NL8300676A - COMPOSITION FOR SPREADING HYDROCARBONS IN WATER. - Google Patents

COMPOSITION FOR SPREADING HYDROCARBONS IN WATER. Download PDF

Info

Publication number
NL8300676A
NL8300676A NL8300676A NL8300676A NL8300676A NL 8300676 A NL8300676 A NL 8300676A NL 8300676 A NL8300676 A NL 8300676A NL 8300676 A NL8300676 A NL 8300676A NL 8300676 A NL8300676 A NL 8300676A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
water
group
composition according
atoms
formula
Prior art date
Application number
NL8300676A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Elf Aquitaine
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Aquitaine filed Critical Elf Aquitaine
Publication of NL8300676A publication Critical patent/NL8300676A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/682Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of chemical compounds for dispersing an oily layer on water

Description

* ✓-· lx 6155* ✓- · lx 6155

Samenstelling voor het verspreiden van koolwaterstoffen in water.Composition for dispersing hydrocarbons in water.

jj

De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe samenstelling op grondslag van oppervlaksactieve stoffen voor het verspreiden van koolwaterstoffen in water, en in het bijzonder in zeewater.The invention relates to a new composition based on surfactants for the dispersion of hydrocarbons in water, and in particular in seawater.

Het verspreiden van koolwaterstoffen in water is thans 5 een zeer dikwijls toegepaste en belangrijke bewerking geworden.The dispersion of hydrocarbons in water has now become a very frequently used and important operation.

In een tijd, waarin aardolie en derivaten daarvan een uiterst verspreide toepassing hebben, wordt het reinigen van oppervlakken dan wel van houders, waarin dergelijke produkten aanwezig zijn geweest, steeds meer nodig; de hiertoe gebruikte welbekende werkwijze omvat 10 het behandelen van verontreinigde oppervlakken met een waterige oplossing van een of meer oppervlaksactieve verbindingen, die geschikt zijn om een verspreiding van koolwaterstoffen in de waterige fase tot stand te brengen; de aldus verkregen vloeibare emulsie kan dan gemakkëlijk worden afgevoerd; de koolwaterstoffen kunnen 15 overigens na het afscheiden uit de dispersie in twee lagen weer worden teruggewonnen. Sr zijn thans talrijke anionische, kationische en niet-ionische oppervlaksactieve middelen bekend, die bevredigend werken; daar echter dergelijke reinigingsbewerkingen in fabrieken of openbare plaatsen tamelijk dikwijls moeten worden herhaald, moet 20 de vergiftigheid van de oppervlaksactieve verbindingen in aanmerking worden genomen. De meeste thans bekende emulgeermiddelen bezitten een meer of minder duidelijke vergiftigheid, in het bijzonder ten opzichte van lagere dieren. Een gedurende de laatste tientallen jaren uiterst belangrijke toepassing van dergelijke sprei-25 dingsmiddelen is het tegengaan van het uitbreiden van een laag van koolwaterstoffen op een wateroppervlak, in het bijzonder zeeoppervlak, welke laag afkomstig is van aardolietransporten, en wel "zwarte vloed" wordt genoemd. De meer en meer toegepaste werkwijze in dit geval omvat het verstuiven van een samenstelling van opper-30 vlaksactieve middelen over de olielaag, teneinde de koolwaterstoffen in het onderliggende water te verspreiden. Wanneer een dergelijke bewerking wordt uitgevoerd op zee.of op een wateroppervlak, kan de vergiftigheid van het gebruikte oppervlaksactieve middel voor de aanwezige dieren- en plantenwereld een groter gevaar vor-35 men dan de koolwaterstoffen zelf. Zoals boven is vermeld zijn de meeste tot nu toe gebruikte oppervlaksactieve middelen meer of minder 83 0 0 S 7 6 - 2 - u K- «.At a time when petroleum and its derivatives are in widespread use, the cleaning of surfaces or of containers in which such products have been present is becoming increasingly necessary; the well-known method used for this purpose comprises treating contaminated surfaces with an aqueous solution of one or more surfactants, which are suitable for effecting a dispersion of hydrocarbons in the aqueous phase; the liquid emulsion thus obtained can then be easily removed; the hydrocarbons can otherwise be recovered after separation from the dispersion in two layers. Sr, numerous anionic, cationic and non-ionic surfactants are now known which work satisfactorily; however, since such cleaning operations in factories or public places have to be repeated quite often, the toxicity of the surfactants must be taken into account. Most currently known emulsifiers have a more or less marked toxicity, especially to lower animals. An extremely important application of such spreading agents during the last decades has been to prevent the spread of a layer of hydrocarbons on a water surface, in particular sea surface, which layer comes from petroleum transports, which is called "black tide". . The more and more applied method in this case involves spraying a surfactant composition over the oil layer to disperse the hydrocarbons in the underlying water. When such an operation is carried out at sea or on a water surface, the toxicity of the surfactant used to the animal and plant world present can pose a greater danger than the hydrocarbons themselves. As noted above, most surfactants used to date are more or less 83 0 0 S 7 6 - 2 - u K- «.

vergiftig, zodat het gebruik ervan een werkelijk gevaar voor de 0 omgeving vormt. Volgens de goedkeuringseisen wordt voor op zee gebruikte verbindingen een drempelwaarde voor de dodelijke concentratie CL50 in 96 h van 200 mg/1 gesteld; het is echter niet gemakke-5 lijk aan deze eis te voldoen, in het bijzonder wanneer de sprei-dingsmiddelen anionische oppervlaksactieve middelen bevatten. Voorts bevatten talrijke thans als spreidingsmiddel gebruikte produkten esters, die het grote bezwaar hebben, dat deze tijdens opslag niet stabiel zijn, hetzij omdat deze produkten hydrolyseren, hetzij omdat 10 deze andere reacties ondergaan.toxic, so that its use poses a real danger to the environment. According to the approval requirements, a lethal concentration of CL50 in 96 h of 200 mg / l is set for compounds used at sea; however, it is not easy to meet this requirement, especially when the spreading agents contain anionic surfactants. In addition, many products currently used as dispersants contain esters which have the major drawback that they are not stable during storage, either because these products hydrolyze or because they undergo other reactions.

De uitvinding heeft betrekking op het gebruik van in hoofdzaak niet-ionische oppervlaksactieve middelen van de polyol-poyether-soort als spreidingsmiddel voor koolwaterstoffen met een geringe vergiftigheid voor lagere dieren, die in een waterig of alkoholisch 15 midden stabiel zijn. Dergelijke niet-ionische oppervlaksactieve middelen zijn reeds in schoonheidsmiddelen toegepast, zoals blijkt uit het FR-octrooischrift 1^77 0^-8 en de FR-aanvrage 76 21961.The invention relates to the use of substantially non-ionic polyol-polyether surfactants as a dispersant for hydrocarbons of low toxicity to lower animals which are stable in an aqueous or alcoholic medium. Such nonionic surfactants have already been used in cosmetics, as can be seen from FR patent 1 ^ 77 0 ^ -8 and FR application 76 21961.

De uitvinding heeft betrekking op het bereiden van bepaalde samenstellingen, die het mogelijk maken koolwaterstoffen 20 snel te verspreiden, en die gedurende een voldoende lange tijd, die voor het te bereiken doel nodig is, stabiel blijven.The invention relates to the preparation of certain compositions which make it possible to disperse hydrocarbons quickly and which remain stable for a sufficiently long time which is necessary for the purpose to be achieved.

Deze nieuwe samenstellingen volgens de uitvinding, die bestaan uit een mengsel van tenminste een oppervlaksactief middel met een organisch oplosmiddel en/of met water, hebben daarbij als 25 kenmerk, dat het mengsel 20..80 gew.% bevat van een oppervlaks- . actieve verbinding met de formule; R-0-[c2H50(T)]a-H (1) waarin R een koolwaterstofgroep voorstelt, die substituenten kan bevatten, in het bijzonder OH-groepen, terwijl T een groep of keten 30 met tenminste een hydroxylgroep, en n een getal van I..30 voorstelt, ' waarbij verder het gewicht van het oplosmiddel 0..80 % en bij voor keur 5«.60 # van het gewicht van het mengsel uitmaakt, en dat van het water 0..60These new compositions according to the invention, which consist of a mixture of at least one surfactant with an organic solvent and / or with water, are characterized in that the mixture contains 20-80% by weight of a surface. active compound of the formula; R-0- [c2H50 (T)] aH (1) wherein R represents a hydrocarbon group, which may contain substituents, especially OH groups, while T represents a group or chain 30 with at least one hydroxyl group, and n a number of I .30 represents, further comprising the weight of the solvent 0..80% and preferably 5 · 60 # of the weight of the mixture, and that of the water 0..60

Bij een bijzondere uitvoeringsvorm volgens de uitvinding 35 is de oppervlaksactieve verbinding (1) een glycerylpolyether, waarin R een rechtlijnige of vertakte al dan niet verzadigde alkyl- of hydrpxy^alkylgroep met 8..22 C-atomen voorstelt, die een of meer arylgroepen kan dragen; n bedraagt daarbij 1..10,o terwijl T een 8300676 - 3 - CH0OH-groep voorstelt. Bij wijze van een niet beperkend voorbeeld kan een dergelijke verbinding hexaglyceryl-oleylether zijns °18^5-0-[cb2-oh-o]6h CÏÏ20H , waarin bepaalde of alle glycerylgroepen de isomere vorm kunnen 5 hebben: • « · · Q-CH-CIL,-0 · · · · i 2 CHgOH .In a particular embodiment of the invention, the surfactant (1) is a glyceryl polyether, wherein R represents a straight or branched chain saturated or unsaturated alkyl or hydroxy alkyl group containing 8 to 22 carbon atoms which may contain one or more aryl groups to wear; n is 1..10, o while T represents an 8300676-3 CHOOH group. By way of a non-limiting example, such a compound may be hexaglyceryl-oleyl ether C18 ^ 5-0- [cb2-oh-o] 6 hC12H, wherein some or all of the glyceryl groups may be in the isomeric form: CH-CIL, -0 · · · · i 2 CHgOH.

Bij een andere gunstige uitvoeringsvorm volgens de uitvinding is het oppervlaksactieve middel een polyether met de formule (1), waarin E een rechtlijnig of vertakt alifatisch of cyclo-10 alifatisch radikaal met 4..30 C-atomen is; n is daarbij een geheel of gebroken getal van 1..25» en 37 omvat een groep A en tenminste eenmaal de groep CH^XE', waarin E· een alykgroep met 5·»20 C-atomen is, en X -0-, -S- of «SO voorstelt, terwijl A een van de volgende groepen kan zijn: 13 -oh2oe, -cïï2sch2ch2oh, -ch2sch2ch2qh, 0 -CÏÏ-SCH-CHOHCÏÏ^OH, of -CHjSCH.CHOHCH-OH.In another advantageous embodiment of the invention, the surfactant is a polyether of formula (1), wherein E is a straight or branched aliphatic or cycloaliphatic radical having 4 to 30 carbon atoms; n is an integer or broken number of 1..25 »and 37 comprises a group A and at least once the group CH ^ XE ', in which E is an alkyl group with 5 · 20 C atoms, and X is -0- -S- or -SO, while A may be one of the following groups: 13 -O2O2, -C12SO2CH2OH, -CH2SO2CH2QH, O -CI-SCH-CHOHCI-OH, or -CH1CHOCHO-OH.

2 2 2 2|| 2 2 02 2 2 2 || 2 2 0

Bij voorkeur bedraagt het aandeel van de groepen A tenminste 50 %· In een bijzondere uitvoeringsvorm volgens de uitvinding, waarin E met de formule (1) een koolwaterstofradikaal voorstelt, 20 dat rechtlijnig of vertakt en al dan niet verzadigd alifatisch, cycloalifatisch, aromatisch of alkylaromatisch kan zijn, en dat 1..30 C-atomen omvat, waarbij n een gemiddelde statische waarde van 1··20 kan aannemen, en T een groep A voorstelt zoals:The proportion of the groups A is preferably at least 50%. In a special embodiment according to the invention, in which E of the formula (1) represents a hydrocarbon radical, which is straight or branched and whether or not saturated aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or alkylaromatic , and which contains 1..30 C atoms, where n can assume an average static value of 1 ·· 20, and T represents a group A such as:

-CH-OH, -SCH-CH-OH, -SCH9CH50H-CH-OH, -SCH-CH-OH, -SCH9CH50H

2 d d ii d d 0 25 -SCH2CH0HCH20H of -SCÏÏ^HOHCH^H, 0 en/of tenminste eenmaal een groep E”-Q-[C^^CaJöJ^CË^-, waarin En een koolwaterstofradikaal met 8.«30-C-atomen-voorstelt, en m een gemiddelde statistische waarde van 0,5·*10 heeft.2 dd ii dd 0 25 -SCH2CH0HCH20H or -SCI ^ HOHCH ^ H, 0 and / or at least once a group E ”-Q- [C ^ ^ CaJöJ ^ CË ^ -, in which And a hydrocarbon radical with 8.« 30-C -atoms, and m has an average statistical value of 0.5 * 10.

De bij de samenstellingen volgens de uitvinding gebruikte 30 oplosmiddelen worden bij voorkeur gekozen onder de organische verbindingen, die een bepaalde affiniteit met water vertonen, in het bijzonder tenminste zeer zwak in water oplosbare verbindingen. Dit 8300676 - k - zijn in het bijzonder stoffen met tenminste C-atomen in het molekuul, in het bijzonder alkoholen, glycolen, ether-alkoholen, diethyleenethers en dipropyleenglycolen e.d. Als bij voorkeur gebruikte oplosmiddelen kunnen genoemd worden rechtlijnige of ver-5 takte alkoholen met 4..8 C-atomen, en in het bijzonder butanolen, hexanolen, ethyl-2-hexanol; onder de glycolen verdienen butyleen-glycol en hexyleenglycol de voorkeur; als ether-alkoholen kunnen butoxy-2-ethanol, hexyloxy-2-ethanol, butyldiglycol, en butyl- of isobutylether van dipropyleenglycol worden genoemd.The solvents used in the compositions according to the invention are preferably selected from among the organic compounds which show a certain affinity with water, in particular at least very sparingly water-soluble compounds. These 8300676 - k - are in particular substances with at least C atoms in the molecule, in particular alcohols, glycols, ether alcohols, diethylene ethers and dipropylene glycols, etc. The preferred solvents which can be mentioned are straight or branched alcohols with 4..8 C atoms, especially butanols, hexanols, ethyl 2-hexanol; among the glycols, butylene glycol and hexylene glycol are preferred; as ether alcohols may be mentioned butoxy-2-ethanol, hexyloxy-2-ethanol, butyldiglycol, and butyl or isobutyl ether of dipropylene glycol.

10 De meest gebruikte verhoudingen zijn 3°··6θ % oppervlaks- actief middel, 30·.60 % oplosmiddel, en de rest water.10 The most commonly used ratios are 3 ° 6% surfactant, 30 .60% solvent, and the remainder water.

Volgens een bijzonder kenmerk van de uitvinding worden de stabiliteit en werkzaamheid van de samenstelling, wat de verspreiding van koolwaterstoffen betreft, vergroot door de aanwezigheid 13 van een elektroliet in het water van de samenstelling. Daar met elk oppervlaksactief middel een optimaal zoutgehalte overeenkomt, verandert de elektrolietconcentratie in het water van de samenstelling met de aard van dit middel; deze concentratie bedraagt in het bijzonder 0,01..3 mol/l zout, en in het bijzonder 0,1..2 mol/1. Het 20 zout of de zouten, die aldus in een samenstelling volgens de uitvinding aanwezig zijn, zijn in water oplosbare zouten van alkali-of aardalkalimetalen met anorganische of organische anionen; zo kunnen bijvoorbeeld chloriden, sulfaten, sulfieten, acetaten, tar-traten e.d. van natrium, kalium, calcium, magnesium of zink worden 25 gebruikt. Hierbij zijn alleen de zouten met de gunstigste prijs genoemd, doch het zal duidelijk zijn, dat ook andere verbindingen van dezelfde soort kunnen worden gebruikt.According to a particular feature of the invention, the stability and efficacy of the composition as far as the dispersion of hydrocarbons is concerned are enhanced by the presence of an electrolyte in the water of the composition. Since an optimum salt content corresponds to each surfactant, the electrolyte concentration in the water of the composition changes with the nature of this agent; this concentration is in particular 0.01..3 mol / l salt, in particular 0.1..2 mol / l. The salt or salts thus present in a composition according to the invention are water-soluble salts of alkali or alkaline earth metals with inorganic or organic anions; for example, chlorides, sulfates, sulfites, acetates, tartarates, etc. of sodium, potassium, calcium, magnesium or zinc can be used. Only the most advantageous salts are mentioned, but it will be clear that other compounds of the same type can also be used.

Voor het bereiden van een samenstelling volgens de uitvinding kan in de praktijk van zeewater gebruik worden gemaakt, dat 30 zonodig met zoet water wordt verdund.For the preparation of a composition according to the invention, use can be made in practice of sea water, which is diluted with fresh water if necessary.

Het meer in het bijzonder de voorkeur verdienende opper-vlaksactieve middel voldoet aan de formule (1), waarin R = R^> en wel een mengsel van radikalen met CgH^.-.C^qH^ en n = 9» terwijl T in 2/3 van de gevallen de CH^QH-groep, en in 1/3 van de gevallen 35 de groep R^0- [c^H^CC^OïOoJ^-CH^ met m = 0,5 voorstelt. De in het bijzonder aanbeveling verdienende oplosmiddelen zijn dan butyldiglycol en isobutylether van dipropyleenglycol.The more particularly preferred surfactant satisfies the formula (1), wherein R = R ^>, i.e. a mixture of radicals with C8 H4. C ^ qH ^ and n = 9, while T in 2/3 of the cases represents the CH ^ QH group, and in 1/3 of the cases the group R ^ 0- [c ^ H ^ CC ^ OO0J ^ -CH ^ with m = 0.5. The particularly preferred solvents are then butyl diglycol and isobutyl ether of dipropylene glycol.

! De voornoemde samenstellingen kunnen zonodig ook een of meer anionische oppervlaksactieve middelen bevatten, en dit in zo- 8300676 - 5 - danige concentraties, dat de vergiftigheid van de uiteindelijke samenstelling binnen aanvaardbare grenzen blijft. Men kan hiertoe de gangbare en algemeen bekende anionische oppervlaksactieve middelen gebruiken, zoals bijvoorbeeld de alkalimetaalzouten van alkyl-5 sulfidezuren, van α-olefinen afgeleide sulfonzuren, alkoxypoly-ethoxymethyleencarboxylzuren, of ook de in de FR-o ctrooiaanvrage 2 430 938 en de Lïï-octrooiaanvrage 82 646 beschreven anionische oppervlaksactieve middelen gebruiken.! The aforementioned compositions may also contain, if necessary, one or more anionic surfactants, and in such concentrations that the toxicity of the final composition remains within acceptable limits. For this purpose, conventional and well-known anionic surfactants can be used, such as, for example, the alkali metal salts of alkyl-5 sulphide acids, sulphonic acids derived from α-olefins, alkoxy polyethoxymethylene carboxylic acids, or also those disclosed in FR-patent application 2 430 938 and the Li U.S. Patent Application No. 82,646 disclose anionic surfactants.

De samenstellingen kunnen als zodanig worden gebruikt, 10 en vanuit de lucht worden verspreid, dan wel met behulp van schepen met een verspreidingsstelsel van Warren Spring Laboratory of dergelijke, terwijl aan de kust of in havens met verstuivingsmondstuk-ken kan worden gewerkt. In bepaalde gevallen kunnen deze samenstellingen vooraf met zeewater zijn verdund.The compositions can be used as such, and dispersed from the air, or using ships with a Warren Spring Laboratory or similar dispersal system, while working on the coast or in ports with sputtering nozzles. In certain cases, these compositions may have been pre-diluted with sea water.

13 De uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze voor het verspreiden van koolwaterstoffen, die over wateroppervlakken, rotsen of stranden zijn uitgespreid, of die in vaten of andere houders, die aardolie hebben bevat, aanwezig zijn. Deze werkwijze omvat het over olielagen of in verontreinigde vaten ult-20 spreiden van een samenstelling van de voornoemde soort. Bij het uitvoeren van deze werkwijze kunnen weer waterige oplossingen worden gebruikt, die uitsluitend verbindingen met de formule (1) in water bevatten.The invention further relates to a method of distributing hydrocarbons spread over water surfaces, rocks or beaches, or contained in drums or other containers containing petroleum. This method comprises spreading a composition of the aforementioned type over oil layers or in contaminated vessels. Aqueous solutions containing only compounds of the formula (1) in water can be used again in carrying out this process.

In de onderstaande niet beperkende voorbeelden werd het 25 spreidingsvermogen van verschillende oppervlaksactieve middelen van de voornoemde soort bepaald volgens de Canadese norm SET (Simulated Environmental Tank), die bestaat uit het verspreiden van 100 g koolwaterstof in 139 1 water, hetgeen de werkelijke omstandigheden bij het bestrijden van aardolielagen op de zee benadert.In the non-limiting examples below, the spreading power of various surfactants of the aforementioned type was determined according to the Canadian standard SET (Simulated Environmental Tank), which consists of dispersing 100 g of hydrocarbon in 139 l of water, reflecting the actual conditions at approach to fighting oil layers on the sea.

30 Deze proefnemingen werden uitgevoerd met een ruwe aard olie met een dichtheid van Q,881 bij 20 °C en een kinematische vis-kositeit van 33»8 mm /s bij dezelfde temperatuur; de vlositempe-These experiments were carried out with a crude oil with a density of Q.881 at 20 ° C and a kinematic viscosity of 33.8 mm / s at the same temperature; the midsection

OO

ratuur van deze koolwaterstof was +-9 C. De hoeveelheid van deze samenstelling bedroeg 10 vol. op 100 vol. aardolie.the temperature of this hydrocarbon was + -9 C. The amount of this composition was 10 vol. at 100 vol. petroleum.

33 Voorbeeld 133 Example 1

Het gebruikte oppervlaksactieve middel was een mengsel van verbindingen met de formule (1) waarin R het radikaal C^H,^ voorstelde, terwijl T een mengsel-van radikalen ^.^H^-O-CH^- en 8300676 - 6 - -CH^OH in een verhouding 5/15, en n s 20 was*The surfactant used was a mixture of compounds of the formula (1) in which R represented the radical C 1 H 3, while T represented a mixture of radicals 1 3 H 3 -O-CH 3 - and 8300676-6. CH ^ OH in a ratio of 5/15, and ns 20 was *

Het gebruikte oplosmiddel was butyldiglycol O^H^OCHgCHg-O-CHgCHgOH.The solvent used was butyl diglycol O ^ H ^ OCHgCHg-O-CHgCHgOH.

De gewichtssamenstelling was als volgt: 5 oppervlaksactief middel 38,7 % butyldiglycol 39»O % mengsel van natriumacetaat en natriumchloride 2,8 % water 19,5 # 10 Na de verspreiding van de aardolie in zeewater met deze samenstelling werd de emulsie gedurende 10 min met rust gelaten, waarbij kon worden vastgesteld, dat 82 % van de aardolie in de verspreide toestand bleef. Deze hoeveelheid was nog 64 # na 1 h, en 54 % na 2 h, hetgeen gelijkwaardig is de uitkomst, die met 15 de beste in de handel verkrijgbare produkten kon worden verkregen. Deze bekende produkten zijn echter min of meer vergiftig, terwijl de samenstelling volgens de uitvinding tot een dodelijke concentratie CL50 van 350 mg/1 met betrekking'tot grijze garnalen in 96 h leidde.The weight composition was as follows: surfactant 38.7% butyldiglycol 39% O mixture of sodium acetate and sodium chloride 2.8% water 19.5 # 10 After dispersing the petroleum in seawater with this composition, the emulsion was applied for 10 min left alone, where it was found that 82% of the petroleum remained in the dispersed state. This amount was still 64 # after 1 h, and 54% after 2 h, which is equivalent to the result obtained with the best commercially available products. However, these known products are somewhat toxic, while the composition of the invention resulted in a lethal concentration of CL50 of 350 mg / l with respect to gray shrimp in 96 hours.

20 Voorbeelden2..12 — De onderstaande tabel geeft de uitkomsten weer van proef nemingen met andere samenstellingen volgens de uitvinding; daarbij is de aard van de groepen R en T van de oppervlaksactieve verbindingen volgens de formule (1) aangegeven, alsmede de waarden van n 25 in deze formule.Examples 2..12 - The table below shows the results of experiments with other compositions according to the invention; the nature of the groups R and T of the surfactants of the formula (1) is indicated, as well as the values of n 25 in this formula.

Voor de oplosmiddelen en de gebruikte mengsels zijn de volgende afkortingen gebruikt: 0. A. Oppervlaksactief' B.D.G. butyldiglycol 30 I.D.P.G. isóbutylether van dipropyleen- glycol 1, AM mengsel in % van: 50,0 O.A.The following abbreviations have been used for the solvents and the mixtures used: 0. A. Surfactant 'B.D.G. butyldiglycol 30 I.D.P.G. isobutyl ether of dipropylene glycol 1, AM mixture in% of: 50.0 O.A.

48.5 B.D.G48.5 B.D.G

1,5 zouten HBU mengsel in % van: 38,0 O.A.1.5 salts HBU mixture in% of: 38.0 O.A.

35 39,0 B.D.G.35 39.0 B.D.G.

20.6 water 2,4 zouten 8300876 - 7 - ,,CH mengsel in # vans 9»9 O.A.20.6 water 2.4 salts 8300876 - 7 - ,, CH mixture in # vans 9 »9 O.A.

5^,7 B.D.G. 3^1^5 water 3,95 zout 8300676 85 ^ 7 B.D.G. 3 ^ 1 ^ 5 water 3.95 salt 8300676 8

a Ia I

ω id i 'i id i '

Öe dP' dP dP l dP dP dP dP dP dP dPÖe dP 'dP dP l dP dP dP dP dP dP dP

tJ©' n> m vo I cn m cn o m cn cn η h vo 'T co I in co r- go in r- intJ © 'n> m vo I cn m cn o m cn cn η h vo' T co I in co r- go in r- in

S IS I

3: <4 I3: <4 I

a Ia I

__ I--- ----- t dP O o ° O O ° O I oooooo oooooooo ho <31 CN vo CN ΟΊ Ο Γ CO CN VO CN CN Ο Ο^τ-Γ'ΓΟΓ^Π^'^1 Ö r- I ΓΗ ___!__ _____ 'ül ————— I , · ·__ I --- ----- t dP O o ° OO ° OI oooooo oooooooo ho <31 CN vo CN ΟΊ Ο Γ CO CN VO CN CN Ο Ο ^ τ-Γ'ΓΟΓ ^ Π ^ '^ 1 Ö r - I ΓΗ ___! __ _____ 'ül ————— I, · ·

P I 1 CD CD CD CDP I 1 CD CD CD CD

ÏÏ · » I · · · ·ÏÏ · »I · · · ·

<3 CD CD I Ac Ph , Ah A< M H<3 CD CD I Ac Ph, Ah A <M H

rfg f^oj: I : QUIDS: s Q = Q = ·£ = ^ ·· · · ti rtj I fij · * PQ CQ’PQ’ÖjsCQpe 0«,EH«3=I=H ΗΪ : = H = H s = * _____I___ _____ o-^o vo σι on cn on on fi CN CM r- r- s • ' o * in Ο Γ-rfg f ^ oj: I: QUIDS: s Q = Q = · £ = ^ ·· · ti rtj I fij * PQ CQ'PQ'ÖjsCQpe 0 «, EH« 3 = I = H ΗΪ: = H = H s = * _____I___ _____ o- ^ o vo σι on cn on on fi CN CM r- r- s • 'o * in Ο Γ-

Ol T- CN Γ" £>1 CJOl T- CN Γ "£> 1 CJ

a N N N N Na N N N N N

<o m n1 <n Γ"· a r·<o m n1 <n Γ "· a r ·

Η K. K

<o co £* r- U u<o co £ * r- U u

OHOH

ο - ωο - ω

> a trJ> a trJ

® ·Η a O g _ = = = a S o ~ CN ® ” c ch oj W a s · ® a u o > H H . U \ d d -g ^ I -a δ rt ™ S* u -P w Bun B vtv. ^ ω p: cj - cn 5 § a a K I o a a r-!-P a 5 3 3 3 o 3 ON o *® · Η a O g _ = = = a S o ~ CN ® "c ch oj W a s · ® a u o> H H. U \ d d -g ^ I -a δ rt ™ S * u -P w Bun B vtv. ^ ω p: cj - cn 5 § a a K I o a a r -! - P a 5 3 3 3 o 3 ON o *

-P H CN CN I CN r- I CN H-P H CN CN I CN r- I CN H

ri « a a a a u a a g p ,g U U CJ-Ü I u—u &ri «a a a a u a a g p, g U U CJ-Ü I u — u &

O III CN CO III CN C

cn a ® t- crv a CJ, Sssss cn cn o, a .cn a ® t- crv a CJ, Sssss cn cn o, a.

a a -r ο o iia a -r ο o ii

Ο N4 O CN I4 N4 O CN I

T— r- I · ii a - * ο o - - o a a ___!__!_a a I________ t— t—T— r- Iii a - * ο o - - o a a ___! __! _ A a I________ t— t—

CN CNCN CN

a aa a

' (—i Ο O(—I Ο o

» «^1 Γ" v“ in cn in 4->0 CJ = = .»« ^ 1 Γ "v" in cn in 4-> 0 CJ = =.

cn ro cn a) ^ s \ a a a a υ r* r- CN VO CN Or- T- T- . T- r- ω a acn ro cn a) ^ s \ a a a a υ r * r- CN VO CN Or- T- T-. T- r- ω a a

U CJ CJ iH CO COU CJ CJ iH CO CO

0 CJ CJ0 CJ CJ

—L--- $ · cn m ν’ in . * vo. r- . co on o 3 g o ^ > 8300676 I- 9 Ö a M a & C ” o o 5 2 m in ω d t |‘-- CM 00 Ol Ifl—L --- $ · cn m ν ’in. * vo. r-. co on o 3 g o ^> 8300676 I- 9 Ö a M a & C ”o o 5 2 m in ω d t |‘ - CM 00 Ol Ifl

Sft ^ I » S s S ·* UJ (VJ VO Ifl -ί Μ Λ W oo tri ro ΓΠ ** •H —»—— I—--- Η oSft ^ I »S s S * UJ (VJ VO Ifl -ί Μ Λ W oo tri ro ΓΠ ** • H -» —— I —--- Η o

" O"O

© (0 1 11 β· §, S'gs s s='ic,“o w d « O « U ο P Q 1 ^ -< s s s = <D 'h . o d© (0 1 11 β · §, S'gs s s = 'ic, “o w d« O «U ο P Q 1 ^ - <s s s = <D' h. O d

Hj H rQ N 5= 0 3 Ö w d ____a_ β σι 'dHj H rQ N 5 = 0 3 Ö w d ____a_ β σι 'd

<M<M

1-1 _—————~_— c Ü)1-1 _————— ~ _— c Ü)

HH

•H• H

cc

SS

CDCD

U tHU tH

o © O 'd > 2 ___ 0>S r . __ ··o © O 'd> 2 ___ 0> S r. __ ··

g © Wg © W

d ·Η Od · Η O

> g CM> g CM

^ 9 Eh K t- 0 IQ OiA ™ -p Ü S· tn to d o · a o g £ ‘Ό* O r-^ 9 Eh K t- 0 IQ OiA ™ -p Ü S · tn to d o · a o g £ "Ό * O r-

5 G I CM U5 G I CM U

+> © H tc ^ 5 a y—υ j: ° '« a K 00 .0,0 V κ I .. o+> © H tc ^ 5 a y — υ j: ° '«a K 00 .0.0 V κ I .. o

T CNT CN

[ · . ►r1 ph_Pi·, o;___ r-[·. ►r1 ph_Pi ·, o; ___ r-

CMCM

KK

o J"o J "

S COS CO

P« CMP «CM

Ph r- ECPh r- EC

S3 CMS3 CM

03 t- o_y_____ Ü / CM ' 8 3- > __- _ 8300376 __03 t- o_y_____ Ü / CM '8 3-> __- _ 8300376 __

Claims (9)

1. Samenstelling voor het verspreiden van koolwaterstoffen in water, gevormd door een mengsel van tenminste een oppervlaks-actief middel met een organisch oplosmiddel en/of met water, met het kenmerk, dat dit mengsel 20..80 gew.$ van een oppervlaks- 5 actieve verbinding bevat, waarvan de formule is: E-0- Jtt“H (1) waarin £ een koolwaterstofgroep voorstelt, die substituenten, en , in. het bijzonder OH-groepen, kan bevatten, terwijl T een groep of keten is, die tenminste eèn hydroxylgroep bevat, en n een getal 10 van I..30 voorstelt, waarbij het gewicht van het oplosmiddel O..8O % en bij voorkeur 5·*60 % van het gewicht van het mengsel uitmaakt, en het gewicht van het water 0..60 % is.A composition for dispersing hydrocarbons in water, formed by a mixture of at least one surfactant with an organic solvent and / or with water, characterized in that this mixture contains 20, 80% by weight of a surface 5 contains active compound, the formula of which is: E-O-Jtt "H (1) wherein £ represents a hydrocarbon group, which substituents, and, in. especially OH groups, while T is a group or chain containing at least one hydroxyl group, and n represents a number 10 of I..30, the weight of the solvent being O..8% and preferably 5 * 60% of the weight of the mixture, and the weight of the water is 0..60%. 2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de oppervlaksactieve verbinding (1) een glycerylpolyether is, 15 waarin E een rechtlijnig of vertakt en al dan niet verzadigd alkyl of hydroxyalkyl met 8..22 C-atomen is, dat een of meer arylgroepen kan omvatten, terwijl n de waarde 1..10 heeft, en 0? de groep -CH^OH voorstelt.A composition according to claim 1, characterized in that the surfactant (1) is a glyceryl polyether, wherein E is a straight or branched chain or saturated or unsaturated alkyl or hydroxyalkyl having 8..22 C atoms, which is one or more can include more aryl groups, while n has the value 1..10, and 0? represents the group -CH 2 OH. 3· Samenstelling volgens conclusie 1, te.t h e t kenmerk, 20 dat het oppervlaksactieve middel een polyether met de formule (1) is, waarin E een rechtlijnig of vertakt alyfatisch of cycloalifa-tisch radikaal is met *f..30 C-atomen, n een geheel of gebroken getal van 1..25 is, en T een groep A met tenminste eenmaal de groep CHgXE' bevat, waarin E’ een alkyl met 5·»20 C-atomen voorstelt, en 25 X gelijk is aan -CH^-, -0-, -S- of =S0, terwijl A kan zijn: -ch2oh, ch2sch2ch2oh, -ch2sch2ch2oh 0 -CH2SCH2CH0HCH20H of CH2SCH2CH0HCH20H, o waarbij het aantal groepen A bij voorkeur tenminste 30 % bedraagt. k. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, 30 dat E in de formule (1) een al dan niet verzadigd rechtlijnig of vertakt alyfatisch koolwaterstofradikaal of een aromatisch of alkyl-aromatisch cycloalifatisch radikaal met I..30 C-atomen voorstelt, waarbij n een statistische gemiddelde waarde van 1..20 kan aannemen, terwijl T een groep A voorstelt van de vorm: 8300676 ......» > - ii - -CH20H, -SCH2CH20H, -SCH2CH2OH o . -SCHoCH0HCHo0H of -SCH.CHOHCH-OH 2. j| 2 2 0.. en/of tenminste eenmaal een groep 2”-0- [C2H^(A)0]m-CH2- waarin 2" een koolwaterstofradikaal-met 8.«30 C-atomen voorstelt, 5 en m een statistische gemiddelde waarde van 0,5·*10 kan hebben.3. A composition according to claim 1, characterized in that the surfactant is a polyether of the formula (1), wherein E is a rectilinear or branched alyphatic or cycloaliphatic radical with * f..30 C atoms, n is an integer or fractional number of 1..25, and T contains a group A with at least once the group CHgXE ', wherein E' represents an alkyl with 5 · 20 C atoms, and 25 X is -CH ^ -, -0-, -S- or = S0, while A may be: -ch2oh, ch2sch2ch2oh, -ch2sch2ch2oh 0 -CH2SCH2CH0HCH20H or CH2SCH2CH0HCH20H, where the number of groups A is preferably at least 30%. k. A composition according to claim 1, characterized in that E in the formula (1) represents a saturated or non-saturated linear or branched alyphatic hydrocarbon radical or an aromatic or alkyl-aromatic cycloaliphatic radical with 1 ... 30 C atoms, n can take statistical mean value of 1..20, while T represents a group A of the form: 8300676 ...... »> - ii - -CH20H, -SCH2CH20H, -SCH2CH2OH o. -SCHoCH0HCHo0H or -SCH.CHOHCH-OH 2. j | 2 2 0 .. and / or at least once a group 2 ”-O- [C 2 H 3 (A) 0] m-CH 2 - in which 2" represents a hydrocarbon radical containing 8. "30 C atoms, 5 and m a statistical mean value of 0.5 * 10. 5· Samenstelling volgens een van de conclusies 1..4, met het kenmerk, dat de oplosmiddelen worden gekozen onder rechtlijnige of vertakte alkoholen met 4-..8 C-atomen, in het bijzonder butanol, hexanolen, ethyl-2-hexano1; glycolen, in het bijzonder 10 butyleenglycol of hexyleenglycol? etheralkoholen zoals butoxy-2-ethanol, hexyloxy-2-ethanol, butyldiglycol, isobutylether van di-propyleenglycol of butylether van dipropyleenglycol.Composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the solvents are selected from straight or branched chain alcohols with 4-8 carbon atoms, in particular butanol, hexanols, ethyl-2-hexano1; glycols, in particular butylene glycol or hexylene glycol? ether alcohols such as butoxy-2-ethanol, hexyloxy-2-ethanol, butyl diglycol, isobutyl ether of dipropylene glycol or butyl ether of dipropylene glycol. 6. Samenstelling volgens een van de conclusies 1..5i met het kenmerk, dat deze 30..60 % van een niet ionisch oppervlaks-15 actief middel met de formule (1)Aen 30..60 # oplosmiddel bevat, waarbij de rest water is.6. Composition according to any one of claims 1..5i, characterized in that it contains 30..60% of a non-ionic surfactant of the formula (1) A and 30..60 # solvent, the remainder is water. 7· Samenstelling volgens een van de conclusies 1..6, met het kenmerk, dat deze bovendien een of meer anionische opper-vlaksactieve middelen bevat, in het bijzonder alkalizouten van 20 alkylsulfonzuren, alkylethersuïfohzuren, alkaansulfonzuren, al-karylsulfonzuren, alkoxypolyethoxymethyleencarbonzuren, of van cc-olefinen afgeleide sulfonzuren.Composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it additionally contains one or more anionic surfactants, in particular alkali metal salts of alkyl sulfonic acids, alkyl ether sulfonic acids, alkane sulfonic acids, alkaryl sulfonic acids, alkoxy polyethoxymethylene carboxylic acids, or cc olefins derived sulfonic acids. 8. Samenstelling volgens een van de conclusies 1..7, met het kenmerk, dat het daarin opgenomen water een of meer elektro-25 lieten in oplossing houdt, en in het bijzonder zouten van alkali-of aardalkalimetalen met anorganische of organische anionen, en dit in een verhouding van 0,01..5 mol/1.8. A composition according to any one of claims 1..7, characterized in that the water incorporated therein keeps one or more electrolytes in solution, and in particular salts of alkali or alkaline earth metals with inorganic or organic anions, and this in a ratio of 0.01 to 5 mol / l. 9· Werkwijze voor het verspreiden van koolwaterstoffen, die over wateroppervlakken, rotsen of stranden zijn uitgespreid, of 30 die in houders, die aardolie hebben bevat., aanwezig zijn, met het kenmerk, dat een samenstelling volgens een van de conclusies 1..8 over de aardolielagen of in de verontreinigde vaten wordt verspreid.9. Method for spreading hydrocarbons spread over water surfaces, rocks or beaches, or contained in containers containing petroleum, characterized in that a composition according to any one of claims 1..8 is spread over the oil layers or in the contaminated drums. 10. Werkwijze volgens conclusie 9i met het kenmerk, dat de samenstellingen volgens een van de conclusies 1..8 of waterige 35 samenstellingen van de verbinding met de formule (1) met zeewater worden verdund, alvorens deze over een aardolielaag wordt uitgespreid. 830067610. A method according to claim 9i, characterized in that the compositions according to any one of claims 1..8 or aqueous compositions of the compound of the formula (1) are diluted with seawater before spreading over a petroleum layer. 8300676
NL8300676A 1982-02-26 1983-02-23 COMPOSITION FOR SPREADING HYDROCARBONS IN WATER. NL8300676A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8203228 1982-02-26
FR8203228A FR2522280A1 (en) 1982-02-26 1982-02-26 COMPOSITION FOR THE DISPERSION OF HYDROCARBONS IN WATER

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8300676A true NL8300676A (en) 1983-09-16

Family

ID=9271385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8300676A NL8300676A (en) 1982-02-26 1983-02-23 COMPOSITION FOR SPREADING HYDROCARBONS IN WATER.

Country Status (4)

Country Link
CA (1) CA1190451A (en)
FR (1) FR2522280A1 (en)
GB (1) GB2115311B (en)
NL (1) NL8300676A (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998010033A1 (en) * 1996-09-09 1998-03-12 Destiny Oil Anstalt Solvent for solid crude oil deposits
FR2815639A1 (en) * 2000-10-19 2002-04-26 Rhodia Eco Services Cleansing storage tanks and tankers containing organic or petrochemical tars and/or sludges by fluidizing into a suspoemulsion using a formulation containing solvent, surfactant, water and dispersing agent
DE102009024916A1 (en) 2009-06-15 2010-12-16 Georg Fritzmeier Gmbh & Co. Kg Process and product for decomposing organic compounds

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1419803A (en) * 1973-11-21 1975-12-31 British Petroleum Co Detergent composition
LU73632A1 (en) * 1975-10-23 1977-05-31

Also Published As

Publication number Publication date
GB2115311B (en) 1986-06-04
CA1190451A (en) 1985-07-16
GB8305191D0 (en) 1983-03-30
FR2522280A1 (en) 1983-09-02
GB2115311A (en) 1983-09-07
FR2522280B1 (en) 1984-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1228189B1 (en) Microemulsion cleaning composition
KR100351016B1 (en) Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
US4469603A (en) Surface-active compositions and method for dispersing oil slicks
US5697443A (en) Method and composition for acidizing subterranean formations utilizing corrosion inhibitor intensifiers
US4992213A (en) Cleaning composition, oil dispersant and use thereof
EP0556087B1 (en) Use of a composition consisting of heptanoie acid or a derivative thereof and sodium tetraborate as copper corrosion inhibitor.
EA013838B1 (en) Use of quaternary ammonium carbonates as anticorrosive agents, method for inhibiting corrosion and anticorrosive coatings using these agents
DE3604521C2 (en) Process for the inhibition of microorganisms in liquid hydrocarbons
TW201708499A (en) Composition and method for scavenging sulfides and mercaptans
US4362706A (en) Stabilizer system for commercial hydrogen peroxide
AU2005284871A1 (en) Paint &amp; ink remover two-phase system
US4772415A (en) Heavy duty degreaser composition and method of use
NL8300676A (en) COMPOSITION FOR SPREADING HYDROCARBONS IN WATER.
CA1315537C (en) Multicomponent organic liquid and use thereof in treating wells and subterranean formations
CA2962751C (en) Liquid inhibitor composition and a method for its preparation and application as a heavy brine corrosion control
MX2014008552A (en) Corrosion inhibitors.
US5837078A (en) VOC-free protective coating
RU2167522C2 (en) Liquid pesticide agent as emulsion oil-in-water
BRPI0618461A2 (en) formulation for the treatment of aqueous systems, a process which aims to treat an aqueous system while simultaneously inhibiting surface corrosion in contact with said system and the use of an aquylphosphonic acid
JP2014172028A (en) Method for purification of oil polluted soil
CA1169239A (en) Use of asymmetrical phosphate esters as corrosion inhibitors
US3284319A (en) Composition for treating metal surfaces
DE10155665A1 (en) Process for protecting metal surfaces against corrosion in liquid or gaseous media II
EP0413374B1 (en) Composition containing an alkylxylensulfonate and a glycol and its use for enhanced oil recovery
GB2108951A (en) Surface-active compositions and method for dispersing oil slicks

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
A1B A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed