueous PREPARATION FOR THEM
JP60212738A JPH0689357B2 (en) 1984-09-28 1985-09-27 Method for using peroxycarboxylic acid-containing suspension for bleaching fabric and bleaching composition for fabric
NO853821A NO166655C (en) 1984-09-28 1985-09-27 APPLICATION OF PEROXYCARBOXYLIC ACID SUSPENSIONS AS Pale Blends.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8402957 1984-09-28
NL8402957A NL8402957A (en) 1984-09-28 1984-09-28 USE OF PEROXYCARBONIC ACID CONTAINING SUSPENSIONS AS A BLEACH COMPOSITION.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8402957A true NL8402957A (en) 1986-04-16

Family

ID=19844528

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8402957A NL8402957A (en) 1984-09-28 1984-09-28 USE OF PEROXYCARBONIC ACID CONTAINING SUSPENSIONS AS A BLEACH COMPOSITION.

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0176124B1 (en)
JP (1) JPH0689357B2 (en)
AT (1) ATE44763T1 (en)
DE (1) DE3571644D1 (en)
DK (1) DK163675C (en)
NL (1) NL8402957A (en)
NO (1) NO166655C (en)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3575574D1 (en) * 1984-05-01 1990-03-01 Unilever Nv LIQUID BLENDER COMPOSITIONS.
GB8411161D0 (en) * 1984-05-01 1984-06-06 Unilever Plc Multiple compartment pack
DE3660350D1 (en) * 1985-05-07 1988-08-04 Akzo Nv Pourable detergent and bleach compositions
AU600263B2 (en) * 1986-03-31 1990-08-09 Procter & Gamble Company, The Stable liquid diperoxyacid bleach
DE3709348A1 (en) * 1987-03-21 1988-10-06 Degussa PEROXYCARBONIC ACID CONTAINING AQUEOUS FLEMING SOLUTIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
DE3709347A1 (en) * 1987-03-21 1988-10-06 Degussa PEROXYCARBONIC ACID CONTAINING AQUEOUS FLEMING SOLUTIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
DE3740899A1 (en) * 1987-12-03 1989-06-15 Degussa Peroxycarboxylic acid-phosphane oxide complexes, their preparation and use
GB8806704D0 (en) * 1988-03-21 1988-04-20 Unilever Plc Stable liquid bleach compositions
US4824592A (en) * 1988-03-25 1989-04-25 Lever Brothers Company Suspending system for insoluble peroxy acid bleach
US4822510A (en) * 1988-03-25 1989-04-18 Lever Brothers Company Stably suspended 4,4'-sulfonylbisperoxybenzoic acid bleach in an aqueous liquid
US4828747A (en) * 1988-03-25 1989-05-09 Lever Brothers Company Suspending system for insoluble peroxy acid bleach
US5358654A (en) * 1988-06-22 1994-10-25 Akzo Nobel N.V. Stable pourable aqueous bleaching compositions comprising solid organic peroxy acids and at least two polymers
US5126066A (en) * 1988-06-22 1992-06-30 Akzo N.V. Stable, pourable aqueous bleaching compositions comprising solid organic peroxy acids and at least two polymers
EP0347988B1 (en) * 1988-06-22 1993-03-03 Akzo N.V. Stable pourable aqueous bleaching compositions comprising solid organic peroxy acids and at least two polymers
US5049298A (en) * 1988-11-25 1991-09-17 Akzo Nv Process for the preparation of bleaching granules
US5296156A (en) * 1988-11-25 1994-03-22 Akzo N.V. Bleaching granules
US5160655A (en) * 1989-02-27 1992-11-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Aqueous structured liquid detergent compositions containing selected peroxygen bleach compounds
US4992194A (en) * 1989-06-12 1991-02-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. Stably suspended organic peroxy bleach in a structured aqueous liquid
DE69024127T2 (en) * 1989-08-08 1996-07-11 Akzo Nobel Nv Aqueous peroxide compositions with an improved safety profile
GB9003200D0 (en) * 1990-02-13 1990-04-11 Unilever Plc Aqueous liquid bleach composition
EP0461700A1 (en) * 1990-06-12 1991-12-18 Akzo Nobel N.V. Aqueous disinfectant compositions, and concentrates for preparing the same
EP0504952A1 (en) * 1991-02-15 1992-09-23 The Procter & Gamble Company Stable liquid amidoperoxyacid bleach
US5453214A (en) * 1991-10-04 1995-09-26 Akzo Nobel N.V. Suspension and agglomeration of amidoperoxyacids
US5234617A (en) * 1992-04-20 1993-08-10 Kathleen B. Hunter Aqueous liquid bleach compositions with fluorescent whitening agent and polyvinyl pyrrolidone or polyvinyl alcohol
EP0592033A1 (en) * 1992-10-07 1994-04-13 The Procter & Gamble Company Process for making peroxyacid containing particles
US5409632A (en) * 1992-11-16 1995-04-25 The Procter & Gamble Company Cleaning and bleaching composition with amidoperoxyacid
US5932532A (en) * 1993-10-14 1999-08-03 Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising protease enzyme
DE102014207727A1 (en) 2014-04-24 2015-10-29 Cht R. Beitlich Gmbh Process for lightening dyed textiles

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1220689A (en) * 1958-04-21 1960-05-27 Procter & Gamble Bleaching composition
NL276283A (en) * 1961-03-22
GB1049482A (en) * 1962-04-30 1966-11-30 Laporte Chemical Improvements in or relating to hydrogen peroxide
DE2612587A1 (en) * 1975-03-27 1976-10-14 Procter & Gamble BLEACHING AGENT
US4126573A (en) * 1976-08-27 1978-11-21 The Procter & Gamble Company Peroxyacid bleach compositions having increased solubility
US4483781A (en) * 1983-09-02 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Magnesium salts of peroxycarboxylic acids
US4563186A (en) * 1984-04-05 1986-01-07 Purex Corporation Multi-functional laundry product and employment of same during fabric laundering
GB8411161D0 (en) * 1984-05-01 1984-06-06 Unilever Plc Multiple compartment pack
DE3575574D1 (en) * 1984-05-01 1990-03-01 Unilever Nv LIQUID BLENDER COMPOSITIONS.
JPS6142600A (en) * 1984-08-06 1986-03-01 花王株式会社 Fungicidal composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP0176124A2 (en) 1986-04-02
EP0176124B1 (en) 1989-07-19
DK163675B (en) 1992-03-23
NO853821L (en) 1986-04-01
ATE44763T1 (en) 1989-08-15
NO166655C (en) 1991-08-21
DK438285A (en) 1986-03-29
JPS6189298A (en) 1986-05-07
DK163675C (en) 1992-08-17
DE3571644D1 (en) 1989-08-24
EP0176124A3 (en) 1986-12-03
JPH0689357B2 (en) 1994-11-09
NO166655B (en) 1991-05-13
DK438285D0 (en) 1985-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8402957A (en) USE OF PEROXYCARBONIC ACID CONTAINING SUSPENSIONS AS A BLEACH COMPOSITION.
EP0412599B1 (en) Aqueous peroxide compositions with improved safety profile
KR920000899B1 (en) Liquid cleaning products
US4726908A (en) Agglomeration process including a heating step for making a free-flowing granulate
US4919836A (en) Process for the preparation of diperoxydodecanedioic acid-containing agglomerates and compositions in which these agglomerates are used as bleaching component
US4828747A (en) Suspending system for insoluble peroxy acid bleach
DE3545947A1 (en) PHOSPHATE-FREE, GRANULAR DETERGENT
JPS61111400A (en) Bleaching composition
EP0200953A2 (en) Granular detergent
CZ417598A3 (en) Anhydrous liquid detergent composition containing specific alyklbenzene sulfonate surface-active agent
CZ418398A3 (en) Anhydrous liquid effective detergent in the form of a suspension of solid slightly soluble particles dispersed within a structured liquid phase containing surface-active agent
JP2002503544A (en) Surfactants for constructing non-aqueous liquid compositions
DE3311568C2 (en) Particulate and softening heavy-duty detergent, process for its preparation and bentonite agglomerate suitable as an additive for heavy-duty detergents
NL8501575A (en) TISSUE SOFTENING, BUILDER CONTAINING DETERGENT PREPARATION.
JPS62177100A (en) Bleaching agent particle encapsulated by soap
NO173948B (en) AFFICIENT PINK
US5160656A (en) Aqueous liquid bleaching detergents which are stable during storage and washing process
WO1995009229A1 (en) Pasty washing agent
US3726814A (en) Liquid laundry detergents and a process for preparing same
US4950424A (en) Non-aqueous liquid detergent compositions containing di-sulphonic acids as deflocculants
KR20000064443A (en) Solid Peroxo and Peroxy Compounds Stabilized by Coating
US3101324A (en) Liquid detergent composition
CA1340308C (en) Stable, pourable aqueous bleaching compositions comprising solid organicperoxy acid and at least two polymers
JPS6348400A (en) Peroxy acid bleaching composition and its use in bleaching detergent composition
EP0340847A2 (en) Process for preparing bodies containing a peroxyacid compound and compositions comprising said bodies

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed