NL8303127A - NEW CHLOROACETAMIDES, PREPARATIONS WITH HERBICIDE ACTION CONTAINING THESE COMPOUNDS AND METHODS FOR PREPARING AND USING THESE COMPOUNDS. - Google Patents
NEW CHLOROACETAMIDES, PREPARATIONS WITH HERBICIDE ACTION CONTAINING THESE COMPOUNDS AND METHODS FOR PREPARING AND USING THESE COMPOUNDS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8303127A NL8303127A NL8303127A NL8303127A NL8303127A NL 8303127 A NL8303127 A NL 8303127A NL 8303127 A NL8303127 A NL 8303127A NL 8303127 A NL8303127 A NL 8303127A NL 8303127 A NL8303127 A NL 8303127A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- compounds
- alkyl
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/48—Two nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/50—Three nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/58—Two sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- 1 - r * < • Nieuwe chlooraceetamiden, preparaten met herbicide werking die deze verbindingen bevatten en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen.- 1 - r * <• New chloroacetamides, herbicidal compositions containing these compounds and methods of preparing and using these compounds.
5 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op pyrimidineverbindingen die op de 5-plaats gesubstitueerd zijn door een chlooracetylaminogroep, hun toepassing als herbiciden, op preparaten voor toepassing op landbouwgebied voor het vergemakkelijken van een dergelijke toepassing 10 en het bereiden van de nieuwe verbindingen volgens de uitvinding.The present invention relates to pyrimidine compounds substituted in the 5-position by a chloroacetylamino group, their use as herbicides, to compositions for agricultural use to facilitate such use and to prepare the novel compounds of the invention.
De uitvinding heeft betrekking op verbindingen met formule 1, waarin Ar een al of niet gesubstitueerde 5-pyrimidinylgroep voorstelt en Y een alkylgroep met 1-8 15 koolstofatomen, een alkenylgroep met 3-8 koolstofatomen, een alkinylgroep met 3-8 koolstofatomen, een cycloalkyl-groep met 3-8 koolstofatomen, een cycloalkenylgroep met 5-8 koolstofatomen, een C^g-cycloalkyl-Cj^. alkylgroep, waarbij een dergelijke koolwaterstofgroep ongesubstitueerd 20 is of door fluor, chloor en/of broom is gesubstitueerd, of een CH(Rj)-C0Yj-groep voorstelt, waarin Rj een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen weergeeft en Yj tezamen met de CO-groep waaraan deze substituent is gebonden een ester- of amidefunktie vormt, of een R^-A^^-25 groep is, waarin R£ CH^ of (^2"*(^2""^roe*> weerSeeft»^e ongesubstitueerd is of door een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen is gesubstitueerd en A een di- of triazool weergeeft, z die met een van zijn stikstofatomen aan is gebonden, of een aromatisch-heterocyclische, vijfring weergeeft, die 30 met een koolstofatoom van deze ring aan R^ is gebonden en 1, 2 of 3 heteroatomen gekozen uit de groep bestaande uit Λ zuurstof, zwavel of stikstof bevat, of een pyrimidinylgroep of een A-O-R^-groep is, waarin Rg een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-8 koolstofatomen, alkenylgroep met 3-8 35 ^ Λ ^ ,5 - 2 - * i koolstofatomeny alkinylgroep met 3-8 koolstofatomen, cyclo-alkylgroep met 3-8 koolstofatomen, cycloalkenylgroep met 5-8 koolstofatomen of C0 Qcycloalkyl-C -alkylgroep, dieThe invention relates to compounds of formula 1, wherein Ar represents an unsubstituted or substituted 5-pyrimidinyl group and Y an alkyl group with 1-8 carbon atoms, an alkenyl group with 3-8 carbon atoms, an alkinyl group with 3-8 carbon atoms, a cycloalkyl group with 3-8 carbon atoms, a cycloalkenyl group with 5-8 carbon atoms, a C 1-4 cycloalkyl-C 1-4. alkyl group, such hydrocarbon group being unsubstituted or substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, or representing a CH (Rj) -COYj group, wherein Rj represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1-5 carbon atoms and Yj together with the CO group to which this substituent is bonded forms an ester or amide function, or is an R ^ -A ^^ - 25 group, wherein R ≤ CH ^ or (^ 2 "* (^ 2" "^ roe *> Is unsubstituted or substituted by an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms and A represents a di- or triazole, z bonded to one of its nitrogen atoms, or an aromatic heterocyclic, five-membered ring, which has a carbon atom of this ring is bonded to R ^ and contains 1, 2 or 3 heteroatoms selected from the group consisting of Λ oxygen, sulfur or nitrogen, or a pyrimidinyl group or an AOR ^ group, wherein Rg is a hydrogen atom or an alkyl group with 1 8 carbon atoms, alkenyl group with 3-8 35 ^ Λ ^, 5 - 2 - * i carbon atoms, alkinyl gro ep with 3-8 carbon atoms, cycloalkyl group with 3-8 carbon atoms, cycloalkenyl group with 5-8 carbon atoms or CO2 cycloalkyl-Calkyl group, which
1 -O1-O
al of niet gesubstitueerd is, een fenylgroep of een 5 Λ N = C!^ - groep voorstelt, R4 waarin R^ een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen, alkenyl-groep met 3-5 koolstofatomen, alkinylgroep met 3-5 kool-10 stofatomen, cycloalkylgroep met 3-8 koolstofatomen, cyclo alkenylgroep met 5-8 koolstofatomen, C^gCycloalkyl-C^,.-alkylgroep, waarbij de koolwaterstof ongesubstitueerd is of door fluor, chloor en/of broom is gesubstitueerd, of alleen weergeeft en R^' een waterstofatoom is of een van 15 de betekenissen gedefinieerd voor R^ heeft en A een kool waterstof groep weergeeft, die met R^ kan zijn verbonden onder vorming van een verzadigde, zuurstofbevattende, heterocyclische ring die 1 of 2 zuurstofatomen als hetero-atoom bevat en waarbij de stikstof- en zuurstofatomen ' 20 waaraan ze zijn gebonden door ten hoogste 3 koolstofatomen zijn gescheiden, of een groep met formule CH-^>N0R^ 11,substituted or unsubstituted, represents a phenyl group or a 5 Λ N = C 1 -C 3 group, R 4 wherein R 4 is an alkyl group of 1-5 carbon atoms, alkenyl group of 3-5 carbon atoms, alkinyl group of 3-5 carbon-10 material atoms, cycloalkyl group of 3-8 carbon atoms, cycloalkenyl group of 5-8 carbon atoms, C 1 -C 6 cycloalkyl-C 1 -C alkyl group, where the hydrocarbon is unsubstituted or substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, or represents only and R ^ is a hydrogen atom or has one of the meanings defined for R1 and A represents a hydrocarbon group, which may be attached to R1 to form a saturated, oxygen-containing, heterocyclic ring containing 1 or 2 oxygen atoms as a heteroatom and wherein the nitrogen and oxygen atoms to which they are bonded are separated by at most 3 carbon atoms, or a group of formula CH -> NOR ^ 11,
5 V5 V.
waarin R^,f een van de voor R^ gedefinieerde betekenissen heeft, R^ en R^', onafhankelijk van elkaar, een waterstof-25 atoom of de methylgroep voorstellen of waarin R,. tezamen met R^1 ^^2^3 ^2^4 z^n a-1-^een» een CI^-CH-OCI^- groep ofVeen CH-B-groep is, waarin Rg een waterstofatoom ' * -» 6 of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen en B een NiCH^COCHg-30 groep of een lactam 5-ring, die met het stikstofatoom aan de CHR -groep is gebonden, voorstellen.wherein R ^, f has one of the meanings defined for R ^, R ^ and R ^ 'independently represent a hydrogen-atom or the methyl group, or wherein R1. together with R ^ 1 ^ ^ 2 ^ 3 ^ 2 ^ 4 z ^ n a-1- ^ a »is a C 1 -CH-OCI ^ group or a CH-B group, in which Rg is a hydrogen atom '* -» 6 or an alkyl group having 1-3 carbon atoms and B represent a NiCH 2 COCH 3 -30 group or a lactam 5 ring bonded to the CHR group with the nitrogen atom.
OO
De Ar-groep kan al of niet gesubstitueerd zijn. Indien Ar is gesubstitueerd, kan ze substituenten op elke mogelijke plaats bevatten. Aanbevolen plaatsen van 35 dergelijke substituenten zijn de o- of -o’-plaats van de t 4 ·* - 3 - chlooraceetamidegroep, waarbij extra substituenten aanwezig kunnen zijn. Bijzonder aanbevolen Ar-betekenissen zijn 4,6-digesubstitueerde 5-pyrimidinylgroepen (waarvan de 2-plaats ongesubstitueerd is). Voorbeelden van geschikte 5 substituenten van Ar zijn fluor, chloor en broom, alkyl- groepen met 1-4 koolstofatomen, bijvoorbeeld de methyl-en ethylgroep, die ongesubstitueerd is of door bijvoorbeeld alkoxy met 1-4 koolstofatomen (bijvoorbeeld CH^O,. C^H^O) of door halogeen (bijvoorbeeld fluor, chloor, broom) is 10 gesubstitueerd, formyl en acetalen /^bijvoorbeeld CH(0Cj_2“ alkyl)27 of oximen (bijvoorbeeld CH=N0CH^) daarvan, alkanoylgroepen met 2-4 koolstofatomen (bijvoorbeeld COCH^) en ketalen en oximen daarvan, ethers en thioethers (bijvoorbeeld alkoxy met 1-8 koolstofatomen, benzyloxy, fenoxy, 15 di(Cj_^alkyl)-amino-Cj_^alkyleen-oxy, Cj^alkoxy-Cj_^alky- leen-oxy, Cj_^alkylthio-Cj_^alkyleen-oxy, alkylthio met 1-8 koolstofatomen, een aminogroep (bijvoorbeeld een di-Gj_^alkylaminogroep, een N-Cj_^alkyl-N-fenylaminogroep).The Ar group may or may not be substituted. When Ar is substituted, it can contain substituents in any possible place. Recommended sites of such substituents are the o- or -o'-position of the t4 * - 3 - chloroacetamide group, where additional substituents may be present. Particularly recommended Ar meanings are 4,6-disubstituted 5-pyrimidinyl groups (the 2-position of which is unsubstituted). Examples of suitable substituents of Ar are fluorine, chlorine and bromine, alkyl groups with 1-4 carbon atoms, for example the methyl and ethyl group, which is unsubstituted or by, for example, alkoxy with 1-4 carbon atoms (for example CH2 O,. C ^ H ^ O) or substituted by halogen (eg fluorine, chlorine, bromine), formyl and acetals / ^ eg CH (OCl2 alkyl) 27 or oximes (eg CH = NOCH2) thereof, alkanoyl groups having 2-4 carbon atoms (e.g. COCH2) and ketals and oximes thereof, ethers and thioethers (e.g. alkoxy of 1-8 carbon atoms, benzyloxy, phenoxy, 15 di (C 1-4 alkyl) -amino-C 1-4 alkylene-oxy, C 1-4 alkoxy-C 1-6 alky -Leenoxy, C 1-6 alkylthio-C 1-6 alkylene-oxy, alkylthio of 1-8 carbon atoms, an amino group (e.g., a di-G 1 -alkylamino group, an N-C 1-6 alkyl-N-phenylamino group).
Een bijzonder geschikte ondergroep van Ar vormen de 5-20 pyrimidinylgroepen waarvan de 4- en/of 6-plaats door tenmin ste een substituent zijn gesubstitueerd en waarin bij voorkeur beide substituenten zijn gekozen uit de groep bestaande uit alkoxy met 1-4 koolstofatomen, di(Cj_^alkyl)-amino, Cj_^alkylthio en alkyl met 1-4 koolstofatomen. Een 25 aanbevolen ondergroep van Ar wordt gevormd door 5-pyrimidinyl groepen waarin op de 4-plaats een alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen of een di(Cj_^alkyl)aminogroep en op de 6-plaats een alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen, di(Cj_^alkyl)aminogroep, alkylgroep met 1-4 koolstofatomen of een alkylthio-30 groep met 1-4 koolstofatomen aanwezig is, vooral een substituent gekozen uit de groep alkoxy met 1-4 koolstofatomen, di(Cj_^alkyl)amino en alkyl met 1-4 koolstofatomen. In een vooral aanbevolen ondergroep van Ar is de 5-pyrimidinyl-groep op de 4- en 6-plaats gesubstitueerd door een alkoxy-35 groep met 1-4 koolstofatomen en/of een di(Cj_^alkyl)amino- "7A particularly suitable subgroup of Ar are the 5-20 pyrimidinyl groups, the 4 and / or 6 position of which are substituted by at least one substituent and wherein preferably both substituents are selected from the group consisting of alkoxy of 1-4 carbon atoms, i.e. (C 1-4 alkyl) amino, C 1-4 alkylthio and alkyl of 1-4 carbon atoms. A recommended subgroup of Ar is formed by 5-pyrimidinyl groups in which in the 4-position an alkoxy group with 1-4 carbon atoms or a di (C 1-4 alkyl) amino group and in the 6-position an alkoxy group with 1-4 carbon atoms, di (C 1-4 alkyl) amino group, alkyl group of 1-4 carbon atoms or an alkylthio-30 group of 1-4 carbon atoms is present, especially a substituent selected from the group of alkoxy of 1-4 carbon atoms, di (C 1-4 alkyl) amino and alkyl with 1-4 carbon atoms. In a particularly recommended subgroup of Ar, the 5-pyrimidinyl group in the 4- and 6-position is substituted by an alkoxy-35 group with 1-4 carbon atoms and / or a di (C 1-4 alkyl) amino- "7
V IV I
- 4 - groep, bijvoorbeeld een 4-(Cj_^alkoxy)5-pyrimidinylgroep, waarvan de 6-plaats gesubstitueerd is door een alkoxygroep met 1-4 koolstof atomen of een di (Chalky l.)aminogroep.- 4 - group, for example a 4- (C 1-4 alkoxy) 5-pyrimidinyl group, the 6-position of which is substituted by an alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms or a di (Chalkyl) amino group.
Zeer geschikte alkoxysubstituenten met 1-8 5 koolstofatomen van de 5-pyrimidinylgroep zijn onder andere alkoxysubstituenten met 1-3 koolstofatomen, in het bijzonder CHgO, C^H^O en i-C^O. Zeer geschikte di (Chalky lamino)-substituenten van de 5-pyrimidinylgroep zijn onder andere een di(Chalkyl)aminogroep, vooral een di(Cj_2alkyl)amino-10 groep, in het bijzonder de ^(^^^“groep.Very suitable alkoxy substituents with 1 to 8 carbon atoms of the 5-pyrimidinyl group include alkoxy substituents with 1 to 3 carbon atoms, in particular CH 2 O, C 2 H 2 O and 1-C 2 O. Very suitable di (Chalkylamino) substituents of the 5-pyrimidinyl group include a di (Chalkyl) amino group, especially a di (C 12alkyl) amino-10 group, in particular the ^ (^ ^ ^ "group.
Zeer geschikte alkylthiosubstituenten met 1-8 koolstofatomen van de 5-pyrimidinylgroep bezitten 1-4, bij voorkeur 1-3, vooral 1, koolstofatoom.Very suitable alkylthio substituents with 1-8 carbon atoms of the 5-pyrimidinyl group have 1-4, preferably 1-3, especially 1, carbon atom.
Zeer geschikte alkylsubstituenten met 1-4 15 koolstofatomen van 5-pyrimidinylgroep bezitten 1-3, bij voorkeur 1 of 2, vooral 1, koolstofatoom.Very suitable alkyl substituents with 1-4 carbon atoms of 5-pyrimidinyl group have 1-3, preferably 1 or 2, especially 1, carbon atom.
Stellen Y, R^ en R^ een koolwaterstofgroep gesubstitueerd door halogeen voor, dan is dit halogeen bij voorkeur een chloor- of broomatoom.Y, R 1 and R 1 represent a hydrocarbon group substituted by halogen, then this halogen is preferably a chlorine or bromine atom.
20 Geven Y, R^, R^ en/of R^’ een alkylgroep met 1-8 koolstofatomen, alkenylgroep met 3-8 koolstofatomen of alkinylgroep met 3-8 koolstofatomen weer, dan bevatten ze bij voorkeur ten hoogste 5 koolstofatomen. Stellen Y, R^, R^ en/of R^' een cycloalkyl- of cycloalkenylgroep voor 25 of bevatten ze een dergelijke groep, dan bevatten dergelijke cyclische koolwaterstofgroepen bij voorkeur ten hoogste 6 koolstofatomen.If Y, R 1, R 3 and / or R 3 represent an alkyl group of 1-8 carbon atoms, alkenyl group of 3-8 carbon atoms or alkinyl group of 3-8 carbon atoms, they preferably contain at most 5 carbon atoms. If Y, R 2, R 2 and / or R 2 represent a cycloalkyl or cycloalkenyl group or contain such a group, then such cyclic hydrocarbon groups preferably contain at most 6 carbon atoms.
Indien Rj een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen is, is dit bij voorkeur een methyl- of ethylgroep, in het 30 bijzonder de methylgroep. De in verband met de betekenis van Yj toegepaste uitdrukking "ester- of amidefunktie" beoogt elke funktie te omvatten die beschouwd kan worden als theoretisch, verkrijgbaar door reaktie van de carboxylgroep van een zuur met elke organische, protonafgevende, verbinding 35 die met een dergelijk zuur onder eliminatie van water reageert, - - ·- Ί /' n , 3 ·„ ' i - - 5 - bijvoorbeeld een alkohol, amine, mercaptan, oxim, hydrazine, hydrazide of hydrazon (waarbij de uitdrukking "theoretisch verkrijgbaar" het aan deskundigen algemeen bekende feit weergeeft dat in de praktijk een dergelijke reaktie zal 5 plaatsvinden door aktivering van de hydroxylgroep van het carhonzuur, waarbij de afgesplitste verbinding dan het reaktieprodukt van de geaktiveerde groep met het proton van de organische, protonafgevende, verbinding is).If R 1 is an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms, it is preferably a methyl or ethyl group, especially the methyl group. The term "ester or amide function" as used in connection with the meaning of Yj is intended to include any function which may be considered theoretical, obtainable by reacting the carboxyl group of an acid with any organic proton-releasing compound 35 containing such an acid under the elimination of water, - - - - Ί / 'n, 3 ·' 'i - - 5 - for example an alcohol, amine, mercaptan, oxime, hydrazine, hydrazide or hydrazone (the term "theoretically obtainable" to those skilled in the art generally known fact represents that in practice such a reaction will take place by activation of the hydroxyl group of the carboxylic acid, the cleaved compound then being the reaction product of the activated group with the proton of the organic proton-donating compound).
Een voorbeeld van een geschikte betekenis van 10 Yj is bijvoorbeeld een alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen.An example of a suitable meaning of 10 Yj is, for example, an alkoxy group with 1-4 carbon atoms.
Indien een CE^-groep voorstelt, dan kan deze door 1 of 2, bij voorkeur 1, alkylgroep met 1-5 koolstofatomen zijn gesubstitueerd. Stelt een CH^CH^- groep voor, dan kan deze door ten hoogste vier alkylgroepen 15 met 1-5 koolstofatomen zijn gesubstitueerd, doch is bij voorkeur mono- of digesubstitueerd. Is CS.^C&^ digesubstitu- eerd, dan bevinden de substituenten zich bij voorkeur aan verschillende koolstofatomen.If it represents a C6-group it may be substituted by 1 or 2, preferably 1, alkyl group with 1 to 5 carbon atoms. Represents a CH 1 CH 2 group, it may be substituted by up to four alkyl groups of 1 to 5 carbon atoms, but is preferably mono- or disubstituted. When C5 -C18 is disubstituted, the substituents are preferably at different carbon atoms.
Aanbevolen alkylsubstituenten met 1-5 kool- 20 stofatomen van R£ zijn de methyl- en ethylgroep, in het bijzonder de methylgroep.Recommended alkyl substituents with 1 to 5 carbon atoms of R1 are the methyl and ethyl group, especially the methyl group.
Stelt A een di- of triazool voor, dan is dit bij voorkeur een 1-pyrazolyl-, 1-imidazolyl-, 1,2,3-triazool- 1-yl- of 1,2,4-triazool-I-ylgroep, in het bijzonder de 25 I-pyrazolyIgroep.When A represents a di- or triazole, it is preferably a 1-pyrazolyl, 1-imidazolyl, 1,2,3-triazol-1-yl or 1,2,4-triazol-1-yl group, in particular the 25-pyrazolyl group.
Indien A een hiervoor gedefinieerde, z aromatisch-heterocyclische vijfring is, is een dergelijke ring bijvoorbeeld een thienyl-, 1,3-thiazoyl-, 1,2-thiazolyl-, 1,2- of 1,3-oxazolyl-, 1,2,4- of 1,3,4-oxadiazolyl- of 30 1,2,5-thiadiazolylgroep.If A is a previously defined z aromatic-heterocyclic five-ring, such a ring is, for example, a thienyl, 1,3-thiazoyl, 1,2-thiazolyl, 1,2- or 1,3-oxazolyl, 1, 2,4- or 1,3,4-oxadiazolyl or 1,2,5-thiadiazolyl group.
Geeft A. een pyrimidinyIgroep weer, dan "* z kan een dergelijkef ring met zijn 2-, 4- of 5-kools tof atoom aan R£ zijn verbonden, bij voorkeur met zijn 2-G-atoom (dat wil zeggen 2-pyrimidinyl).If A. represents a pyrimidiny group, then such a ring may have such a ring attached to R 2 with its 2-, 4- or 5-carbon atom, preferably with its 2-G atom (i.e. 2-pyrimidinyl ).
35 Az kan zowel ongesubstitueerd als gesubstitu- -V - - - Λ *7 * - ji - <v « - 6 - eerd zijn. Geschikte substituenten van A zijn bijvoorbeeld z een of een aantal alkylgroepen met 1-5 koolstofatomen, zoals de methylgroep.Az can be both unsubstituted and substituted -V - - - Λ * 7 * - ji - <v «- 6 - e. Suitable substituents of A are, for example, one or a number of alkyl groups with 1 to 5 carbon atoms, such as the methyl group.
Stelt R^ een hiervoor gedefinieerde koolwater-5 stofgroep voor, dan kan een dergelijke koolwaterstofgroep al of niet gesubstitueerd zijn, bijvoorbeeld gesubstitueerd door halogeen, een azoolgroep, zoals 1-pyrazolyl en/of door alkoxy, bij voorkeur een alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen, zoals de methoxygroep. Voorbeelden van bijzonder geschikte 10 betekenissen van zijn CH^, 5 ^2^=CH2’ en (ch2)2och3.If R 1 represents a previously defined hydrocarbon group, such a hydrocarbon group may be unsubstituted or substituted, for example substituted by halogen, an azole group such as 1-pyrazolyl and / or by alkoxy, preferably an alkoxy group of 1-4 carbon atoms such as the methoxy group. Examples of particularly suitable meanings are CH ^, 5 ^ 2 ^ = CH2 'and (ch2) 2och3.
Geschikte betekenissen van A-O-R^, indien A met R^ is verbonden onder vorming van een ring, zijn bijvoorbeeld de 1,3-dioxolaan-4-ylmethyl-, 1,3-dioxolaan-4-15 yl-ethyl- en 1,3-dioxolaan-2-ylmethylgroep.Suitable meanings of AOR 2, when A is attached to R 2 to form a ring, are, for example, the 1,3-dioxolan-4-ylmethyl-, 1,3-dioxolan-4-15 yl-ethyl and 1,3 -dioxolan-2-ylmethyl group.
Indien A niet met R^ verbonden is tot een ring, stelt A een alkyleengroep met 1-8 koolstofatomen, die het zuurstof- en stikstofatoom waaraan ze is gebonden met 1-3, bijvoorkeur 1 of 2, koolstofatomen scheidt. Voor-20 heelden van geschikte betekenissen van A zijn CH2 en <ch2)2.When A is not bonded to R 1 to form a ring, A represents an alkylene group of 1-8 carbon atoms, which separates the oxygen and nitrogen atom to which it is attached by 1-3, preferably 1 or 2, carbon atoms. Pre-20 examples of suitable meanings of A are CH2 and <ch2) 2.
A kan zowel ongesubstitueerd als gesubstitueerd zijn, bijvoorbeeld gesubstitueerd door een alkoxygroep met 1-5 koolstofatomen, zoals de methoxygroep.A can be both unsubstituted and substituted, for example substituted by an alkoxy group of 1-5 carbon atoms, such as the methoxy group.
25 R^, R^' en R^” zijn bij voorkeur een alkyl- groep met 1-4 koolstofatomen. R^ en R^’ stellen bij voorkeur een waterstofatoom of de methylgroep voor.R 2, R 2 'and R 2' are preferably an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms. R 1 and R 1 preferably represent a hydrogen atom or the methyl group.
De in verband met de betekenis van B toegepaste uitdrukking "lactam" omvat elke stikstofbevattende, 30 verzadigde heterocyclische 5-ring, die met het stikstof atoom ervan verbonden is met de CHR^-groep en op de ortho-plaats van dit stikstofatoom een carbonylfunktie bevat, welke heterocyclische ring desgewenst een extra heteroatoom (zuurstof, zwavel , stikstof), een extra carbonylfunktie 35 en/of alkylsubstituenten met 1-5 koolstofatomen bevat of v? Γ.τ 1 ? 7 ï.; - -J 3 ' I Λ - 7 - desgewenst gecondenseerd is tot een benzeenring, die bijvoorbeeld door halogeen kan zijn gesubstitueerd. Een geschikt voorbeeld van een dergelijk bicyclisch lactam is 2-oxo-l,3-benzthiazool-3-y1.The term "lactam", used in connection with the meaning of B, includes any nitrogen-containing, saturated 5-membered heterocyclic ring, which is attached to the CHR 2 group with its nitrogen atom and contains a carbonyl function in the ortho position of this nitrogen atom. which heterocyclic ring optionally contains an additional heteroatom (oxygen, sulfur, nitrogen), an additional carbonyl function and / or alkyl substituents of 1-5 carbon atoms or v? Γ.τ 1? 7 ï .; - -J 3 'I Λ - 7 - optionally fused to a benzene ring, which may be substituted, for example, by halogen. A suitable example of such a bicyclic lactam is 2-oxo-1,3-benzthiazol-3-yl.
5 Een aanbevolen ondergroep van verbindingen volgens de uitvinding wordt gevormd door verbindingen met formule la, waarin en Rg, onafhankelijk van elkaar, een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen, alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen, alkylthiogroep met 1-4 koolstofatomen en/of 10 een di(C^ _^alky1) aminogroep en een alkenylgroep met 3-5 koolstofatomen of een alkinylgroep met 3-5 koolstofatomen, welke groep ongesubstitueerd is of door fluor, chloor of broom monogesubstitueerd is of een C j alkoxy-C j alkylgroep, die ongesubstitueerd is of door alkoxy met 1-4 koolstof-15 atomen monogesubstitueerd is, of een Cg_^alkinoxy-Cj_galkyl- groep, een Cg^alkenoxy-Cj^alkylgroep, een CH^-CH^C-CH^-groep, een CH^' z“groep, een CHR^-CHRg * *N0 (C j _^alkyl) , CÏÏ(Rg)B’-of CH(Rg)C0Y'j-groep voorstellen, waarin A'z een heteroring gekozen uit 1-diazolyl, 1-triazolyl, een 20 aromatisch-heterocyclische vijfring die met een koolstof- atoom van deze ring met de CH^-groep is verbonden en 1-3 heteroatomen, zuurstof, zwavel of stikstof, bevat en een 2-pyrimidinylgroep, waarbij de heteroring ongesubstitueerd kan zijn of door een of twee groepen gekozen uit 25 alkyl met 1-4 koolstofatomen, halogeen (bijvoorbeeld chloor), alkoxy met 1-4 koolstofatomen (bijvoorbeeld methoxy), alkylthio met 1-4 koolstofatomen (bijvoorbeeld SCHg) en di(Cj_^alkylamino) (bijvoorbeeld NiGHg)^) gesubstitueerd kan zijn, B' een -N(CHg)CHCHg of 2-oxo-3-benzthiazolidinyl-30 groep, die ongesubstitueerd is of door fluor, chloor en broom monogesubstitueerd is en Y’^ een di-(Cj_^alkyl)amino-of alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen voorstellen en R^, R_? en R- de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben.A recommended subset of compounds of the invention are compounds of formula la, wherein and Rg, independently of one another, is an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy group of 1 to 4 carbon atoms, alkylthio group of 1 to 4 carbon atoms and / or 10 a di (C 1-4 alkyl) amino group and an alkenyl group of 3-5 carbon atoms or an alkinyl group of 3-5 carbon atoms, which group is unsubstituted or monosubstituted by fluorine, chlorine or bromine or a C 1 alkoxy-C 1 alkyl group, which is unsubstituted or monosubstituted by alkoxy of 1-4 carbon-15 atoms, or a C 8 -alkinoxy-C 1 -alkyl group, a C 8 -alkenoxy-C 1 -alkyl group, a CH 2 -CH 1 C-CH 2 group, a CH 2 'z' group, a CHR 2 -CHRg * * NO (C 1 -alkyl), C 1 (Rg) B 'or CH (Rg) C 10 Y' group, wherein A'z is a hetero ring selected from 1-diazolyl, 1-triazolyl, a five-membered aromatic-heterocyclic ring attached to the CH1 group by a carbon atom of this ring and 1-3 heteroatoms, oxygen , sulfur or nitrogen, and a 2-pyrimidinyl group, wherein the hetero ring may be unsubstituted or by one or two groups selected from alkyl of 1-4 carbon atoms, halogen (e.g. chlorine), alkoxy of 1-4 carbon atoms (e.g. methoxy) alkylthio with 1-4 carbon atoms (e.g. SCHg) and di (C 1-4 alkylamino) (e.g. NiGHg) ^) may be substituted, B 'a -N (CHg) CHCHg or 2-oxo-3-benzthiazolidinyl-30 group, which is unsubstituted or is monosubstituted by fluorine, chlorine and bromine and Y '^ represents a di- (C 1-8 alkyl) amino or alkoxy group of 1-4 carbon atoms and R 1, R 6 and R- have the previously defined meanings.
5 o5 o
In een aanbevolen ondergroep van verbindingen 35 met formule la stelt een van de substituenten R^ en Rg een '«2 7 * * - 8 - alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen.of een di (C j_^alky1)amino-groep voor. Bijzonder geschikte betekenissen van R^ en Rg als alkoxygroepen met 1-4 koolstofatomen zijn bijvoorbeeld CïïgO, ^2^0» i-GgH^O en n-C^HgO, in het bij zonder^i-CgH^O-5 groep.In a recommended subgroup of compounds of formula la, one of the substituents R 1 and R 8 represents a "2 7 * * - 8 - alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a di (C 1 -alky1) amino group. Particularly suitable meanings of R 1 and R 8 as alkoxy groups of 1-4 carbon atoms are, for example, C 1 O 2, 2 2 O 3 i-GgH 2 O and n-C 2 Hg O, especially the 1-Cg H 2 O-5 group.
Een bijzonder geschikte betekenis van R^ en Rg als di(Cj_^alkyl)aminogroep is onder andere de -NiCHg)^-groep.A particularly suitable meaning of R 1 and R 8 as a di (C 1-8 alkyl) amino group is, inter alia, the -NiCHg) group.
Stelt een van de substituenten R^ en Rg een 10 alkylgroep met 1-4 koolstofatomen of een alkylthiogroep met 1-4 koolstofatomen voor, dan is dit bij voorkeur respek-tievelijk de -CHg of -CHgS-groep.Preferably, one of the substituents R 1 and R 8 represents an alkyl group of 1-4 carbon atoms or an alkylthio group of 1-4 carbon atoms, this is preferably the -CHg or -CHgS group, respectively.
Voorbeelden van zeer geschikte betekenissen van A'z zijn: 1,2,4-triazool-l-yl, 2-methyl-l,3,4-oxadiazool-15 5-yl, 3-methyl-l,2,4-oxadiazool-5-yl, 3-methyl-isoxazool-5-yl, 2-methyl-thiazool-4-yl, 2-tienyl, 2-pyrimidinyl en 1-pyra-zolyl,in het bijzonder de laatste betekenis.Examples of very suitable meanings of A'z are: 1,2,4-triazol-1-yl, 2-methyl-1,3,4-oxadiazol-15 5-yl, 3-methyl-1,2,4- oxadiazol-5-yl, 3-methyl-isoxazol-5-yl, 2-methyl-thiazol-4-yl, 2-tenyl, 2-pyrimidinyl and 1-pyrazolyl, especially the latter meaning.
De onderhavige uitvinding verschaft eveneens een werkwijze voor het bereiden van verbindingen met formule 20 1, welke omvat: a)substitutie van de hydroxylgroep van de N-hydroxyacetylgroep van een verbinding met formule 2, waarin Ar en Y de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben,-door chloor, 25 b) N-alkylering van een verbinding met formule 3, waarin Ar een hiervoor gedefinieerde betekenis heeft, met een verbinding met formule 4, waarin Y een hiervoor gedefinieerde betekenis heeft en L een afsplitsbare groep is die onder de N-alkyleringsreaktieomstandigheden kan 30 worden afgesplitst en c) N- acylering van een verbinding met formule 5, waarin Ar en Y de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben, met chlooracetylchloride.The present invention also provides a method of preparing compounds of formula 20 1 which comprises: a) substitution of the hydroxyl group of the N-hydroxyacetyl group of a compound of formula 2, wherein Ar and Y have the previously defined meanings, -by chlorine, b) N-alkylation of a compound of formula 3, wherein Ar has a previously defined meaning, with a compound of formula 4, wherein Y has a previously defined meaning and L is a cleavable group that can be under the N-alkylation reaction conditions. 30 are cleaved and c) N-acylation of a compound of formula 5, wherein Ar and Y have the previously defined meanings, with chloroacetyl chloride.
Werkwijze a) volgens de uitvinding kan op 35 een gebruikelijke wijze onder omstandigheden die bekend zijn ” \ 9 7 „y *-J * *" 4 * y - 9 - voor de vervanging van een hydroxylgroep door een chloor-atoom worden uitgevoerd.Process a) according to the invention can be carried out in a conventional manner under conditions which are known for the replacement of a hydroxyl group with a chlorine atom under conditions which are known "y * -J * *" 4 * y-9.
Een dergelijke substitutie kan bijvoorbeeld geschieden door een verbinding met formule 2 te behandelen 5 met een chloreringsmiddel, zoals thionylchloride, onder omstandigheden die op zichzelf bekend zijn voor overeenkomstige reakties.Such a substitution can be effected, for example, by treating a compound of formula II with a chlorinating agent, such as thionyl chloride, under conditions known per se for corresponding reactions.
Volgens een variant van deze chlorerings-werkwijze worden de verbindingen met formule 2 eerst in de 10 overeenkomstige sulfonyloxyderivaten omgezet, bijvoorbeeld door O-sulfonering met behulp van een sulfonylhalogenide en worden dergelijke sulfonyloxyderivaten daarna door nucleo-fiele substitutie van de sulfonyloxygroep door chloor in de gewenste verbindingen met formule 1 omgezet.According to a variant of this chlorination process, the compounds of formula 2 are first converted into the corresponding sulfonyloxy derivatives, for example, by O-sulfonation using a sulfonyl halide, and such sulfonyloxy derivatives are then converted by nucleophilic substitution of the sulfonyloxy group with chlorine to the desired compounds of formula 1 converted.
15 Reagentia die de chloor-anionen nodig voor een dergelijke nucleofiele substitutie leveren zijn bijvoorbeeld alkalimetaalchloriden, zoals natriumchloride, kwatemair tetrabutylammoniumchloride en 4-dimethylamino-pyridinehydrochloride. Een dergelijke substitutie wordt 20 geschikt uitgevoerd in CH^Cl^ of in een waterig-organisch tweefasensysteem, waarin de organische fase bijvoorbeeld een koolwaterstof, zoals tolueen is, in aanwezigheid van een geschikte fasenoverdrachtskatalysator, bij voorkeur onder verhitting, bijvoorbeeld op een temperatuur tussen 25 40 en 120° C.Reagents supplying the chlorine anions required for such a nucleophilic substitution are, for example, alkali metal chlorides such as sodium chloride, quaternary tetrabutylammonium chloride and 4-dimethylamino-pyridine hydrochloride. Such a substitution is suitably carried out in CH 2 Cl 2 or in an aqueous-organic two-phase system, in which the organic phase is, for example, a hydrocarbon, such as toluene, in the presence of a suitable phase transfer catalyst, preferably under heating, for example at a temperature between 25 40 and 120 ° C.
Werkwijze b) kan op een gebruikelijke wijze onder omstandigheden die bekend zijn voor het N-alkyleren van amiden worden uitgevoerd. De reaktie verloopt geschikt in een oplosmiddel dat onder de reaktieomstandigheden inert 30 is, bijvoorbeeld dimethoxyethaan of acetonitril of in een waterig - organisch tweefasensysteem, in aanwezigheid van een faseoverdrachtskatalysator.Process b) can be carried out in a conventional manner under conditions known for N-alkylation of amides. The reaction proceeds suitably in a solvent which is inert under the reaction conditions, for example dimethoxyethane or acetonitrile or in an aqueous organic two-phase system, in the presence of a phase transfer catalyst.
Geschikte betekenissen van L (in formule 4) zijn chloor, broom of het sulfonyloxygedeelte van een i 35 organisch sulfonzuur, zoals mesyloxy of p-tosyloxy.Suitable meanings of L (in formula 4) are chlorine, bromine or the sulfonyloxy portion of an organic sulfonic acid, such as mesyloxy or p-tosyloxy.
'T ' ~ 4 o 7 ! i. ’ ♦ * -10-'T' ~ 4 o 7! i. * * -10-
De verbindingen met formule 3 worden bij voorkeur in zoutvorm, vooral in de vorm van het alkali-metaalzout, bijvoorbeeld het natriumzout, toegepast. Dergelijke zouten worden op een gebruikelijke wijze verkregen 5 door reaktie van een verbinding met formule 3 met een base, zoals een alkalimetaalamide, -hydride, -hydroxyde of -alko-holaat.The compounds of formula III are preferably used in salt form, especially in the form of the alkali metal salt, for example the sodium salt. Such salts are obtained in a conventional manner by reacting a compound of formula 3 with a base such as an alkali metal amide, hydride, hydroxide or alkolate.
Werkwijze c) kan onder de omstandigheden die bekend zijn voor de N-chlooracetylering van aminen 10 worden uitgevoerd. Een dergelijke reaktie geschiedt geschikt in aanwezigheid van een zuurbindend middel , zoals kalium-carbonaat.Process c) can be carried out under the conditions known for the N-chloroacetylation of amines. Such a reaction conveniently takes place in the presence of an acid-binding agent, such as potassium carbonate.
De verbindingen met formule 1 kunnen door opwerken volgens een gebruikelijke methode uit het reaktie-15 mengsel waarin ze zijn gevormd worden gewonnen.The compounds of the formula I can be recovered from the reaction mixture in which they are formed by working-up according to a conventional method.
De verbindingen met formules 2, 3 en 5 zijn nieuw. Ze kunnen op een gebruikelijke wijze, bijvoorbeeld uitgaande van de overeenkomstige 5-aminopyrimidinen met formule 6, waarin Ar een hiervoor gedefinieerde betekenis 20 heeft, worden verkregen.The compounds of formulas 2, 3 and 5 are new. They can be obtained in a conventional manner, for example starting from the corresponding 5-aminopyrimidines of formula 6, wherein Ar has a previously defined meaning.
De verbindingen met formule 2 kunnen door reaktie van een verbinding met formule 6 met acetoxyacetyl-chloride en vervolgens hydrolyse van het aldus verkregen acetoxyaceetamide worden verkregen.The compounds of formula II can be obtained by reacting a compound of formula 6 with acetoxyacetyl chloride and then hydrolysis of the acetoxyacetamide thus obtained.
25 De verbindingen met formule 3 kunnen worden gevormd door reaktie van een verbinding met formule 6 met chlooracetylchloride.The compounds of formula 3 can be formed by reacting a compound of formula 6 with chloroacetyl chloride.
De verbindingen met formule 5 kunnen worden bereid door N-alkylering van een verbinding met formule 6.The compounds of formula 5 can be prepared by N-alkylation of a compound of formula 6.
30 Een dergelijke alkylering kan op een gebruikelijke wijze hetzij rechtstreeks, met de overeenkomstige alkylerings-middelen, hetzij, indien geschikt, reductief, via de base van Schiff of amide, worden verkregen.Such alkylation can be conventionally obtained either directly, with the corresponding alkylating agents or, if appropriate, reductively, via the base of Schiff or amide.
Vele verbindingen met formule 6 zijn bekend.Many compounds of formula 6 are known.
35 De nieuwe verbindingen met formule 6 kunnen £> "T ^ "7 * ·3 y , 4 * -11- analoog aan. bekende werkwijzen worden bereid. Zo kan bijvoorbeeld 5-amino-4,6-dimethylpyrimidine, welke verbinding nieuw is, door katalytische hydrogenering van £4,6-dimethy1-2-thiopyrimidine-5-ylazo7benzeen in aanwezigheid van Raney 5 nikkel, zoals toegelicht in het experimententele gedeelte van deze beschrijving, worden verkregen.The new compounds of formula 6 are capable of analogous to £> "T" "7 * 3 y, 4 * -11-. known methods are prepared. For example, 5-amino-4,6-dimethylpyrimidine, which compound is new, can be catalytically hydrogenated from 4,6-dimethyl-2-thiopyrimidin-5-ylazo benzene in the presence of Raney 5 nickel, as illustrated in the experimental part of this description.
Vele andere nieuwe verbindingen met formule 6 kunnen worden bereid uitgaande van 2,4-di HO-óCH^-pyrimidine of 4,6-dihydroxypyrimidine met behulp van verschillende 10 reaktiemethoden, in een geschikte volgorde, waarvan voor beelden zijn: -nitrering (invoering van de nitrogroep met bijvoorbeeld HNO^), -chlorering (vervanging van de hydroxylgroep 15 door chloor met behulp van bijvoorbeeld OPCl^), -alkoxylering (vervanging van chloor door alkoxy met behulp van een alkalimetaalalkoholaat), -hydrogenering (reduktie van de nitrogroep tot de NH^-groep met behulp van waterstof in aanwezigheid van 20 PdC), -aminering (vervanging van chloor door een aminogroep) en -verwijdering van chloor (door hydrogenering in aanwezigheid van palladium op kool).Many other new compounds of formula 6 can be prepared starting from 2,4-diHO-CHCH1 -pyrimidine or 4,6-dihydroxypyrimidine using various reaction methods, in an appropriate order, examples of which are: - nitration (introduction of the nitro group with, for example, HNO ^), -chlorination (replacement of the hydroxyl group with chlorine using, for example, OPCl ^), -alkoxylation (replacement of chlorine with alkoxy using an alkali metal alcoholate), -hydrogenation (reduction of the nitro group to the NH 2 group using hydrogen in the presence of 20 PdC), amination (replacement of chlorine by an amino group) and removal of chlorine (by hydrogenation in the presence of palladium on carbon).
2525
Voor zover het bereiden van de uitgangsmaterialen hierin niet is beschreven, zijn deze materialen bekend, of kunnen volgens bekende werkwijzen of op een wijze analoog aan de hierin werkwijzen of aan bekende werk-30 wijzen worden bereid en gezuiverd.Insofar as the preparation of the starting materials is not described herein, these materials are known, or may be prepared and purified by known methods or in an analogous manner to the methods herein or to known methods.
De verbindingen met formule 1 zijn bruikbaar omdat ze de groei van planten kunnen tegengaan of wijzigen. Onder planten worden kiemende zaden, uitkomende zaailingen en bestaande vegetatie, waaronder de delen onder de grond, 35 verstaan.The compounds of formula 1 are useful because they can inhibit or modify plant growth. Plants include germinating seeds, emerging seedlings and existing vegetation, including the parts below ground.
^ -re* “V !«· • » -12- vooral^ -re * “V!« · • »-12- especially
De verbindingen zijx»/bruikbaar als herbiciden, zoals onder andere blijkt uit de schade toegebracht aan zowel eenzaadlobbige als tweezaadlobbige onkruidsoorten, zoals Lepidium sativum, Avena sativa, Agrostis alba en 5 Lolium perenne bij proeven met doseringen equivalent aan een toegepaste hoeveelheid van 1,4-5,6 kg/ha bij toepassing voor of na het uitkomen. Gezien hun herbicide werking zijn de verbindingen volgens de uitvinding geïndiceerd voor het gebruik bij het bestrijden van tweezaadlobbige en gras-10 achtige onkruidsoorten, zoals door verder onderzoek met representatieve verbindingen in doseringen equivalent aan een toegepaste hoeveelheid van 0,2-5,0 kg aktief bestanddeel, bijvoorbeeld doseringen equivalent aan een hoeveelheid van 0,2, 1,0 en 5,0 kg aktief bestanddeel per ha, bij tweezaad-15 lobbige onkruidsoorten, zoals Amaranthus retroflexus,The compounds are useful as herbicides, as evidenced, inter alia, by the damage inflicted on both monocotyledon and dicotyledonous weeds such as Lepidium sativum, Avena sativa, Agrostis alba and 5 Lolium perenne when tested at dosages equivalent to an applied amount of 1.4 -5.6 kg / ha when applied before or after hatching. In view of their herbicidal activity, the compounds of the invention are indicated for use in controlling dicotyledonous and grass-like weeds, such as by further research with representative compounds in doses equivalent to an amount of 0.2-5.0 kg of active used constituent, for example dosages equivalent to an amount of 0.2, 1.0 and 5.0 kg of active constituent per ha, for two-seed lobed weeds, such as Amaranthus retroflexus,
Capasella bursa-pastoris, Chenopodium album, Stellaria media, Senecia vulgaris en Galium aparine, en grasachtige onkruidsoorten, zoals Agropyron repens, Agrostis alba, Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Avena fatua, Echinochloa “ 20 crus-galli, Setaria italica, Poa annua, Panicum miliaceum,Capasella bursa-pastoris, Chenopodium album, Stellaria media, Senecia vulgaris and Galium aparine, and grassy weeds such as Agropyron repens, Agrostis alba, Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Avena fatua, Echinochloa “20 crus-galli, Setaria italica annua, Panicum miliaceum,
Eleusine indica, Diguitaria sanguinalis en Sorghum halepense werd bevestigd.Eleusine indica, Diguitaria sanguinalis and Sorghum halepense have been confirmed.
De verbindingen volgens de uitvinding zijn relatief minder toxisch ten opzichte van gewassen, bijvoor-25 beeld grasachtige gewassen, zoals met een kleine korrel (wint ergraanproduk ten, rijst) of mais en in het bijzonder tegen hreedhladige gewassen, zoals katoen, suikerbieten, aardappelen, zonnebloemen, rapen en vlas, dan voor onkruidsoorten. De verbindingen volgens de uitvinding zijn daardoor 30 geïndiceerd voor toepassing als selektieve herbiciden in een gebied met gewassen.The compounds according to the invention are relatively less toxic to crops, for example grass-like crops, such as with a small grain (recovered cereal products, rice) or maize, and in particular against hydroponic crops, such as cotton, sugar beets, potatoes, sunflowers, turnips and flax, then for weeds. The compounds of the invention are therefore indicated for use as selective herbicides in a crop region.
De verbindingen volgens de uitvinding bezitten eveneens een geschikte blijvende werking, die essentieel is voor een praktische toepassing en verrassend is gezien 35 de proeven met onder andere de verbindingen beschreven in -Λ Λ 1 \· , ' *J - ' * «-4 · -13- het Amerikaanse octrooischrift 4.282.028.The compounds according to the invention also have a suitable lasting action, which is essential for a practical application and which is surprising in view of the tests with, inter alia, the compounds described in -Λ Λ 1 ·, '* J -' * «-4 · -13- U.S. Patent 4,282,028.
De onderhavige uitvinding verschaft derhalve een werkwijze voor het bestrijden van onkruidsoorten in een gebied, bij voorkeur met gewassen, zoals hiervoor ver-5 meld, welke omvat het aanbrengen van een herbicidaal doel treffende hoeveelheid van een of een aantal verbindingen volgens de uitvinding in of op een dergelijk gebied. Een bijzonder aanbevolen en gunstige uitvoeringsvorm van de uitvinding berust op het gebruik van een of een aantal 10 verbindingen volgens de uitvinding met formule 1 voor het uitkomen van zowel gewassen als onkruidsoorten voor het selektief bestrijden van onkruidsoorten in een gebied met gewassen.The present invention therefore provides a method of controlling weeds in an area, preferably with crops, as mentioned above, which comprises applying a herbicidal effective amount of one or more compounds of the invention in or on such an area. A particularly recommended and beneficial embodiment of the invention is based on the use of one or more compounds of the invention of the formula (I) for hatching both crops and weeds for selectively controlling weeds in a crop area.
Voor algemene herbicidale alsmede voor selek-15 tieve herbicidale toepassing van verbindingen volgens de uitvinding zal de ter verkrijging van het gewenste effekt toe te passen hoeveelheid variëren, afhankelijk van het speciale gewas, indien toegepast voor selektief gebruik en andere standaardvariabelen, zoals de toegepaste ver-20 binding, wijze van toediening, omstandigheden van de behan deling enz. De geschikte toe te passen hoeveelheden kunnen volgens routinewerkwi j zen door deskundigen worden bepaald of door vergelijking van de werkzaamheid van de verbindingen volgens de uitvinding met standaards, waarvoor de toe te 25 passen hoeveelheid bekend is, bijvoorbeeld bij proeven in een kas, worden vastgesteld. In het algemeen worden echter gewoonlijk bevredigende resultaten verkregen indien de verbinding wordt toegepast in een hoeveelheid die ligt tussen ongeveer 0,1 en 5 kg/ha, bij voorkeur tussen ongeveer 30 0,2-4 kg/ha, vooral in een hoeveelheid tussen 0,5 en 3,0 kg/ha, welke toepassing indien nodig kan worden herhaald.For general herbicidal as well as for selective herbicidal use of compounds of the invention, the amount to be used to obtain the desired effect will vary depending on the particular crop, if used for selective use and other standard variables, such as the applied variables. Binding, mode of administration, conditions of treatment, etc. The appropriate amounts to be used can be determined routinely by those skilled in the art or by comparison of the efficacy of the compounds of the invention with standards for which the to be used amount is known, for example in greenhouse tests. In general, however, satisfactory results are usually obtained when the compound is applied in an amount between about 0.1 and 5 kg / ha, preferably between about 0.2-4-4 kg / ha, especially in an amount between 0 , 5 and 3.0 kg / ha, which application can be repeated if necessary.
**
Bij gebruik in een gebied met gewassen zal de toe te passen hoeveelheid bij voorkeur niet groter zijn dan 3 kg/ha.When used in an area with crops, the amount to be applied will preferably not exceed 3 kg / ha.
Bij gebruik voor het uitkomen ligt de vooral aanbevolen 35 ' toe te passen hoeveelheid tussen 0,5 en 1,5 kg aktief be- ** *'· ·; · * / -14- standdeel per ha, terwijl bij vroegtijdig gebruik na het uitkomen een dergelijke speciaal aanbevolen hoeveelheid tussen 1,0 en 3,0 kg aktief bestanddeel per ha ligt.When used for hatching, the recommended 35 'amount to use is between 0.5 and 1.5 kg of active ** **' · ·; · * / -14 component per ha, while in case of premature use after hatching, such a specially recommended amount is between 1.0 and 3.0 kg of active ingredient per ha.
De verbindingen volgens de uitvinding met 5 formule 1 kunnen en worden bij voorkeur toegepast in de vorm van preparaten met een herbicide werking, tezamen met herbicidaal aanvaardbare verdunningsmiddel(en). Geschikte preparaten bevatten 0,01-99 gew.% aktief bestanddeel, 0-20 % herbicidaal aan-Vaoppervïakteaktief middel 10 en 1-99,99 % vast of vloeibaar verdunningsmiddel(en). Grotere verhoudingen van oppervlakteaktief middel tot aktief bestanddeel zijn soms wenselijk en worden verkregen door meer oppervlakteaktief middel in het preparaat op te nemen of in een tank te mengen. Toe te passen vormen van het preparaat 15 bevatten in het algemeen tussen 0,01 en 25 gew.% aktief bestanddeel. Hogere en lagere gehalten aan aktief bestanddeel kunnen natuurlijk aanwezig zijn, afhankelijk van de beoogde toepassing en de fysische eigenschappen van de verbinding. Geconcentreerde vormen van het preparaat die 20 voor de toepassing moeten worden verdund bevatten in het algemeen tussen 2 en 90 gew.%, bij voorkeur tussen 10 en 80 gew.%, aktief bestanddeel(en).The compounds of the formula 1 according to the invention can and should preferably be used in the form of preparations with a herbicidal action, together with herbicidally acceptable diluent (s). Suitable formulations contain 0.01-99% by weight of active ingredient, 0-20% herbicidal additive reactant 10 and 1-99.99% solid or liquid diluent (s). Larger surfactant to active ingredient ratios are sometimes desirable and are obtained by incorporating more surfactant into the composition or mixing in a tank. Forms of the composition to be used generally contain between 0.01 and 25% by weight of active ingredient. Higher and lower levels of active ingredient may of course be present depending on the intended use and the physical properties of the compound. Concentrated forms of the composition to be diluted before use generally contain between 2 and 90% by weight, preferably between 10 and 80% by weight, of active ingredient (s).
Onder bruikbare preparaten van de verbindingen volgens de uitvinding vallen poeders, korrels, persstukjes, 25 geconcentreerde suspensies, bevochtigbare poeders, geconcen- teerde emulsies enz. Ze worden op een gebruikelijke wijze verkregen, bijvoorbeeld door de verbindingen volgens de uitvinding te mengen met een of een aantal verdunnings-middelen. Meer in het bijzonder worden de vloeibare 30 preparaten door mengen van de bestanddelen, fijne vaste preparaten door mengen en gewoonlijk malen, suspensies door nat malen en korrels en persstukjes door sproeien van het aktieve materiaal op van tevoren gevormde korrelvormige dragers of door agglomeratiemethoden verkregen.Useful preparations of the compounds of the invention include powders, granules, pellets, concentrated suspensions, wettable powders, concentrated emulsions, etc. They are obtained in a conventional manner, for example, by mixing the compounds of the invention with one or a number of diluents. More particularly, the liquid preparations by mixing the ingredients, fine solid preparations by mixing and usually grinding, suspensions by wet grinding and granules and pellets by spraying the active material on pre-formed granular carriers or by agglomeration methods.
35 Het is ook mogelijk de verbindingen volgens de y* *-» -¾ -i 1 *7 * ' , ' ’ * /35 It is also possible to use the connections according to y * * - »-¾ -i 1 * 7 * ','’ * /
*-· · ’ i -J* - · · "i -J
« -15- uitvinding in een gemicroinkapselde vorm toe te passen.To use the invention in a microencapsulated form.
Men kan in de preparaten met herbicide werking gebruikmaken van herbicidaal aanvaardbare toevoegsels, teneinde de werking van het aktieve bestanddeel te 5 verbeteren en opschuimen, koekvorming en corrosie te ver minderen.Herbicidal compositions may utilize herbicidally acceptable additives to enhance the activity of the active ingredient and reduce foaming, caking and corrosion.
De hierin gebruikte aanduiding "oppervlakte-aktief middel" duidt op een herbicidaal aanvaardbaar materiaal dat eigenschappen wat betreft emulgeerbaarheid, 10 verspreiding, bevochtiging, dispergeerbaarheid of andere oppervlaktemodificerende eigenschappen verleent. Voorbeelden van oppervlakteaktieve middelen zijn natrium-ligninesulfonaat en laurylsulfaat.The term "surfactant" used herein refers to a herbicidally acceptable material that imparts emulsifiability, dispersion, wetting, dispersibility, or other surface modifying properties. Examples of surface-active agents are sodium lignin sulfonate and lauryl sulfate.
De hierin gebruikte verdunningsmiddelen 15 zijn vloeibare of vaste, herbicidaal aanvaardbare, materialen die voor het verdunnen van een geconcentreerd materiaal tot een bruikbare of gewenste sterkte worden toegepast. Voor stuifpoeders of korrels kan het bijvoorbeeld talk, kaoline of diatomeenaarde, voor vloeibare, geconcentreerde vormen 20 bijvoorbeeld een koolwaterstof, zoals xyleen of een alkohol, zoals isopropanol en voor vloeibare toepasbare vormen bijvoorbeeld water of dieselolie zijn.The diluents used herein are liquid or solid herbicidally acceptable materials which are used to dilute a concentrated material to a useful or desired strength. For dusts or granules, it may be, for example, talc, kaolin or diatomaceous earth, for liquid, concentrated forms, for example, a hydrocarbon, such as xylene or an alcohol, such as isopropanol, and for liquid forms, for example, water or diesel oil.
Verder kunnen de preparaten volgens de uitvinding eveneens andere verbindingen met een biologische 25 werking bevatten, bijvoorbeeld verbindingen met een overeenkomstige of complementaire herbicide werking of verbindingen met een werking die de giftige werking opheft,-fungicide of insekticide werking.Furthermore, the compositions according to the invention may also contain other compounds with a biological activity, for example compounds with a corresponding or complementary herbicidal activity or compounds with an activity which removes the toxic effect, fungicidal or insecticidal activity.
30 35 Λ 7 -16-30 35 Λ 7 -16-
Voorbeeld A: Bevochtigbaar poeder.Example A: wettable powder.
25 Delen van een verbinding met formule 1, bijvoorbeeld de verbinding van het hiernavolgende voorbeeld 5 III, werden gemengd en gemalen met 25 delen synthetische, fijne siliciumdioxde, 2 delen natriumlaurylsulfaat, 3 delen natriumligninesul&naaten 45 delen fijn verdeelde kaoline totdat de gemiddelde deeltjesgrootte ongeveer 5 micron bedroeg. Het verkregen, bevochtigbare poeder werd voor 10 toepassing als een sproeivloeistof met de gewenste concentra tie met water verdund.25 parts of a compound of formula 1, for example the compound of Example 5 III below, were mixed and ground with 25 parts synthetic fine silica, 2 parts sodium lauryl sulfate, 3 parts sodium lignin sulfates 45 parts finely divided kaolin until the average particle size is about 5 microns amount. The resulting wettable powder was diluted with water at the desired concentration before use as a spray liquid.
Voorbeeld B: Geconcentreerde emulsie.Example B: Concentrated emulsion.
15 25 Delen van een verbinding met formule 1, bijvoorbeeld de verbinding van het hiernavolgende voorbeeld III, 5Q delen xyleen, 15 delen dimethylformamide en 10 delen van een emulgator (bijvoorbeeld ATLOX 4851 B, een mengsel ge— - 20 van calciumalkylarylsulfonaat en een polyethoxyleerd tri glyceride van Atlas Chemie GmbH) werden goed gemengd totdat een homogene oplossing werd verkregen. Alvorens toe te passen werd de verkregen geconcentreerde emulsie met water verdund.Parts of a compound of formula 1, for example the compound of Example III below, 5Q parts of xylene, 15 parts of dimethylformamide and 10 parts of an emulsifier (for example ATLOX 4851 B, a mixture of calcium alkyl aryl sulfonate and a polyethoxylated tri glyceride from Atlas Chemie GmbH) were mixed well until a homogeneous solution was obtained. Before use, the resulting concentrated emulsion was diluted with water.
2525
Voorbeeld C: Korrels.Example C: Granules.
Men loste 5 kg van een verbinding met formule 30 1, bijvoorbeeld de verbinding van het hiernavolgende voor beeld III, op in 15 1 methyleenchloride. Daarna voegde men deze oplossing toe aan 95 kg korrelvormig atapulgiet (mesh-afmeting 24/28 mesh/inch) en mengde goed. Daarna werd het oplosmiddel onder verminderde druk afgedestilleerd.5 kg of a compound of formula III, for example the compound of Example III below, were dissolved in 15 l of methylene chloride. This solution was then added to 95 kg of granular atapulgite (mesh size 24/28 mesh / inch) and mixed well. The solvent was then distilled off under reduced pressure.
35 f. ~ " 1 2 7 -17-35 f. ~ "1 2 7 -17-
Voorbeeld I (werkwijze a): N-Propargyl-N-(4,6-dimethy1-2-dimethylaminopyrimidine-5-y1)-chlooraceetamide.Example I (method a): N-Propargyl-N- (4,6-dimethyl-2-dimethylaminopyrimidin-5-yl) -chloroacetamide.
5 Men bracht 8,0 g N-propargy1-N-(4,6-dimethy1- 2-dimethylaminopyrimidine-5-yl)-hydroxyaceetamide, 3,7 g 4-d£uethylaminopyridine en 100 ml droge CI^C^ in. een sulfo- neringskolf. Hieiaan druppelde men 3,43 g mesylchloride in 30 ml droge CH^C^ toe. De reaktietemperatuur liep op van 0 0 10 22 C tot 33 C. Men verhitte het mengsel 34 uren onder terugvloeiing, koelde af en verdunde met water. De organische fase werd afgescheiden, gedroogd boven natriumsulfaat en ingedampt. Het verkregen olieachtige residu werd over silicagel gechromatografeerd met een mengsel van gelijke 15 delen diethylether en hexaan, waardoor men de in de titel genoemde verbinding met een smeltpunt van 108-110° C verkreeg.5 g of N-propargy1-N- (4,6-dimethyl-2-dimethylaminopyrimidin-5-yl) -hydroxyacetamide, 3.7 g of 4-dimethyl aminopyridine and 100 ml of dry C 1 -C 4 were introduced. a sulfonation flask. Hienian was added dropwise with 3.43 g of mesyl chloride in 30 ml of dry CH 2 Cl 2. The reaction temperature rose from 0 ° C to 22 ° C to 33 ° C. The mixture was refluxed for 34 hours, cooled and diluted with water. The organic phase was separated, dried over sodium sulfate and evaporated. The resulting oily residue was chromatographed on silica gel with a mixture of equal parts of diethyl ether and hexane to give the title compound, m.p. 108-110 ° C.
' 20 Voorbeeld II (werkwijze b): N-Propargy1-N-(4,6-dimethylpyrimidine-5-yl)-chlooraceetami de.Example II (Method b): N-Propargy1-N- (4,6-dimethylpyrimidin-5-yl) -chloroacetamide.
Men koelde een mengsel van 5,0 g (0,025 mol) N-(4,6-dimethylpyrimidine-5-yl)-chlooraceetamide en 1,0 g 25 tetrabutylammoniumchloride in 150 ml en 6,0 g propar- gylbromide af tot 8° C en druppelde hieraan 15 ml van een 50 % oplossing van natriumhydroxyde in water toe, waarbij de temperatuur geleidelijk opliep tot 20° G. Men hield de reaktietemperatuur onder koelen tussen 18 en 20° C. Men 30 roerde het mengsel 2,5 uur en verdunde het daarna met 100 ml water. Vervolgens scheidde men de organische fase af en droogde boven natriumsulfaat. De gedroogde oplossing werd ingedampt, waardoor men een bruin poeder verkreeg, di- dat over silicagel met behulp van ethylether werd gechroma-35 ’ tografeerd (Rf = 0,15), waardoor men de in de titel genoemde ^ .„w ^ * n . ^ / -18- verbiuding in de vorm van witte kristallen met een smeltpunt van 122-123° C verkreeg.A mixture of 5.0 g (0.025 mol) of N- (4,6-dimethylpyrimidin-5-yl) -chloroacetamide and 1.0 g of tetrabutyl ammonium chloride in 150 ml and 6.0 g of propargyl bromide was cooled to 8 ° C and 15 ml of a 50% solution of sodium hydroxide in water were added dropwise thereto, the temperature gradually increasing to 20 ° G. The reaction temperature was kept under cooling between 18 and 20 ° C. The mixture was stirred for 2.5 hours and then dilute it with 100 ml of water. The organic phase was then separated and dried over sodium sulfate. The dried solution was evaporated to give a brown powder, which was chromatographed on silica gel using ethyl ether (Rf = 0.15) to give the title mentioned. . Obtained in the form of white crystals with a melting point of 122-123 ° C.
5 Voorbeeld III (werkwijze b): N- (1-Pyrazolylmethyl)-N-(4,6-dimethoxypyrimidine-5-y1)-chloor-aeeetamide.Example III (method b): N- (1-Pyrazolylmethyl) -N- (4,6-dimethoxypyrimidin-5-yl) -chloro-acetamide.
Men bracht 347 g N-(4,6-dimethoxypyrimidine-5-10 yl)-chlooraceetamide, 60 g benzyltriethylammoniumchloride, 3 1 CI^C^ en 252 g 1 -pyrazolyImethylchloride in een sulfone-ringskolf en voegde hieraan snel 750 ml van een 30 % oplossing van natriumhydroxyde in water (gew./gew.) toe onder koelen op een ijshad. De reaktietemperatuur liep op van 13 15 tot 25° C. Het reaktiemengsel werd verder onder voortdurend koelen met een ijsbad geroerd totdat de temperatuur 23° C werd. Daarna werd het ijsbad verwijderd en het reaktiemengsel nog 2 uren geroerd. Vervolgens werd het reaktiemengsel verdund met 1,5 1 water en geroerd. De organische " 2Q fase werd afgescheiden, gedroogd boven natriumsulfaat en gefiltreerd over een Si02~laag van 6 cm. De Si02~laag werd gewassen met 10 1 diethylether. Het verkregen reaktiemengsel werd geconcentreerd tot 1,5 1 en het gevormde neerslag werd afgefiltreerd, gewassen met pentaan en daarna gedroogd 25 onder verminderde druk bij 50° C, waardoor de in de titel genoemde verbinding met een smeltpunt van 117-119° C werd verkregen.347 g of N- (4,6-dimethoxypyrimidin-5-10 yl) -chloroacetamide, 60 g of benzyltriethylammonium chloride, 3 l of Cl 2 Cl and 252 g of 1-pyrazolimethyl chloride were added to a sulfonation flask and 750 ml of a 30% aqueous solution of sodium hydroxide (w / w) while cooling on an ice pad. The reaction temperature rose from 13 to 25 ° C. The reaction mixture was further stirred with continuous cooling with an ice bath until the temperature became 23 ° C. The ice bath was then removed and the reaction mixture was stirred for an additional 2 hours. Then the reaction mixture was diluted with 1.5 L of water and stirred. The organic "2Q phase was separated, dried over sodium sulfate and filtered over a 6 cm SiO 2 layer. The SiO 2 layer was washed with 10 L diethyl ether. The resulting reaction mixture was concentrated to 1.5 L and the precipitate formed was filtered, washed with pentane and then dried under reduced pressure at 50 ° C to give the title compound, mp 117-119 ° C.
30 Voorbeeld IV (werkwijze c): N-/~l-methyl-(ethoxyimino )ethyl7~N-(4,6-dimethoxypyrimidine-5~yl)~,chlooraceetamide (verbinding 64 van tabel A).Example IV (method c): N- / ~ 1-methyl- (ethoxyimino) ethyl 7 ~ N- (4,6-dimethoxypyrimidin-5-yl) ~, chloroacetamide (compound 64 of Table A).
Men bracht 12,7 g Ν-/Ί-methyl-(ethoxyimino)-35 ethylJ-4,6-dimethoxypyrimidine-5-amine en 150 ml droge 7 ' · ·. '712.7 g of Ν- / Ί -methyl- (ethoxyimino) -35 ethyl-4,6-dimethoxypyrimidine-5-amine and 150 ml of dry 7'-1 were added. 7
<' * » J<'* »J
-19- . in een sulfoneringskolf. Hieraan druppelde men 6,2 g chloor- acetylchloride in 25 ml droge CH^C1^ toe. De reaktietempera-tuur liep op van 22° C tot 28° C. Men verhitte het reaktie-mengsel 2 uren onder terugvloeiing en koelde haar daarna 5 af. Vervolgens voegde men een 10 % oplossing van natrium- hydroxyde in water toe , scheidde de organische fase af, droogde deze boven natriumsulfaat en dampte in.-19-. in a sulfonation flask. 6.2 g of chloroacetyl chloride in 25 ml of dry CH 2 Cl 2 were added dropwise thereto. The reaction temperature rose from 22 ° C to 28 ° C. The reaction mixture was refluxed for 2 hours and then cooled. A 10% aqueous solution of sodium hydroxide was then added, the organic phase was separated, dried over sodium sulfate and evaporated.
Het verkregen, olieachtige residu werd gechro-matografeerd over silicagel met een mengsel van diethyl- 10 ether en hexaan (1:3) en daarna met een mengsel van gelijke men delen diethylether en hexaan, waardoor/de olieachtige, in de titel genoemde, verbinding verkreeg, die uitkristalliseerde, smeltpunt: 82-84° C.The resulting oily residue was chromatographed on silica gel with a mixture of diethyl ether and hexane (1: 3) and then with a mixture of equal parts of diethyl ether and hexane to give the oily title compound obtained, which crystallized, melting point: 82-84 ° C.
Volgens de werkwijze van de voorbeelden I-IV, 15 echter onder toepassing van geschikte verbindingen met formule 2, bij toepassing van werkwijze a), of met formules 3 en 4 (waarin L=Br) bij toepassing van werkwijze b) of met formule 5 bij toepassing van werkwijze c), heeft men de volgende verbindingen met formule lb bereid (tabel Δ).According to the method of Examples I-IV, 15, however, using suitable compounds of formula 2, using method a), or of formulas 3 and 4 (wherein L = Br) using method b) or of formula 5 using method c), the following compounds of formula lb were prepared (Table Δ).
20 De vermelde Rf_waarden zijn bepaald op silicagel.The stated Rf values have been determined on silica gel.
25 Λ "? 1 " (1 r< \ · 1 L : -20-25 Λ "? 1" (1 r <\ 1 L: -20-
Tabel ATable A
karakteriseringcharacterization
Verbinding Rg R]Q Rj j Y (°; Rf) CH3 CH3 H CH20C2H5 Rf- .=0,15^ 2 CH3 CH3 H CH2C=CH Smeltpunt: :122-123° 3 CH3 CH3 H CH2-CBr=CH2 " :125-127° 4 CH3 CH3 N(CH3)2 CH20C2H5 Rf: =0,15^ 5 CH3 CH3 N(CH3)2 CH2-C=CH Smeltpunt: 108-110° 6 CH3 CH3 N(CH3)2 CH2C(CH3)=CH2 " 80-81° 7 C2H5 C2H5 H CH2C^CH " 73-75° 8 C2H5 C2H5 H CH2-l-pyrazolyl " 75-78° 9 N(CH3)2 CH3 H CH2-l-pyrazolyl " 129-131° 10 N(CH3)2 CH3 H CH2C=CH " 146-148° 11 N(CH3)2 CH3 H CH20CH2CH=CH2 " 77-79°Compound Rg R] Q Rj j Y (°; Rf) CH3 CH3 H CH20C2H5 Rf-. = 0.15 ^ 2 CH3 CH3 H CH2C = CH Melting point:: 122-123 ° 3 CH3 CH3 H CH2-CBr = CH2 ": 125-127 ° 4 CH3 CH3 N (CH3) 2 CH20C2H5 Rf: = 0.15 ^ 5 CH3 CH3 N (CH3) 2 CH2-C = CH Melting point: 108-110 ° 6 CH3 CH3 N (CH3) 2 CH2C (CH3 ) = CH2 "80-81 ° 7 C2H5 C2H5 H CH2C ^ CH" 73-75 ° 8 C2H5 C2H5 H CH2-1-pyrazolyl "75-78 ° 9 N (CH3) 2 CH3 H CH2-1-pyrazolyl" 129- 131 ° 10 N (CH3) 2 CH3 H CH2C = CH "146-148 ° 11 N (CH3) 2 CH3 H CH20CH2CH = CH2" 77-79 °
CHCH
12 NCT 3 'ch-3 h CH0C5CH " 151-153° C6H512 NCT 3'ch-3 h CH0C5CH "151-153 ° C6H5
CHCH
13 f< 3 CH3 H CH2-l-pyrazolyl " 191-193° C6H5 14 0CH3 CH3 H CH2CSCH '* 104-105° 15 0CH3 CH3 H CH2-l-pyrazolyl " 101-103° 16 och3 ch3 h ch2oc2h5 17 0CH3 CH3 Cl CH2CïCH " 101-103° 18 0CH3 CH3 0CH3 CH2C=CH " 130-132° 19 0CH3 CH3 0CH3 CH2-l-pyrazolyl .. 148-153° 20 0C4Hgn CH3 H CH2C=H Rf: 0,05^ 21 0C4Hgn CH3 H CH2~l-pyrazolyl Smeltpunt: 67-69° 22 0CH3 0CH3 H CH2C1 " 140-142° 23 0CH3 0CH3 H CH2CH2C1 " 112-114° 24 0CH3 0CH3 H CH2CH23r " 118-120° 25 0CH3 0CH3 H CH2CH=CH2 " 85-87° (1) = diethylether; (2) = een mengsel van gelijke delen diethylether en hexaan (3) = een mengsel van diethylether en hexaan (1:3).13 f <3 CH3 H CH2-1-pyrazolyl "191-193 ° C6H5 14 0CH3 CH3 H CH2CSCH '* 104-105 ° 15 0CH3 CH3 H CH2-1-pyrazolyl" 101-103 ° 16 och3 ch3 h ch2oc2h5 17 0CH3 CH3 Cl CH2CICH "101-103 ° 18 0CH3 CH3 0CH3 CH2C = CH" 130-132 ° 19 0CH3 CH3 0CH3 CH2-1-pyrazolyl. 148-153 ° 20 0C4Hgn CH3 H CH2C = H Rf: 0.05 ^ 21 0C4Hgn CH3 H CH2 ~ 1-pyrazolyl Melting point: 67-69 ° 22 0CH3 0CH3 H CH2C1 "140-142 ° 23 0CH3 0CH3 H CH2CH2C1" 112-114 ° 24 0CH3 0CH3 H CH2CH23r "118-120 ° 25 0CH3 0CH3 H CH2CH = CH2" 85-87 ° (1) = diethyl ether; (2) = a mixture of equal parts of diethyl ether and hexane (3) = a mixture of diethyl ether and hexane (1: 3).
λ - - - .i η 7λ - - - .i η 7
(vervolg) Tabel A(continued) Table A
-21- _ _____\ 9 ·· t *__- ____ — ' 1 .......— 1 1 1 26 0CH3 0CH3 H CH2-C(CH3)=CH2 Smeltpunt: 100-102° 27 ' 0CH3 0CH3 H CH2-CC1=CH2 " 78-80° 28 0CH3 0CH3 H CH2-C3r=CH2 " 88-90° 29 0CH3 QCH3 H CH2C=CH " ' 121-123° 30 CH2C^C-CH2C1 " · 103-105° 31 CH2^<c! " 32 CH2C00C2H5 " 61-63° 33 CH2CON(CH3)2 34 CH2C0N(CH2CH=CH2)2" 79-81° 35 CH2-l-pyrazolyl " 117-119°-21- _ _____ \ 9 ·· t * __- ____ - '1 .......— 1 1 1 26 0CH3 0CH3 H CH2-C (CH3) = CH2 Melting point: 100-102 ° 27' 0CH3 0CH3 H CH2-CC1 = CH2 "78-80 ° 28 0CH3 0CH3 H CH2-C3r = CH2" 88-90 ° 29 0CH3 QCH3 H CH2C = CH "'121-123 ° 30 CH2C ^ C-CH2C1" · 103-105 ° 31 CH2 ^ <c! "32 CH2C00C2H5" 61-63 ° 33 CH2CON (CH3) 2 34 CH2CON (CH2CH = CH2) 2 "79-81 ° 35 CH2-1-pyrazolyl" 117-119 °
36 CH2"N\J36 CH2 "N \ J
37 CH2-2-thiazolyl37 CH2-2-thiazolyl
38 CH24^T38 CH24 ^ T
39 “TL " ,03-105° 40 CH2lpl " 130-132°39 "TL", 03-105 ° 40 CH2lpl "130-132 °
N—NN — N
41 ” 144-147° . ' 42 CH2Ipi" '· 129-133° 43 * 8H2-i^j| . 93-95° 44 . ch2^ -22-41 ”144-147 °. '42 CH2Ipi "' 129-133 ° 43 * 8H2-i ^ j |. 93-95 ° 44. Ch2 ^ -22-
(vervolg) Tabel A(continued) Table A
45 OCH- OCH- H CH-'N^T Smeltpunt :131-133° 3 3 2 N=;N 7 46 CH2-2-thienyl " 11)2-104° 47 CH2-2-pyrimidinyl " . 173-175° 48 CH2^ 49 CH20CH3 " 89-91° 50 CH20C2H5 " ' 73“75° 51 CH20C3H7-n , " 52 CH20C3H7-i " 74-76° 53 CH20C4Hg-n " 53-55° 54 . CH20(CH2)20CH3 " 80-83° 55 CH2QCH2CH=CH2 " 83-85° 56 CH20CH2C=CH " 122-124° 57 CH2CH20CH3 " 79-81° 58 CH2CH20C2H5 " 74-76° 59 CH(CH3)CH20CH3 60 CH2CH=N0CH3 " 83-85° 61 CH2C(CH3)=N0CH3 " 103-105° 62 CH2C(CH3)=NOC2H5 " 82-84° 63 CH2CH=N0C2H5 » . 90-92° 64 CH(CH3)CH=N0C2H5 " 82-84° 65 · CH2-CH=C=CH2 66 CH2N(CH3)C0CH3 i /N“] 67 CH2‘N\ /)— 045 OCH-OCH-H CH-N-N Melting point: 131-133 ° 3 3 2 N = N 7 46 CH2-2-thienyl "11) 2-104 ° 47 CH2-2-pyrimidinyl". 173-175 ° 48 CH2 ^ 49 CH20CH3 "89-91 ° 50 CH20C2H5" "73" 75 ° 51 CH20C3H7-n, "52 CH20C3H7-i" 74-76 ° 53 CH20C4Hg-n "53-55 ° 54. CH20 ( CH2) 20CH3 "80-83 ° 55 CH2QCH2CH = CH2" 83-85 ° 56 CH20CH2C = CH "122-124 ° 57 CH2CH20CH3" 79-81 ° 58 CH2CH20C2H5 "74-76 ° 59 CH (CH3) CH20CH3 60 CH2CH = N0CH3 "83-85 ° 61 CH2C (CH3) = N0CH3" 103-105 ° 62 CH2C (CH3) = NOC2H5 "82-84 ° 63 CH2CH = N0C2H5». 90-92 ° 64 CH (CH3) CH = N0C2H5 "82- 84 ° 65 · CH2-CH = C = CH2 66 CH2N (CH3) C0CH3 i / N “] 67 CH2'N \ /) - 0
68 CH2l“tS68 CH2l “tS
(pS(pS
^ Λ ” ·’ ' ! -ƒ 'uj *-,· v v * *^ Λ ”·’ '! -ƒ 'uj * -, v v * *
(vervolg) Tabel A(continued) Table A
-23- 69 OCHj 0CH3 CH3 * CH2-]-pyrazolyl Sneltpunt: 136-138° 70 QCH3 0CH3 CH3 CH^CH '» 103-106° 71 0C2H5 0C2H5 H CH^CH " 75-77° 72 0C2H5 0C2H5 H CH2-l-pyrazolyl " 102-104° 73 0C2H5 0C2H5 H CH^ " 100-101° 74 0C3H7i 0C3H7i H CH2-l-pyrazolyl » 89-91° 75 0C3H?n 0C3H?n H CH2-l-pyrazolyl « 82-83° 76 0C4Hgn 0C4H9n H CH2C=CH Rf= 0,45(2) 77 0C4Hgn 0C4Hgn H Clij-l-pyrazolyl Smeltpunt-j.51-52° 78 N(CH3)2 0CH3 H CH2C^CH " 112-114° 79 N(CH3)2 0CH3 H CH20CH2CH=CH'2 ” 86-88° 80 N(CH3)2 0CH3 H CH2-l-pyrazolyl " ‘89-91° 81 n(ch3)2 och3 h ch2 V " 139-141° 82 N(C2H5)2 0CH3 H CH2-l-pyrazolyl olie, Rf=0,2(1> 83 'N(C2H5)2 0C2H5 H CH2-l-pyrazolyl olie, Rf=0,3O) 84 N(CH3)C4Hgn 0CH3 H CH^CH Rf =0.2(2^ 85 “ " H CH2-l-pyrazolyl Smeltpunt:80"820 86 Cl 0CH3 H CH2-CSCH .. 89-91° 87 Cl 0CH3 H CH2-l-pyrazolyl " 125-128° 88 Cl 0CH3 H CH2-2-pyrimidinyl 117-119° 89 Cl 0CH3 H Ü^CH(CH3)=N0CH3 " 83-86° 90 Cl 0C.Hon H CH.C^CH Rf=0,32^ 4 9 2 ’ 91 Cl 0C.Hon H CH0-l-pyrazolyl Smeltpunt :73-76° 4 ^ ^ (3) 92 Cl 0C4Hgn H CH20CK2CH=CH2 Rf=0,15^j; 93 0CH3 SCH3 H Zti-CKH Smeltpunt .-87-89° 94 0CH3 SCH3 H CH2-l-pyrazolyl Smeltpuntl;27-130° (1)=diethylether; (2) = een mengsel van gelijke delen diethylether en hexaan; (3) = een mengsel van diethylether en hexaan (1:3).-23- 69 OCHj 0CH3 CH3 * CH2 -] - pyrazolyl Flash point: 136-138 ° 70 QCH3 0CH3 CH3 CH ^ CH '»103-106 ° 71 0C2H5 0C2H5 H CH ^ CH" 75-77 ° 72 0C2H5 0C2H5 H CH2- l-pyrazolyl "102-104 ° 73 0C2H5 0C2H5 H CH ^" 100-101 ° 74 0C3H7i 0C3H7i H CH2-l-pyrazolyl »89-91 ° 75 0C3H? n 0C3H? n H CH2-l-pyrazolyl« 82-83 ° 76 0C4Hgn 0C4H9n H CH2C = CH Rf = 0.45 (2) 77 0C4Hgn 0C4Hgn H Clij-1-pyrazolyl Melting point -51-52 ° 78 N (CH3) 2 0CH3 H CH2C ^ CH "112-114 ° 79 N (CH3) 2 0CH3 H CH20CH2CH = CH'2 ”86-88 ° 80 N (CH3) 2 0CH3 H CH2-1-pyrazolyl" '89 -91 ° 81 n (ch3) 2 och3 h ch2 V "139-141 ° 82 N (C2H5) 2 0CH3 H CH2-1-pyrazolyl oil, Rf = 0.2 (1> 83 'N (C2H5) 2 0C2H5 H CH2-1-pyrazolyl oil, Rf = 0.3O) 84 N (CH3 ) C4Hgn 0CH3 H CH ^ CH Rf = 0.2 (2 ^ 85 "" H CH2-1-pyrazolyl Melting point: 80 "820 86 Cl 0CH3 H CH2-CSCH .. 89-91 ° 87 Cl 0CH3 H CH2-1-pyrazolyl" 125-128 ° 88 Cl 0CH3 H CH2-2-pyrimidinyl 117-119 ° 89 Cl 0CH3 H Ü ^ CH (CH3) = N0CH3 "83-86 ° 90 Cl 0C.Hon H CH.C ^ CH Rf = 0.32 ^ 4 9 2 '91 Cl 0C.Hon H CH0-1-pyrazolyl Melting point: 73-76 ° 4 ^ ^ (3) 92 Cl 0C4Hgn H CH20CK2CH = CH2 Rf = 0.15 µm; 93 OCH3 SCH3 H Zti-CKH Melting point-87-89 ° 94 OCH3 SCH3 H CH2-1-pyrazolyl Melting point 27-130 ° (1) = diethyl ether; (2) = a mixture of equal parts of diethyl ether and hexane; (3) = a mixture of diethyl ether and hexane (1: 3).
-Λ — .1 · w · ·. i - /-Λ - .1 · w · ·. i - /
(vervolg) Tabel A(continued) Table A
-24- \ ' i 95 OCH3 SCH3 ^ CH20C2Hg Smeltpunt :83-85° 96 0CH3 SCH3 H CH20CH2CH=CH2 "/. 87-89° 97 SCH3 SCH3 H * CH2C=CH " ·.. 138-141° 98 SCH3 SCH3 H CH2-l-pyrazolyl " 172-174° 99 SCH3 SCH3 H CH2-2-pyrimidinyl ", 160-162° 100 SCH3 SCH3 H CH20C2H5 " · 122-123° 101 SCH3 CH3 H CH20C2H5 102 SCH3 N(CH3)2 H CH2-l-pyrazolyl 103 0CH3 Η H CH2C=CH " 94-96° 104 N(CH3)2 N(CH3)2 H CH2-l-pyrazolyl .-24- \ 'i 95 OCH3 SCH3 ^ CH20C2Hg Melting point: 83-85 ° 96 0CH3 SCH3 H CH20CH2CH = CH2 "/. 87-89 ° 97 SCH3 SCH3 H * CH2C = CH" · .. 138-141 ° 98 SCH3 SCH3 H CH2-1-pyrazolyl "172-174 ° 99 SCH3 SCH3 H CH2-2-pyrimidinyl", 160-162 ° 100 SCH3 SCH3 H CH20C2H5 "122-123 ° 101 SCH3 CH3 H CH20C2H5 102 SCH3 N (CH3) 2 H CH2-1-pyrazolyl 103 0CH3 Η H CH2C = CH "94-96 ° 104 N (CH3) 2 N (CH3) 2 H CH2-1-pyrazolyl.
105 N(CH3)2 N(CH3)2 H CH^CH · 80-82° if / p ’ Γ ~ 7 -25-105 N (CH3) 2 N (CH3) 2 H CH ^ CH80-82 ° if / p ’Γ ~ 7 -25-
Tussenprodukten.Intermediates.
Voorbeeld V: 5 N-Propargyl-N-(4,6-dimethy1-2-dimethylaminopyrimidine-5-y1)- hydroxyaceetamide.Example V: 5 N-Propargyl-N- (4,6-dimethyl-2-dimethylaminopyrimidin-5-yl) -hydroxyacetamide.
Men bracht 33,2 g 5-axnino-4,6-dimethy 1-2-dimethy laminopyrimidine, 39,6 g van de butylester van glycoΙ-ΙΟ zuur en 5 g ammoniumchloride in een rondbodemkolf. Daarna verhitte men het reaktiemengsel 6 uren op 225° C, koelde het af, loste het op in een mengsel van en methanol en chromatografeerde vervolgens over silicagel onder toepassing van ethylacetaat als mobiele fase.33.2 g of 5-axnino-4,6-dimethyl 1-2-dimethyl laminopyrimidine, 39.6 g of the butyl ester of glycolic acid and 5 g of ammonium chloride were placed in a round bottom flask. The reaction mixture was then heated at 225 ° C for 6 hours, cooled, dissolved in a mixture of methanol and then chromatographed on silica gel using ethyl acetate as the mobile phase.
15 Men waste het aldus verkregen poeder met een mengsel van gelijke delen diethylether en pentaan en filtreerde, waardoor men N-(4,6-dimethy1-2-dimethylamino)-pyrimidine met een smeltpunt van 141-144° C verkreeg.The powder thus obtained was washed with a mixture of equal parts of diethyl ether and pentane and filtered to obtain N- (4,6-dimethyl-2-dimethylamino) -pyrimidine having a melting point of 141-144 ° C.
Men bracht 22,16 g van het natriumzout van 20 de laatstgenoemde verbinding, 10,7 g propargylbramide en ' 150 ml droge tolueen in een sulfoneringskolf. Hieraan voegde men 50 ml dimethylformamide toe. De reaktietemperatuur liep op van 22° C tot 48° C. Het mengsel werd geroerd en 3 uren op 110° C verhit, daarna afgekoeld en afgezogen over 25 Hyflo (diatome’enaarde), gewassen met aceton en ingedampt.22.16 g of the sodium salt of the latter compound, 10.7 g of propargyl bramide and 150 ml of dry toluene were placed in a sulfonation flask. 50 ml of dimethylformamide were added to this. The reaction temperature rose from 22 ° C to 48 ° C. The mixture was stirred and heated to 110 ° C for 3 hours, then cooled and suction filtered over 25 Hyflo (diatomaceous earth), washed with acetone and evaporated.
De verkregen olie werd gechromatografeerd met een mengsel van gelijke delen diethylether en hexaan, waardoor men de in de titel genoemde verbinding met een smeltpunt van I28— 130° C verkreeg.The resulting oil was chromatographed on a mixture of equal parts of diethyl ether and hexane to give the title compound, mp 128-130 ° C.
3030
Voorbeeld VI: N-(4,6-dimethoxypyrimidine-5-yl)chlooraceetamide.Example VI: N- (4,6-dimethoxypyrimidin-5-yl) chloroacetamide.
v 35 Men bracht in een sulfoneringskolf 310 g 5-ami- -26- no-4,6-dimethoxypyrimidine en 3500 ml droge CH^Cl^. Daarna voegde men aan dit mengsel, binnen 15 minuten, een oplossing van 248,6 chlooracetylchloride in 400 ml droge toe. De reaktie verloopt exotherm en de temperatuur liep 5 op van 14° C tot 32° C waarbij zich een suspensie vormde.35 g of 5-ami-26-no-4,6-dimethoxypyrimidine and 3500 ml of dry CH 2 Cl 2 were placed in a sulfonation flask. A solution of 248.6 chloroacetyl chloride in 400 ml dryness was then added to this mixture, within 15 minutes. The reaction proceeds exothermically and the temperature rises from 14 ° C to 32 ° C to form a slurry.
Het reaktiemengsel werd 2 uren onder terugvloeiing verhit, daarna afgekoeld tot kamertemperatuur en drooggedampt. Het vaste residu werd gesuspendeerd in 3 1 ijswater, de pH van de suspensie werd met verdund natriumhydroxyde ingesteld 10 tussen 7 en 8, waarna werd afgekoeld tot 5° C en werd afge zogen., Het neerslag werd tweemalen gewassen met 500 ml ijswater en daarna onder verminderde druk bij 60° C gedroogd, waardoor men de in de titel genoemde verbinding met een smeltpunt van 193-195° C verkreeg.The reaction mixture was refluxed for 2 hours, then cooled to room temperature and evaporated to dryness. The solid residue was suspended in 3 L of ice water, the pH of the suspension was adjusted between 7 and 8 with dilute sodium hydroxide, then cooled to 5 ° C and suctioned. The precipitate was washed twice with 500 ml of ice water and then dried under reduced pressure at 60 ° C to give the title compound, m.p. 193-195 ° C.
1515
Voorbeeld VII; N-/fl-methyl-(ethoxy imino)-ethy l7~4,6-dime thoxypyrimidine-5-amine.Example VII; N- / fl-methyl- (ethoxyimino) -ethyl 17,6,6-dimethoxypyrimidine-5-amine.
2020
Men vulde een sulfoneringskolf met 15,5 g 5-amino-4,6-dimethoxypyrimidine, 150 ml droge dimethylform-amide en 13,8 g kaliumcarbonaat. Men verhitte het mengsel op 110° C en druppelde daarna langzaam 19,8 g BrCH(CH^)-25 CHsNOC^H^ toe. Vervolgens roerde men het mengsel 4 uren, koelde af tot kamertemperatuur, zoog af over Hyflo, waste de Hyflo met aceton en de oplossing, werd geconcentreerd.A sulfonation flask was charged with 15.5 g of 5-amino-4,6-dimethoxypyrimidine, 150 ml of dry dimethylformamide and 13.8 g of potassium carbonate. The mixture was heated to 110 ° C and then slowly dripped 19.8 g of BrCH (CH2) - 25 CH3NOC2H2. The mixture was then stirred for 4 hours, cooled to room temperature, sucked over Hyflo, the Hyflo washed with acetone and the solution, concentrated.
Het verkregen olieachtige residu werd gechromatografeerd over een kolom van silicagel met een mengsel van diethyl-30 ether en hexaan (3:1) als loopmiddel, waardoor men de in de titel genoemde verbinding als een oranje-rode olie met een Rf-waarde van 0,48 in diethylether verkreeg.The resulting oily residue was chromatographed on a column of silica gel with a mixture of diethyl ether and hexane (3: 1) as an eluent to give the title compound as an orange-red oil with an Rf value of 0 .48 in diethyl ether.
35 ^Λ" ^ vl * - - -27-35 ^ Λ "^ vl * - - -27-
Voorbeeld VIIIt 4,6-Dimethoxy-5- (2-thieny lmethy lamino) pyrimidine.Example VIIIt 4,6-Dimethoxy-5- (2-thienylmethylamino) pyrimidine.
Door acylering van 5-amino-4,6-dimethoxypyrimi-5 dine met 2-th.iofeencarbonzuurchloride in C^Cl^ verkreeg men 4,6-dime thoxy-5- (2-thenoylamina)pyrimidine (smeltpunt: 198-200° C).Acylation of 5-amino-4,6-dimethoxypyrimidin-2-dine with 2-thiophene carboxylic acid chloride in Cl 2 Cl 4,6-dime thoxy-5- (2-thenoylamina) pyrimidine (melting point: 198-200 °) C).
Men druppelde een suspensie van 13,25 g van de laatste verbinding in 50 ml droge tolueen toe aan 10 een sulfoneringskolf gevuld met 45 ml natriumdihydro-bis- (2-methoxyethoxy)aluminaat en 50 ml droge tolueen.A suspension of 13.25 g of the last compound in 50 ml of dry toluene was added dropwise to a sulfonation flask filled with 45 ml of sodium dihydro-bis (2-methoxyethoxy) aluminate and 50 ml of dry toluene.
De reaktietemperatuur liep op van kamertemperatuur tot 42° C en er vormde zich een rode oplossing.The reaction temperature rose from room temperature to 42 ° C and a red solution formed.
Het reaktiemengsel werd daarna 5 uren geroerd en afgekoeld 15 tot Q° C. Vervolgens druppelde men 25 ml van een 20 % op lossing van kaliumhydroxyde in water toe, verdunde het reaktiemengsel met diethylether, scheidde de organische fase af, droogde deze boven natriumsulfaat en concentreerde. Het verkregen olieachtige residu werd gechromatografeerd over 20 silicagel (elutie met een mengsel van diethylether en hexaan: 1:3) waardoor men de in de titel genoemde verbinding met een Rf-waarde van 0,5 in diethylether verkreeg.The reaction mixture was then stirred for 5 hours and cooled to 15 ° C. Then, 25 ml of a 20% solution of potassium hydroxide in water was added dropwise, the reaction mixture was diluted with diethyl ether, the organic phase was separated, dried over sodium sulfate and concentrated . The resulting oily residue was chromatographed on silica gel (elution with a mixture of diethyl ether and hexane: 1: 3) to afford the title compound of Rf 0.5 in diethyl ether.
25 Voorbeeld IX: 5-Amino-4,6-dimethylpyrimidine ♦Example IX: 5-Amino-4,6-dimethylpyrimidine ♦
Men nam 208 g (0,85 mol) [k,6-dimethyl-2-thio-pyrimidine-5-ylazo7benzeen op in 2 1 methanol en behandelde 30 dit mengsel gedurende 23 uren met Raney-nikkel en waterstof bij een temperatuur tussen 20 en 35° C. Daarna filtreerde men het reaktiemengsel en dampte het filtraat in. De overblijvende, donkerbruine olie werd achtereenvolgens gechromatografeerd over een kolom van silicagel met ethyl-35 acetaat en een mengsel van CH^Cl^ en methanol (9:1) (Rf = ! ·’ 7 w . . é a - -28- 0,25). Men verkreeg een bruin poeder, dat men behandelde met pentaan, daarna filtreerde en droogde, waardoor men de in de titel genoemde verbinding als een bruin poeder met een smeltpunt van 98-100° C verkreeg.208 g (0.85 mol) of [k, 6-dimethyl-2-thio-pyrimidin-5-ylazozobenzene were taken up in 2 l of methanol and this mixture was treated with Raney nickel and hydrogen at a temperature between 20 for 23 hours. and 35 ° C. The reaction mixture was then filtered and the filtrate evaporated. The remaining dark brown oil was successively chromatographed on a column of silica gel with ethyl-35 acetate and a mixture of CH 2 Cl 2 and methanol (9: 1) (Rf = 7 w., One a -28-0). , 25). A brown powder was obtained, which was treated with pentane, then filtered and dried, whereby the title compound was obtained as a brown powder, m.p. 98-100 ° C.
55
Voorbeeld X: 5-Amino-4-diethylamino-6-methoxy-pyrimidine 10 Stap aExample X: 5-Amino-4-diethylamino-6-methoxy-pyrimidine 10 Step a
Men loste 17,25 g natriummetaal in een sulfo-neringskolf op in 1000 ml absolute methanol. Daarna koelde men het reaktiemengsel af tot kamertemperatuur en druppelde 15 hieraan een oplossing van 116 g 4-chloor-6-diethylamino-5- nitropyrimidine in 500 ml absolute methanol toe. De reaktie-temperatuur liep op van 22 tot 32° C. Daarna werd het reaktiemengsel 1 uur verhit onder terugvloeiing. Vervolgens koelde men het reaktiemengsel af en concentreerde het. Men nam " 20 het verkregen residu op in diethylether, waste met water, droogde de afgescheihn organische fase boven natriumsulfaat, concentreerde, chromatogr af eerde over een kolom van silica-gel (elutie met. een mengsel van diethylether en hexaan 1:10), waardoor men een gele, heldere olie (4-diethylamino-6-methoxy-25 5-nitropyrimidine), Rf = 0,3 in een mengsel van ether en hexaan (1:3) verkreeg.17.25 g of sodium metal were dissolved in 1000 ml of absolute methanol in a sulfonation flask. The reaction mixture was then cooled to room temperature and a solution of 116 g of 4-chloro-6-diethylamino-5-nitropyrimidine in 500 ml of absolute methanol was added dropwise thereto. The reaction temperature rose from 22 to 32 ° C. The reaction mixture was then heated under reflux for 1 hour. The reaction mixture was then cooled and concentrated. The resulting residue was taken up in diethyl ether, washed with water, the separated organic phase was dried over sodium sulfate, concentrated, chromatographed on a column of silica gel (elution with a mixture of diethyl ether and hexane 1:10), to give a yellow, clear oil (4-diethylamino-6-methoxy-25-5-nitropyrimidine), Rf = 0.3 in a mixture of ether and hexane (1: 3).
Stap h.Step h.
30 Men hydrogeneerde 101,7 g van het laatste produkt gedurende 16 uren bij kamertemperatuur en onder normale druk in aanwezigheid van 5,1 g palladium op kool in 1 1 methanol, waardoor men de in de titel genoemde verbinding verkreeg, die over silicagel (elutie met een mengsel 35 van gelijke delen diethylether en hexaan) met een Rf-waarde101.7 g of the latter product were hydrogenated for 16 hours at room temperature and under normal pressure in the presence of 5.1 g of palladium on charcoal in 1 l of methanol to give the title compound which was over silica gel (elution with a mixture of equal parts of diethyl ether and hexane) with an Rf value
Λ Τ’ Λ ' * ’ */ VΛ Τ ’Λ '*’ * / V
' ' -5 ; -29- van 0,4 in diethylether werd gechromatografeerd.-5; -29- of 0.4 in diethyl ether was chromatographed.
De volgende verbindingen met formule 2a zijn voorbeelden van verbindingen die analoog aan de werkwijze van voorbeeld VI (tabel B) werden verkregen.The following compounds of formula 2a are examples of compounds obtained analogously to the procedure of example VI (table B).
55
_ Tabel BTable B
Verbin- R^ Rjq Karakterisering ding (smeltpunt) 10 ” Z1 CH3 CH3 108-111 Z2 C2H5 C2H5 137-138° Z3 N(CH3)2 CH3 114-116° Z4 N(CH.)C,Hc CH- 164-166°Compound Rj Rjq Characterization (melting point) 10 ”Z1 CH3 CH3 108-111 Z2 C2H5 C2H5 137-138 ° Z3 N (CH3) 2 CH3 114-116 ° Z4 N (CH.) C, Hc CH- 164-166 °
13 J o 3 J13 J o 3 J
Z5 0CH3 CH3 125-127° Z6 OC.H-n CH„ 94-97° 4 9 3 Z7 0CH3 0CH3 193-195° 20 Z8 OC2H5 0C2H5 153-154° Z9 0C3H?i OC^Hji 152-153° Z10 0C.Hrtn 0C.Hnn 109-110° 4 9 4 9 ZI1 N(CH3)2 0CH3 144-146° 25 Z12 N(C2H5)2 0CH3 125-327° Z13 N(C2H5)2 0C2H5 132-134° Z14 N(CH3)C4H9n 0CH3 126-128° Z15 Cl 0CH„ 136-138° 30 Z16 Cl OC.ÏÏ n 104-106 4 9 Z17 '0CH3 SCH3 174-177° Z18 SCH3 SCH3 200-202° 35 ’ Z19 0Cïï3 H 101-103° ** -7 ^ .1 .) -7 - V- ’ * -» -30-Z5 0CH3 CH3 125-127 ° Z6 OC.Hn CH „94-97 ° 4 9 3 Z7 0CH3 0CH3 193-195 ° 20 Z8 OC2H5 0C2H5 153-154 ° Z9 0C3H? I OC ^ Hji 152-153 ° Z10 0C.Hrtn 0C.Hnn 109-110 ° 4 9 4 9 ZI1 N (CH3) 2 0CH3 144-146 ° 25 Z12 N (C2H5) 2 0CH3 125-327 ° Z13 N (C2H5) 2 0C2H5 132-134 ° Z14 N (CH3) C4H9n 0CH3 126-128 ° Z15 Cl 0CH „136-138 ° 30 Z16 Cl OC.IN 104-106 4 9 Z17 '0CH3 SCH3 174-177 ° Z18 SCH3 SCH3 200-202 ° 35' Z19 0Ci3 H 101-103 ° ** -7 ^ .1.) -7 - V- '* - »-30-
(vervolg) Tabel B(continued) Table B
Z20 Ν(ΟΗ^) N(CH3)2 161° <ont1·) Z21 n“C3H7° n-C3H7° 118-119°Z20 Ν (ΟΗ ^) N (CH3) 2 161 ° <ont1 ·) Z21 n “C3H7 ° n-C3H7 ° 118-119 °
De volgende verbindingen met formule 6a zijn voorbeelden van verbindingen die volgens de werkwijze van voorbeeld X (stap b) werden verkregen, zie tabel C.The following compounds of formula 6a are examples of compounds obtained according to the procedure of example X (step b), see table C.
1010
Tabel CTable C
(1) = diethylether; (2) = een mengsel van gelijke delen di-ethylether en hexaan.(1) = diethyl ether; (2) = a mixture of equal parts of diethyl ether and hexane.
15 Verbin- R^q Karakterisering ding (°; Rf)15 Connection R ^ q Characterization thing (°; Rf)
Al CEL CH„ 98-100° ó ó A2 C2H5 C2H5 76-79° 20 A3 N(CH3)2 GH3 130-132° A4 N(CH3)C6H5 CH3 87-89° A5 0CH3 CH3 65-67° A6 OC.H.n CH. Rf=Q,15(I) 25 4 9 3 A7 0CH3 0CH3 94-96° A8 0C2H5 0C2H5 63-65° A9 003Η?η 003Η?η 42-43° ,n AIO 0CTT i 0C„H_i Rf=0,4(2); ου o / o / 57-59°Al CEL CH 98 98-100 ° A2 A2 C2H5 C2H5 76-79 ° 20 A3 N (CH3) 2 GH3 130-132 ° A4 N (CH3) C6H5 CH3 87-89 ° A5 0CH3 CH3 65-67 ° A6 OC. Hn CH. Rf = Q, 15 (I) 25 4 9 3 A7 0CH3 0CH3 94-96 ° A8 0C2H5 0C2H5 63-65 ° A9 003Η? Η 003Η? Η 42-43 °, n AIO 0CTT i 0C „H_i Rf = 0.4 (2); ου o / o / 57-59 °
All OC.H.n 0C.Hnn 77-79° 4 9 4 9All OC.H.n 0C.Hnn 77-79 ° 4 9 4 9
Al 2 N(CH3)2 0CH3 77-79°Al 2 N (CH 3) 2 OCH 3 77-79 °
Al 3 N(C2H5)2 0CH3 Rf=0,4(1) 35 C . ·. - V.' V·· * -31-Al 3 N (C 2 H 5) 2 OCH 3 Rf = 0.4 (1) 35 C. ·. - V. ' V ·· * -31-
(vervolg) Tabel C(continued) Table C
Al 4 N(C2H5)2 0C2H5 Rf-0,3(2)Al 4 N (C2H5) 2 0C2H5 Rf-0.3 (2)
Al5 N(CH3)C4H9n OCH3 R£-0,45(1)Al5 N (CH3) C4H9n OCH3 R £ -0.45 (1)
Al 6 Cl 0CH3 73-75°Al 6 Cl 0CH3 73-75 °
Al 7 Cl 0C4H9n 37-38°Al 7 Cl 0C4H9n 37-38 °
Al8 OCH3 SCH3 69-71°Al8 OCH3 SCH3 69-71 °
Al9 SCH3 SCH3 82-83° A20 SCH3 CH3 83-84° A21 OCH3 H 71-73° A22 N(CH3)2 N(CH3)2 84-86° 15 A23 OCH3 OC3H?i 57-59°Al9 SCH3 SCH3 82-83 ° A20 SCH3 CH3 83-84 ° A21 OCH3 H 71-73 ° A22 N (CH3) 2 N (CH3) 2 84-86 ° 15 A23 OCH3 OC3H? I 57-59 °
Resultaten van het onderzoek 20 Proef 1: Bestrijding van onkruid-behandeling voor het uit- komen.Results of the study 20 Trial 1: Control of weed treatment before hatching.
Men vulde zaadpotten (met een middellijn van 7 cm) met een mengsel van turfcultuursubstraat en zand.Seed pots (7 cm in diameter) were filled with a mixture of peat culture substrate and sand.
25 Daarna besproeide men het oppervlak van het mengsel van turfcultuursubtraat en zand met een te onderzoeken vloeistof van een proefverbinding (bijvoorbeeld volgens voorbeeld B tot een preparaat verwerkt) en zaaide zaden van Lepidum sativum, Agrostis alba, Avena sativa en Lolium perenne 30 in elke pot, waarbij de Avena sativa en Lolium penenne zaden na het zaaien werden bedekt met een dunne laag (0,5 cm) van het mengsel van turfcultuursubstraat en zand . Men hield de potten 21 dagen op kamertemperatuur met 14-17 uren verlichting (daglicht of een equivalent daarvan) per dag.The surface of the peat culture substrate and sand mixture was then sprayed with a test compound liquid (for example, prepared into a preparation according to Example B) and seeds of Lepidum sativum, Agrostis alba, Avena sativa and Lolium perenne 30 were sown in each pot. wherein the Avena sativa and Lolium penenne seeds after sowing were covered with a thin layer (0.5 cm) of the mixture of peat culture substrate and sand. The pots were kept at room temperature for 21 days with 14-17 hours of illumination (daylight or equivalent) per day.
35 Het onderzoek van de herbicide werking van .--- \, t f -32-35 Investigation of the herbicidal effect of --- \, t f -32-
Iiet speciale herbicide werd na een periode van 21 dagen verricht. Dit geschiedde door visuele beoordeling van de mate en kwaliteit van de schade die aan de verschillende gezaaide planten was toegebracht.The special herbicide was applied after a period of 21 days. This was done by visual assessment of the degree and quality of damage inflicted on the different seeded plants.
5 De verbindingen met formule 1 van tabel AThe compounds of formula 1 of table A
werden op de hiervoor beschreven wijze toegepast in doseringen equivalent aan 1,4 en 5,6 kg aktief middel per ha.were used in the manner described above in dosages equivalent to 1.4 and 5.6 kg of active agent per ha.
Er werd een herbicide werking waargenomen, dat wil zeggen er was een aanzienlijke schade aan de onder-10 zochte planten toegebracht.Herbicidal activity was observed, that is, significant damage was inflicted on the plants examined.
Proef 2: Bestrijding van onkruid-behandeling na het uitkomen.Trial 2: Control of weed treatment after hatching.
15 Er werd een werkwijze analoog aan die toegepast bij proef 1 gevolgd, met uitzondering dat de te onderzoeken verbindingen (herbiciden) worden aangebracht indien de planten zich in het 2-4 bladstadium bevinden en het zaaien van de plantenzaden zodanig wordt geregeld dat de planten - 20 op ongeveer hetzelfde tijdstip het 2-4 bladstadium bereiken.A procedure analogous to that used in Test 1 was followed, except that the compounds (herbicides) to be tested are applied when the plants are in the 2-4 leaf stage and the sowing of the plant seeds is controlled such that the plants - 20 reach the 2-4 leaf stage at about the same time.
Ook nu weer worden de verbindingen van tabel A op de hiervoor beschreven wijze toegepast in doseringen die overeenkomen met 1,4 kg/ha en 5,6 kg/ha. De bepaling van de herbicide werking wordt 21 dagen na het aanbrengen 25 van de te onderzoeken verbindingen verricht en omvat een overeenkomstige beoordeling als beschreven in proef 1.Again, the compounds of Table A are used in the manner described above in dosages corresponding to 1.4 kg / ha and 5.6 kg / ha. The determination of the herbicidal activity is carried out 21 days after application of the compounds to be tested and includes a corresponding evaluation as described in Test 1.
Er werd een herbicide werking waargenomen.A herbicidal action was observed.
30 Proef 3.30 Trial 3.
In de volgende tabel D is een verdere beoordeling van de werking van een representatieve verbinding volgens de uitvinding bij de volgende onderzoekmethode ge-35 geven.In the following Table D, a further evaluation of the action of a representative compound according to the invention is given in the following test method.
-ν '* v ·** ·» \ >·? -33--ν '* v · ** · »\> ·? -33-
De werking voor het uitkomen wordt bepaald met behulp van zaadschotels met een afmeting van 30 x 40 cm, die met een mengsel van turfcultuursubstraat en zand tot een diepte van 6 cm zijn gevuld. Het oppervlak van dit 5 mengsel wordt besproeid met een waterige proefvloeistof (bijvoorbeeld verkregen volgens voorbeeld B) die een verbinding volgens de uitvinding in een bepaalde concentratie bevat. Het sproeivolume komt overeen met 600 1 waterige proefvloeistof per ha. Dezelfde proef werd herhaald met 10 verschillende concentraties van de proefvloeistof, waarbij de concentraties zodanig werden gekozen dat de in de volgende tabel vermelde toegepaste hoeveelheden werden gerealiseerd.The hatching action is determined using seed dishes measuring 30 x 40 cm, which are filled to a depth of 6 cm with a mixture of peat culture substrate and sand. The surface of this mixture is sprayed with an aqueous test liquid (eg obtained according to example B) which contains a compound according to the invention in a certain concentration. The spraying volume corresponds to 600 l of aqueous test liquid per ha. The same test was repeated with 10 different concentrations of the test liquid, the concentrations being chosen so that the amounts used listed in the following table were realized.
In elke schotel werden daarna zes soorten zaad gezaaid. Het aantal zaden dat van elke plantspecies werd gezaaid hangt 15 af van het zaadkiemingsvermogen en eveneens van de begin- afmeting van de gegroeide speciale plant. Na het zaaien van de zaden werd het behandelde oppervlak bedekt met een dunne laag van het mengsel van turfcultuur en zand tot een diepte van ongeveer 0,5 cm.Six types of seed were then sown in each dish. The number of seeds sown from each plant species depends on the seed germination ability and also on the initial size of the grown special plant. After sowing the seeds, the treated surface was covered with a thin layer of the peat culture and sand mixture to a depth of about 0.5 cm.
20 De verkregen zaadschotels werden 28 dagen op een temperatuur tussen 20 en 24° C en 14-17 uren licht per dag gehouden.The resulting seed trays were kept at a temperature between 20 and 24 ° C and 14-17 hours of light per day for 28 days.
De werking na het uitkomen werd op overeenkomstige wijze bepaald, behalve dat de onderzoekvloeistof 25 op de planten werd aangebracht ai» de planten zich in het 2-4 bladstadium bevonden.Post-hatching activity was similarly determined except that the test liquid was applied to the plants when the plants were in the 2-4 leaf stage.
De bepaling van de herbicide werking van het speciale herbicide werd 28 dagen na het aanbrengen van de te onderzoeken verbinding uitgevoerd. De bepaling omvat 30 een visuele beoordeling van de mate en ernst van de schade die aan de verschillende gezaaide planten is toegebracht.The herbicidal activity of the special herbicide was determined 28 days after application of the test compound. The assay includes a visual assessment of the extent and severity of damage inflicted on the different seeded plants.
# 35 i-s -r — ·ι -34-# 35 i-s -r - · ι -34-
Tabel DTable D
Verbinding 35_Standaard **_ _ . jij voor het\na~.het voor het \ na het ® ^ e e uitkomen \uitkanen uitkanen \ uitkomen plant -1- 3 kg/ha 155155Connection 35_Standard ** _ _. you before the \ after ~. before the \ after the ^ ^ e e hatching \ clearing clearing \ hatching plant -1-3 kg / ha 155155
Amaran. ref trof 1 ♦_90 100 100_80_90_90Amaran. ref hit 1 ♦ _90 100 100_80_90_90
Capsella b.p._90 90_90_30_80_90Capsella b.p.90 90_90_30_80_90
Chenop. alb._ 90 90_100 0_60_20 jq Galium aparine_90 90_90_10_30_60Chenop. alb._ 90 90_100 0_60_20 jq Galium aparine_90 90_90_10_30_60
Senecio vuig._90 100 100_10_90 100Senecio vuig._90 100 100_10_90 100
Stellaria media_90 90_30_0_30_10Stellaria media_90 90_30_0_30_10
Alfalfa_90 90 90 50 90 60Alfalfa_90 90 90 50 90 60
Bonen 60 80 80_0_0 40 ^ Wortelen__90 100_90_0_30_30Beans 60 80 80_0_0 40 ^ Carrots__90 100_90_0_30_30
Katoen 0 80 90 0 0 40Cotton 0 80 90 0 0 40
Vlas ·_10 10 100 10 10 70Flax10 10 100 10 10 70
Aardappelen_0_0_20_0_0_20Potatoes_0_0_20_0_0_20
Soja_30 90 80 0 0 20 __ Suikerbieten 0 20 20 0 0 0 · 20 ------------------ .... ............. ..................Soy_30 90 80 0 0 20 __ Sugar beet 0 20 20 0 0 0 · 20 ------------------ .... ............ . ..................
Rapen_0_10_50_0_jO_30Turnips_0_10_50_0_jO_30
Zonneb loemen_0 10_60_30_0_60Sunflowers_0 10_60_30_0_60
Agropyron repens_90 90_50_90 100_0Agropyron repens_90 90_50_90 100_0
Agrostis alba_100 100_-_90 100_- 2^ Alopec. myos._90 90_90_20_50_40Agrostis alba_100 100 _-_ 90 100_- 2 ^ Alopec. myos.90 90_90_20_50_40
Apera sp. venti._100 100 100 100 100_90Apera sp. venti._100 100 100 100 100_90
Avena fatua_80 90_90_10_40_60Avena fatua_80 90_90_10_40_60
Echinoehloa e.g._90 100 90_90_90_90Echinoehloa e.g. 90 90 90 90 90
Mais_90 100 80 0 10 50 3Q Tarwe_100 100 70 20 100 0 ** 2-Chloor-N-(2-ethyl-6-methylfenyl)-N-(2-methoxy-l-methyl-ethyl) -aceetamide .Maize_90 100 80 0 10 50 3Q Wheat_100 100 70 20 100 0 ** 2-Chloro-N- (2-ethyl-6-methylphenyl) -N- (2-methoxy-1-methyl-ethyl) -acetamide.
- = niet onderzocht.- = not examined.
35 -λ ~r "> "" 4 ^ “? V*; *\ .* ‘ ; y 3 v; K.J * ** ' -35-35 -λ ~ r ">" "4 ^"? V *; * \. * ‘; Y 3 v; K.J * ** '-35-
Proef 4: Persistentie.Trial 4: Persistence.
De persistentie van de te onderzoeken verbindingen werd uitgevoerd in bewerkbare aarde, waarin 21 dagen 5 na de behandeling met de te onderzoeken verbinding (toege paste hoeveelheid: 1 kg/ha) zaden werden gezaaid.The persistence of the test compounds was performed in workable soil, in which seeds were sown 21 days after treatment with the test compound (amount applied: 1 kg / ha).
De visuele beoordeling van de mate en kwali-teite van de herbicide werking werd 21 dagen na het aanbrengen van de te onderzoeken verbinding verricht.Visual evaluation of the degree and quality of the herbicidal action was made 21 days after application of the test compound.
10 De verbindingen bezitten een geschikte persis tentie, zoals uit de volgende tabel voor een representatieve verbinding (verbinding 35) vergeleken met 2-chloor-N-(2-ethyl-6-methyl-fenyl)-N-(2-methoxy-l-methylethyl)aceetamide als standaard blijkt, zie tabel E.The compounds have a suitable persistence, such as from the following table for a representative compound (compound 35) compared to 2-chloro-N- (2-ethyl-6-methyl-phenyl) -N- (2-methoxy-1) methyl ethyl acetamide as standard, see Table E.
1515
Tabel ETable E
het percentage schade_the percentage of damage_
Te onderzoeken verbinding verbinding 35_standaard 20 Mais 0 0Connection to be examined connection 35_standard 20 Mais 0 0
Agrostis 85 90Agrostis 85 90
Alopecurus 85 80Alopecurus 85 80
Setaria 90 90Setaria 90 90
Poa annua 85 90 25 Echinochloa crus galli 90 90Poa annua 85 90 25 Echinochloa crus galli 90 90
Proef 5: Werking op het veld.Test 5: Operation on the field.
3030
De doetreffendheid van de verbindingen volgens de uitvinding werd beoordeeld in het veld door onkruiden gewasspecies in rijen te planten, waarna men ze hetzij onmiddellijk daarna (voor de werking voor het uitkomen) of 35 in het 2-4 bladstadium van de uitgekomen planten (voor de o ~ " Q v; ·./ ·., - -- - -36- . werking direkt na het uitkomen) behandelde. De toegepaste hoeveelheden waren 0,5 en 1,5 kg aktief bestanddeel per ha en ze werden toegepast in een volume van 750 1/ha. De mate en kwaliteit van de werking werd 28-42 dagen na de 5 behandeling visueel beoordeeld. De verbindingen vertoonden een goede herbicide werking en ontzagen eveneens goed de gewassen, zoals uit de volgende tabellen (F en G) voor een representatieve verbinding (verbinding 35) blijkt. De standaardverbinding is 2-chloor-N-(2-ethyl-6-methyl-fenyl)-N-10 (2-methoxy-1 -methy lethy1)-aceetamide.The effectiveness of the compounds of the invention was assessed in the field by planting weed crop species in rows, after which they were either immediately afterwards (for hatching action) or in the 2-4 leaf stage of the hatched plants (for the o ~ "Q v; ·. / ·., - - - -36-. effect immediately after hatching). The amounts used were 0.5 and 1.5 kg of active ingredient per ha and they were used in a volume of 750 l / ha The degree and quality of the activity was visually assessed 28-42 days after the treatment The compounds showed a good herbicidal activity and also spared the crops well, as shown in the following tables (F and G) for a representative compound (compound 35) The standard compound is 2-chloro-N- (2-ethyl-6-methyl-phenyl) -N-10 (2-methoxy-1-methylethyl) -acetamide.
Tabel FTable F
De werking na toepassing voor het uitkomen.The effect after application before hatching.
» 15»15
Te onderzoeken verbinding no. 35 standaard verbinding__Connection to be examined no. 35 standard connection__
Hoeveelheid (kg/ha) 0,5_I_j5_0,5 1,5Quantity (kg / ha) 0.5_I_j5_0.5 1.5
Plantspecies_% schade_ 20 Mais 0 0 0 10Plantspecies_% damage_ 20 Corn 0 0 0 10
Tarwe 0 0 0 0Wheat 0 0 0 0
Suikerbieten 0 0 10 0Sugar beet 0 0 10 0
Soj abonen 0 0 0 0Soy beans 0 0 0 0
Aardappelen 0 0 00 2^ Rapen 0 0 0 0Potatoes 0 0 00 2 ^ Turnips 0 0 0 0
Avena fatua 20 40 00Avena fatua 20 40 00
Poa annua 0 80 0 70Poa annua 0 80 0 70
Alopecurus myosuroides 20 90 10 30Alopecurus myosuroides 20 90 10 30
Echinochloa crus-galli 10 85 40 98 30Echinochloa crus-galli 10 85 40 98 30
Galium aparine 0 50 0 0Galium aparine 0 50 0 0
Amaranthus retrof lexus 20 30 0 50 35 ~ 1 ? 7Amaranthus retrof lexus 20 30 0 50 35 ~ 1? 7
-v 'J Ί - J-v 'J Ί - J
-37--37-
Tabel GTable G
De werking na een vroegtijdige toepassing na het uitkomen 5 Te onderzoeken verbinding no. standaard verbinding_Operation after premature application after hatching 5 Connection to be examined no. Standard connection_
Hoeveelheid (kg/ha)_0,5_I_^5_0,5_1,5Quantity (kg / ha) _0.5_I_ ^ 5_0.5_1.5
Plantspeeies_% schade_Plantspeeies_% damage_
Mais 0 20 0 0 10 Tarwe 10 40 0 0Corn 0 20 0 0 10 Wheat 10 40 0 0
Suikerbieten 05 00Sugar beet 05 00
Sojabonen 0 40 05Soybeans 0 40 05
Aardappelen 0 10 00Potatoes 0 10 00
Rapen 0 10 00 15 Avena fatua 10 10 10 0Turnips 0 10 00 15 Avena fatua 10 10 10 0
Poa annua 80 90 00Poa annua 80 90 00
Alopecurus myosuroides 20 90 0 10Alopecurus myosuroides 20 90 0 10
Eehinochloa erus-galli 85 95 0 70Eehinochloa erus-galli 85 95 0 70
Galium aparine 90 100 10 40 20 Amaranthus retroflexus 30 60 00 25 » * v - > ·3“·1Galium aparine 90 100 10 40 20 Amaranthus retroflexus 30 60 00 25 »* v -> · 3" · 1
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8226004 | 1982-09-13 | ||
| GB8226004 | 1982-09-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8303127A true NL8303127A (en) | 1984-04-02 |
Family
ID=10532865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8303127A NL8303127A (en) | 1982-09-13 | 1983-09-09 | NEW CHLOROACETAMIDES, PREPARATIONS WITH HERBICIDE ACTION CONTAINING THESE COMPOUNDS AND METHODS FOR PREPARING AND USING THESE COMPOUNDS. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601167A (en) |
| KR (1) | KR840006205A (en) |
| AT (1) | ATA324183A (en) |
| AU (1) | AU570413B2 (en) |
| BE (1) | BE897705A (en) |
| BR (1) | BR8304942A (en) |
| CH (1) | CH655717A5 (en) |
| DE (1) | DE3331873A1 (en) |
| DK (1) | DK413083A (en) |
| EG (1) | EG16726A (en) |
| ES (1) | ES8600859A1 (en) |
| FR (1) | FR2532935B1 (en) |
| HU (1) | HU190852B (en) |
| IE (1) | IE56002B1 (en) |
| IL (1) | IL69692A (en) |
| IT (1) | IT1169813B (en) |
| NL (1) | NL8303127A (en) |
| PL (1) | PL142275B1 (en) |
| SU (1) | SU1272966A3 (en) |
| TR (1) | TR21905A (en) |
| ZA (1) | ZA836789B (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4657579A (en) * | 1982-09-13 | 1987-04-14 | Sandoz Ltd. | Novel N-(5-pyrimidinyl)-chloroacetamides |
| EP0175652A3 (en) * | 1984-09-20 | 1988-07-20 | Ciba-Geigy Ag | 5-acylaminopyrimidines |
| US4722927A (en) * | 1986-04-28 | 1988-02-02 | Warner-Lambert Company | Pyrimidine amides of oleic or linoleic acid, composition containing them and their use as inhibitors of acyl-CoA cholesterol acyltransferase |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH454878A (en) * | 1961-12-14 | 1968-04-30 | Ciba Geigy | Process for the preparation of diazines |
-
1983
- 1983-09-01 CH CH4800/83A patent/CH655717A5/en not_active IP Right Cessation
- 1983-09-03 DE DE19833331873 patent/DE3331873A1/en not_active Withdrawn
- 1983-09-08 FR FR8314442A patent/FR2532935B1/en not_active Expired
- 1983-09-08 BE BE1/10862A patent/BE897705A/en not_active IP Right Cessation
- 1983-09-09 NL NL8303127A patent/NL8303127A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-09-12 DK DK413083A patent/DK413083A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-09-12 AT AT0324183A patent/ATA324183A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-09-12 TR TR21905A patent/TR21905A/en unknown
- 1983-09-12 BR BR8304942A patent/BR8304942A/en unknown
- 1983-09-12 KR KR1019830004281A patent/KR840006205A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-09-12 PL PL1983243722A patent/PL142275B1/en unknown
- 1983-09-12 IT IT22850/83A patent/IT1169813B/en active
- 1983-09-12 IE IE2125/83A patent/IE56002B1/en unknown
- 1983-09-12 AU AU19033/83A patent/AU570413B2/en not_active Ceased
- 1983-09-12 IL IL69692A patent/IL69692A/en unknown
- 1983-09-12 JP JP58169093A patent/JPS601167A/en active Pending
- 1983-09-12 HU HU833168A patent/HU190852B/en unknown
- 1983-09-13 EG EG564/83A patent/EG16726A/en active
- 1983-09-13 ES ES525576A patent/ES8600859A1/en not_active Expired
- 1983-09-13 ZA ZA836789A patent/ZA836789B/en unknown
-
1984
- 1984-09-11 SU SU843790652A patent/SU1272966A3/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR21905A (en) | 1985-10-21 |
| CH655717A5 (en) | 1986-05-15 |
| DK413083D0 (en) | 1983-09-12 |
| IE56002B1 (en) | 1991-03-13 |
| PL243722A1 (en) | 1984-12-17 |
| ES525576A0 (en) | 1985-10-16 |
| IT1169813B (en) | 1987-06-03 |
| DE3331873A1 (en) | 1984-03-15 |
| PL142275B1 (en) | 1987-10-31 |
| KR840006205A (en) | 1984-11-22 |
| EG16726A (en) | 1990-03-30 |
| FR2532935A1 (en) | 1984-03-16 |
| JPS601167A (en) | 1985-01-07 |
| ES8600859A1 (en) | 1985-10-16 |
| AU1903383A (en) | 1984-03-22 |
| BE897705A (en) | 1984-03-08 |
| ATA324183A (en) | 1990-03-15 |
| IT8322850A0 (en) | 1983-09-12 |
| IE832125L (en) | 1984-03-13 |
| DK413083A (en) | 1984-03-14 |
| IL69692A (en) | 1986-10-31 |
| SU1272966A3 (en) | 1986-11-23 |
| ZA836789B (en) | 1985-04-24 |
| HU190852B (en) | 1986-11-28 |
| FR2532935B1 (en) | 1986-08-29 |
| IL69692A0 (en) | 1983-12-30 |
| AU570413B2 (en) | 1988-03-17 |
| BR8304942A (en) | 1984-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0337943A2 (en) | N-Phenyl-N-pyrimidin-2-yl-ureas with herbicidal and plant-growth regulating activity | |
| US4927451A (en) | 3-aryldihydrouracils | |
| JPH01305082A (en) | Tri-substituted 1, 3, 5-triazine-2, 4, 6- triones | |
| IL86668A (en) | Substituted triazolinones, their preparation and their use as herbicides | |
| DD231717A5 (en) | HERBICIDES BZW. FUNGICIDAL AGENTS | |
| NL8204635A (en) | SULPHONAMIDES WITH HERBICIDE ACTION. | |
| US4783459A (en) | Anilinopyrimidine fungicides | |
| JPH01275572A (en) | Substituted triazole | |
| US4657579A (en) | Novel N-(5-pyrimidinyl)-chloroacetamides | |
| US5164396A (en) | Barbituric acid derivatives having insecticidal activity | |
| EP0468930A1 (en) | Arylaminocarbonyl compounds | |
| KR860001512B1 (en) | Process for preparing heterocyclic amines | |
| AU638854B2 (en) | Novel herbicides | |
| NL8303127A (en) | NEW CHLOROACETAMIDES, PREPARATIONS WITH HERBICIDE ACTION CONTAINING THESE COMPOUNDS AND METHODS FOR PREPARING AND USING THESE COMPOUNDS. | |
| US5486521A (en) | Pyrimidinyl aryl ketone oximes | |
| DK171559B1 (en) | Substituted thienyl chloroacetamides, process for their preparation, intermediates, preparation containing the compounds and use of the compounds as herbicides | |
| JPS63280060A (en) | Alkyl-n-aryl tetrahydrophthalimides, manufacture and use for plant protection | |
| CA1193261A (en) | Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal compositions containing the same as an active ingredient | |
| JPS6326757B2 (en) | ||
| US4935416A (en) | 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles | |
| GB2127404A (en) | Pyrimidyl-chloroacetamides | |
| JPH03133969A (en) | Thiazolecarboxyamide derivative | |
| EP0316733A1 (en) | 2-Amino pyrazolin-5-one | |
| JPS6160666A (en) | Substituted arylsulfonylguanidine and acid addition | |
| JPH08311026A (en) | Cyclic amide derivative and herbicide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |