NL8202629A

NL8202629A - MAGNETIC REGISTRATION MEDIUM.

Info

Publication number: NL8202629A
Application number: NL8202629A
Authority: NL
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date: 1981-06-30
Filing date: 1982-06-29
Publication date: 1983-01-17
Also published as: GB2103110A; DE3224318A1; GB2103110B; JPS583132A

Description

** 70 3b9k ' 1** 70 3b9k '1

Magnetisch registratiemedium..Magnetic recording medium ..

De onderhavige uitvinding heext betrekking op een magne-tisch registratiemedium dat.niet opkrult en goede elektrische eigen-schappen en slijtweerstand heeft.The present invention relates to a magnetic recording medium that does not curl up and has good electrical properties and wear resistance.

De meeste conventionele magnetische registratiemedia 5 zijn van het beklede type, verkregen door ferromagnetische deeltjes zo-als fijne ferromagnetische ijzeroxydedeeltjes, fijne ferromagnetische chroomdioxydedeeltjes en ferromagnetische legeringsdeeltj es te disper-geren in een organisch hindmiddel zoals een vinylchloride/vinylacetaat-copolymeer, een vinylchloride/vinylideenchloride-copolymeer, een cellulo-10 sehars, een acetaalhars, een polyurethanhars of een acrylonitrile/buta-dieenhars, de verkregen bekledingsoplossing aan te hrengen op een niet magnetische basis, en de bekleding te drogen. Met de recente stijgende vraag naar registratie bij hogere dichtheid, is er aandacht van onder-zoekers getrokken naar magnetische registratiemedia van het dunne me-15 taalfilmtype. Dit type media maakt als magnetische registratielaag ge-bruik van een dunne ferromagnetische metaalfilm die door dampafzetting zoals vacuumafzetting, sputteren of ionenplateren wordt gevormd. Beide typen registratiemedia ontvikkelen een ''opknulling” waarbij de magnetische laag een in het algemeen concave vorm aanneemt. Wanneer de magneti-20 sche band opkrult, maakt hij slecht contact met de magnetische kop van een videobandrecorder of geluidsbandrecorder, hetvelk een behoorlijke afname van elektrische eigenschappen veroorzaakt. Verder komen de ran-den van de band.vaker in contact met de magnetische kop dan het concave centrumgedeelte, vaardoor ze gemakkelijk slijten met als gevolg hitver-25 liezen of geringe output.Most conventional magnetic recording media 5 are of the coated type obtained by dispersing ferromagnetic particles such as fine ferromagnetic iron oxide particles, fine ferromagnetic chromium dioxide particles and ferromagnetic alloy particles in an organic hind agent such as a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, a cellulose resin, an acetal resin, a polyurethane resin or an acrylonitrile / butadiene resin, to apply the obtained coating solution to a non-magnetic base, and to dry the coating. With the recent rising demand for higher density recording, researchers have drawn attention to thin metal film type magnetic recording media. This type of media uses as the magnetic recording layer a thin ferromagnetic metal film formed by vapor deposition such as vacuum deposition, sputtering or ion plating. Both types of recording media develop a "reticle" in which the magnetic layer assumes a generally concave shape. When the magnetic tape curls up, it makes poor contact with the magnetic head of a video tape recorder or audio tape recorder, which causes a considerable decrease in electrical properties. Furthermore, the edges of the tape come into contact with the magnetic head more often than the concave center portion, due to which they wear out easily, resulting in hit losses or low output.

De reden dat zich opkrulling ontvikkelt in het magnetische registratiemedium van het beklede type is vaarschijnlijk dat het volume van de magnetische laag afneemt wanneer het oplosmiddel verdampt.The reason that curling develops in the coated type magnetic recording medium is likely to decrease the volume of the magnetic layer as the solvent evaporates.

Het magnetische registratiemedium van het dunne me-30 taalfilmtype kan opkrullen als gevolg van het krimpen van de basis dat op-treedt wanneer het oppervlak van de basis waarop de magnetische laag is gevormd, uiteindelijk wordt verhit. Teneinde een langere registratieduur te realiseren, is onlangs de vraag toegenomen naar de ontwikkeling van een zeer dun magnetisch registratiemedium onder toepassing van een dunne 35 basis. Hoe dunner de basis is, des te groter is echter de kans dat zich 8202629 * -*% • 2 *» opkrulling ontwikkelt. Dit probleem heeft grenzen gesteld aan pogingen om een commercieel dun magnetisch registratiemedium te ontwikkelen.The thin metal film type magnetic recording medium may curl due to the shrinkage of the base that occurs when the surface of the base on which the magnetic layer is formed is finally heated. In order to realize a longer recording time, the demand has recently increased for the development of a very thin magnetic recording medium using a thin base. However, the thinner the base, the greater the chance that curl will develop 8202629 * - *% • 2 * ». This problem has placed limits on attempts to develop a commercial thin magnetic recording medium.

Een werkwij ze voor het verhinderen van opkrulling door vorming van een rugbekleding van anorganische pigmentdeeltjes en een 5 thermoplastische bars op de rugzijde van de basis wordt bescbreven in de Japanse octrooipublicatie nr. 3^32^-/79- Omdat de thermoplastische bars het enige gebruikt bindmiddel is, wordt de rugbekleding echter ge-makkelijk afgeschuurd en vlokken of uitval van de bekleding veroorzaken verhoogde bitverliezen. Het gebruik van zowel een thermoplastische hars 10 als een trifunctionale isocyanaatverbinding als bindmiddel teneinde een rugbekleding te verschaffen met een verbeterde slijtweerstand, wordt beschreven in de Japanse octrooiaanvrage (OPl) nr. 1^6oU/76 (het hier gebruikte symbool OPI duidt op een niet onderzochte gepubliceerde Japanse octrooiaanvrage). Deze werkwi jze is echter niet economisch omdat hij 15 veel tijd nodig heeft (verscheidene uren tot verscheidene dagen) om de rugbekleding door verhitting te harden. Verder wordt een band aan de harding door verhitting onderworpen in de vorm van een opgerold pak en dit- verhoogt de kans op blokkeren, d.w.z. hechten van de rugbekleding aan een magnetische laag die daarmee in contact staat. Het primaire doel 20 van de werkwijzen volgens de Japanse octrooipublicatie nr. 3^32^/79 en de Japanse octrooiaanvrage (OPI) nr. 1Ui+6oU/76 is om de loopspanning van de band te verlagen door anorganische pigmentdeeltjes te gebruiken waardoor de oppervlakteruwheid van de rugbekleding wordt verhoogd. De deeltjes werken echter ook in die zin dat ze opkrulling verhinderen. De 25 conventionele rugbekleding heeft niettemin een lange tijd nodig om te harden en heeft een grote kans op blokkeren.A method for preventing curling by forming a back coating of inorganic pigment particles and a thermoplastic bars on the back of the base is described in Japanese Patent Publication No. 3 ^ 32 ^ - / 79- Because the thermoplastic bars use only binder, however, the backing is easily abraded and flaking or coating failure causes increased bit losses. The use of both a thermoplastic resin 10 and a trifunctional isocyanate compound as a binder to provide a back coat with improved abrasion resistance is described in Japanese Patent Application (OPl) No. 1 ^ 6oU / 76 (the symbol OPI used herein indicates a non investigated published Japanese patent application). However, this method is not economical because it takes a long time (several hours to several days) to heat-cure the back coating. Furthermore, a tape is heat-cured in the form of a rolled-up suit and this increases the chance of blocking, i.e. adhering, the back cover to a magnetic layer in contact therewith. The primary purpose of the methods of Japanese Patent Publication No. 3 ^ 32 ^ / 79 and Japanese Patent Application (OPI) No. 1Ui + 6oU / 76 is to reduce the running tension of the belt by using inorganic pigment particles thereby increasing the surface roughness of the back upholstery is increased. However, the particles also work in the sense that they prevent curling. The conventional back upholstery nevertheless takes a long time to harden and has a high chance of blocking.

Als gevolg van verscheidene onderzoeken naar eliminatie van deze gebreken, hebben de onderhavige uitvinders gevonden dat ze kun-nen worden geelimineerd door op de zijde van de basis die gelegen is te-30 genover de magnetische laag, een rugbekleding te vormen welke een poly-meer bevat dat gevormd is door blootstelling aan elektronenbundels.As a result of several investigations into the elimination of these defects, the present inventors have found that they can be eliminated by forming a back coating on the side of the base opposite the magnetic layer which forms a polymer. which is formed by exposure to electron beams.

Een doel van de onderhavige uitvinding is derhalve om een magnetisch registratiemedium met goede elektrische eigenschappen te verschaffen.Therefore, an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with good electrical properties.

35 Een ander doel van de onderhavige uitvinding is om een magnetisch registratiemedium met hoge slijtweerstand te verschaffen.Another object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with high wear resistance.

8202629 38202629 3

# -A# -A

Ψ»Ψ »

Weer een ander doel van de uitvinding is om een magne-tisch registratiemedium te verschaffen dat een zeer korte hardingstijd vereist.Yet another object of the invention is to provide a magnetic recording medium that requires a very short curing time.

Deze doeleinden Tran de onderhavige uitvinding worden 5 gerealiseerd door een magnetisch r egi strati emedium met een magnetische laag op een oppervlak van een niet-magneti s che basis en rugbekleding op het andere oppervlak, welke gevormd is door een laag welke een verbin-. ding bevat· die met elektronenbundels kan worden gepolymeriseerd,aan elek— tronenbundels bloot te stellen.These objects of the present invention are accomplished by a magnetic regulatory medium having a magnetic layer on one surface of a non-magnetic base and backing on the other surface, which is formed by a layer which bonds. thing that can be polymerized with electron beams to expose to electron beams.

10 De idee van de onderhavige uitvinding kan worden toe- gepast op een magnetisch registratiemedium dat van een willekeurig type magnetische laag is voorzien, zoals beschreven in de Amerikaanse octrooi-schriften 2.581.^, 2.855.156, 3.2ko.621, 3.526.596 , 3.728.262 , 3.790-b0? en 3.836.393. In de meeste geprefereerde uitvoeringsvormen wordt de bo-15 venstaand beschreven rugbekleding gevormd op een magnetisch registratiemedium met een magnetische laag die gevormd is door blootstelling aan elektronenbundels van een laag welke een met elektronenbundels polymerise erbare-verbinding alsmede ferrcmagnetische deeltjes bevat. Een der-____ : - gelijk magnetisch registratiemedium kan worden gemaakt met elk van de - .- 20 volgende methoden: (1) een magnetische registratielaag wordt gevormd op het oppervlak van een basis tegenover een rugbekleding die aan elektronenbundels is bloot-gesteld, en de magnetische laag wordt daarna met elektronenbundels be-straald; 25 (2) een rugbekleding en een magnetische registratielaag die beide een met elektronenbundels polymeriseerbare verbinding bevatten, worden op tegenover elkaar gelegen zijden van een basis achtereenvolgens of gelijk-tijdig gevormd, en worden gelijktijdig door polymerisatie bij blootstelling aan elektronenbundels gehard; en 30 (3) een magnetische registratielaag wordt eerst gevormd op een zijde van de basis, blootgesteld aan elektronenbundels, waarna een rugbekleding wordt gevormd op de andere zijde van de basis, die op zijn beurt aan elektronenbundels wordt blootgesteld.The idea of the present invention can be applied to a magnetic recording medium provided with any type of magnetic layer, as described in US Pat. Nos. 2,581., 2,855,156, 3,2ko,621, 3,526,596 , 3,728,262, 3,790-b0? and 3,836,393. In most preferred embodiments, the above-described backcoat is formed on a magnetic recording medium having a magnetic layer formed by exposure to electron beams of a layer containing an electron beam polymerizable compound as well as ferromagnetic particles. Any such magnetic recording medium can be made by any of the following methods: (1) a magnetic recording layer is formed on the surface of a base opposite a backcoat exposed to electron beams, and the magnetic layer is then irradiated with electron beams; (2) a backcoat and a magnetic recording layer both containing an electron beam polymerizable compound are formed on opposite sides of a base sequentially or simultaneously, and are cured simultaneously by polymerization upon exposure to electron beams; and (3) a magnetic recording layer is first formed on one side of the base exposed to electron beams, then a backcoat is formed on the other side of the base, which in turn is exposed to electron beams.

De tweede werkwijze waarbij de rugbekleding en de magnetische registra- 3-5 tielaag gelijktijdig met elektronenbundels worden bestraald om polymerisatie en harding te bewerken, heeft de voorkeur omdat deze een hoog . energierendement geeft. De methoden voor het bestralen met elektronenbun- 8202629 * “ ψ» k dels worden beschreven in bijvoorbeeld S.V. Nabro et. al. Adhesive Age, vol. 22, biz. 2b (1T9T) en W, Deninger, J. Oil. Col. Chem. Assoc., vol.The second method in which the back coat and the magnetic recording layer is simultaneously irradiated with electron beams to process polymerization and curing is preferred because it is high. gives energy efficiency. The methods of electron beam irradiation are described in, for example, S.V. Nabro et. al. Adhesive Age, vol. 22, biz. 2b (1T9T) and W, Deninger, J. Oil. Col. Chem. Assoc., Vol.

52, biz. 930 (1969). De rugbekleding volgens de onderhavige uitvinding kan worden aangebraeht op.elk type magnetisch registratiemedium, d.w.z.52, biz. 930 (1969). The back cover of the present invention can be applied to any type of magnetic recording medium, i.e.

5 van het door verhitting hardbare beklede type of van het dunne metaal-film-type, en bereikt opmerkelijk verbeterde elektrische eigenschappen.5 of the heat-curable coated type or of the thin metal film type, and achieves remarkably improved electrical properties.

In beide typen magnetische registratiemedia is de volgorde waarin de magnetische laag en de rugbekleding worden gevormd, niet kritisch.In both types of magnetic recording media, the order in which the magnetic layer and the backing is formed is not critical.

De met elektronenbundels polymeriseerbare verbinding 10 is een verbinding met een onverzadigde band die in staat is tot poly-merisatie door elektronenbundels. De verbinding heeft bij voorkeur twee of meer dubbele koolstof-koolstofbanden zoals in vinyl of vinylideen. Voorbeelden van deze verbindingen omvatten onverzadigde polyesters met een acryloylgroep, acrylamidogroep, allylgroep, vinylethergroep of vi-15 nylthioethergroep. Bijzondere voorkeur hebben die verbindingen welke een acryloyl- of methacryloylgroep aan beide uiteinden van de rechte keten hebben, en beschreven zijn in A. Vrancken, Fatinec Congress, vol. 11, biz. 19 (19T2), Britse octrooischriften 1.23^-.68^, 1.162.721, 1.162.722, T.162.723 en 1.162.72^, en Amerikaans octrooischrift 3-530.100. 20 E€n voorbeeld is CH2=CH-C02-CH2CHCH0-The electron beam polymerizable compound 10 is an unsaturated bond compound capable of polymerization by electron beams. The compound preferably has two or more carbon-carbon double bonds such as in vinyl or vinylidene. Examples of these compounds include unsaturated polyesters with an acryloyl group, acrylamido group, allyl group, vinyl ether group or vinyl thioether group. Especially preferred are those compounds which have an acryloyl or methacryloyl group at both ends of the straight chain and are described in A. Vrancken, Fatinec Congress, vol. 11, biz. 19 (19T2), British Pat. Nos. 1,223-668, 1,162,721, 1,162,722, T,162,723 and 1,162,72, and U.S. Patent 3-530,100. 20 One example is CH2 = CH-CO2-CH2CHCH0-

0H0H

—f COCHgCHgCOgCHgCHCHgO C0CH=CH2 , en de polyester-eenheid van de—F COCHgCHgCOgCHgCHCHgO C0CH = CH2, and the polyester unit of the

OHOH

getoonde verbinding kan worden vervangen door een polyurethan-eenheid, epoxyhars-eenheid, polyether-eenheid of polycarbonaat-eenheid, of meng-sels van deze eenheden. De acryloylgroep aan beide uiteinden van de rech-25 te keten kan worden vervangen door een methacryloylgroep. De door elektronenbundels polymeriseerbare verbinding volgens de onderhavige uitvinding heeft bij voorkeur een molecuulgewicht van ongeveer 500 tot 20 000.shown compound can be replaced by a polyurethane unit, epoxy resin unit, polyether unit or polycarbonate unit, or mixtures of these units. The acryloyl group at both ends of the straight chain can be replaced by a methacryloyl group. The electron beam polymerizable compound of the present invention preferably has a molecular weight of about 500 to 20,000.

Deze verbindingen kunnen worden gebruikt met een mono-meer met een onverzadigde koolstof-koolstofband in het molecuul. Voor-30 beelden van dergelijke monomeren omvatten acrylzunr, methacrylzuur, itaconzuur, acrylzuuralkylesters zoals methylacrylaat, methacrylzuural-kylesters zoals methylmethacrylaat, styreen en derivaten daarvan zoals α-methylstyreen en 3-chlorostyreen, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, vinylacetaat en vinylpropionaat. Twee of meer 8202629 ' -? Λ to 5 onverzadigde banden kunnen in bet molecuul aanvezig zijn. Voorbeelden van dergelijke verbindingen vorden gevonden in Kankosei Jusbi Data-shu (een li.jst van gegeven over fotogevoelige harsen), gepubliceerd door Sogo Kagaku kehkyusho, biz. 235 - 236, december 1968, Britse octrooi-5 schriften 83^.733 en 85^.980, en Amerikaanse octrooischriften 2.760,863, 2.791'50b en 2.927-023. Bijzonder geprefereerde verbindingen zijn onverzadigde esters van polyolen zoals ethyleendiacrylaat, diethyleengly-coldiacrylaat, glyceroltrimethacrylaat, ethyleendimethacrylaat, penta-erythritoltetramethacrylaat en glycidylmethacrylaat met een epoxyring.These compounds can be used with a monomer with an unsaturated carbon-carbon bond in the molecule. Examples of such monomers include acrylzunr, methacrylic acid, itaconic acid, acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, methacrylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate, styrene and derivatives thereof such as α-methyl styrene and 3-chlorostyrene, acrylonitrile, methacrylide, vinylacrylide, methacrylide, methacrylide, methacrylide, methacrylide. Two or more 8202629 '-? Λ to 5 unsaturated bands can be present in the molecule. Examples of such compounds are found in Kankosei Jusbi Data-shu (a list of data on photosensitive resins) published by Sogo Kagaku kehkyusho, biz. 235-236, December 1968, British Patent Nos. 83,733 and 85,980, and U.S. Pat. Nos. 2,760,863, 2,791,50b and 2,927-023. Particularly preferred compounds are unsaturated esters of polyols such as ethylene diacrylate, diethylene glycol diacrylate, glycerol trimethacrylate, ethylene dimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate and glycidyl methacrylate with an epoxy ring.

10 Een verb inding met een onverzadigde band in bet molecuul kan vorden ge-bruikt in ccrabinatie met een verbinding met twee of meer onverzadigde banden. Wanneer deze monomeren worden gebruikt, is de gewicbtsverbouding van bet polymeer tot monomeer bij voorkeur 2/8 of boger. Wanneer de poly-meer tot monomeer verbouding kleiner dan 2/8 is, is meer energie nodig 15 voor de barding van bet polymeer.An association with an unsaturated bond in the molecule can be used in combination with a compound having two or more unsaturated bonds. When these monomers are used, the weight ratio of the polymer to monomer is preferably 2/8 or greater. When the polymer to monomer ratio is less than 2/8, more energy is required to bard the polymer.

De rugbekleding van de onderbavige uitvinding kan desge-wenst fijne deeltjes van anorganiscbe pigmenten zoals koolstofzwart, gra-fiet, zinkoxyde, titaanoxyde, bariumsulf aat,'talk, kaolien, chroofftoxyde, cadmiumsulfaat, goetbiet, silica-aerosil, fijne deeltjes van vatervrij 20 alumina, calciumcarbonaat, molybdeendisulfide en koolstoffluoride bevatten. Deze pigmenten bebben bij voorkeur een deeltjesgrootte van 3 ^um of kleiner.The back coating of the present invention may, if desired, contain fine particles of inorganic pigments such as carbon black, graphite, zinc oxide, titanium oxide, barium sulfate, talc, kaolin, chromium oxide, cadmium sulfate, beet beet, silica aerosil, fine particles of vessel-free alumina , calcium carbonate, molybdenum disulfide and carbon fluoride. These pigments preferably have a particle size of 3 µm or less.

De rugbkleding volgens de onderhavige uitvinding kan verder een of meerdere tbermoplastiscbe harsen zoals een vinylchloride/ 25 vinylacetaat-copolymeer, cellulosehars, acetaalbars, vinylchloride/vi-nylideencbloridebars, polyuretbanhars, en acrylonitrile/butadieenhars bevatten.The backing according to the present invention may further contain one or more Tbermoplastic resins such as a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, cellulose resin, acetal bars, vinyl chloride / vinylidene chloride bars, polyurethane resin, and acrylonitrile / butadiene resin.

De rugbekleding volgens de onderbavige uitvinding kan zelfs een geschikt additief zoals een smeermiddel, dispergeermiddel, 30 scbuurmiddel, corrosieinhibitor of antistatiseh middel bevatten, zoals bescbreven in de Amerikaanse octrooiscbriften 2.923.6^-2, 2.997.^51, 3.007.892, 3.0^1.196, 3.115.^20, 3.166.688 en 3.761.311. Voorbeelden van bet bruikbare smeermiddel zijn een verzadigd of onverzadigd boger alifa-tiscb zuur, alifatisch zuurester, hoger alifatiscb zuuramide, hogere 35 alcohol , siliconenolie, minerale olie, eetbare olie, dierlijke en plantaardige olien, en fluorboudende verbindingen.The back coating of the present invention may even contain a suitable additive such as a lubricant, dispersant, scouring agent, corrosion inhibitor or anti-static agent, as disclosed in U.S. Pat. Nos. 2,923,6 ^ -2, 2,997, 3,007,892, 3.0 ^ 1,196, 3,115. ^ 20, 3,166,688 and 3,761,311. Examples of the useful lubricant are a saturated or unsaturated higher aliphatic acid, aliphatic acid ester, higher aliphatic acid amide, higher alcohol, silicone oil, mineral oil, edible oil, animal and vegetable oils, and fluorine-containing compounds.

8202629 ·» 68202629 · »6

Een verfsamenstelling voor de rugbekleding wordt be-reid door een menger te laden met de door elektronenbundels polymeri-seerbare verbinding en alle andere ingredienten en wel gelijktijdig of achtereenvolgens. Verscheidene mengers kunnen worden gebruikt om een 5 grondig mengen van de-verfsamenstelling te realiseren. Voorbeelden zijn een tweewalsenmolen, driewalsenmolen, balmolen, kogelmolen, trommel, zandmaler, Szegvari wrijver, dispergeerinrichting met boog toerental-roerder, hoog toerental-steenmolen, hoog toerental-slagmolen, dispergeerinrichting, kneedinrichting, hoog toerental-meng-homogenisator, en ultra-10 sone dispergeerinrichting. Voor details van de kneed- en dispergeer-technieken, wordt vervezen naar T.C. Patton, Paint Flow and Pigment Dispersion, John Wiley & Sons, 196U, alsmede de Amerikaanse octrooischrif-ten 2.581.UlU en 2.855.156.A back coating paint composition is prepared by loading a mixer with the electron beam polymerizable compound and all other ingredients simultaneously or sequentially. Several mixers can be used to achieve a thorough mixing of the paint composition. Examples are a two-roll mill, three-roll mill, ball mill, ball mill, drum, sand grinder, Szegvari runner, disperser with arc speed stirrer, high speed stone mill, high speed impact mill, disperser, kneader, high speed mixing homogenizer, and ultra-10 sonic disperser. For details of the kneading and dispersing techniques, please refer to T.C. Patton, Paint Flow and Pigment Dispersion, John Wiley & Sons, 196U, as well as U.S. Patent Nos. 2,581, UlU and 2,855,156.

De rugbekleding wordt uit de verfsamenstelling op de 15 basis gevormd door luchtstrijkbekleding, bladbekleding, luchtmesbekle-ding, persbekleding, impregnatiebekleding, omgekeerde walsbekleding, overdrachtswalsbekleding, gravurebekleding, kusbekleding, gietbekleding, sproeibekleding en spinbekleding. Voor details van deze en andere be-.. kledingstechnieken wordt verwezen naar Coating Kogaka (Coating Engineering, 20 gepubliceerd door Asakura Shoten, 20 maart 1971, biz. 253 - 277. De verfsamenstelling wordt op de basis aangebracht onder vorming van een rugbekleding met een droge dikte van 0,1 tot 5 /um.The back coating is formed from the paint composition on the base by air-iron coating, blade coating, air knife coating, press coating, impregnation coating, reverse roller coating, transfer roller coating, engraving coating, cushion coating, casting coating, spray coating and spin coating. For details of these and other coating techniques, reference is made to Coating Kogaka (Coating Engineering, 20 published by Asakura Shoten, March 20, 1971, biz. 253 - 277. The paint composition is applied to the base to form a back coat with a dry thickness from 0.1 to 5 µm.

Geschikte bases waarop de rugbekleding wordt gevormd, . omvatten polyesters zoals polyethyleentereftalaat en polyethyleen-25 2,6-naftalaat; polyalkenen zoals polyetheen en polypropeen; cellulose-derivaten zoals cellulosetriacetaat, cellulosediacetaat, cellulose-acetaat-butyraat en celluloseaeetaatpropionaat; vinylharsen zoals polyvinylchloride en polyvinylideenchloride; andere kunststoffen zoals polycarbonaat, polyimide en polyamideimide; niet-magnetische metalen zo-30 als aluminium, koper, tin, zink en niet-magnetische legeringen die deze omvatten; papier, barietpapier, eh papier dat bekleed of gelamineerd is met α-polyalkenen met 2-10 koolstofatomen zoals polyetheen, polypropeen en etheen-buteencopolymeer. Polyethyleentereftalaatfilm wordt bij voorkeur voor de basis toegepast. Deze niet-magnetische bases kunnen 35 transparant of opaak zijn afhankelijk van het specifieke gebruik. Ze kunnen in de vorm van een film, band, vel, schijf, kaard, trommel of andere geschikte vorm verkeren, en een geschikt materiaal wordt uit ver- 8202629 ¥ .Suitable bases on which the back cover is formed,. include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; cellulose derivatives such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate; vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride; other plastics such as polycarbonate, polyimide and polyamideimide; non-magnetic metals such as aluminum, copper, tin, zinc and non-magnetic alloys comprising them; paper, barite paper, or paper coated or laminated with α-polyolefins with 2-10 carbon atoms such as polyethylene, polypropylene and ethylene-butene copolymer. Polyethylene terephthalate film is preferably used for the base. These non-magnetic bases can be transparent or opaque depending on the specific use. They can be in the form of a film, tape, sheet, disc, card, drum or other suitable shape, and a suitable material is made from 8202629 ¥.

" τ scheidene materialen afhankelijk van hun vona gekozen. Deze niet-magne-tische liases hebben een dikte van ongeveer 1 tot 50 ^um, bij voorkeur 2 tot 25 yrUm, wanneer ze in de vona van een film, "band of vel verkeren.Different materials are selected depending on their shape. These non-magnetic liases have a thickness of about 1 to 50 µm, preferably 2 to 25 µm, when in the shape of a film, tape or sheet.

Geschikte elektronenbundelversnellers omvatten een • - 5 Van de Graaff aftastversneller, dubbele aftastversneller en gordijnbun- delversneller. Een gordijnbundelversneller heeft de voorkeur vanwege zijn lage prijs en hoge vermogens-output. Het versnellingsvoltage is in het algemeen van 100 tot 1000 kilovolt, bij voorkeur van 150 tot 300 kilovolt.Suitable electron beam accelerators include a • - 5 Van de Graaff scan accelerator, double scan accelerator and curtain beam accelerator. A curtain beam accelerator is preferred for its low price and high power output. The acceleration voltage is generally from 100 to 1000 kilovolts, preferably from 150 to 300 kilovolts.

10 De geabsorbeerde dosis bedraagt in bet algemeen van 0,5 tot 20 megarad, bij voorkeur van 2 tot 10 megarad. Een versnellingsvoltage van minder dan 100 kilovolt veroorzaakt een tekort aan energie-transmissie, en een voltage van meer dan 1000 kilovolt verlaagt bet energierendement dat in de polymerisatie wordt gebruikt. Wanneer de ge- 15 absorbeerde dosis geringer dan 0,5 megarad, is de bardingsreactie niet voldoende om een sterke magnetiscbe laag te geven, en -wanneer de dosis groter is dan 20 megarad, wordt bet energierendement dat voor de harding wordt gebruikt, verminderd, of genereert bet bestraalde web warmte,. en vervormt in bet bijzonder de kunststofbasis.The absorbed dose is generally from 0.5 to 20 megarad, preferably from 2 to 10 megarad. An acceleration voltage of less than 100 kilovolts causes a shortage of energy transmission, and a voltage of more than 1000 kilovolts decreases the energy efficiency used in the polymerization. When the absorbed dose is less than 0.5 megarad, the barding reaction is not sufficient to give a strong magnetic layer, and when the dose is greater than 20 megarad, the energy efficiency used for curing is reduced, or generates the irradiated web heat. and deforms in particular the plastic base.

20 < De onderbavige uitvinding wordt thans nader bescbrevenThe present invention is now described in more detail

aan de band van de volgende voorbeelden en. vergelijkingsvoorbeelden waardoor de onderbavige uitvinding geenszins wordt beperkt. In de voorbeelden en vergelijkingsvoorbeelden zijn alle delen gewichtsdelen. Voorbeeld Iby the following examples and. comparative examples by which the present invention is in no way limited. In the examples and comparative examples, all parts are parts by weight. Example I

.25 Bereiding van verfsamenstelling A voor magnetiscbe laag.25 Preparation of Paint Composition A for Magnetic Coating

Een samenstelling met de onderstaand aangegeven formu-lering werd gedurende 20 uur in een balmolen geagiteerd.A composition of the formulation shown below was agitated in a ball mill for 20 hours.

Y-FegO^ 100 delenY-FegO ^ 100 parts

Nitrocellulose .Nitrocellulose.

30 (viscositeit RS =—H) 10 "30 (viscosity RS = —H) 10 "

Polyesterpolyuretban (Mn 30.000) 5 "Polyester polyurethane (Mn 30,000) 5 "

Esteracrylaat oligomeer ("Aroniks M 6100" van 35 Toagosei Chemical Co., Ltd.) k "Ester acrylate oligomer ("Aroniks M 6100" from 35 Toagosei Chemical Co., Ltd.) k "

Diethyleenglycoldiacrylaat 2 "Diethylene glycol diacrylate 2 "

Butoxyethylacrylaat U "Butoxyethyl acrylate U "

Stearinezuur 1 " 8202629 8 5 *v.Stearic acid 1 "8202629 8 5 * v.

Siliconenolie [poly(dimethyl/siloxan)] 1 delenSilicone oil [poly (dimethyl / siloxan)] 1 parts

Methylethylketon 250 ”Methyl ethyl ketone 250 ”

Bereiding van verfsamenstelling B voor rugbekleding 5 Een samenstelling met de onderstaand vermelde formu- lering werd gedurende 10 uur in een balmolen geatigeerd.Preparation of Paint Composition B for Backing 5 A composition of the formulation below was attenuated in a ball mill for 10 hours.

Koolstofzwart (gemiddelde deeltjesgrootte 0,1 ^um) 50 delenCarbon black (average particle size 0.1 µm) 50 parts

Calciumcarbonaat (gemiddelde 10 deeltjesgrootte 0,08 ^um) 100 ”Calcium carbonate (average 10 particle size 0.08 ^ um) 100 ”

Polyesterpolyurethan (mol.gew. ca. 20.000) 30 ,f nitrocellulose 1 (viscositeit s BS ^ E) *ΐ0 " 15 Esteracrylaat oligomeer ("Aroniks M 6100" vanPolyester polyurethane (molecular weight approx. 20,000) 30, nitrocellulose 1 (viscosity s BS ^ E) * ΐ0 "15 Ester acrylate oligomer (" Aroniks M 6100 "from

Toagosei Chemical Co., Ltd.) 10 "Toagosei Chemical Co., Ltd.) 10 "

Diethyleenglycoldiacrylaat 10 ”Diethylene glycol diacrylate 10 "

Butoxyethylacrylaat 20 11 20 Butylstearaat 1 "Butoxyethyl acrylate 20 11 20 Butyl stearate 1 "

Methylethylketon 500 "Methyl ethyl ketone 500 "

Magnetische verfsamenstelling A werd aangehracht op een 15 m dikke polyethyleentereftalaat basis tot een magnetische laag met een droge dikte van 5 ^um. De magnetische deeltjes werden in een magne-25 tisch veld, georienteerd, en het web werd gedroogd. Het gedroogde web werd aan super-kalandering onderworpen om een glad magnetisch oppervlak te verkrijgen. Verfsamenstelling B werd op de andere zijde van de basis aangehracht onder vorming van een rugbekleding met een droge dikte van 1 ^um, en de bekleding werd gedroogd. Het web werd bestraald met eiektro-30 nenbundels bij een versnellingsvoltage van 165 kilovolt en een bundel-stroom van 15 milliampere. Het verkregen magnetische registratiemedium werd als monster nr. 1 aangeduid.Magnetic paint composition A was applied on a 15 m thick polyethylene terephthalate base to a magnetic layer with a dry thickness of 5 µm. The magnetic particles were oriented in a magnetic field, and the web was dried. The dried web was super-calendered to obtain a smooth magnetic surface. Paint composition B was applied to the other side of the base to form a back coating with a dry thickness of 1 µm, and the coating was dried. The web was irradiated with electric beams 30 at an acceleration voltage of 165 kilovolts and a beam current of 15 milliamps. The magnetic recording medium obtained was designated as sample No. 1.

Voorbeeld IIExample II

Men maakte een magnetisch registratiemedium op de in 35 voorbeeld I beschreven wijze, met deze uitzondering dat een magnetische laag werd gevormd uit verfsamenstelling C (waarvan de formulering onderstaand is aangegeven) en onderworpen werd aan een super-kalander- 8202629 9 rr- 9 bewerking en een hittebehandeling (60°C, uur). Verfsamenstelling B werd op de andere zijde van de basis aangebracht onder vorming van een rugbekleding die als in voorbeeld I met elektronenbundels werd bestraald. Het registratiemedium werd aangeduid als monster nr . 2.A magnetic recording medium was prepared in the manner described in Example 1, except that a magnetic layer was formed from paint composition C (the formulation of which is set forth below) and subjected to a super-calender 8202629 9 rr-9 operation and a heat treatment (60 ° C, hour). Paint composition B was applied to the other side of the base to form a back coat which was irradiated with electron beams as in Example I. The recording medium was designated as sample no. 2.

5 Verfsamenstelling C5 Paint composition C

Y-PegO^ 100 delenY-PegO ^ 100 parts

Nitrocellulose , (viscositeit = RS — H) 15 ”Nitrocellulose, (viscosity = RS - H) 15 "

Polyesterpolyurethan 5 ” 10 Adduct van 1 mol trimethylol- propaan en 3 mol tolyleendilso-cyanaat 5 ,fPolyester polyurethane 5 ”10 Adduct of 1 mole of trimethylolpropane and 3 moles of tolylene diisocyanate 5, f

Stearinezuur 1 "Stearic Acid 1 "

Butylstearaat 1 " 15 Methylethylketon 250 ”Butyl stearate 1 "15 Methyl ethyl ketone 250"

Voorbeeld IIIExample III

Men herhaalde voorbeeld I, met deze uitzondering dat verfsamenstelling B vervangen werd door verfsamenstelling D met de vol-gende formulering. Het verkregen magnetische registratiemedium werd aan-20 geduid als monster 3.Example I was repeated, with the exception that paint composition B was replaced by paint composition D of the following formulation. The magnetic recording medium obtained was designated -20 as sample 3.

Verfsamenstelling DPaint composition D

Koolstofzwart (gemiddelde deeltjesgrootte 0,1 30 delen /urn) 25 Silica-aerosil (gemiddelde deeltjesgrootte 0,08 ^um) 100 "Carbon black (average particle size 0.1 30 parts / µm) 25 Silica aerosil (average particle size 0.08 µm) 100 "

Esteracrylaat-oligomeer ("Aroniks M 6100" vanEster acrylate oligomer ("Aroniks M 6100" from

Toagosei Chemical Co,, Ltd,} ^0 " 30 Hexaandioldiacrylaat 15 " 2-Ethylhexylacrylaat 15 "Toagosei Chemical Co ,, Ltd,} ^ 0 "30 Hexanediol Diacrylate 15" 2-Ethylhexyl Acrylate 15 "

Acrylzuur 20 "Acrylic acid 20 "

Butylstearaat 1 "Butyl stearate 1 "

Methylethylketon 500 "Methyl ethyl ketone 500 "

35 Voorbeeld IVExample IV

Men herhaalde voorbeeld I, met deze uitzondering dat een magnetische kobaltfilm (dikte 200 nm) werd gevormd op een polyethy-leentereftalaatbasis onder toepassing van elektronenbundels om de kobalt- 8202629 * ΨΒ 10 % damp te condenseren die op de PET "basis werd gericht onder een hoek van T0° ten opzichte van de normaal. Het verkregen.magnetisehe medium werd aangeduid als monster nr. k.Example I was repeated, except that a magnetic cobalt film (thickness 200 nm) was formed on a polyethylene terephthalate base using electron beams to condense the cobalt-8202629 * 10% vapor that was directed to the PET base under a angle of T0 ° to normal The magnetic medium obtained was designated sample No. k.

Yergeli.ikingsvoorbeeld 1 .Yergeli.ikingsample 1.

5 Men maakte een magnetisch registratiemedium op de wijze als in voorbeeld I, met deze uitzondering dat geen rugbekleding werd ge-vormd. Het medium werd aangeduid als monster nr. C-1.A magnetic recording medium was made in the manner as in Example 1, except that no back coat was formed. The medium was designated Sample No. C-1.

Vergeli.jkend voorbeeld 2Comparative example 2

Men maakte een magnetisch registratiemedium op de wijze 10 als beschreven in voorbeeld I, met deze uitzondering dat verfsamenstel-ling B vervangen werd door verfsamenstelling E met de onderstaand weer-gegeven formulering. Het medium werd aangeduid als monster nr. C-2. Verfsamenstelling EA magnetic recording medium was prepared in the manner described in Example 1, except that paint composition B was replaced with paint composition E with the formulation shown below. The medium was designated Sample No. C-2. Paint composition E

Koolstofzwart (gemiddelde 15 deeltjesgrootte 0,1 ^um) 50 delenCarbon black (average 15 particle size 0.1 µm) 50 parts

Calciumcarbonaat (gemiddelde deeltjesgrootte 0,08 ^um) TOO "Calcium carbonate (average particle size 0.08 ^ um) TOO "

PolyesterpolyurethanPolyester polyurethane

(molgew. 20.000) 30 ,T(molecular weight 20,000) 30, T

20 Nitrocellulose .Nitrocellulose.

(viscositeit = RS -g H) 90 "(viscosity = RS -g H) 90 "

Butylstearaat 1 "Butyl stearate 1 "

Methylethylketon 500 "Methyl ethyl ketone 500 "

De zes monsters van magnetiscbe registratiemedia worden 25 onderworpen aan een meting van de opkrullingsgraad, "stille" afschuring en elektrische eigenscbappen.The six samples of magnetic recording media are subjected to a measurement of the curl degree, "quiet" abrasion and electrical properties.

(1) Opkrullingsgraad(1) Curl Rate

Elk monster werd gesneden tot 12,7 mm breedte en 2 mm lengte, recht op een glasplaat geplaatst, en blootgesteld aan een warme 30 en vochtige atmosfeer (23°C, 65% relatieve vochtigheid). De afstand (a) waarover de top van de opkrullende band zakte werd gemeten.Each sample was cut to 12.7 mm width and 2 mm length, placed straight on a glass plate, and exposed to a warm and humid atmosphere (23 ° C, 65% relative humidity). The distance (a) over which the top of the curling belt dropped was measured.

(2) "Stille" afschuring(2) "Silent" abrasion

Elk monster werd gesneden tot 12,7 mm. breedte en liet men lopen in een stille modus op een VHS video-bandrecorder (HR 3600 van 35 Victor Company uit Japan). Na een uur lopen, werd bet. oppervlak van de band op eventuele afschuring onderzocht. - — 8202629 Ψ9- ^ 11 * (3) Elektrische eigenschappen ___ ____Each sample was cut to 12.7 mm. width and run in silent mode on a VHS video tape recorder (HR 3600 from 35 Victor Company of Japan). After an hour of walking, bet. surface of the belt for possible abrasion. - - 8202629 Ψ9- ^ 11 * (3) Electrical properties ___ ____

De kleursignaal-tot-ruisverhouding voor elk monster werd gemeten onder toepassing van monster nr. 1 als referentie.The color signal to noise ratio for each sample was measured using Sample No. 1 as a reference.

De resultaten van de metingen staan in onderstaande 5 tabel A.The results of the measurements are shown in Table 5 below.

TABEL ATABLE A

monster opkrulling (a) "stille" afsclruring Elektrische eigenschap-nr. . __ _ pen_· 1 0,3 m geen +0sample curl (a) "silent" fading Electric property no. . __ _ pen_ · 1 0.3 m none +0

2 0,2 mm idem -0,5 dB2 0.2 mm ditto -0.5 dB

10 3 0,1 mm idem +0,2 dB10 3 0.1 mm ditto +0.2 dB

l* 0,0 mm ideml * 0.0 mm idem

C-1 2,0 mm · magnetische laag verd -1,0 dBC-1 2.0 mm · magnetic layer offset -1.0 dB

aan de randen van 0,1mm hreedte verwij-15 derdremoved at the edges of 0,1mm width

C-2 1,5 mm idem .. -1,0 dBC-2 1.5 mm ditto .. -1.0 dB

Uit de in tabel A ,getoonde gegevens kan men zien dat ...From the data shown in Table A, it can be seen that ...

de rugbekleding volgens de onderhavige uitvinding effectief v-erhindert --.-dat een band opkrult. Ctadat de rugbekleding kan verhinderen dat de vrij-20 ving tussen bandgeleiderpolen en het rugoppervlak van de band (d.-w.z. tegenover het oppervlak waarop zich een magnetische laag bevindt) toe— neemt, wordt verder de loopspanning van de band verlaagd, met als ge-volg dat aan het magnetisch oppervlak geen afschuring plaatsvindt.the back covering of the present invention effectively prevents a tape from curling up. Since the back cover can prevent the clearance between tape guide poles and the tape back surface (i.e., opposite the surface on which there is a magnetic layer) from increasing, the running tension of the tape is further reduced, with the - follow that there is no abrasion on the magnetic surface.

Hoevel de uitvinding gedetailleerd en onder verwijzing 25 naar specifieke uitvoeringsvormen daarvan is beschreven, zal het aan de deskundigen duidelijk zijn dat verscheidene veranderingen en modificaties kunnen vorden aangebracht zonder dat daarmede de uitvindingsidee en de omvang van de uitvinding vorden verlaten.Although the invention has been described in detail and with reference to specific embodiments thereof, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the inventive idea and scope of the invention.

82026298202629

Claims

Magnetic recording medium comprising a non-magnetic base with a first and a second surface; a magnetic layer applied to the first surface of the non-magnetic base; and a backcoat applied to the second surface of the non-magnetic base, the layer comprising a compound that can be polymerized upon exposure to electron beams.

2. Magnetic recording medium, comprising a non-magnetic base with a first and a second surface; a magnetic layer applied to the first surface of the non-magnetic base; 10 and a back coat applied to the second surface of the non-magnetic base; which magnetic layer is formed by exposing a layer to electron beams, the layer comprising ferromagnetic particles and a compound which can be polymerized when exposed to electron beams, and wherein the back coating is formed by exposing a polymer layer to electron beams. wherein the polymer layer comprises an electron beam polymerizable compound.

The magnetic recording medium according to claim 1 or 2, wherein the non-magnetic base is a polyethylene terephthalate film with a thickness of 1 to 50 µm. Magnetic recording medium according to claim 1 or 2, wherein the back coating is formed by exposure to electron beams at an acceleration voltage of 100 to 1000 kilovolts and in an absorbed dose of 0.5 to 20 megarads.

The magnetic recording medium of claim 2, wherein the magnetic layer is formed by exposure to electron beams at an accelerating voltage of 100 to 1000 kilovolts and in an absorbed dose of 0.5 to 20 megarads.

Magnetic recording medium according to claim 1 or 2, wherein the back coating has a thickness of 0.1 to 5 µm. 8202629