NL8401161A - FUNGICIDE AGENTS AND THEIR APPLICATION. - Google Patents
FUNGICIDE AGENTS AND THEIR APPLICATION. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8401161A NL8401161A NL8401161A NL8401161A NL8401161A NL 8401161 A NL8401161 A NL 8401161A NL 8401161 A NL8401161 A NL 8401161A NL 8401161 A NL8401161 A NL 8401161A NL 8401161 A NL8401161 A NL 8401161A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- butyl
- tert
- urea
- thiadiazol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/135—Nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
* « N032447 1* «N032447 1
Fungicide middelen alsmede de toepassing ervan.Fungicides and their use.
AANVRAAGSTER NOEMT ALS UITVINDERS: 1. Dr. Winfried Lunkenheimer 2* Dr. Paul ReineckéApplicant lists as inventors: 1. Dr. ir. Winfried Lunkenheimer 2 * Dr. Paul Reinecké
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de toepassing van bekende gesubstitueerde 5-tert.butyl-I,3,4-thiadiazool-2-yl-urea als graanfungicide.The present invention relates to the use of known substituted 5-tert-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-urea as a grain fungicide.
De toepassing van de gesubstitueerde 5-tert.butyl-1,3,4-thiadia-5 zool-2-yl-urea als herbicide is reeds bekend (vgl. Duits Offenlegungs-schrift 2.423.469, Duits Offenlegungsschrift 2.614.842, Duits Offenle-gungsschrift 3.113.328, C.A. 88 (1978) 84 572), ook is in het algemeen een fungicidewerking vermeld.The use of the substituted 5-tert-butyl-1,3,4-thiadia-5-zol-2-yl-urea as a herbicide is already known (cf. German Offenlegungs No. 2,423,469, German Offenlegungsschrift No. 2,614,842, German Offenle-Gungsschrift 3,113,328, CA 88 (1978) 84 572), a fungicidal activity has also generally been reported.
Voorts is reeds bekend, dat organische zwavelverbindingen, zoals 10 bijv. zinkethyleen-1,2-bis-(dithiocarbamaat) fungicide eigenschappen bezitten (vgl. R. Wegler 'Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbe-kHmpfungsmittel', Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York 1970, deel 2, biz. 65 e.v.).Furthermore, it is already known that organic sulfur compounds such as, for example, zinc ethylene-1,2-bis- (dithiocarbamate) have fungicidal properties (cf. R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbe-KHmpfungsmittel", Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York 1970, part 2, pp. 65 ff.).
De werking van deze verbindingen is echter, in het bijzonder bij 15 lage toegepaste hoeveelheden en concentraties in enkele toepassingsgebieden niet steeds volledig bevredigend.However, the action of these compounds is not always completely satisfactory, especially at low amounts and concentrations used in some application areas.
Gevonden werd, dat de bekende gesubstitueerde 5-tert.butyl-1,3,4-thiadiazool-2-yl-urea met de algemene formule (1), waarin R een enkel- of meervoudig met halogeen gesubstitueerd tert.bu- 20 tyl voorstelt, R1 en onafhankelijk van elkaar waterstof of alkyl voorstellen en R^ alkyl of halogeenalkyl voorstelt, sterke fungicide werkingen tegen fungi in graan bezitten.It has been found that the known substituted 5-tert-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-urea of the general formula (1), wherein R is a tert-butyl which is singly or multiply substituted by halogen R 1 and independently represent hydrogen or alkyl and R 1 represents alkyl or haloalkyl have strong fungicidal effects against fungi in grain.
25 Verrassenderwijze laten de gesubstitueerde 5-tert.butyl-1,3,4- thiadiazool-2-yl-urea met de algemene formule 1 een specialere werkzaamheid tegen schimmelachtige verwekkers van graanziekten zien dan de uit de stand der techniek bekende thiocarbamaten, zoals bijv. het zink-ethyleen-1,2-bis-(dithiocarbamaat), dat een verbinding met dezelfde 30 werkingsrichting is.Surprisingly, the substituted 5-tert-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-urea of the general formula 1 show a more special activity against fungal pathogens of cereal diseases than the thiocarbamates known in the art, such as eg the zinc ethylene 1,2-bis- (dithiocarbamate), which is a compound having the same mode of action.
De toepassing volgens de uitvinding van de gesubstitueerde 5-tert.butyl-1,3,4-thiadiazool-2-yl-urea vormt derhalve een verrijking van de techniek.The use according to the invention of the substituted 5-tert-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-urea thus enriches the art.
De volgens de uitvinding toe te passen gesubstitueerde 5-tert.bu- 8401161 % / * 2 tyl-l,3,4-thiadiazool-2-yl-urea zijn door de formule (1) algemeen gedefinieerd .The substituted 5-tert.bu-8401161% / * 2 tyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-urea to be used according to the invention are generally defined by the formula (1).
De voorkeur verdienen verbindingen met de formule (1), waarbij R een rest met de formule 7 of 8 voorstelt, waarbij 5 X* halogeen, in het bijzonder fluor, chloor of broom voorstelt en waterstof of halogeen, in het bijzonder fluor, chloor of broom voorstelt, R1 en R^ onafhankelijk van elkaar waterstof of recht of vertakt al-10 kyl met ten hoogste 4 koolstofatomen voorstellen en R^ recht of vertakt alkyl met ten hoogste 4 koolstofatomen of recht of vertakt halogeenalkyl met ten hoogste 4 koolstofatomen en ten hoogste 5 dezelfde of verschillende halogeenato-men, in het bijzonder fluor, chloor of broom voorstelt.Preferred are compounds of the formula (1), wherein R represents a radical of the formula 7 or 8, wherein 5 X * represents halogen, in particular fluorine, chlorine or bromine and hydrogen or halogen, in particular fluorine, chlorine or bromo, R 1 and R 4 independently represent hydrogen or straight or branched alkyl with up to 4 carbon atoms and R 4 represents straight or branched alkyl with up to 4 carbon atoms or straight or branched chain haloalkyl with up to 4 carbon atoms and up to 4 5 represents the same or different halogen atoms, especially fluorine, chlorine or bromine.
15 Zeer in het bijzonder de voorkeur verdienen verbindingen met de formule (1), waarbij R een van de resten met de formule 9, 10, 11, 12, 13 of 14 voor stelt, r! en R^ onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl voorstellen 20 en methyl, ethyl, n- en isopropyl, n-, iso-, sec.- en tert.butyl, fluormethyl, chloormethyl, fluorethyl, chloorethyl of een groep met de formule 9 of 10 voorstelt.Very particularly preferred are compounds of the formula (1), wherein R represents one of the radicals of the formula 9, 10, 11, 12, 13 or 14, r! and R 1 independently represent hydrogen or methyl and methyl, ethyl, n- and isopropyl, n-, iso, sec.- and tert-butyl, fluoromethyl, chloromethyl, fluoroethyl, chloroethyl or a group of the formula 9 or 10.
Als voorbeelden worden in het bijzonder de volgende verbindingen 25 met de algemene formule (1) genoemd: 84 0 1 1 6 1 * - * 3In particular, the following compounds of the general formula (1) are mentioned as examples: 84 0 1 1 6 1 * - * 3
Voorbeelden ., - ,Examples., -,
Mr. R R1 R* R·5Mr. R R1 R * R5
Ch3 1 F-CH2-C- CH3 . H , CH3 ch3Ch3 1 F-CH2-C-CH3. H, CH 3 ch 3
• C H 3 I• CH 3 I
2 ci-ch2-c- ch3 h ch3 ch3 ch3 3 CL-CH2-C- Η H CH3 ch3 ch3 4 F-CH2-C- CH3 H n-C3H7 CH3 ch3 5 F-CH2-C- CH3 H isoi-c4H9 CH3 ch3 6 f-ch2-c- h ch3 ch3 ch3 ch3 7 CL 2CH-C- CH3 H CH3 ch3 ch2f 8 CH3-C- CH3 H CH3 ch2f ch2cl 9 ch3-c- ch3 h ch3 ch2ci ch3 10 F-CH2-C- CH3 H n-C4H9 ch3 84011612 ci-ch2-c- ch3 h ch3 ch3 ch3 3 CL-CH2-C- Η H CH3 ch3 ch3 4 F-CH2-C- CH3 H n-C3H7 CH3 ch3 5 F-CH2-C-CH3 H isoi-c4H9 CH3 ch3 6 f-ch2-c- h ch3 ch3 ch3 ch3 7 CL 2CH-C- CH3 H CH3 ch3 ch2f 8 CH3-C- CH3 H CH3 ch2f ch2cl 9 ch3-c- ch3 h ch3 ch2ci ch3 10 F-CH2- C-CH3 H n-C4H9 ch3 8401161
Aa
4 W ζ % vervolg :4 W ζ% continued:
VoorbeeldenExamples
Nr R1 R2 R3 cn3 11 ci-ch2-c- h h -ch2-ch2-ci ch3 > 12 ci-ch2-c- h CHj ch3 ch3 ch3 13 F-CH2-C- η H CH3 ch3 ch2f 14 CH3-C- η H CH3 ch2fNr R1 R2 R3 cn3 11 ci-ch2-c- hh -ch2-ch2-ci ch3> 12 ci-ch2-c- h CHj ch3 ch3 ch3 13 F-CH2-C- η H CH3 ch3 ch2f 14 CH3-C- η H CH3 ch2f
De volgens de uitvinding toe te passen gesubstitueerde 4-tert.bu-tyl-l,3,4-thiadiazool-2-yl-urea met de formule (1) zijn bekend. Men verkrijgt deze verbindingen bijv., wanneer men hetzij de overeenkomstige 2-amino-l,3,4-thiadiazoolderivaten met de formule (2), waarin 5 R en R1 de boven aangegeven betekenis hebben, met isocyanaten met de formule (3), waarin r2 en R3 de boven aangegeven betekenis hebben omzet of de aminen met de formule (4), waarin 10 R3 en R3 de boven aangegeven betekenis hebben met dimere isocyanaten met de formule (5), waarin R de boven aangegeven betekenis heeft, of met carbamoylhalogeniden met de formule (6) 15 waarin R en R*· de boven aangegeven betekenis hebben en Hal fluor, chloor of broom voorstelt, eventueel bij aanwezigheid van een verdunningsmiddel, zoals bijvoorbeeld ethylacetaat, en eventueel bij aanwezigheid van een zuurbindend 20 middel, zoals bijvoorbeeld triethylamine, alsmede eventueel bij aanwezigheid van een katalysator, zoals bijvoorbeeld dibutyltinlauraat, bij temperaturen tussen 209C en 120°C omzet (vgl. Duits Offenlegungsschrift 8401161 5 t 2.423.469, Duits Offenlegungsschrift 2.614.842, Duits Offenlegungs-schrift 3.113.328, C.A. 88 (1978) 84 572r).The substituted 4-tert-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-urea of the formula (1) to be used according to the invention are known. These compounds are obtained, for example, when either the corresponding 2-amino-1,3,4-thiadiazole derivatives of the formula (2), wherein R and R 1 have the meaning indicated above, with isocyanates of the formula (3), wherein r2 and R3 have the meanings indicated above or the amines of the formula (4), wherein R3 and R3 have the meanings indicated above with dimer isocyanates of the formula (5), wherein R has the meanings indicated above, or carbamoyl halides of the formula (6) wherein R and R * have the meanings indicated above and Hal represents fluorine, chlorine or bromine, optionally in the presence of a diluent, such as, for example, ethyl acetate, and optionally in the presence of an acid-binding agent, such as for example triethylamine, and optionally in the presence of a catalyst, such as, for example, dibutyltin laurate, at temperatures between 209C and 120 ° C (cf. German Offenlegungsschrift 8401161 5 t 2.423.469, German Offenlegungssch rift 2.614.842, German Offenlegungs-script 3.113.328, C.A. 88 (1978) 572).
De werkzame stoffen volgens de uitvinding bezitten een sterke fungicide werking tegen schimmelachtige verwekkers van graanziekten en 5 kunnen voor de bestrijding van ongewenste fungi praktisch gebruikt worden. De werkzame stoffen zijn voor het gebruik als gewas- beschermingsmiddel speciaal als graanfungicide, waarbij ook mais en rijst behoren, geschikt.The active substances according to the invention have a strong fungicidal action against fungal pathogens of cereal diseases and can be used practically for combating undesired fungi. The active substances are suitable for use as a plant protection product, especially as a grain fungicide, which also includes corn and rice.
Zo kunnen fungicide middelen bij de gewasbescherming gebruikt wor-10 den voor de bestrijding van Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.For example, fungicides can be used in crop protection to control Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
De goede verenigbaarheid met planten van de werkzame stoffen in de voor de bestrijding van plantenziekten vereiste concentraties veroor-15 looft een behandeling van bovengrondse plantendelen, van plant- en zaaigoed en van de bodem.The good plant compatibility of the active substances in the concentrations required for controlling plant diseases allows treatment of above-ground plant parts, of plant and seed and of the soil.
De werkzame stoffen volgens de uitvinding kunnen met goed succes voor de bestrijding van graanziekten, zoals bijv. de verwekker van de bruine roest bij tarwe (Puccinia recondita), tegen de verwekker van de 20 graanziekten Fyrenophora teres en Cochliobolus sativus, tegen de graan-meeldauwverwekker alsmede tegen de verwekker van de rijstziekte Pellicular!a sasakii gebruikt worden.The active substances according to the invention can be used with good success for the control of cereal diseases, such as for example the causative agent of the brown rust in wheat (Puccinia recondita), against the causative agent of the 20 cereal diseases Fyrenophora teres and Cochliobolus sativus, against the cereal mildew. as well as against the causative agent of the rice disease Pellicular! a sasakii.
De werkzame stoffen kunnen in de gebruikelijke formuleringen worden overgebracht, zoals oplossingen, emulsies, suspensies, poeders, 25 schuimen, pasta's, granulaten, aerosolen, met werkzame stof geïmpregneerde natuurlijke en synthetische stoffen, zeer fijne inkapselingen in polymers stoffen en in omhullingsmassa's voor zaaigoed, voorts in formuleringen met brandsassen, zoals rookpatronen, -bussen, -spiralen, e.d., alsmede ULV-koud- en warmvernevelingsformuleringen.The active substances can be transferred into the usual formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granulates, aerosols, active substances impregnated with natural and synthetic substances, very fine encapsulations in polymeric substances and in seed coatings, also in formulations with fire shafts, such as smoke cartridges, canisters, coils, etc., as well as ULV cold and hot fog formulations.
30 Deze formuleringen worden op bekende wijze bereid, bijv. door men gen van de werkzame stoffen met vesnijdingsmiddelen, dus vloeibare oplosmiddelen, onder druk staande vloeibaar gemaakte gassen en/of vaste dragers, eventueel onder toepassing van oppervlakte-actieve middelen, dus emulgeermiddelen en/of dispergeermiddelen en/of schuim opwekkende 35 middelen. In het geval van gebruik van water als versnijdingsmiddel kunnen bijv. ook organische oplosmiddelen als hulpoplosmiddel toegepast worden. Als vloeibare oplosmiddelen komen in hoofdzaak in aanmerking: aromaten, zoals xyleen, tolueen of alkylnaftalenen, gechloreerde aromaten of gechloreerde alifatische koolwaterstoffen, zoals chloorbenzenen, 40 chloorethenen of dichloormethaan, alifatische koolwaterstoffen, zoals 8401161 \ C v 6 cyclohexaan of paraffinen, bijv. aardoliefracties, alcoholen, zoals butanol of glycol alsmede de ethers en esters ervan, ketonen, zoals ace-ton, methylethylketon, methylisobutylketon of cyclohexanon, sterk polaire oplosmiddelen, zoals dimethylformamide en dimethylsulfoxide, als-5 mede water; onder vloeibaar gemaakte gasvormige versnijdingsmiddelen of dragers worden die vloeistoffen verstaan, die bij normale temperatuur en onder normale druk gasvormig zijn, bijv. aerosol-stuwgassen, zoals halogeenkoolwaterstoffen alsmede butaan, propaan, stikstof en kooldioxide; als vaste dragers komen in aanmerking: bijv. meelsoorten van 10 natuurlijk gesteente, zoals kaolienen, kleiaarden, talk, krijt, kwarts, attapulgiet, montmorilloniet of diatomeeenaarde en meelsoorten van synthetisch gesteente, zoals sterk dispers kiezelzuur, aluminiumoxide en silicaten; als vaste dragers voor granulaten komen in aanmerking: bijv. gebroken en gefractioneerde natuurlijke gesteenten zoals calciet, mar-15 mer, palmsteen, sepioliet, dolomiet alsmede synthetische granulaten van anorganische en organische meelsoorten, alsmede granulaten van organisch materiaal zoals zaagsel, cocosnootschalen, maïskolven en tabaksstengels; als emulgeer- en/of schuim opwekkende middelen komen in aanmerking: bijv. niet-ionogene en anionogene emulgatoren, zoals polyoxy-20 ethyleen-vetzuuresters, polyoxyethyleen-vetalcoholethers, bijv. alkyl-arylpolyglycolethers, alkylsulfonaten, alkylsulfaten, arylsulfonaten alsmede eiwithydrolysaten; als dispergeermiddelen komen in aanmerking: bijv. ligninesulfietafvallogen en methylcellulose.These formulations are prepared in a known manner, eg by mixing the active substances with cutting agents, i.e. liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, optionally using surfactants, thus emulsifying agents and / or dispersants and / or foaming agents. If water is used as an excipient, for example, organic solvents can also be used as an auxiliary solvent. Suitable liquid solvents are mainly: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethenes or dichloromethane, aliphatic hydrocarbons, such as 8401161 \ C 6 cyclohexane or paraffins, e.g. petroleum fractions. alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, highly polar solvents such as dimethyl formamide and dimethyl sulfoxide, as well as water; Liquefied gaseous excipients or carriers are those liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, e.g. aerosol propellants such as halohydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as solid carriers are suitable: eg flours of natural rock, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and flours of synthetic rock, such as highly dispersed silica, aluminum oxide and silicates; Solid carriers for granulates include: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, palm stone, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules of inorganic and organic flours, as well as granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; suitable emulsifying and / or foaming agents include: eg non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, eg alkyl aryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; Suitable dispersants are: eg lignin sulphite waste liquors and methyl cellulose.
In de formuleringen kunnen hechtmiddelen zoals carboxymethylcellu-25 lose, natuurlijke en synthetische poedervormige, korrelvormige of latexvormige polymeren toegepast worden, zoals arabische gom, polyvinyl-alcohol en polyvinylacetaat.In the formulations, adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdered, granular or latex polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate can be used.
Er kunnen kleurstoffen zoals anorganische pigmenten, bijv. ijzeroxide, titaanoxide, ferrocyaanblauw en organische kleurstoffen, zoals 30 alizarine-, azo- en metaalftalocyaninekleurstoffen en sporenvoedingsstoffen zoals zouten van ijzer, mangaan, boor, koper, kobalt, molybdeen en zink toegepast worden.Dyes such as inorganic pigments, eg iron oxide, titanium oxide, ferrocyanic blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes, and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
De formuleringen bevatten in het algemeen tussen 0,1 en 95 gew.% werkzame stof, bij voorkeur tussen 0,5 en 90%.The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
35 De werkzame stoffen volgens de uitvinding kunnen in de formule ringen of in de verschillende toepassingsvormen gemengd met andere bekende werkzame stoffen aanwezig zijn, zoals fungiciden, bactericiden, insecticiden, acariciden, nematiciden, herbiciden, beschermende stoffen tegen vogelvraat, groeistoffen, plantenvoedingsstoffen en middelen voor 40 het verbeteren van de bodemstructuur.The active substances according to the invention may be present in the formulations or in the various application forms mixed with other known active substances, such as fungicides, bactericides, insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, bird-food protection agents, growth nutrients, plant nutrients and agents for 40 improving the soil structure.
8401161 « , ; 78401161 «,; 7
De werkzame stoffen kunnen als zodanig, in de vorm van hun formuleringen of de daaruit door verder verdunnen bereide toepassingsvormen, zoals voor gebruik gerede oplossingen, emulsies, suspensies, poeders, pasta's en granulaten toegepast worden. De toepassing heeft op gebrui-5 kelijke wijze plaats, bijv. door gieten, dompelen, spuiten, sproeien, vernevelen, verdampen, injecteren, suspenderen, strijken, verstuiven, strooien, droogbeitsen, vochtigbeitsen, natbeitsen, beitsen in suspensie of incrusteren.The active substances can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granulates. The application is carried out in a conventional manner, eg by pouring, dipping, spraying, spraying, atomizing, evaporating, injecting, suspending, ironing, spraying, spreading, dry pickling, moist pickling, wet pickling, slurrying or encustling.
Bij de behandeling van plantendelen kunnen de concentraties van de 10 werkzame stof in de toepassingsvormen binnen een vrij ruim trajekt gevarieerd worden. Zij liggen in het algemeen tussen 1 en 0,0001 gew.%, bij voorkeur tussen 0,5 en 0,001%.In the treatment of plant parts, the concentrations of the active compound in the application forms can be varied within a fairly wide range. They are generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001%.
Bij de behandeling van zaaigoed zijn in het algemeen hoeveelheden werkzame stof van 0,001 tot 50 g per kilogram zaaigoed, bij voorkeur 15 0,01 tot 10 g vereist.In the treatment of seeds, amounts of active compound of 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g, are generally required.
Bij de behandeling van de bodem zijn concentraties werkzame stof van 0,00001 tot 0,1 gew.%, bij voorkeur van 0,0001 tot 0,02 gew.% op de plaats van werking vereist.In the treatment of the soil, concentrations of active substance of 0.00001 to 0.1 wt.%, Preferably from 0.0001 to 0.02 wt.% At the site of action are required.
In het volgende toepassingsvoorbeeld wordt de verbinding met de 20 formule 15 (zink-ethyleen—l,2-bis-(dithiocarbamaat) als vergelijkings-stof aangehaald.In the following application example, the compound of formula 15 (zinc-ethylene-1,2-bis- (dithiocarbamate) is quoted as a comparative.
Voorbeeld AExample A
Puccinia-proef (tarwe)/protectief Oplosmiddel: 100 gewichtsdelen dimethylformamide 25 Emulgator : 0,25 gewichtsdelen alkylarylpolyglycoletherPuccinia test (wheat) / protective Solvent: 100 parts by weight of dimethylformamide 25 Emulsifier: 0.25 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Ier bereiding van een doelmatig preparaat van de werkzame stof mengt men 1 gewichtsdeel werkzame stof met de aangegeven hoeveelheden oplosmiddel en emulgator en verdunt men het concentraat met water op de gewenste concentratie.To prepare an effective preparation of the active substance, 1 part by weight of the active substance is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
30 Voor het onderzoek van de protectieve werkzaamheid worden jonge planten met een sporensuspensie van Puccinia recondita in een 0,1-pro-cents agaroplossing in water geinoculeerd. Na het opdrogen besproeit men de planten met het preparaat van de werkzame stof dauwvochtig. De dauwvochtig. De planten blijven 24 uren bij 20°C en een relatieve 35 luchtvochtigheid van 100% in een incubatiecabine.For the study of the protective activity, young plants with a spore suspension of Puccinia recondita are inoculated in a 0.1% agar solution in water. After drying, the plants are sprayed with the preparation of the active substance dew-moist. The dew damp. The plants remain in an incubation cabin for 24 hours at 20 ° C and a relative humidity of 100%.
De planten worden in een kas bij een temperatuur van ongeveer 20°C en een relatieve luchtvochtigheid van ongeveer 80% opgesteld om de ontwikkeling van roestpukkels te begunstigen.The plants are placed in a greenhouse at a temperature of about 20 ° C and a relative humidity of about 80% to favor the development of rust pimples.
10 Dagen na de inoculatie heeft de waardering plaats.The evaluation takes place 10 days after the inoculation.
40 Een duidelijke superioriteit in de werkzaamheid ten opzichte van 8401161 •v « 8 de stand der techniek laten bij deze proef bijv. de verbindingen uit de volgende tabel zien: - 8401161 '940 A clear superiority in efficacy over 8401161 • prior art shows in this test eg the compounds from the following table: - 8401161 '9
TabelTable
Puceiniaproef (tarwe) / proteetiefPuceinai test (wheat) / protein
Werkzame stof Concentra- Ziekte- tie werkzame aantasting stof in de in % van spuitsuspen- de onbehan- sie in gew,?o delde con troleproefActive substance Concentrations- Disease active infestation substance in the% of spray-suspending untreated treatment in weighted control test
SS
11 ch2-nh-c-sv 1 'zn (15) 0,025 100 CHa-NH-C-S'11 ch2-nh-c-sv 1 'zn (15) 0.025 100 CHa-NH-C-S'
* H* H
S, r / .. Ct bekend')S, r / .. Ct known ')
PiO /«3PiO / «3
Cl-CH2-C—(2) 0,025 0,0 • \co-hh-ch3 ch3 fio /hC 1 -CH 2 -C— (2) 0.025 0.0 • \ co-hh-ch 3 ch 3 fio / h
Cl-CH2-C-—(3) 0,025 12,5 }u \C0-NH-CH3 CH3 N,—,N ru F-CH2-C—^S^i/ 3 (1) 0,025 12,5 «3 nco-nh-ch3 CH3 Ν~Ν CH .Cl-CH2-C -— (3) 0.025 12.5} u \ C0-NH-CH3 CH3 N, -, N ru F-CH2-C— ^ S ^ i / 3 (1) 0.025 12.5 «3 nco-nh-ch3 CH3 Ν ~ Ν CH.
F-CH^C-^'S^l/ * (4) 0,025 41y3 L NC0-NH-C3H7 -n . * ch3 CH3 · Nj—!N f|| F-CH2-C-^·—^-S^N f”3 (5) 0,025 50,0 * Vo-nh-ch2-ch CH3 * * 1 CH3 8401161 * .toF-CH 2 C 3 S 3 / * (4) 0.025 41y3 L NC0-NH-C3H7 -n. * ch3 CH3 · Nj—! N f || F-CH2-C- ^ · - ^ - S ^ N f ”3 (5) 0.025 50.0 * Vo-nh-ch2-ch CH3 * * 1 CH3 8401161 * .to
Tabel (vervolg)Table (continued)
Pucciniaproef (tarwe) / protectiefPuccina test (wheat) / protective
Ziekteaan-Disease
Werkzame stof Concentra- tasting in tie werkzame % van de on- stof in de behandelde spuitsuspen- controle- _sie in gew.9é_proef_ CH3 N,—,ν i vil li /CH3Active substance Concentrations tasting in active% of the substance in the treated syringe suspension control -sion in weight 9 test CH3 N, - ν i vil li / CH3
CljCH-C—(7) 0,025 0,0 CHj \co-nh-ch3 ch3 n.—nCljCH-C— (7) 0.025 0.0 CHj \ co-nh-ch3 ch3 n.-n
i vil It /Hi vil It / H
.. s \,0 /CH3 <«> 0,025 25,0 CH3 * Nch, 8401161 * 11.sub.0 / CH3 <0.05 25.0 CH3 * Nch, 8401161 * 11
Bereidingsvoorbeeld (Verbinding met de formule 16)Preparation Example (Compound of Formula 16)
Aan een oplossing van 18,9 g (0,1 mol) 2-(l,l-dimethyl-2-fluor-ethyl)-5-methylamino-l,3,4-thiadiazool en enkele druppels dibutyltin-lauraat in 100 ml ethylacetaat voegt men druppelsgewijze 6,3 g (0,11 5 mol) methylisocyanaat toe. Het reactiemengsel wordt vervolgens 3 uren onder terugvloeikoeling verhit. Na afkoeling wordt de reactieoplossing met 1 molair citroenzuur, een verzadigde oplossing van natriumwater-stofcarbonaat en water gewassen, boven natriumsulfaat gedroogd en geconcentreerd. Het residu wordt uit ethylacetaat/petroleumether (1:1) 10 berkristalliseerd.To a solution of 18.9 g (0.1 mol) 2- (1,1-dimethyl-2-fluoroethyl) -5-methylamino-1,3,4-thiadiazole and a few drops of dibutyltin laurate in 100 ml ethyl acetate, 6.3 g (0.11 mole) of methyl isocyanate are added dropwise. The reaction mixture is then refluxed for 3 hours. After cooling, the reaction solution is washed with 1 molar citric acid, a saturated solution of sodium hydrogen carbonate and water, dried over sodium sulfate and concentrated. The residue is recrystallized from ethyl acetate / petroleum ether (1: 1).
Men verkrijgt 15,7 g (63,8% van de theorie) l-[5-(l,l-dimethyl- 2-fluorethyl)-l,3,4-thiadiazool-l-ylJ-l,3-dimethylureum met een smeltpunt van 161eC tot 162°C.15.7 g (63.8% of theory) of 1- (5- (1,1-dimethyl-2-fluoroethyl) -1,3,4-thiadiazol-1-yl] -1,3-dimethyl-urea are obtained a melting point of 161 ° C to 162 ° C.
Bereiding van het uitgangsprodukt 15 a) (verbinding met de formule 17)Preparation of the starting product 15 a) (compound of the formula 17)
Aan een mengsel van 51,5 g (0,5 mol) 4-methylthiosemicarbazide, 64,6 g (0,5 mol) 92,9-procents 2,2-dimethyl-3-fluorpropionzuur en 425 ml dioxaan worden onder terugvloeikoeling in verloop van 35 minuten 80,3 g (0,525 mol) fosforoxychloride toegevoegd. Het reactiemengsel 20 wordt 4 uren onder terugvloeikoeling verhit tot de ontwikkeling van waterstof chloride beëindigd is. Na afkoeling wordt gedecanteerd en wordt het residu onder verwarmen op een waterbad in 1250 ml water opgelost.To a mixture of 51.5 g (0.5 mole) of 4-methylthiosemicarbazide, 64.6 g (0.5 mole) of 92.9% 2,2-dimethyl-3-fluoropropionic acid and 425 ml of dioxane are refluxed in Over the course of 35 minutes, 80.3 g (0.525 mol) of phosphorus oxychloride were added. The reaction mixture is refluxed for 4 hours until hydrogen chloride evolution has ended. After cooling, the mixture is decanted and the residue is dissolved in 1250 ml of water with heating on a water bath.
De oplossing wordt met 50 g natriumhydroxide op een pH van 11 ingesteld en wordt met chloroform geëxtraheerd. Na het wassen met water wordt ge-25 concentreerd. Men verkrijgt 69,4 g (73,4% van de theorie) 2-(l,l-dime-thyl-2-fluorethyl)-5-methylamino-l,3,4-thiadiazool met een smeltpunt van 78-80°C.The solution is adjusted to a pH of 11 with 50 g of sodium hydroxide and extracted with chloroform. After washing with water, the mixture is concentrated. 69.4 g (73.4% of theory) of 2- (1,1-dimethyl-2-fluoroethyl) -5-methylamino-1,3,4-thiadiazole, mp 78-80 ° C.
b) (verbinding met de formule 18)b) (compound of formula 18)
Aan een oplossing van 680 g (17 mol) natriumhydroxide in 2260 ml 30 water worden bij 0°C druppelsgewijze 816 g (5,1 mol) broom en vervolgens bij 0°C tot 5°C 200 g (1,7 mol) 3,3-dimethyl-4-fluor-2-butanon toegevoegd en er wordt 2 uren bij 20°C geroerd. Daarna wordt gefiltreerd, wordt de bromovormfase afgescheiden en wordt de water bevattende fase met een 2 molair natriumbisulfietoplossing ontkleurd. Na aanzur 35 ren met 850 ml geconcentreerd zoutzuur wordt met dichloormethaan geëxtraheerd. De organische fase wordt boven natriumsulfaat gedroogd en vervolgens geconcentreerd. Men verkrijgt 153,6 g (69,9% van de theorie) 2,2-dimethyl-3-fluorpropionzuur met een smeltpunt van 71°C.To a solution of 680 g (17 mol) sodium hydroxide in 2260 ml of water, 816 g (5.1 mol) of bromine are added dropwise at 0 ° C and then 200 g (1.7 mol) at 0 ° C to 5 ° C 3 , 3-dimethyl-4-fluoro-2-butanone is added and stirred at 20 ° C for 2 hours. Then it is filtered, the bromoform phase is separated and the aqueous phase is decolorized with a 2 molar sodium bisulfite solution. After acidification with 850 ml of concentrated hydrochloric acid, it is extracted with dichloromethane. The organic phase is dried over sodium sulfate and then concentrated. 153.6 g (69.9% of theory) of 2,2-dimethyl-3-fluoropropionic acid with a melting point of 71 ° C are obtained.
84011618401161
Claims (11)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3314190 | 1983-04-19 | ||
| DE19833314190 DE3314190A1 (en) | 1983-04-19 | 1983-04-19 | FUNGICIDAL AGENT |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8401161A true NL8401161A (en) | 1984-11-16 |
Family
ID=6196802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8401161A NL8401161A (en) | 1983-04-19 | 1984-04-11 | FUNGICIDE AGENTS AND THEIR APPLICATION. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59205304A (en) |
| AU (1) | AU2680884A (en) |
| BE (1) | BE899439A (en) |
| BR (1) | BR8401819A (en) |
| DE (1) | DE3314190A1 (en) |
| DK (1) | DK203184A (en) |
| FR (1) | FR2544587A1 (en) |
| GB (1) | GB2138684A (en) |
| IT (1) | IT1209529B (en) |
| NL (1) | NL8401161A (en) |
| SE (1) | SE8401989L (en) |
| ZA (1) | ZA842914B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102276552B (en) * | 2011-06-15 | 2013-07-10 | 中国农业大学 | 1,3,4-thiadiazoline derivative containing cyclopropanyl, preparation method thereof and application thereof as bactericide |
-
1983
- 1983-04-19 DE DE19833314190 patent/DE3314190A1/en not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-04-10 SE SE8401989A patent/SE8401989L/en not_active Application Discontinuation
- 1984-04-11 NL NL8401161A patent/NL8401161A/en not_active Application Discontinuation
- 1984-04-13 AU AU26808/84A patent/AU2680884A/en not_active Abandoned
- 1984-04-17 BE BE0/212778A patent/BE899439A/en not_active IP Right Cessation
- 1984-04-17 JP JP59075900A patent/JPS59205304A/en active Pending
- 1984-04-18 BR BR8401819A patent/BR8401819A/en unknown
- 1984-04-18 ZA ZA842914A patent/ZA842914B/en unknown
- 1984-04-18 FR FR8406110A patent/FR2544587A1/en not_active Withdrawn
- 1984-04-18 DK DK203184A patent/DK203184A/en not_active Application Discontinuation
- 1984-04-18 IT IT8420605A patent/IT1209529B/en active
- 1984-04-18 GB GB08410103A patent/GB2138684A/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK203184A (en) | 1984-10-20 |
| FR2544587A1 (en) | 1984-10-26 |
| BR8401819A (en) | 1984-11-27 |
| JPS59205304A (en) | 1984-11-20 |
| GB2138684A (en) | 1984-10-31 |
| IT8420605A0 (en) | 1984-04-18 |
| SE8401989L (en) | 1984-10-20 |
| DK203184D0 (en) | 1984-04-18 |
| BE899439A (en) | 1984-10-17 |
| GB8410103D0 (en) | 1984-05-31 |
| DE3314190A1 (en) | 1984-10-25 |
| IT1209529B (en) | 1989-08-30 |
| ZA842914B (en) | 1984-12-24 |
| AU2680884A (en) | 1984-10-25 |
| SE8401989D0 (en) | 1984-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0161602B1 (en) | 6-chlorobenzazolyloxy-acetamide | |
| US4251512A (en) | Synergistic fungicidal compositions containing 1,2,4-triazole derivatives | |
| IE842345L (en) | 1-hydroxyethyltriazole derivatives | |
| NZ212119A (en) | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones and microbicidal compositions | |
| CS221294B2 (en) | Fungicide means and method of making the active agent | |
| EP0078450B1 (en) | Pyridazinone derivatives, process for their preparation and their use as fungicides | |
| EP0254866B1 (en) | Quinolin derivatives, method for their preparation, microbizides containing them and their use in combating bacteria and fungi | |
| HU195078B (en) | Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components | |
| HU192005B (en) | Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives | |
| US4734427A (en) | Fungicidal phenylsulphonyl imidazoles | |
| EP0039421B1 (en) | 1-(trihalogen-methyl-sulfonyl)-4-aryl-1,2,4-triazolidin-5-ones, process for their preparation, fungicides containing them and process for combating fungi with these products | |
| NL8401161A (en) | FUNGICIDE AGENTS AND THEIR APPLICATION. | |
| US4156001A (en) | Synergistic fungicidal compositions containing 1,2,4-trizole derivatives and 2,4-dichloro-6-(o-chloroanilino)-1,3,5-triazine | |
| JPS58219149A (en) | Iodopropargylammonium salts, manufacture and use as insecticide | |
| DD248357A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 9,10-PHENONTHRENDION DERIVATIVES | |
| EP0440949B1 (en) | Halogenallyl-azolyl derivatives | |
| HU191633B (en) | Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| EP0075172B1 (en) | N-sulfenyl benzylsulfone amides, preparation and their use as microbicides | |
| US4402980A (en) | Sulphonic acid cycloalkylamides and their use as microbicides | |
| US4513003A (en) | Process for protecting wood using N-(dichlorofluoromethylthio)-3,6-endomethylene-Δ4 -tetrahydrophthalimide | |
| DE3133405A1 (en) | 1- (TRIHALOGENMETHYL-SULFENYL) -4-ARYL-1,2,4-TRIAZOLIDIN-5-ONE AND FUNGICIDES CONTAINING THEM | |
| PL115653B1 (en) | Fungicide | |
| US4496575A (en) | Fungicidal N-sulphenylated hydantoins | |
| US3491109A (en) | 3,5-dioxo-1,2,4-thiadiazolidines | |
| DK158761B (en) | FUNGICID AGENT, USE ITS FOR THE FIGHT AGAINST FUNGI AND AS A PLANT PROTECTION AGENT AND PROCEDURE FOR THE FIGHT AGAINST FUNGI |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |