NL8301375A - Removing gallic acid from tanning solns. - by ultrafiltration using asymmetrical membrane - Google Patents

Removing gallic acid from tanning solns. - by ultrafiltration using asymmetrical membrane Download PDF

Info

Publication number
NL8301375A
NL8301375A NL8301375A NL8301375A NL8301375A NL 8301375 A NL8301375 A NL 8301375A NL 8301375 A NL8301375 A NL 8301375A NL 8301375 A NL8301375 A NL 8301375A NL 8301375 A NL8301375 A NL 8301375A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
tannin
retention capacity
solution
polyethylene glycol
gallic acid
Prior art date
Application number
NL8301375A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Wavin Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wavin Bv filed Critical Wavin Bv
Priority to NL8301375A priority Critical patent/NL8301375A/en
Publication of NL8301375A publication Critical patent/NL8301375A/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14Ultrafiltration; Microfiltration
    • B01D61/145Ultrafiltration
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D63/00Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
    • B01D63/08Flat membrane modules
    • B01D63/087Single membrane modules
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties

Abstract

Gallic acid (I) is removed from a tannin soln. by membrane filtration using an asymmetrical membrane having the following properties: (a) NaCl retention capacity of 0-10% using a 1 g/l NaCl soln.; (b) a polyethyleneglycol retention capacity of 0-40% using a 1 g/l soln. of polyethyleneglycol with a mol.wt. of 1500; (c) a polyethyleneglycol retention capacity of 0-50% using a 1 g/l soln. of polyethylene glycol with a mol.wt. of 4000; (d) a demineralised water flux of at least 10 1/m2.h.100 kPa; (e) a gallic acid retention capacity of at least 10% using a 1 g/l soln. of (I); and (f) a tannin retention capacity of 20-99% using a 1 g/l soln. of tannin. The membrane filtration is carried out at a press. of 1500 kPa, a longitudinal flow rate of 2.36 m/sec and a temp. of 25 deg.C.

Description

835035/vdV/dw . Λ .. <·835035 / vdV / dw. Λ .. <·

Korte aanduiding: Werkwijze voor het bereiden van een tannine-oplossing met gering galluszuurgehalte, alsmede waterige samenstelling die een dergelijke tannine-oplossing bevat en een voor deze werkwijze geschikt membraan.Short designation: Process for preparing a tannin solution with a low gallic acid content, as well as an aqueous composition containing such a tannin solution and a membrane suitable for this process.

Door Aanvraagster wordt als uitvinder genoemd: Johan Gons te DedemsvaartThe Applicant mentions as inventor: Johan Gons in Dedemsvaart

De uitvinding heeft betrekking op eai werkwijze voor het verwijderen van tenminste galluszuur uit een tannine-oplossing onder toepassing van een membraanfiltratie.The invention relates to a method for removing at least gallic acid from a tannin solution using a membrane filtration.

Zoals bekend, bevatten handels-tanninepreparaten, niet alleen 5 tannine, doch ook galluszuur, oligomeren van galluszuur en tannine- hydrolyseprodukten. Dit galluszuur, oligomeren van galluszuur en tannine-hydrolyseprodukten kunnen bijvoorbeeld in de bij het looien van leer gebruikte waterige samenstellingen moeilijkheden opleveren, terwijl dergelijke bekende ruwe tanninen in dranken aanleiding geven tot ongewenste 10 smaakbeïnvloedingen en vanwege de chemische eigenschappen van galluszuur bovendien in vele dranken niet toegelaten zijn.As is known, commercial tannin preparations contain not only tannin, but also gallic acid, oligomers of gallic acid and tannin hydrolysis products. For example, this gallic acid, gallic acid oligomers and tannin hydrolysis products may present difficulties in the aqueous compositions used in leather tanning, while such known crude tannins in beverages give rise to undesirable flavor influences and, moreover, in many drinks due to the chemical properties of gallic acid. are allowed.

Men heeft weliswaar tannine-oplossingen onderworpen aai ultrafiltraties met behulp van homogene collodionmembranen, doch de daarbij verkregen resultaten zijn zeer wisselvallig, de scheiding miet optimaal 15 en derhalve voor de praktijk onbruikbaar.It is true that tannin solutions have been subjected to ultrafiltrations with the aid of homogeneous collodion membranes, but the results obtained are very variable, the separation not optimal and therefore useless for practice.

De uitvinding beoogt nu een werkwijze te verschaffen waarbij op optimale wijze uit tannine-oplossingen galluszuur, galluszuuroligome-ren en tanninehydrolyseprodukten verwijderd worden.The object of the invention is now to provide a method in which gallic acid, gallic acid oligomers and tannin hydrolysis products are optimally removed from tannin solutions.

Dit oogmerk wordt volgens de uitvinding bereikt doordat men * 20 a) een natriumchloride-retentievermogen van 0 tot 10¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g natriumchloride per liter; b) een polyethyleenglycol-retentievermogen van 0 tot 40¾ bij gebruik van een oplossing van lg polyethyleenglycol met een mol-gewicht van 1500 per liter; 25 c) een polyethyleenglycol-retentievermogen van 0 tot 50¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g polyethyleenglycol met een mol-gewicht van 4000 per liter; * een asymetrisch membraan toepast met de volgende eigenschappen: 8301375 - 2 - i o d) een gedemineraliseerde waterflux van tenminste 10 1/m .h.This object is achieved according to the invention in that * 20 a) a sodium chloride retention capacity of 0 to 10¾ when using a solution of 1 g sodium chloride per liter; b) a polyethylene glycol retention capacity of 0 to 40¾ when using a solution of 1g polyethylene glycol with a molecular weight of 1500 per liter; C) a polyethylene glycol retention capacity of 0 to 50¾ using a solution of 1 g of polyethylene glycol with a molecular weight of 4000 per liter; * applies an asymmetrical membrane with the following properties: 8301375 - 2 - i d) a demineralized water flux of at least 10 1 / m .h.

100 kPa; e) een galluszuur-retentievermogen van minder dan 1051» bij gebruik van een oplossing van 1 g galluszuur per liter en 5 f) een tannine-retentievermogen van 20 tot 995Ó bij gebruik van een oplossing van 1 g tannine per liter ; en de membraanfiltratie uitgevoerd wordt onder een druk van 1500 kPa, een langsstroomsnelheid van 2,36 m/sec. en een temperatuur van 25°C. *100 kPa; e) a gallic acid retention capacity of less than 1051 when using a solution of 1 g of gallic acid per liter and 5 f) a tannin retention capacity of 20 to 995 when using a solution of 1 g of tannin per liter; and the membrane filtration is performed under a pressure of 1500 kPa, a longitudinal flow velocity of 2.36 m / sec. and a temperature of 25 ° C. *

Bij toepassing van een dergelijke al dan niet warmtebehandeld 10 membraan, dat een geringe hoeveelheid tannine in het permeaat doorlaat, verkrijgt men tannine-oplossingen die nog slechts zeer geringe hoeveelheden galluszuur en vrijwel ook geen galluszuuroligomeren en tanninehy-drolyse produkten bevatten.Using such a heat-treated or non-heat-treated membrane, which allows a small amount of tannin to pass into the permeate, results in tannin solutions which still contain only very small amounts of gallic acid and virtually no gallic acid oligomers and tannin hydrolysis products.

Dit geldt in het bijzonder wanneer men uitgaat van oplossingen 15 die 0,5 tot 30 gew. % bij voorkeur 2 tot 15 gew. 5a tannine bevatten.This is especially true when starting from solutions 15 containing 0.5 to 30 wt. % preferably 2 to 15 wt. 5a contain tannins.

Bij toepassing van een membraan zoals hierboven omschreven, kan men, uitgaande van een 105i's tannine-oplossing die ongeveer 2000mg per liter galluszuur bevat, het galluszuurgehalte terugbrengen tot 50 mg/1 of minder.Using a membrane as described above, starting from a 105's tannin solution containing about 2000mg per liter of gallic acid, one can reduce the gallic acid content to 50mg / l or less.

20 Bijzonder goede resultaten worden verkregen met eei warmte behandeld membraan met een galluszuurretentievermogen alsmede natrium-chlorideretentievermogen, een polyethyleenglycol met een molgewicht van 1500-retentievermogen van 0 tot 5?ó en een tannineretentievermogen van 30 tot 505ó.Particularly good results are obtained with a heat-treated membrane with a gallic acid retention capacity as well as sodium chloride retention capacity, a polyethylene glycol with a molecular weight of 1500 retention capacity from 0 to 5% and a tannin retention capacity from 30 to 505%.

25 Gebleken is, dat dergelijke membranen niet alleen galluszuur vrijwel geheel doorlaten, doch ook laagmoleculaire galluszuur oligomeren, en tanninehydrolyseprodukten waardoor tannine-oplossingen met optimale eigenschappen verkregen worden.It has been found that such membranes not only almost completely pass through gallic acid, but also low molecular weight gallic acid oligomers, and tannin hydrolysis products, whereby tannin solutions with optimum properties are obtained.

Op zichzelf lijkt het onlogisch om membranen toe te passen 30 die de gewenste stof doorlaten, doch gebleken is, dat dit bij de werkwijze volgens de uitvinding aanleiding geeft tot vorming van tannine-oplossingen die vrijwel vrij zijn van galluszuur, galluszuuroligomeren en tanninehydrolyseprodukten zodat dergelijke tannine-oplossingen direkt in dranken en in voor leerlooien gebruikte samenstellingen toegepast 35 kunnen worden.In itself it seems illogical to use membranes that allow the desired substance to pass through, but it has been found that in the process according to the invention this gives rise to the formation of tannin solutions which are practically free of gallic acid, gallic acid oligomers and tannin hydrolysis products, so that such tannin solutions can be used directly in beverages and in compositions used for tanning.

De vak-man zou juist verwachten dat men membranen zou moeten toepassen die juist geen tannine doorlaten, het blijkt echter dat 8301375 > -3- *The person skilled in the art would expect to use membranes that do not let through tannin, however it appears that 8301375> -3- *

De hierboven gegeven ondergrenzen gelden voor membranen zoals die bij rechtstreekse coagulatie worden gevormd. De poriën in deze membranen die het doorlatend en scheidend vermogen bepalen kan men door een daarna uitgevoerde warmte behandeling (dompelen gedurende bijvoorbeeld 5 10 minuten in water van 80°C) verkleinen. Hierdoor is het mogelijk om bij voorbeeld het polyethyleenglycol retentievermogen bij gebruik van een polyethyleenglycol met een molgewicht van 1500 te verhogen van 0 naar 40?ó, het retentievermogen voor een een polyethyleenglycol met een een molgewicht van 4000 te verhogen van 0 naar 5Q?ó en de tannineretentie 10 van 20 op 99?£ te brengen onder bovengenoemde werkwijze omstandigheden.The lower limits given above apply to membranes such as are formed by direct coagulation. The pores in these membranes, which determine the permeability and separating capacity, can be reduced by a heat treatment (dipping for example 5 minutes in water at 80 ° C) afterwards. This makes it possible, for example, to increase the polyethylene glycol retention capacity when using a polyethylene glycol with a molecular weight of 1500 from 0 to 40%, to increase the retention capacity for a polyethylene glycol with a molecular weight of 4000 from 0 to 5%. to bring the tannin retention from 20 to 99 under the above process conditions.

m 8301375 -4- uitsluitend membranen die tannine in zekere mate doorlaten voor de zuivering het meest doelmatig werken.m 8301375 -4- only membranes that allow some permeability of tannin for purification are most effective.

In het bijzonder biedt het gebruik van een membraan van het hierboven genoemde type het grote voordeel dat men de genoemde gallus-5 zuren, oligomeren van galluszuren en tanninhydrolyseprodukten uit tannine-oplossingen kan verwijderen met een concentratie van 2 tot 10¾ tannine.In particular, the use of a membrane of the above-mentioned type offers the great advantage that the aforementioned gallic acids, oligomers of gallic acids and tannin hydrolysis products can be removed from tannin solutions with a concentration of 2 to 10¾ tannin.

Bij voorkeur wordt de membraanfiltratie uitgevoerd onder constanthouden van het volume van het conentraat tenminste in een gedeelte van de membraanfiltratie.Preferably, the membrane filtration is performed keeping the volume of the concentrate constant at least in a portion of the membrane filtration.

10 Op deze wijze verkrijgt men een absoluut zeer betrouwbare verwijdering van galluszuur, galluszuuroligomeren en tanninehydrolysepro-dukten, waarbij men de gewenste graad van deze verwijdering kan instellen door de tijdsduur bij een gegeven membraanfiltratie werkwijze te variëren.In this way an absolutely very reliable removal of gallic acid, gallic acid oligomers and tannin hydrolysis products is obtained, whereby the desired degree of this removal can be adjusted by varying the time in a given membrane filtration process.

Tenslotte is het zeer aan te bevelen om uit te gaan van een 15 tannine-oplossing in gedemineraliseerd water voor het verkrijgen van zeer goede resultaten waarbij de demineralisatie uitgevoerd kan worden door middel van destillatie, ionenuitwisseling hyperfiltratie en elektrolyse.Finally, it is highly recommended to start from a tannin solution in demineralized water to obtain very good results where the demineralization can be carried out by distillation, ion exchange, hyperfiltration and electrolysis.

De uitvinding omvat voorts een membraan voor membraanfiltratie geschikt voor toepassing bij de werkwijze volgens de uitvinding dat ge-20 kenmerkt is doordat het asymetrisch ultrafitratiemembraan de volgende eigenschappen bezit: a) een natriumchloride-retentievermogen van 0 tot 10¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g natriumchloride per liter; b) een polyethyleenglycol-retentievermogen van 0 tot 40¾ 25 bij gebruik van een oplossing van 1 g polyethyleenglycol met een molge-wicht van 1500 per liter; c) een polyethyleenglycol-retentievermogen van 0 tot 50¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g polyethyleenglycol met een mol-gewicht van 4000 per liter; o 30 d) een gedemineraliseerde waterflux van tenminste 10 1/m .h.The invention further comprises a membrane filtration membrane suitable for use in the method according to the invention, characterized in that the asymmetric ultrafitation membrane has the following properties: a) a sodium chloride retention capacity of 0 to 10¾ when using a solution of 1 g sodium chloride per liter; b) a polyethylene glycol retention capacity of 0 to 40¾25 when using a solution of 1 g of polyethylene glycol with a molecular weight of 1500 per liter; c) a polyethylene glycol retention capacity of 0 to 50¾ when using a solution of 1 g of polyethylene glycol with a molecular weight of 4000 per liter; o 30 d) a demineralized water flux of at least 10 1 / m .h.

100 kPa; e) een galluszuur-retentievermogen van minder dan 10¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g galluszuur per liter en f) een tannine-retentievermogen van 20 tot 99¾ bij gebruik van 35 een oplossing van 1 g tannine per liter ; en de membraanfiltratie uitgevoerd wordt onder een druk van 1500 kPa, een langsstroomsnelheid van 2,36 m/sec. en een temperatuur van 25°C.100 kPa; e) a gallic acid retention capacity of less than 10¾ when using a solution of 1 g of gallic acid per liter and f) a tannin retention capacity of 20 to 99¾ when using a solution of 1 g of tannin per liter; and the membrane filtration is performed under a pressure of 1500 kPa, a longitudinal flow velocity of 2.36 m / sec. and a temperature of 25 ° C.

8301375 -5- -ί8301375 -5- -ί

De uitvinding omvat tenslotte eveneens een waterige samenstelling bevattende anorganische verbindingen die eventueel koolhydraten en/of eiwitten bevat, alsmede tannine verkregen onder toepassing van de 5 werkwijze der uitvinding. Onder koolhydraten worden verstaan enkelvoudige en meervoudige suikers.Finally, the invention also comprises an aqueous composition containing inorganic compounds, which optionally contains carbohydrates and / or proteins, as well as tannin obtained using the method of the invention. Carbohydrates are understood to mean simple and multiple sugars.

Een dergelijke waterige samenstelling biedt vele voordelen ten opzichte van de waterige samenstellingen bereid met tannine dat galluszuren, galluszuuroligomeren en tanninehydrolyseprodukten bevat.Such an aqueous composition offers many advantages over the aqueous compositions prepared with tannin containing gallic acids, gallic acid oligomers and tannin hydrolysis products.

10 Als geschikte stoffen voor de hierbovengenoemde membranen kunnen genoemd worden celluloseacetaat, doch dit verdient minder de voorkeur vanwege pH-afhankelijkheid. Men geeft derhalve de voorkeur aan membranen uit polyvinylideenfluoride polyacrylonitril of al dan niet gemodificeerd polysulfon welke bijzonder goede resultaten geven. Ook andere voor 15 ultrafiltratie gebruikelijke membraanmaterialen zijn in principe goed toepasbaar.Cellulose acetate can be mentioned as suitable substances for the above membranes, but this is less preferred because of pH dependence. It is therefore preferred to use membranes of polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile or modified or unmodified polysulfone, which give particularly good results. In principle, other membrane materials customary for ultrafiltration are also suitable for use.

De vorming van asymmetrische ultrafiltratie membranen is een opzichzelf bekende techniek en behoeft geen nadere toelichting.The formation of asymmetric ultrafiltration membranes is a technique known per se and requires no further explanation.

Na het gieten van een polysulfonsamenstelling van 20¾ poly-20 sulfon in een geschikt oplosmiddel, verkrijgt men een membraan dat voldoet bij de werkwijze volgens de uitvinding.After pouring a polysulfone composition of 20¾ poly-20 sulfone in a suitable solvent, a membrane satisfying the method of the invention is obtained.

De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van een aantal uitvoeringsvoorbeelden.The invention will now be elucidated on the basis of a number of exemplary embodiments.

Voor de membraanfiltratie maakt men gebruik van een inrichting 25 zoals weergegeven in de figuur. Deze inrichting omvat een voorraadvat 1 voor het opnemen van bijvoorbeeld een 10¾1s tannine-oplossing in water, welk voorraadvat via leiding 2 verbonden is met een hogedrukpomp 3, die de vloeistof uit het voorraadvat in een membraansysteem 4 leidt met 2 een totaaloppervlak van ongeveer 2m membraanoppervlak 30 Voor het verkrijgen van de gewenste druk in de membraanfiltra- tie-eenheid maakt men gebruik van een drukventiel 5, waarna^ het uit de mem-braanfiltratie-eenheid verkregen concentraat koelt in koeler 6 en vervolgens weer terugleidt in voorraadvat 1. Door koelen van het concentraat kan men hydrolyse van tannine tegengaan en derhalve de vorming van tannine-35 hydrolyseprodukten verminderen. Door middel van voedingstoevoerleiding 7 kan verse tannine-oplossing toegevoerd worden aan voorraadvat 1.For the membrane filtration, use is made of a device 25 as shown in the figure. This device comprises a storage vessel 1 for receiving, for example, a 10¾s tannin solution in water, which storage vessel is connected via line 2 to a high-pressure pump 3, which guides the liquid from the storage vessel into a membrane system 4 with a total surface area of approximately 2 m membrane surface. To obtain the desired pressure in the membrane filtration unit, use is made of a pressure valve 5, after which the concentrate obtained from the membrane filtration unit cools in cooler 6 and then returns it back into storage vessel 1. By cooling the concentrate can be prevented from hydrolysis of tannin and therefore reduces the formation of tannin hydrolysis products. Fresh tannin solution can be supplied to supply vessel 1 by means of feed supply line 7.

8301375 ,8301375,

Via leiding lO^voorzien van ean vlotter systeem,kan gedemineraliseerd water worden toegevoegd ter verkrijging van een constant concentraatvolu-me.Demineralized water can be added via line 10, provided with a float system, to obtain a constant concentrate volume.

Uit systeem 4 wordt permeaat verkregen dat afgevoerd wordt 5 via een permeaatafvoer 8 naar een permeaatopvangvat 9.From system 4, permeate is obtained, which is discharged via a permeate discharge 8 to a permeate collection vessel 9.

VOORBEELD IEXAMPLE I

Men bereidt een oplossing van 20¾ polyacrylonitril in vinylpyrrolidon en aceton (4:1) en vormt uit deze oplossing een buisvormig membraan op een vezelvliesbuis die in het systeem ondersteund wordt 10: door een steunbuis.A solution of 20¾ polyacrylonitrile in vinylpyrrolidone and acetone (4: 1) is prepared and a tubular membrane is formed from this solution on a nonwoven tube supported in the system by a support tube.

Na het aanbrengen van de gietstroop op een vezelvliesbuis wordt het membraan gevormd door dompeling in water gedurende variërende tijden.After applying the casting syrup to a fiber web, the membrane is formed by immersion in water for varying times.

Een gedurende twee minuten in water van 1/L°C gedompeld membraan bezit een tannine-retentievermogen van 40, een natriumchloride, 15 polyethyleenglycol met een molgewicht van 1500 en polyethyleenglycol met een molgewicht van 4000 retentievermogen van ongeveer 0, en een gedemine- o raliseerde waterflux van ongeveer 80 1/m .h.lOOkPa.A membrane dipped in water at 1 / L ° C for two minutes has a tannin retention capacity of 40, a sodium chloride, 15 polyethylene glycol with a molecular weight of 1500 and polyethylene glycol with a molecular weight of 4000 retention capacity of about 0, and a demineralized water flux of about 80 l / m .h.LOOkPa.

Voor de bepalingen van het retentievermogen van de verschillende stoffen maakt men steeds gebruik van oplossingen die 1 g van de genoem-20 de stof per liter gedemineraliseerd water bevatten.For the determination of the retention capacity of the various substances, use is always made of solutions containing 1 g of the said substance per liter of demineralized water.

VOORBEELD IIEXAMPLE II

Men gebruikt een membraan zoals beschreven in voorbeeld I, en behandelt daarmee een 10¾'s tannine-oplossing in gedemineraliseerd water bij een druk van 750kPa onder koelen van het gerecirculeerde concen-25 traat in koeler 6 zodat de temperatuur tijdens de membraan filtratie constant *· . Tijdens de membraanfiltratie voegt men constant een zodanige hoeveelheid gedemineraliseerd water toe dat het vloeistofvolume van het oorspronkelijke concentraat gehandhaafd blijft.A membrane as described in Example 1 is used, thereby treating a 10¾s tannin solution in demineralized water at a pressure of 750kPa while cooling the recycled concentrate in cooler 6 so that the temperature during the membrane filtration is constant. During the membrane filtration, such an amount of demineralized water is constantly added that the liquid volume of the original concentrate is maintained.

Het oorspronkelijke galluszuurgehalte van 2000 mg/1 bedraagt 30 na drie uren nog slechts 50 mg/1, terwijl het tanninegehalte van het concentraat slechts weinig afneemt. Dit hangt samen met het feit dat zich op het oorspronkelijke tannine doorlatende membraan een tanninelaag vormt die verdere doorlating van tannine tegengaat.The original gallic acid content of 2000 mg / l is only 50 mg / l after three hours, while the tannin content of the concentrate decreases only slightly. This is due to the fact that a tannin layer forms on the original tannin-permeable membrane, which prevents further transmission of tannin.

VOORBEELD IIIEXAMPLE III

35 Men herhaalt voorbeeld II, doch gaat uit van ean tannine-oplos sing in leiding water.Example 2 is repeated, but the starting point is a solution of tannin in tap water.

Dit leidt tot een aanzienlijke pH-verhoging, vorming van neer-* blijft op ongeveer 20°CThis leads to a significant increase in pH, formation of precipitates at about 20 ° C

8301375 -7- .8301375 -7-.

slag en een sterke verhoging van het retentievermogen voor galluszuur.stroke and a strong increase in the retention capacity for gallic acid.

Voor het bereiken van een gehalte van 50 mg/1 galluszuur, uitgaande van een 10¾1 s tannine-oplossing die 2000 mg/1 galluszuur bevat, is ongeveer 72 uren nodig. Het zal duidelijk zijn dat deze werkwijze 5 minder geschikt is, temeer daar in dit geval het gehalte aan oligomeren en tanninehydrolyseprodukten nagenoeg niet verwijderd worden.Approximately 72 hours are required to reach a content of 50 mg / 1 gallic acid, starting from a 10¾s tannin solution containing 2000 mg / 1 gallic acid. It will be clear that this method is less suitable, the more so since in this case the content of oligomers and tannin hydrolysis products are hardly removed.

VOORBEELD IVEXAMPLE IV

Men gebruikt een polyacrylonitril membraan met een gedemi-neraliseerde waterflux van 80, een natriumchloriderententie van 0, een 10 tannineretentie van 40, polyethyleenglycol met een molgewicht van 1500 en van 4000,retentie van 0 en galluszuurretentie van 0. Men verkrijgt een tannine-oplossing na de membraanfiltratie die minder dan 50 mg galluszuur per liter bevat.A polyacrylonitrile membrane with a demineralized water flux of 80, a sodium chloride retention of 0, a tannin retention of 40, polyethylene glycol with a molecular weight of 1500 and of 4000, retention of 0 and gallic acid retention of 0. are used. A tannin solution is obtained after the membrane filtration containing less than 50 mg of gallic acid per liter.

VOORBEELD VEXAMPLE V

15 Men gaat uit van een oplossing van 26¾ celluloseaeetaat (Eastman kodak CA 398-6) in 47¾ aceton en 27¾ formamide en coaguleert na uitgieten van de gietstroop 30 minuten in een waterbad van 11°C. Het membraan bezit een waterflux van 8,9,een natruimchlorideretentie van 9,1, een polyethyleenglycol met een molgewicht van 1500 retentie van 89,4¾ en 20 een polyethyleenglycol met een molgewicht van 4000,retentie van 96,4¾, een galluszuurretentie van 2,3¾ en een tannineretentie van 99%.15 A solution of 26¾ cellulose acetate (Eastman kodak CA 398-6) in 47¾ acetone and 27¾ formamide is started from and, after pouring the pouring syrup, is coagulated in a water bath at 11 ° C for 30 minutes. The membrane has a water flux of 8.9, a wet clearing chloride retention of 9.1, a polyethylene glycol with a molecular weight of 1500 retention of 89.4¾ and 20 a polyethylene glycol with a molecular weight of 4000, retention of 96.4¾, a gallic acid retention of 2, 3¾ and a tannin retention of 99%.

Uitgaande van een 10¾ te tannine-oplossing in water, is het zeer moeilijk om deze1oplossing vrij te maken van galluszuur.Starting from a 10 tannin solution in water, it is very difficult to free this solution from gallic acid.

Het membraan is echter wel geschikt wanneer men 0,25^s tanni-25 ne-oplossingen in water toepast.However, the membrane is suitable when using 0.25 tannin solutions in water.

VOORBEELD VIEXAMPLE VI

Men bereidt een bekende looizuuroplossing onder toepassing van de volgens voorbeeld II verkregen tannine-oplossing.A known tannic acid solution is prepared using the tannin solution obtained according to Example II.

8301375 geconcentreerde8301375 concentrated

Claims (8)

1. Werkwijze voor het verwijderen van tenminste galluszuur uit een tannineoplossing onder toepassing van een membraanfiltratie, met het kenmerk, dat men een asymmetrisch membraan toepast met de volgende eigenschappen: 5 a) een natriumchloride-retentievermogen van 0 tot 10¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g natriumchloride per liter; b) een polyethyleenglycol-retentievermogen van 0 tot 40¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g polyethyleenglycol met een molge-wicht van 1500 per liter; 10 c) een polyethyleenglycol-retentievermogen van 0 tot 50¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g polyethyleenglycol met een mol-gewicht van 4000 per liter; d) een gedemineraliseerde waterflux van tenminste 10 1/m .h. 100 kPa; 15 e) een galluszuur-retentievermogen van minder dan 10¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g galluszuur per liter en f) een tannine-retentievermogen van 20 tot 99¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g tannine per liter ; en de membraanfiltratie uitgevoerd wordt onder een druk van 1500 kPa, 20 een langsstroomsnelheid van 2,36 m/sec. en een temperatuur van 25°C.A method for removing at least gallic acid from a tannin solution by membrane filtration, characterized in that an asymmetric membrane is used with the following properties: 5 a) a sodium chloride retention capacity of 0 to 10¾ using a solution of 1 g of sodium chloride per liter; b) a polyethylene glycol retention capacity of 0 to 40¾ using a solution of 1 g of polyethylene glycol with a molecular weight of 1500 per liter; C) a polyethylene glycol retention capacity of 0 to 50¾ when using a solution of 1 g of polyethylene glycol with a molecular weight of 4000 per liter; d) a demineralized water flux of at least 10 1 / m .h. 100 kPa; E) a gallic acid retention capacity of less than 10¾ when using a solution of 1 g of gallic acid per liter and f) a tannin retention capacity of 20 to 99¾ when using a solution of 1 g of tannin per liter; and the membrane filtration is carried out under a pressure of 1500 kPa, a longitudinal flow velocity of 2.36 m / sec. and a temperature of 25 ° C. 2. Werkwijze volgens conclusie l,met het kenmerk, dat men een membraan toepast met een galluszuurretentievermogen alsmede een natriumchlorideretentievermogen, een polyethyleenglycol met molge-wicht 1500-retentievermogen, en een polyethyleenglycol met molgewicht 25 4000-retentievermogen van 0 tot 5¾ alsmede een tannineretentievermogen van 30 tot 50¾.2. Process according to claim 1, characterized in that a membrane is used with a gallic acid retention capacity as well as a sodium chloride retention capacity, a polyethylene glycol with a molecular weight of 1500 retention capacity, and a polyethylene glycol with a molecular weight of 4000 retention capacity of 0 to 5¾ as well as a tannin retention capacity of 30 to 50¾. 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de membraanfiltratie uitgevoerd wordt onder constanthouden van het concentraatvolume tenminste gedurende een gedeelte van de 30 membraanfiltratie bij een druk van 100-2000, bij voorkeur 400-1200 kPa, een langsstroomsnelheid van 1 tot 5 m/sec. bij voorkeur 2-3 m/sec. en een temperatuur van 0 tot 40°C en bij voorkeur 5 tot 20°C.3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the membrane filtration is carried out while keeping the concentrate volume constant at least during a part of the membrane filtration at a pressure of 100-2000, preferably 400-1200 kPa, a longitudinal flow rate of 1 up to 5 m / sec. preferably 2-3 m / sec. and a temperature of 0 to 40 ° C and preferably 5 to 20 ° C. * 4. Werkwijze volgens conclusie 1 tot 4, met het ken merk, dat men uitgaat van een tannineoplossing in gedemineraliseerd 35 8301375 4 -9 - water.* 4. A process according to claims 1 to 4, characterized in that a tannin solution in demineralized water is started from 8301375-4-9. 5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat men uitgaat van een tannineoplossing met een tannine concentratie van 0,5 tot 30 gew.%, bij voorkeur 2 tot 10 gew.ft.Process according to claim 4, characterized in that a tannin solution with a tannin concentration of 0.5 to 30% by weight, preferably 2 to 10% by weight, is started from. 6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men tijdens de membraanfiltratie het gerecirculeerde concentraat koelt.6. Process according to claims 1-5, characterized in that the recycled concentrate is cooled during membrane filtration. 7. Waterige samenstelling, bevattende anorganische verbindingen, die eventueel koolhydraten en/of eiwitten bevat, alsmede tannine, ver- 10 kregen onder toepassing van de werkwijze van conclusies 1 to 6.7. Aqueous composition containing inorganic compounds, optionally containing carbohydrates and / or proteins, as well as tannin, obtained by the method of claims 1 to 6. 8. Membraan voor membraanfiltratie geschikt voor toepassing bij de werkwijze volgens conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat het asymmetrisch ultrafiltratiemembraan de volgende eigenschappen bezit: 15 a) een natriumchloride-retentievermogen van 0 tot 10¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g natriumchloride per liter; b) een polyethyleenglycol-retentievermogen van 0 tot 40¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g polyethyleenglycol met een molge-wicht van 1500 per liter; 20 c) een polyethyleenglycol-retentievermogen van 0 tot 50¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g polyethyleenglycol met een mol-gewicht van 4000 per liter; 2 d) een gedemineraliseerde waterflux van tenminste 10 1/m .h. 100 kPa; 25 e) een galluszuur-retentievermogen van minder dan 10¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g galluszuur per liter en f) een tannine-retentievermogen van 20 tot 99¾ bij gebruik van een oplossing van 1 g tannine per liter ; en de membraanfiltratie uitgevoerd wordt onder een druk van 1500 kPa, 30 een langsstroomsnelheid van 2,36 m/sec. en een temperatuur van 25°C. 8301375Membrane for membrane filtration suitable for use in the method according to claims 1 to 6, characterized in that the asymmetric ultrafiltration membrane has the following properties: a) a sodium chloride retention capacity of 0 to 10¾ when using a solution of 1 g of sodium chloride per liter; b) a polyethylene glycol retention capacity of 0 to 40¾ using a solution of 1 g of polyethylene glycol with a molecular weight of 1500 per liter; C) a polyethylene glycol retention capacity of 0 to 50¾ when using a solution of 1 g of polyethylene glycol with a molecular weight of 4000 per liter; 2 d) a demineralized water flux of at least 10 1 / m .h. 100 kPa; E) a gallic acid retention capacity of less than 10¾ when using a solution of 1 g of gallic acid per liter and f) a tannin retention capacity of 20 to 99¾ when using a solution of 1 g of tannin per liter; and the membrane filtration is carried out under a pressure of 1500 kPa, a longitudinal flow velocity of 2.36 m / sec. and a temperature of 25 ° C. 8301375
NL8301375A 1983-04-19 1983-04-19 Removing gallic acid from tanning solns. - by ultrafiltration using asymmetrical membrane NL8301375A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8301375A NL8301375A (en) 1983-04-19 1983-04-19 Removing gallic acid from tanning solns. - by ultrafiltration using asymmetrical membrane

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8301375A NL8301375A (en) 1983-04-19 1983-04-19 Removing gallic acid from tanning solns. - by ultrafiltration using asymmetrical membrane
NL8301375 1983-04-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8301375A true NL8301375A (en) 1984-11-16

Family

ID=19841729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8301375A NL8301375A (en) 1983-04-19 1983-04-19 Removing gallic acid from tanning solns. - by ultrafiltration using asymmetrical membrane

Country Status (1)

Country Link
NL (1) NL8301375A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999021634A1 (en) * 1997-10-28 1999-05-06 Proras S.R.L. Process and plant to extract and concentrate tannins from wood and from other natural products

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999021634A1 (en) * 1997-10-28 1999-05-06 Proras S.R.L. Process and plant to extract and concentrate tannins from wood and from other natural products
US7145031B1 (en) 1997-10-28 2006-12-05 Proras S.R.L Process and plant to extract and concentrate tannins from wood and from other natural products

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gryta et al. Wastewater treatment by membrane distillation
US5338553A (en) Process of treating water containing effluent from cheese-making operations
Fabiani et al. Treatment of waste water from silk degumming processes for protein recovery and water reuse
JP2002502259A (en) Method for producing sugar juice from raw materials containing sugar
Muller et al. Effects on membrane processing of pretreatments of whey
NL8301375A (en) Removing gallic acid from tanning solns. - by ultrafiltration using asymmetrical membrane
Espamer et al. Clarification of lemon juice using membrane process
JPS626693B2 (en)
Aptel et al. Ultrafiltration
Khemakhem et al. Purification of industrial effluent by microfiltration and ultrafiltration ceramic membranes: comparative study between commercial and elaborated Tunisian clay membranes
JPS59156402A (en) Concentration of organic substance by reverse osmosis membrane
JP2748351B2 (en) Method for producing reduced salt soy sauce
JP3676914B2 (en) Method for producing tea beverage
JP2615272B2 (en) Method for recovering protein valuables from protein solution
Ellouze et al. Cross-flow microfiltration using ceramic membranes applied to the cuttlefish effluents treatment: effect of operating parameters and the addition of pre or post-treatment
JPS5941303A (en) Purification and concentration of extract of seaweed
JP2021159874A (en) Forward osmosis water treatment method and apparatus
JP6974797B2 (en) Forward osmosis water treatment method and equipment
JPS60132604A (en) Method for concentrating and recovering organic valuables
JP2878816B2 (en) Method for producing water-soluble dye
Obermeyer et al. Controlled deposit formation to influence the retention of solutes in reverse osmosis and ultrafiltration
JPS6161691A (en) Membrane separation treatment of solution containing nonelectrolyte
JP2020142162A (en) Forward osmosis water treatment method and apparatus
JP2022129707A (en) Purification method and device of temperature sensitive agent aqueous solution used in forward osmosis water treatment
KR930003740B1 (en) Producing method of polysulfon membrane

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed