NL8203590A

NL8203590A - LUBRICATING OIL COMPOSITION AND A METHOD FOR REDUCING THE BRAKE NOISE OF DISC BRAKED IN OIL.

Info

Publication number: NL8203590A
Application number: NL8203590A
Authority: NL
Original assignee: Chevron Res
Priority date: 1981-09-22
Filing date: 1982-09-16
Publication date: 1983-04-18
Also published as: BE894454A; CA1190540A; DE3233347A1; JPS5865791A; GB2106133A; NO154844C; AU8711582A; GB2106133B; BR8205361A; SE8205370L; DE3233347C2; SE456743B; IT1153734B; GR70367B; JPH0412319B2; FR2513260B1; IT8223347A0; ZA825816B; SE8205370D0; MX7570E

Description

·**

* vA* VA

N.O. 31.305 1 /N.O. 31,305 1 /

Smeeroliesamenstelling alsmede een werkwijze voor het verminderen van het remgeluid van in olie gedompelde schijfremmen.Lube oil composition as well as a method of reducing the brake noise of oil-immersed disc brakes.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op smeeroliesamen-stellingen, in het bijzonder op smeeroliesamenstellingen die geschikt zijn als funotionele vXoeistoffen in systemen, die een koppeiing vereisen, hydraulische vXoeistoffen en/of smering van relatief 5 bewegende onderdelen. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op functioneie vXoeistoffen voor toepassing bij de smering van zware machinerieen, in het bijzonder tractoren met een groot uitvoervermogen en op het verminderen van de remtriXXing daarin.The present invention relates to lubricating oil compositions, in particular to lubricating oil compositions suitable as functional fluids in systems requiring coupling, hydraulic fluids and / or lubrication of relatively moving parts. More particularly, the invention relates to functional fluids for use in the lubrication of heavy machinery, especially high output tractors, and to reduce brake tripping therein.

Het gebruik van zware machinerieen, zoais een tractor, heeft 10 de vraag verhoogd naar smeersamensteXXingen met grote prestatie.The use of heavy machinery, such as a tractor, has increased the demand for high performance lubricating assemblies.

Moderne tractoren bevatten veie machinaai bekrachtigde componenten, zoaXs stuurbekraohtiging en rembekrachtiging. Hembekrachtigingen zijn bij voorkeur van het schijftype, aangezien deze een grotere remoapa-citeit hebben. De schijfremmen, die de voorkeur verdienen, zijn rem-15 men van het natte type, die zijn ondergedompeld in een smeermiddei en daarvoor van vuii en roet zijn vrijgemaakt.Modern tractors include many power-assisted components, such as power steering and power brakes. Brake boosters are preferably of the disc type, since they have a greater remapacity. The preferred disc brakes are wet-type brakes immersed in a lubricant and previously free of dirt and grime.

Dergelijke remmen hebben van tenminste 44n probleem te lijden, namelijk remtriXXing of remgeknars. Dit verschijnsel is een zeer onaangenaam geluid, dat voor komt bij gebruik van de rem. In het 20 verleden zijn wrijvingsmodificerende middelen, zoais dioleylwaterstof fosfiet aan de smeeroliesamenstelling voor de rem toegevoegd om de trilling te verminderen. Smeeroliesamenstellingen, die dit toevoeg-sel bevatten, dragen bij tot het lijden aan een zeer grote mate van slijtage, in het bijzonder bij een hoge temperatuur.Such brakes suffer from at least a 44n problem, namely brake triXXing or brake grinding. This phenomenon is a very unpleasant noise, which occurs when the brake is used. In the past, friction modifiers such as dioleyl hydrogen phosphite have been added to the brake lubricating oil composition to reduce vibration. Lubricating oil compositions containing this additive contribute to suffering from a very high degree of wear, especially at a high temperature.

25 Een verdere combinatie bij het elimineren van de remtrilling is de wens dezelfde functioneie vloeistof niet alleen voor de smering van de rem te gebruiken, maar 00k voor de smering van andere tractor onderdelen, zoais de hydraulische en mechanische krachtafnemers, de tractortransmissie, overbrengingsinrichtingen en legers en dergelijke.A further combination in eliminating the brake vibration is the desire to use the same functional fluid not only for the lubrication of the brake, but also for the lubrication of other tractor parts, such as the hydraulic and mechanical power take-offs, the tractor transmission, transmission devices and bearings and such.

30 De functioneie vloeistof most dienst doen als smeermiddei, een kracht overdrachtsmiddel en als een warmte overdrachtsmilieu. Het verkrijgen van een samengestelde vloeistof om aan al deze eisen te voldoen zonder remtrilling is moeilijk.The functional liquid must serve as a lubricant, a power transfer agent and as a heat transfer medium. Obtaining a composite fluid to meet all of these requirements without brake vibration is difficult.

In het Amerikaanse ootrooischrift 3-151*077 wordt het gebruik 35 geleerd van geborateerde, gemonoacyleerde trimetholalkanen als motor-brandstof en smeerolietoevoegsels. Tan de toevoegsels wordt vermeld dat deze het voor komen van oppervlakte ontsteking in een inwendige 8203590 4 ( 2 verbrandingsmotor verminderen en de opbouw van carburatorafzettingen remmen. 1U.S. Pat. No. 3-151 * 077 teaches the use of borated, monoacylated trimethol alkanes as engine fuel and lubricating oil additives. The additives are reported to reduce the appearance of surface ignition in an internal combustion engine 8203590 4 (2 and inhibit the build-up of carburettor deposits. 1

In het Amerikaanse octrooischrift 2.795*548 wordt het gebruik beschreven van smeeroliesamenstellingen, die geborateerd glycerol-* 5 monooleaat bevatten. De oliesamenstellingen worden gebruikt in het carter van een inwendige verbrandingsmotor om de oxydatie van de die en de corrosie yan de metalen onderdelen van de motor te verminderen.U.S. Patent 2,795,548 discloses the use of lubricating oil compositions containing borated glycerol monooleate. The oil compositions are used in the crankcase of an internal combustion engine to reduce the oxidation of the die and the corrosion of the metal parts of the engine.

Gevonden werd nu dat in olie oplosbare, geborateerde vetzuur-esters van.glycerol als geschikte wrijvingsmodificeermiddelen werken, 10 die, indien toegevoegd aan een smeerolie, goede anti-trileigenschap-pen vertonen.It has now been found that oil-soluble borated glycerol fatty acid esters act as suitable friction modifiers which, when added to a lubricating oil, exhibit good anti-vibration properties.

Meer in het bijzonder heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een werkwijze voor het verminderen van de trilling van remmen tussen in olie gedompelde schijfremmen door de contactmakende opper-15 vlakken van de remmen te smeren met een samenstelling, die een over-wegende hoeveelheid bevat van een smeerolie, die een werkzame hoe-veelheid van een geborateerde vetzuurester van glycerol bevat om de trilling te verminderen.More particularly, the present invention relates to a method of reducing the vibration of brakes between oil-immersed disc brakes by lubricating the contacting surfaces of the brakes with a composition containing a predominant amount of a lubricating oil, which contains an effective amount of a borated glycerol fatty acid ester to reduce vibration.

De geborateerde vetzuuresters van glycerol worden bereid door 20 een vetzuurester van glycerol met boorzuur te borateren onder ver-wijdering van het reactiewater. Bij voorkeur is voldoende boor aan-wezig, zodat elk booratoom zal reageren met 1,5 tot 2,5 hydroxyl-groepen, die in het reactiemengsel aanwezig zijn.The borated glycerol fatty acid esters are prepared by borating a glycerol fatty acid ester with boric acid while removing the water of reaction. Preferably, sufficient boron is present so that each boron atom will react with 1.5 to 2.5 hydroxyl groups present in the reaction mixture.

De reactie kan worden uitgevoerd bij een temperatuur in het 25 traject van 60°C tot 155°C, bij afwezigheid of aanwezigheid van elk geschikt organisch oplosmiddel, zoals methanol, benzeen, xylenen, tolueen, neutrale olie en dergelijke.The reaction can be carried out at a temperature in the range from 60 ° C to 155 ° C, in the absence or presence of any suitable organic solvent, such as methanol, benzene, xylenes, toluene, neutral oil and the like.

Yetzuuresters van glycerol kunnen volgens verschillende werk-wijzen, die in de techniek bekend zijn, bereid worden. Yeel van deze 30 esters, zoals glycerol-monooleaat en glycerol-tallowaat worden op technische schaal bereid. De esters, die voor de onderhavige uitvinding geschikt zijn, zijn in olie oplosbaar en worden bij voorkeur bereid uit vetzuren met 8 tot 22 koolstofatomen of mengsel daarvan, zoals deze in natuurlijke produkten worden aangetroffen. Het vetzuur 35 kan al of niet verzadigd zijn. Bepaalde verbindingen, die worden aangetroffen in zuren van natuurlijke oorsprong, kunnen licaanzuur bevatten, dat een ketogroep bevat. De vetzuren met 8 tot 22 kool-stof atomen, die het meest de voorkeur verdienen, zijn die met de 40 formule R-C00H, waarin R alkyl of alkenyl is.Glycerol yet acid esters can be prepared by various methods known in the art. Yeel of these esters, such as glycerol monooleate and glycerol tallowate, are produced on a technical scale. The esters suitable for the present invention are oil soluble and are preferably prepared from fatty acids of 8 to 22 carbon atoms or mixture thereof as found in natural products. Fatty acid 35 may or may not be saturated. Certain compounds found in acids of natural origin may contain licanic acid, which contains a keto group. The most preferred fatty acids with 8 to 22 carbon atoms are those of the formula R-C00H, wherein R is alkyl or alkenyl.

8203590 # \ 38203590 # \ 3

De vetzuurmonoester van glycerol verdient de voorkeur, echter kunnen mengsels van mono- en diesters worden gebruikt. Bij voorketir ·. bevat een of ander mengsel van mono- en diester tenminste 40% van de monoester. Het meest bij voorkeur bevatten mengsels van mono-5 en diesters van glycerol 40 tot 60 gewichtsprocent van de monoester. Bijvoorbeeld bevat technisch glycerolmonooleaat een mengsel van 45 tot 55 gewichtsprocent monoester en 55 tot 45 gewichtsprocent diester.The glycerol fatty acid monoester is preferred, however mixtures of mono and diesters can be used. With pre-ketir. some mixture of mono and diester contains at least 40% of the monoester. Most preferably, mixtures of mono-5 and diesters of glycerol contain 40 to 60 weight percent of the monoester. For example, technical glycerol monooleate contains a mixture of 45 to 55 weight percent monoester and 55 to 45 weight percent diester.

Yetzuren die de voorketir verdienen, zijn oliezuur, stearinezuur, palmitinezuur, myristinezuur, palmietoliezuur, linoleenzuur, laurine-10 zuur, linolzttur en eleostearinezuur en de zuren van de natuurlijke produkten tallolie, palmolie, olijfolie, aardnotenolie, maisolie, klauwenolie en dergelijke.Yet acids that deserve the precast are oleic, stearic, palmitic, myristic, palmitic, linolenic, lauric, linoleic and oleostearic acids, and the acids of the natural products tall oil, palm oil, peanut oil, corn oil, claw oil, and the like.

Een zuur, dat in het bijzonder de voorketir verdient -is oliezuur.An acid which particularly deserves the precursor is oleic acid.

De voor de werkwijze van de onderhavige uitvinding gebruikte 15 smeeroliesamenstellingen bevatten een overwegende hoeveelheid van een smeerolie en ongeveer 0,1 tot 5*0 gewichtsprocent van de geborateerde vetzunresters van glycerol, bij voorketir 0,5 tot 2 gewichtsprocent betrokken op het gewicht van de totale samenstelling. De optimale hoeveelheid van een geborateerde vetzuurester van glycerol 20 binnen deze trajeeten zal enigszins varigren afhankelijk van de basisolie en andere toevoegsels die in de olie aanwezig zijn.The lubricating oil compositions used for the process of the present invention contain a major amount of a lubricating oil and about 0.1 to 5% by weight of the borated glycerol fatty acid residues, preferably 0.5 to 2% by weight based on the weight of the total composition. The optimal amount of a borated fatty acid ester of glycerol 20 within these ranges will vary slightly depending on the base oil and other additives present in the oil.

Toevoegsel conoentraten vallen eveneens onder de onderhavige uitvinding. In de concentraatvorm van het toevoegsel is de geborateerde vetzuurester van glycerol aanwezig in een concentratie, die 25 ligt tussen 5 en 50 gewichtsprocent.Additive concentrates are also included in the present invention. In the concentrate form of the additive, the borated fatty acid ester of glycerol is present in a concentration ranging from 5 to 50 weight percent.

De smeeroliesamenstellingen worden bereid door onder toepassing van de gebruikelijke technieken de geschikte hoeveelheid van de ge-wenste geborateerde vetzuurester van glycerol met de smeerolie te mengen. Wanneer concentraten bereid moeten worden is de hoeveelheid 50 smeerolie beperkt, maar is voldoende om de vereiste hoeveelheid van de geborateerde vetzuurester van glycerol op te lossen. In het alge-meen zal het conoentraat voldoende geborateerde vetzuurester van glycerol bevatten om een daaropvolgende verdunning met de 1 tot 10-voudige hoeveelheid smeerolie toe te laten.The lubricating oil compositions are prepared by mixing the appropriate amount of the desired borated glycerol fatty acid ester with the lubricating oil using conventional techniques. When concentrates are to be prepared, the amount of lubricating oil is limited, but is sufficient to dissolve the required amount of the borated fatty acid ester of glycerol. Generally, the concentrate will contain enough borated glycerol fatty acid ester to allow subsequent dilution with 1 to 10 times the amount of lubricating oil.

55 ®e smeerolie, die bij de uitvoering van de onderhavige uitvinding kan worden toegepast, omvat een grote verscheidenheid koolwaterstof-oli'en afkomstig van synthetische of natuurlijke bronnen, zoals nafteenbasis, paraffinebasis en gemengde basisolign zoals verkregen worden bij de raffinage van ruwe olie. Andere smeerolien afgeleid van 40 leiolie, teerzanden of kool zijn eveneens geschikt. De smeeroliSn 8203590 i « 4 kunnen afzonderlijk of in combinaties, indien mengbaar, gebruikt worden. De smeerolign hebben in het algemeen een viscositeit, die varieert van 50 tot 5.000 SUS (Saybolt Universal Seconds) en ge-woonlijk 100 tot 1500 SUS bij 37»8°C. De oliSn, die de voorkeur ver-5 dienen, hebben een SAE waardering in het traject van 10 tot 40 en zijn alkaanachtig van structnur.The lubricating oil useful in the practice of the present invention includes a wide variety of hydrocarbon oils from synthetic or natural sources such as naphthene base, paraffin base and mixed base oil as obtained from crude oil refining. Other lubricating oils derived from slate oil, tar sands or coal are also suitable. The lubricating oils 8203590 i «4 can be used individually or in combinations, if miscible. The lubricants generally have a viscosity ranging from 50 to 5,000 SUS (Saybolt Universal Seconds) and usually 100 to 1,500 SUS at 37.8 ° C. The preferred oils have an SAE rating in the range of 10 to 40 and are alkane-like in texture.

Bij sommige tractorsystemen, waarbij de remvloeistof in een a£-zonderlijke oliebak wordt gehouden, is de koolwaterstofolie/gebora-teerde vetzuurester van glycerolsamenstelling van de onderhavige' 10 uitvinding een voldoende smeemniddel en kan als zodanig worden ge-bruikt. Bij de meer gebruikelijke tractorsystemen echter, waarin een gemeenschappelijke oliebak aanwezig is voor alle functionele vloei-stoffen, bijvoorbeeld transmissiesmeermiddel, hydraulische vloeistof en dergelijke, wordt de smeerolie samengesteld met een verscheiden-15 heid aan toevoegsels. Tot deze toevoegsels behoren anti-oxydatie-middelen, detergentia, dispergeermiddelen, roestremmers, schuim-· remitters, corrosieremmers, anti-slijtmiddelen, de viscositeitsindex (Yl) verbeteringsmiddelen, wrijvingsregelingsmiddelen, elastomere opzwelmiddelen, EP-middelen, gietpuntverlagende middelen en metaal-20 desaktiveringsmiddelen. A1 deze toevoegsels zijn in de techniek van de smeerolie goed bekend.In some tractor systems where the brake fluid is kept in a separate oil container, the hydrocarbon oil / borated glycerol fatty acid ester composition of the present invention is a sufficient lubricant and can be used as such. However, in the more common tractor systems, in which a common oil tray is provided for all functional fluids, for example transmission lubricant, hydraulic fluid and the like, the lubricating oil is formulated with a variety of additives. These additives include anti-oxidants, detergents, dispersants, rust inhibitors, foam inhibitors, corrosion inhibitors, anti-wear agents, viscosity index (Yl) improvers, friction control agents, elastomeric swelling agents, EP agents, pour point depressants and metal deactivators . All these additives are well known in the lubricating oil art.

De voorkeurstoevoegsels, die aan de smeerolign kunnen worden toegevoegd, waaraan de geborateerde vetzuuresters van glycerol zijn toegevoegd, zijn de in olie oplosbare detergentia, zoals de alkali-25 metaal- of aardalkalimetaalkoolwaterstofsulfonaten, alkalimetaal-of aardalkalimetaalfenolaten of mengsels daarvan,”EP toevoegsel, zoals de metaal (groep II van het periodiek systeem) dikoolwaterstof dithiofosfaten en dispergeermiddelen zoals de alkenylsuccinimiden of -succinaten of mengsels ervan.The preferred additives that can be added to the lubricating oil to which the borated glycerol fatty acid esters are added are the oil-soluble detergents such as the alkali metal or alkaline earth metal hydrocarbon sulfonates, alkali or alkaline earth metal phenolates or mixtures thereof, such as EP additive, the metal (Group II of the Periodic Table) dihydrocarbon dithiophosphates and dispersants such as the alkenyl succinimides or succinates or mixtures thereof.

30 De alkalimetaal- of aardalkalimetaalkoolwaterstofsulfonaten kunnen hetzij aardoliesulfonaten, synthetisch gealkyleerde aroma-tische sulfonaten hetzij alifatische sulfonaten zijn, zoals die afgeleid van polyisobuteen. Een van de meer belangrijke functies van de sulfonaten is de funotie ervan als detergeermiddel en als disper-35 geermiddel. Deze sulfonaten zijn in de techniek goed bekend. De kool-waterstofgroep moet een voldoende aantal koolstofatomen bevatten om ' het sulfonaatmolecuul in olie oplosbaar te maken. Bij voorkeur bevat het koolwaterstofdeel tenminste 20 koolstofatomen en kan aromatisch of alifatisch zijn, maar is gewoonlijk alkylaromatisch. Yoor toe-40 passing het meest de voorkeur verdienen calcium-, magnesium- of 8203590 5 barium-sulfonaten, die aromatisch van aard zijn.The alkali metal or alkaline earth metal hydrocarbon sulfonates may be either petroleum sulfonates, synthetic alkylated aromatic sulfonates or aliphatic sulfonates, such as those derived from polyisobutylene. One of the more important functions of the sulfonates is its function as a detergent and dispersant. These sulfonates are well known in the art. The hydrocarbon group must contain a sufficient number of carbon atoms to make the sulfonate molecule soluble in oil. Preferably, the hydrocarbon moiety contains at least 20 carbon atoms and can be aromatic or aliphatic, but is usually alkyl aromatic. Most preferred for use are calcium, magnesium or 8203590 barium sulfonates, which are aromatic in nature.

Bepaalde sulfonaten worden gewoonlijk bereid door sulfonering van een aardoliefractie met aromatische groepen, gewoonlijk mono-of dialkylbenzeengroepen en daarna het metaalzout te vormen van het 5 sulfonzuurprodukt. Andere gebruikte toevoeren voor de bereiding van deze sulfonaten omvatten synthetisch gealkyleerde benzenen en ali-fatische koolwaterstoffen bereid door polymerisatie van mono- of dialkeen, bijvoorbeeld een polyisobutenylgroep bereid door poly-merisatie van isobuteen. De metaalzouten worden direct of door om-10 zetting onder toepassing van bekende methoden gevormd.Certain sulfonates are usually prepared by sulfonating a petroleum fraction with aromatic groups, usually mono or dialkyl benzene groups, and then forming the metal salt of the sulfonic acid product. Other feeds used to prepare these sulfonates include synthetic alkylated benzenes and aliphatic hydrocarbons prepared by polymerization of mono- or diolefin, for example, a polyisobutenyl group prepared by polymerization of isobutylene. The metal salts are formed directly or by conversion using known methods.

De sulfonaten kunnen neutraal of overbasisch zijn met base ge-tallen tot ongeveer 400 of meer. Kooldioxide is het meest gewoonlijk toegepaste materiaal om de basische of overbasische sulfonaten te bereiden* Mengsels van neutrale en overbasische sulfonaten kunnen 15 gebruikt worden. De neutrale sulfonaten worden gewoonlijk gebruikt voor het verschaffen van 5 tot 25 millimol sulfonaat per kilogram totals samenstelling. Bij voorkeur zijn de neutrale sulfonaten aan-wezig van 10 tot 20 millimol per kilogram van de totale samenstelling en zi^n de overbasische sulfonaten aanwezig van 50 tot 200 millimol 20 per kilogram van de totale samenstelling.The sulfonates can be neutral or overbased with base numbers up to about 400 or more. Carbon dioxide is the most commonly used material to prepare the basic or overbased sulfonates. Mixtures of neutral and overbased sulfonates can be used. The neutral sulfonates are commonly used to provide 5 to 25 millimoles of sulfonate per kilogram of total composition. Preferably, the neutral sulfonates are present from 10 to 20 millimoles per kilogram of the total composition and the overbased sulfonates are present from 50 to 200 millimoles per kilogram of the total composition.

De fenolaten voor toepassing bij onderhavige uitvinding zijn de gebruikelijke produkten, die de alkalimetaal- of aardalkalimetaal-zouten van gealk. leerde fenolen zijn. Een van de functies van de fenolaten is de werking aLs detergeermiddel en als dispergeermiddel. De 25 fenolen kunnen gemono- of gepolyalkyleerd zijn.The phenolates for use in the present invention are the conventional products which are the alkali or alkaline earth metal salts of gealk. learned to be phenols. One of the functions of the phenolates is the action as a detergent and as a dispersant. The phenols can be mono- or polyalkylated.

Het alkyldeel van het alkylfenolaat is aanwezig om olie oplos-baarheid aan het fenolaat te geven. Het alkyldeel kan verkregen zijn van in de natuur voorkomende of synthetische bronnen. Tot in de natuur voorkomende bronnen behoren aardoliekoolwaterstoffen, zoals witte 30 olie en was. Indien afkomstig van aardolie is het koolwaterstofdeel een mengsel van verschillende koolwaterstofgroepen, waarvan de speci-fieke samenstelling afhangt van de bijzondere olievoorraad, die als uitgangsprodukt werd gebruikt. Tot geschikte synthetishe bronnen behoren verschillende in de handel verkrijgbare alkenen en alkaandeli-35 vaten die, indien omgezet met het fenol, een alkylfenol geven. Tot verkregen geschikte groepen behoren butyl, hexyl, octyl, decyl, dode-cyl, hexadecyl, eicosyl, tricontyl en dergelijke. Tot andere geschikte synthetische bronnen van de alkylgroep behoren alkeenpolymeren zoals polypropeen, polybuteen, polyisobuteen en dergelijke.The alkyl portion of the alkyl phenolate is present to impart oil solubility to the phenolate. The alkyl moiety can be obtained from naturally occurring or synthetic sources. Naturally occurring sources include petroleum hydrocarbons, such as white oil and wax. When derived from petroleum, the hydrocarbon moiety is a mixture of different hydrocarbon groups, the specific composition of which depends on the particular oil stock used as the raw material. Suitable synthetic sources include various commercially available olefins and alkanediol vessels which, when reacted with the phenol, yield an alkyl phenol. Suitable groups obtained include butyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, eicosyl, tricontyl and the like. Other suitable synthetic sources of the alkyl group include olefin polymers such as polypropylene, polybutene, polyisobutylene and the like.

40 De alkylgroep kan rechtop vertakt, verzadigd of onverzadigd 8203590 i * 6 (indien onverzadigd bij voorkeur niet meer dan 2 en in het algemeen niet meer dan 1 plaats van ethenische onverzadigheid bevatten) zijn.The alkyl group may be straight-chain, saturated or unsaturated 8203590 * 6 (if unsaturated preferably containing no more than 2 and generally no more than 1 site of ethylenic unsaturation).

Be alkylgroepen znllen in het algemeen 4 tot 50 koolstofatomen bevatten. In het algemeen dient, wanneer het fenol monoalkyl gesubstitu-5 eerd is, de alkylgroep tenminste 8 koolstofatomen te bevatten. Het fenolaat kan desgewenst gezwaveld zijn. Het kan hetzij neutraal het-zij overbasisch zijn en zal indien overbasisch een base getal hebben van 200 tot JOO of meer. Mengsels van neutrale en overbasische feno-laten kunnen gebruikt worden.The alkyl groups will generally contain from 4 to 50 carbon atoms. Generally, when the phenol is monoalkyl substituted, the alkyl group should contain at least 8 carbon atoms. The phenolate can be sulfurized if desired. It can be either neutral or overbased and, if overbased, will have a base number from 200 to JOO or more. Mixtures of neutral and overbased phenolates can be used.

10 He fenolaten zijn gewoonlijk in de olie aanwezig om 10 tot 60 millimol fenolaat per kilogram totale samenstelling te verschaffen.10 He phenolates are usually present in the oil to provide 10 to 60 millimoles of phenolate per kilogram of total composition.

Bij voorkeur zijn de neutrale fenolaten aanwezig in een hoeveelheid van 20 tot 50 millimol per kilogram van de totale samenstelling en zijn de overbasische fenolaten aanwezig in een hoeveelheid van 50 tot 15 200 millimol per kilogram van de totale samenstelling. Metalen die de voorkeur verdienen zijn calcium, magnesium, strontium en barium.Preferably, the neutral phenolates are present in an amount of 20 to 50 millimoles per kilogram of the total composition and the overbased phenolates are present in an amount of 50 to 200 millimoles per kilogram of the total composition. Preferred metals are calcium, magnesium, strontium and barium.

Be gezwavelde aardalkalimetaalalkylfenolaten kunnen eveneens gebruikt worden. Beze zouten worden verkregen volgens verschillende werkwijzen, zoals behandeling van het neutralisatie product van een 20 aardalkalimetaalbase en een alkylfenol met zwavel. Boelmatig wordt de zwavel in elementaire vorm aan het neutralisatie product toege-voegd en bij verhoogde temperaturen omgezet voor het verkrijgen van het gezwavelde aardalkalimetaalalkylfenolaat.Sulfurized alkaline earth metal alkyl phenolates can also be used. These salts are obtained by various methods, such as treatment of the neutralization product of an alkaline earth metal base and an alkyl phenol with sulfur. Suitably, the sulfur is added in elemental form to the neutralization product and reacted at elevated temperatures to obtain the sulfurized alkaline earth metal alkyl phenolate.

Wanneer meer aardalkalimetaalbase tijdens de neutralisatie 25 reactie werd toegevoegd dan noodzakelijk was om het fenol te neutra-liseren, wordt een basisch gezwavelde aardalkalimetaalalkylfenolaat verkregen. Zie bijvoorbeeld de werkwijze volgens het Amerikaanse octrooischrift 2.680.096. Extra basiciteit kan verkregen worden door kooldioxide toe te voegen aan het basische gezwavelde aardalkali-50 metaalalkylfenolaat. De overmatige aardalkalimetaalbase kan na de zwavelingstrap worden toegevoegd, maar wordt doelmatig tegelijkertijd toegevoegd wanneer de aardalkalimetaalbase wordt toegevoegd om het fenol te neutraliseren.When more alkaline earth metal base was added during the neutralization reaction than was necessary to neutralize the phenol, a basic sulfurized alkaline earth metal alkyl phenolate is obtained. See, for example, the method of U.S. Pat. No. 2,680,096. Additional basicity can be obtained by adding carbon dioxide to the basic sulfurized alkaline earth metal 50-alkylphenolate. The excess alkaline earth metal base can be added after the sulfurization step, but is expediently added at the same time when the alkaline earth metal base is added to neutralize the phenol.

Kooldioxide is het meest gebruikelijke toegepaste product om de 55 basische of "overbasische" fenolaten voort te brengen. Een werkwijze, waarbij basische gezwavelde alkalimetaalalkylfenolaten worden bereid door toevoeging van kooldioxide is vermeld in het Amerikaanse .octrooischrift 5.178.568.Carbon dioxide is the most commonly used product to produce the 55 basic or "overbased" phenolates. A process in which basic sulfurized alkali metal alkyl phenolates are prepared by adding carbon dioxide is disclosed in U.S. Patent No. 5,178,568.

Be metaal(groep II van het periodiek systeem)zouten van dikool-40 waterstofdithiofosforzuren vertonen slijt-, anti-oxydatie- en 8203590 * * 7 thermische stabiliteits eigenschappen. Metaal(groep II van het periodiek systeem)zouten van fosfordithiozuren zijn eerder beschreven.The metal (Group II of the periodic table) salts of dikole-40 hydrogen dithiophosphoric acids exhibit wear, anti-oxidation and 8203590 * * 7 thermal stability properties. Metal (Group II of the Periodic Table) salts of phosphorodithioic acids have been previously described.

Zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3·390«080, kolommen 6 en 7> waarin deze verbindingen en hun bereiding in het algemeen 5 zijn beschreven. Op geschikte wijze bevatten de metaal(groep II) zouten van de dikoolwaterstofdithiofosforzuren, die in de smeerolie-samenstelling van de onderhavige uitvinding geschikt zijn, ongeveer 4 tot ongeveer 12 koolstofatomen in elk van de koolwaterstofgroepen en deze kunnen gelijk of verschillend zijn en kunnen een aromatische, 10 een alkyl- of cycloalkylgroep zijn. Koolwaterstofgroepen, die de voorkeur verdienen zijn alkylgroepen die 4 tot 8 koolstofatomen bevatten, zolas butyl, isobutyl, sec.butyl, hexyl, isohexyl, octyl, 2-ethylhexyl en dergelijke. Tot de metalen, die voor de vorming van deze zouten geschikt zijn behoren barium,calcium, strontium, zink en cadmium*· 15 waarvan zink de voorkeur verdient.See, for example, U.S. Patent 3,390,080, columns 6 and 7 where these compounds and their preparation are generally described. Suitably, the metal (Group II) salts of the dihydrocarbon dithiophosphoric acids suitable in the lubricating oil composition of the present invention contain from about 4 to about 12 carbon atoms in each of the hydrocarbon groups and may be the same or different and may be an aromatic , 10 are an alkyl or cycloalkyl group. Preferred hydrocarbon groups are alkyl groups containing 4 to 8 carbon atoms, such as butyl, isobutyl, sec-butyl, hexyl, isohexyl, octyl, 2-ethylhexyl and the like. Metals suitable for the formation of these salts include barium, calcium, strontium, zinc and cadmium, 15 of which zinc is preferred.

Bij voorkeur heeft het metaal (groep II van het periodiek systeem) : zout van een dikoolwaterstofdithiofosforzuur de formula 2, waarinPreferably the metal (group II of the periodic table): salt of a dihydrocarbon dithiophosphoric acid has the formula 2, wherein

En en 1, elk onafhankelijk van elkaar koolwaterstofgroepen voorstel-And and 1, each independently representing hydrocarbon groups-

6 J6 J

len zoals hiervoor beschreven en een kation van een metaal van 20 groep II van het periodiek systeem zoals hiervoor beschreven voor-stelt. <as described above and represents a cation of a Group II metal of the periodic table as described above. <

De dithiofosforzuurzouten zijn in de smeeroliesamenstelling aanwezig in een werkzame hoeveelheid om slijtage en oxidatie van de smeerolie te remmen. De voorkeurshoeveelheid varieert van ongeveer 25 3 tot 30 millimol dithiofosforzuurzout per kilogram van de totale samenstelling. Eet meest bij voorkeur is het zout aanwezig in een hoeveelheid die varieert van ongeveer 15 tot 20 millimol per kilogram van de totale smeeroliesamenstelling.The dithiophosphoric acid salts are present in the lubricating oil composition in an effective amount to inhibit wear and oxidation of the lubricating oil. The preferred amount ranges from about 25 to 30 millimoles of dithiophosphoric acid salt per kilogram of the total composition. Most preferably, the salt is present in an amount ranging from about 15 to 20 millimoles per kilogram of the total lubricating oil composition.

Het alkenylsuceinimide of -succinaat of mengsels daarvan 'is of 30 zijn 0.a. aanwezig om als dispergeermiddel te fungeren en de vorming van afzettingen te voorkomen. De alkenylsuccinimiden en succinaten zijn bekend. De alkenylsuccinimiden zijn het reactieproduct van een met polyalkeenpolymeer gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride met een amine, bij voorkeur polyalkyleenpolyamine en de alkenylsucci-35 naten zijn het reactieproduct van een met polyalkeenpolymeer gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride met e4nwaardige en veelwaardige alcoholen, fenolen en naftolen, bij voorkeur een veelwaardig alcohol, die tenminste drie hydroxylgroepen bevat. De met polyalkeenpolymeer gesubstitueerde barnsteenzuuranhydriden worden verkregen door een 40 reactie van polyalkeenpolymeer of een derivaat daarvan met maleine 8203590 Μ' « 8 anhydride. Het aldus verkregen barnsteenzuuranhydride wordt met het amine of de hydroxylverbinding omgezet. he bereiding van de alkenyl -succinimiden is vele malen in de literatuur beschreven. Zie bijvoor-beeld de Amerikaanse octrooischriften 3.390.082, 3*219.666 en 3*172.The alkenylsuceinimide or succinate or mixtures thereof is or are 0.a. present to act as a dispersant and to prevent the formation of deposits. The alkenyl succinimides and succinates are known. The alkenyl succinimides are the reaction product of a polyolefin polymer-substituted succinic anhydride with an amine, preferably polyalkylene polyamine, and the alkenyl succinates are the reaction product of a polyolefin-substituted succinic anhydride with monovalent and polyhydric alcohols, phenols, and phenols and phenols. contains at least three hydroxyl groups. The polyolefin polymer substituted succinic anhydrides are obtained by a reaction of polyolefin polymer or a derivative thereof with maleine 8203590-8 anhydride. The succinic anhydride thus obtained is reacted with the amine or the hydroxyl compound. The preparation of the alkenyl succinimides has been described many times in the literature. See, for example, U.S. Pat. Nos. 3,390,082, 3 * 219,666 and 3 * 172.

. 5 892. De bereiding van de alkenylsuccinaten is eveneens in de literatuur beschreven. Zie bijvoorbeeld de Amerikaanse octrooischriften 3-381.022 en 3*522.179*. 5892. The preparation of the alkenyl succinates has also been described in the literature. See, for example, U.S. Pat. Nos. 3-381,022 and 3 * 522,179 *

Bijzonder goede resultaten kunnen verkregen worden met de smeer-oliesamenstellingen van de onderhavige uitvinding, wanneer het alke-10 nylsuccinimide of -succinaat een met polyisobuteen gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride van een polyalkyleenpolyamine respectievelijk veelwaardige alcohol is.Particularly good results can be obtained with the lubricating oil compositions of the present invention when the alkenyl succinimide or succinate is a polyisobutylene substituted succinic anhydride of a polyalkylene polyamine or polyhydric alcohol, respectively.

Het polyisobuteen, waaruit het met polyisobuteen gesubstitueerde,' barnsteenzuuranhydride wordt verkregen wordt bereid door polymerisa-15 tie van isobuteen en kan in zijn samenstellingen sterk varigren. Het gemiddelde aantal koolstofatomen kan varigren van 30 of minder tot 250 of meer met een daaruitvolgend aantal gemiddelde molecuulgewicht van ongeveer 400 of minder tot 3*000 of meer. Bij voorkeur zal het gemiddelde aantal koolstofatomen per polyisobuteenmolecuul varigren 20 van ongeveer 50 tot ongeveer 100 met de polyisobutenen met een aantal gemiddelde molecuulgewicht van ongeveer 600 tot ongeveer 1500. Meer bij voorkeur varieert het gemiddelde aantal koolstofatomen per pojy-isobuteenmolecuul van ongeveer 60 tot ongeveer 90 en het aantal gemiddelde molecuulgewicht varieert van ongeveer 800 tot 1300. Het 25 polyisobuteen wordt met maleinezuuranhydride omgezet volgens bekende methoden, waarbij het met polyisobuteen gesubstitueerde barnsteen-zuuranhydride wordt verkregen.The polyisobutene, from which the polyisobutene-substituted succinic anhydride is obtained, is prepared by polymerization of isobutene and can vary widely in its compositions. The average number of carbon atoms can range from 30 or less to 250 or more with a subsequent number average molecular weight from about 400 or less to 3,000 or more. Preferably, the average number of carbon atoms per polyisobutylene molecule will range from about 50 to about 100 with the polyisobutenes having a number average molecular weight of about 600 to about 1500. More preferably, the average number of carbon atoms per polyisobutylene molecule ranges from about 60 to about 90 and the number average molecular weight ranges from about 800 to 1300. The polyisobutene is reacted with maleic anhydride by known methods to obtain the polyisobutene substituted succinic anhydride.

Bij de bereiding van het alkenylsuecinimide wordt het gesubsti-'tueerde barnsteenzuuranhydride omgezet met een polyalkyleenpolyamine 30 tot het overeenkomstige succinimide. Elke alkyleengroep van het polyalkyleenpolyamine bevat gewoonlijk ten hoogste ongeveer 8 koolstofatomen. Het aantal alkyleengroepen Kan variSren tot ongeveer 8. Yoorbeelden van de alkyleengroepen zijn ethyleen, propyleen, butyleen, trimethyleen, te.tramethyleen, pentamethyleen, hexamethyleen, octa-35 methyleen, enz. Het aantal aminogroepen is in het algemeen, evenwel niet noodzakelijk, 66n groter dan het aantal alkyleengroepen, dat in het amine aanwezig is, d.w.z. wanneer een polyalkyleenpolyamine 3 alkyleengroepen bevat zal het gewoonlijk 4 aminogroepen bevatten.In the preparation of the alkenylsuecinimide, the substituted succinic anhydride is reacted with a polyalkylene polyamine to the corresponding succinimide. Each alkylene group of the polyalkylene polyamine usually contains at most about 8 carbon atoms. The number of alkylene groups Can range up to about 8. Examples of the alkylene groups are ethylene, propylene, butylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, octa-methylene, etc. The number of amino groups is generally, but not necessary, 66n greater than the number of alkylene groups present in the amine, ie when a polyalkylene polyamine contains 3 alkylene groups, it will usually contain 4 amino groups.

Het aantal aminogroepen kan varigren tot ongeveer 9* Bij voorkeur 40 bevat de alkyleengroep ongeveer 2 tot ongeveer 4 koolstofatomen en 8203590 ^ ··.' .. · ·." .·. ·_ ' . ,»rtjj « + 9 zign alls aminogroepen primair of secundair. In dit geval over-schrigdt het aantal aminogroepen het aantal alkyleengroepen met 1.The number of amino groups can vary up to about 9. Preferably 40, the alkylene group contains about 2 to about 4 carbon atoms and 8203590. .. · ·. ". ·. · _ '.,» Rtjj «+ 9 zign alls amino groups primary or secondary. In this case, the number of amino groups exceeds the number of alkylene groups by 1.

Bij voorkeur bevat het polyalkyleenpolyamine 3 tot 5 aminogroepen.Preferably, the polyalkylene polyamine contains 3 to 5 amino groups.

Tot speeifieke voorbeelden van de polyalkyleenpolyaminen behoren 5 ethyleendiamine, diethyleentriamine, triethyleentetramine, propyleen-diamine, tripropyleentetramine, tetraethyleenpentamine, trimethyleen-diamine, pentaethyleenhexamlne, di-(trimethyleen)triamine, tri(hexa-methyleen)tetramine, enz.Specific examples of the polyalkylene polyamines include ethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, propylene diamine, tripropylene tetramine, tetraethylene pentamine, trimethylene diamine, pentaethylene hexamine, di (trimethylene) triamine, tri (hexamethylene) tetramine.

Tot andere aminen, die voor de bereiding van de big de onderha-10 vige uitvinding bruikbare alkenylsuccinimiden geschikt zign, behoren de cyclische aminen zoals piperazine, morfoline en dipiperazirien.Other amines which may be useful for the preparation of the piglet of the present invention include alkenyl succinimides include the cyclic amines such as piperazine, morpholine, and dipiperazirines.

Big voorkeur hebben de alkenylsuccinimiden, die in de samenstel-lingen van de onderhavige uitvinding gebruikt kunnen worden, de alge-mene formula 1, waarin:- 15 a. R^ een alkenylgroep voorstelt, big voorkeur in hoofdzaak verzadig-de koolwaterstof bereid door polymerisatie van alifatische mono-alkenen. Bij voorkeur wordt R^ bereid uit isobuteen en heeft een . gemiddeld aantal koolstofatomen en een aantal gemiddelde moleeuul-gewicht zoals hiervoor beschreven; 20 b. de ’’alkyleengroep1’ is in hoofdzaak een koolwaterstofgroep die ten hoogste 8 koolstofatomen bevat en big voorkeur ongeveer 2 tot 4 koolstofatomen bevat, zoals hiervoor beschreven; c. A stelt een koolwaterstofgroep, een met amine gesubstitueerdei koolwaterstofgroep of waterstof voor. De koolwaterstofgroep en de 25 met amine gesubstitueerde koolwaterstofgroepen zign in het alge-meen de alkyl en met amino gesubstitueerde alkylanalogen van de hiervoor beschreven alkyleengroepen. Big voorkeur stelt A waterstof voor; d. n stelt een geheel getal van ongeveer 1 tot 10 en big voorkeur 30 van ongeveer 3 tot 5 voor.Especially preferred are the alkenyl succinimides which can be used in the compositions of the present invention, the general formula 1, wherein: - 15 a. R 1 represents an alkenyl group, preferably substantially saturated hydrocarbon prepared by polymerization of aliphatic mono-olefins. Preferably R1 is prepared from isobutene and has a. average number of carbon atoms and number average molecular weight as described above; 20 b. the "alkylene group1" is primarily a hydrocarbon group containing at most 8 carbon atoms and most preferably containing about 2 to 4 carbon atoms as described above; c. A represents a hydrocarbon group, an amine-substituted hydrocarbon group or hydrogen. The hydrocarbon group and the amine-substituted hydrocarbon groups generally refer to the alkyl and amino-substituted alkyl analogs of the above-described alkylene groups. Preferably A represents hydrogen; d. n represents an integer from about 1 to 10, and preferably represents 30 from about 3 to 5.

Het alkenylsuccinimide kan met boorzuur of een soortgelijke boor bevattende verbinding wflrden omgezet voor de vorming van de geborateerde dispergeermiddelen, die big de onderhavige uitvinding kunnen worden toegepast. De geborateerde succinimiden worden omvat 35 door de uitdrukking '’alkenylsuccinimide”.The alkenyl succinimide can be reacted with boric acid or a similar boron-containing compound to form the borated dispersants which can be used in the present invention. The borated succinimides are included by the term "alkenyl succinimide".

De alkenylsuccinaten zign die van het hiervoor barnsteenzuuran-. hydride met hydroxylverbindingen, die alifatische verbindingen kunnen zljn zoals llnwaardige en veelwaardige alcoholen of aromatische verbindingen zoals fenolen en naftolen. De aromatische hydroxylver-40 bindingen, waarvan de esters kunnen worden afgeleid, worden toegelicht 8203590 10 door de volgende specifieke voorbeelden: fenol, beta-naftol, alpha-naftol, oresol,resorcinol, catechol, p,p'-dihydroxybifenyl, 2-chloor-fenol, 2,4-<ϋΤ3·αΪ7ΐίβηο1 met propeentetrameer gesubstitueerd fenol, didodecylfenol, 4*4'-methyleen-bis-fenol, alpha-decyl-beta-naftol 5 met polyisobuteen(molecuulgewicht 1000)gesubstitueerd fenol, het condensatieproduct van heptylfenol met 0,5 mol formaldehyd,. het condensatieproduct van octylfenol met aceton, di(hydroxyfenyl)oxide, di(hydroxyfenyl)sulfide, di(hydroxyfenyl)disulfide en 4-cyclohexyl-fenol. Fenol en gealkyleerde fenolen, die ten hoogste drie alkyl 10 substituenten bevatten, verdienen de voorkeur. Elk van de alkyl sub-stutuenten kan 100 of meer koolstofatomen bevatten.The alkenyl succinates are those of the above succinic anan. hydride with hydroxyl compounds, which may be aliphatic compounds such as polyvalent and polyhydric alcohols or aromatic compounds such as phenols and naphthols. The aromatic hydroxyl-40 compounds from which the esters can be derived are illustrated by the following specific examples: phenol, beta-naphthol, alpha-naphthol, oresol, resorcinol, catechol, p, p'-dihydroxybiphenyl, 2-chloro -phenol, 2,4- <ϋΤ3 · αΪ7ΐίβηο1 phenol-substituted phenol, didodecylphenol, 4 * 4'-methylene-bis-phenol, alpha-decyl-beta-naphthol 5-substituted polyisobutylene (molecular weight 1000), the condensation product of heptylphenol with 0.5 mol of formaldehyde. the condensation product of octylphenol with acetone, di (hydroxyphenyl) oxide, di (hydroxyphenyl) sulfide, di (hydroxyphenyl) disulfide and 4-cyclohexyl phenol. Phenol and alkylated phenols containing up to three alkyl substituents are preferred. Each of the alkyl substituents may contain 100 or more carbon atoms.

Be alcoholen, waarvan de esters kunnen worden afgeleid bevatten bij voorkeur ten hoogste 40 alifatische koolstofatomen. Be alcoholen kunnen 44mraardige alcoholen zijn zoals methanol, ethanol, isooctanol, 15 dodecanol, cyclohexanol, cyclopentanol, behenylalcohol, hexatriacon-tanol, neopentylalcohol, isobutylalcohol, benzylalcohol, betafenyl-ethylalcohol, 2-methylcyclohexanol, beta-chloorethanol, monomethyl-ether van ethyleenglycol, monobutylether van ethyleenglycol, mono-propylether van diethyleenglycol, monododecylether van triethyleen-20 glycol, monooleaat van ethyleenglycol, monostearaat van diethyleen-glycol, sec.pentylalcohol, tert.butylalcohol, 5-broomdodecanol, nitro-octadecanol en dioleaat van glycerol. Be veelwaardige alcoholen bevatten bij voorkeur 2 tot ongeveer 10 hydroxylgroepen. Beze worden bijvoorbeeld toegelicht door ethyleenglycol, diethyleenglycol, tri-25 ethyleenglycol, tetraethyleenglycol, dipropyleenglycol, tripropyleen-glycol, dibutyleenglycol, tributyleenglycol en andere alkyleengly-colen, waarin de alkyleengroep 2 tot ongeveer 8 koolstofatomen bevat’. - . - Tot andere geschikte veelwaardige alcoholen behoren glycerol, monooleaat van glycerol, monomethylether van glycerol, 30 pentaerytritol, 9> 10-^hycIroxy stearinezuur, methylester van 9>10-dihydroxystearinezuur, 1,2-butaandiol, 2,3-hexaandiol, 2,4-hexaandiol, pinacol, erytritol, arabitol, sorbitol, mannitol, 1,2-cyclohexaandiol en xyleenglycol. Zoolhydraten zoals suiker, zetmeelproducten, cellulose, enz., kunnen eveneens esters geven. Toorbeelden van koolhy-35 draten zijn glucose, fructose, sucrose, rhamnose, mannose, glyceral-dehyd en galactose.Preferably, alcohols from which the esters can be derived contain up to 40 aliphatic carbon atoms. The alcohols can be 44-membered alcohols such as methanol, ethanol, isooctanol, dodecanol, cyclohexanol, cyclopentanol, behenyl alcohol, hexatriaconethanol, neopentyl alcohol, isobutyl alcohol, benzyl alcohol, betafenyl ethyl alcohol, 2-methylcyclohexanol, beta-ethyl alcohol ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monododecyl ether, ethylene glycol monooleate, diethylene glycol monostearate, sec.pentyl alcohol, tert-butyl alcohol, 5-bromododecanol, nitro-octadecanol and dicerol. The polyhydric alcohols preferably contain from 2 to about 10 hydroxyl groups. For example, these are exemplified by ethylene glycol, diethylene glycol, tri-ethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, dibutylene glycol, tributylene glycol, and other alkylene glycols, wherein the alkylene group contains 2 to about 8 carbon atoms. -. Other suitable polyhydric alcohols include glycerol, glycerol monooleate, glycerol monomethyl ether, pentaerythritol, 9> 10-hydroxy-stearic acid, methyl ester of 9-10-dihydroxystearic acid, 1,2-butanediol, 2,3-hexanediol, 2, 4-hexanediol, pinacol, erythritol, arabitol, sorbitol, mannitol, 1,2-cyclohexanediol and xylene glycol. Sole hydrates such as sugar, starch products, cellulose, etc. can also give esters. Examples of carbohydrates are glucose, fructose, sucrose, rhamnose, mannose, glyceraldehyde and galactose.

Een groep veelwaardige alcoholen, die in het bjjzonder de voorkeur verdient, zijn de alcoholen, die tenminste drie hydroxylgroepen bevatten, waarvan sommige veresterd zijn met een monocarbonzuur met 40 ongeveer 8 tot ongeveer 30 koolstofatomen zoals octaanzuur, oliezuur, 8203590 T1 stearinezuur, linolzuur, dodecaanzuur of talloliezuur.Yoorbeelden van dergelijke. .partieel veresterde veelwaardige alcoholen zijn het mono-oleaat van sorbitol, het distearaat van sorbitol, bet monooleaat van glycerol, het monostearaat van glycerol en het didodecanoaat van 5 erytritol.A particularly preferred group of polyhydric alcohols are the alcohols containing at least three hydroxyl groups, some of which are esterified with a monocarboxylic acid having from about 8 to about 30 carbon atoms such as octanoic acid, oleic acid, 8203590 T1 stearic acid, linoleic acid, dodecanoic acid or tall oil acid. Examples of the like. Partially esterified polyhydric alcohols are the monooleate of sorbitol, the distearate of sorbitol, the monooleate of glycerol, the monostearate of glycerol and the didodecanoate of erythritol.

De esters kunnen eveneens afkomstig zijn van onverzadigde alcoholen zoals allylalcohol, kaneelalcohol, propargylalcohol, 1-cyclo-hexeen-5-ol en oleylalcohol. Nog andere groepen van alcoholen, die ......in staat zijn de esters van de onderhavige uitvinding te geven, heb- 10 ben betrekking op de etheralcoholen en aminoalooholen met inbegrip van bijvoorbeeld de oxy-alkyleen-, oxy-aryleen-, amino-alkyleen-en amino-aryleen gesubstitueerde alcoholen met een of meer oxy-alkyleen-, amino-alkyleen- of amino-aryleen, oxy-aryleengroepen. Yoorbeelden hiervan zijn Gellosolve, carbitol, fenoxy-ethanol, heptyl-15 fenyl-(oxypropyleen)g-H, octyl-(oxyethyleen)^q-H, fenyl(oxyoctyleen)2 -H met mo no (heptylfenyl-oxypropyle en)gesubsti tueerd glycerol, poly (styreenoxide), amino-ethanol, 5-aminoethylpentanol, di(hydroxyethyl) amine, p-aminofenol, tri(hydroxypropyl)amine, N-hydroxyethylethyleen-diamine, N,N,N',N1-tetrahydroxytrimethyleendiamine en dergelijke. In 20 het algemeen verdienen de etheralcoholen met tenminste ongeveer 150 oxy-alkyleengroepen, waarin de alkyleengroep 1 tot ongeveer 8 koolstofatomen bevat, de voorkeur.The esters can also come from unsaturated alcohols such as allyl alcohol, cinnamon alcohol, propargyl alcohol, 1-cyclohexen-5-ol and oleyl alcohol. Still other groups of alcohols capable of yielding the esters of the present invention pertain to the ether alcohols and aminoalcohols including, for example, the oxyalkylene, oxyarylene, amino-alkylene and amino-arylene substituted alcohols with one or more oxy-alkylene, amino-alkylene or amino-arylene, oxy-arylene groups. Examples of this are Gellosolve, carbitol, phenoxyethanol, heptyl-phenyl- (oxypropylene) gH, octyl- (oxyethylene) ^ qH, phenyl (oxyoctylene) 2 -H with mono (heptylphenyl-oxypropyl en) substituted glycerol, poly (styrene oxide), aminoethanol, 5-aminoethylpentanol, di (hydroxyethyl) amine, p-aminophenol, tri (hydroxypropyl) amine, N-hydroxyethyl ethylene diamine, N, N, N ', N1-tetrahydroxy trimethylenediamine and the like. Generally, the ether alcohols having at least about 150 oxyalkylene groups wherein the alkylene group contains 1 to about 8 carbon atoms are preferred.

De esters knnnen diesters van barnsteenzuren of znre esters, d.w.z., partieel veresterde barnsteenzuren, alsmede partieel ver-25 esterde veelwaardige alcoholen of fenolen, d.w.z. esters met vrije alcoholische of fenolische hycLroxylgroepen zijn. Mengsbls van de hiervoor toegelichte esters vallen eveneens onder de onderhavige uitvinding.The esters can be diesters of succinic acids or esters, i.e., partially esterified succinic acids, as well as partially esterified polyhydric alcohols or phenols, i.e., esters with free alcoholic or phenolic hydroxy groups. Blends of the esters illustrated above are also included in the present invention.

De alkenylsuccinaten kunnen met boorzuur of een soortgelijke 30 boor bevattende verbinding worden omgezet onder vorming van de ge-borateerde dispergeermiddelen met toepassings mogelijkheid bij de onderhavige uitvinding. Dergelijke geborateerde succinaten zijn in het Amerikaanse octrooischrift 5»533*945 beschreven. De geborateerde succinaten vallen onder de uitdrukking "alkenylsuceinaat”.The alkenyl succinates can be reacted with boric acid or a similar boron-containing compound to form the borated dispersants useful in the present invention. Such borated succinates are described in U.S. Patent No. 5,333,945. The borated succinates are included in the term "alkenylsuceinate".

35 De alkenylsuccinimiden en -succinaten zijn in de smeerolie- samenstellingen aanwezig in een werkzame hoeveelheid om als disper-geermiddel te fungeren en de in de olie gevormde verontreinigingen af te zetien. De hoeveelheid alkenylsuccinimiden en -succinaten kan variSren van ongeveer 0,5 tot ongeveer 20 gewichtsprocent betrokken 40 op de totale smeeroliesamenstelling. Bij voorkeur varieert de hoe- 8203590 12 veelheid alkenylsuccinimiden of -succinaat, die in de smeerol.iesamen-stelling aanwezig is, van ongeveer 2 tot ongeveer 5 procent van de totals samenstelling.The alkenyl succinimides and succinates are present in the lubricating oil compositions in an effective amount to act as a dispersant and to deposit the impurities formed in the oil. The amount of alkenyl succinimides and succinates can range from about 0.5 to about 20 weight percent based on the total lubricating oil composition. Preferably, the amount of alkenyl succinimides or succinate present in the lubricating oil composition ranges from about 2 to about 5 percent of the total composition.

De uiteindelijke smeerolie kan erikelvoudig of multigrade zijn.The final lubricating oil can be eric or multigrade.

5 Multigrade smeeroli'dn worden bereid door toevoeging van viscositeits (Vl)verbeteringsmiddelen. Gebruikelijke viscositeitsindex verbeter-ingsmiddelen zijn polyalkylmethacrylaten, etheen-propeencopolymeren, styreen-dieencopolymeren en dergelijke. Zogenaamde gedecoreerde YI verbeteringsmiddelen met zowel viscositeitsindex verbeterende en 10 dispergerende eigenschappen, zijn eveneens geschikt voor toepassing in de samenstelling van de onderhavige uitvinding.Multigrade lubricating oils are prepared by adding viscosity (Vl) improvers. Common viscosity index improvers are polyalkyl methacrylates, ethylene-propylene copolymers, styrene-diene copolymers and the like. So-called decorated YI improvers with both viscosity index improving and dispersing properties are also suitable for use in the composition of the present invention.

Voorbeeld 1Example 1

Bereiding van geborateerd glycerolmonooleaatPreparation of borated glycerol monooleate

Aan een mengsel, dat 125,23 gram glycerolmonooleaat (45 tot 55 15 gewichtsprocent) en glyceroldioleaat (55 tot 45 gewichtsprocent) bevat, werden 30,92 gram boorzuur en 250 ml xyleen toegevoegd. Het reactiemengsel werd gedurende 9» 5 uren onder stikstof onder azeotrope omstandigheden op 99 tot 141°C verhit. 17>6 ml water werden in een Dean-Stark val verzameld. Het reactieproduct werd gefiltreerd en op 20 een roterende verdamper onder vacuiim bij 135°C gestript, waarbij 128,35 gram product verkregen werden. Analyses boor 2,42 % en 2,52 %j hydroxylgetal 32 mg KOfi/g. Infrarood spectroscopie-analyse van het product laat geen vrije hydroxylstrekking van het glyceroltype zien, maar heeft een sterke BO-H binding en nagenoeg geen absorptie van 25 het B-O-B-type.To a mixture containing 125.23 grams of glycerol monooleate (45 to 55 weight percent) and glycerol dioleate (55 to 45 weight percent) were added 30.92 grams of boric acid and 250 ml of xylene. The reaction mixture was heated at 99 to 141 ° C under nitrogen under azeotropic conditions for 9 hours. 17> 6 ml of water were collected in a Dean-Stark trap. The reaction product was filtered and stripped on a rotary evaporator under vacuum at 135 ° C to yield 128.35 grams of product. Analyzes boron 2.42% and 2.52% hydroxyl number 32 mg KOfi / g. Infrared spectroscopy analysis of the product shows no free glycerol type hydroxyl elongation, but has a strong BO-H bond and virtually no absorption of the B-O-B type.

Voorbeeld 2Example 2

De samenstellingen van de onderhavige uitvinding werden in een laboratoriumproef onderzocht. De proef werd uitgevoerd op een SAE wrijvingsmachine nummer 2 gemodificeerd door toevoeging van een 30 hydraulische motoraandrijving van gemiddelde snelheid. Het proef-monster was een sandwich van e4n General Metals Powder Co. 1500 mengsel gesinterde bronsplaat tussen twee stalen afstandsplaten, die in het hiervoor vermelde apparaat zijn gemonteerd. De te onderzoeken vloeistof, ongeveer een hoeveelheid van 300 gram, werd vervolgens aan 35 de proefoliebak toegevoegd. De hydraulische aandrijving roteerde de proefmonsters met 100 omwentelingen per minuut. Een plunjerachtige rem werd aangebracht bij een toepassingsdruk van 517 kPa. De SAE belastingscel nummer 2 mat de remtorsie en een electrische tachometer mat het aantal omwentelingen per minuut. Een x-y positie-bepa-40 lingsinrichting werd gebruikt om een torsiebeloop voort te^ brengen 8203590 15 > .The compositions of the present invention were tested in a laboratory test. The test was performed on a SAE friction machine number 2 modified by adding a medium speed hydraulic motor drive. The sample was a sandwich from General Metals Powder Co. 1500 mixture of sintered bronze plate between two steel spacer plates, mounted in the aforementioned device. The liquid to be tested, about 300 grams, was then added to the test oil tray. The hydraulic drive rotated the samples at 100 revolutions per minute. A plunger-type brake was applied at an application pressure of 517 kPa. The SAE load cell number 2 measured the braking torque and an electric tachometer measured the number of revolutions per minute. An x-y position determining device was used to generate a torsion path.

tegen het aantal omwentelingen per minuut naar mate de hydraulische aandri;jving langzaam werd geregeld tot vermindering van de snelheid tot 0 omwentelingen per minuut. Het remtrillingsgedrag van een vloeistof houdt verband met de helling van de wrijvings- ten opzichte van 5 de snelheidskromme. De helling van de kromme wordt gevonden door de helling van een lijn getrokken door het punt van 50 omwentelingen per minuut op het beloop en het hoogste punt van het beloop beneden 50 omwentelingen per minuut te trekken. Wanneer de helling van deae kromme in toenemende mate negatief wordt, wordt het geluid van de rem-10 trilling in toenemende mate luider. Deae geneigdheid correleert met remgeluidsproeven bij de tractor in vol bedrijf.against the number of revolutions per minute as the hydraulic drive was controlled slowly to reduce the speed to 0 revolutions per minute. The brake vibration behavior of a fluid is related to the slope of the friction with respect to the speed curve. The slope of the curve is found by drawing the slope of a line drawn by the point of 50 revolutions per minute on the course and the highest point of the course below 50 revolutions per minute. As the slope of the curve becomes progressively negative, the sound of the brake vibration becomes increasingly louder. The tendency correlates with brake noise tests on the tractor in full operation.

De hiervoor beschreven proef werd uitgevoerd bij drie hydrauli-sche vloeistoffen voor traotoren op minerale oliebasis. De resultaten voor deae drie vloeistoffen aijn in tabel A opgenomen. De samen-15 stalling A was een basis aonder wrijvingsmodificeermiddel en samen-stelling B bevat bovendienl^ geborateerd glycerolmonooleaat van voor-beeld 1.Samenstelling G is een hydraulische tractorvloeistof, die in de handel verkri^gbaar is. Zoals blijkt uit tabel A vergrootte de toevoeging van geborateerd glycerolmonooleaat (vloeistof B) aan de 20 basisvloeistof (vloeistof A) de helling, hetgeen er op wijst, dat dit effectief is bi^ het vermindering van de remtrilling. Eveneens in tabel A is de helling verkregen met eeh hydraulische tractorvloeistof uit de handel gegeven.The test described above was carried out on three hydraulic fluids for mineral oil-based trajectories. The results for the three liquids are shown in Table A. The formulation A was a basic a-friction modifier, and the formulation B additionally contains borated glycerol monooleate from Example 1. Formulation G is a commercially available hydraulic tractor fluid. As shown in Table A, the addition of borated glycerol monooleate (liquid B) to the base liquid (liquid A) increased the slope, indicating that it is effective in reducing the brake vibration. Also in Table A, the slope obtained with a hydraulic tractor fluid is commercially available.

Tabel ATable A

25 Effeot van geborateerde vetauurester op de remtrilling bij simulering op laboratoriumschaal.25 Effeot of borated fatty acid ester on the brake vibration when simulating on a laboratory scale.

Samenstelling ¥ri^vingshelling t.o.v.Composition ¥ ri ^ slope incl.

snelheidskromme A - basisolie - 0,0131 30 B - basisolie + gew.% geborateerde - 0,0092 glycerololeaat van voorbeeld 1 C - handelssamenstelling - 0,0143 8203590speed curve A - base oil - 0.0131 30 B - base oil + wt% borated - 0.0092 glycerol oleate from example 1 C - commercial composition - 0.0143 8203590

Claims

A lubricating oil composition for use in a tractor and for oil-immersed disc brakes, characterized in that about 0.1 to about 5% by weight of a borated glycerol fatty acid ester is added to the composite oil.

Lubricating oil composition according to claim 1, characterized in that the borated fatty acid ester of glycerol is borated glycerol oleate.

Lubricating oil composition according to claim 1 or 2, characterized in that the borated glycerol fatty acid ester is a mixture containing 45 to 55% by weight of borated glycerol monoblate and 55 to 45% by weight of borated glycerol diolate.

Lubricating oil composition according to claim 1 or 2, characterized in that the borated fatty acid ester of glycerol is borated glycerol monoblate.

5. A method of reducing the vibration of an oil-immersed disc brake by lubricating the contact surfaces of the oil-immersed disc brakes with a composition containing a lubricating oil containing about 0.1 to about 5 percent by weight of a boron glycerol fatty acid ester.

6. Process according to claim 5, characterized in that borated glycerol oleate is used as borated fatty acid ester of glycerol.

7. Process according to claim 5 or 6, characterized in that the borated fatty acid ester of glycerol is a mixture containing 45 to 55% by weight of borated glycerol monoblate and 55 to 45% by weight of borated glycerol diolate.

8. Process according to claim 5 or 6, characterized in that borated glycerol monoblate is used as borated fatty acid ester of glycerol. ********** - 8203590