NL8120075A - Fenoxyfenylisothiourea, fenoxyfenylthiourea als tussenprodukten, de bereiding en toepassing ervan bij de bestrijding van schadelijke organismen. - Google Patents
Fenoxyfenylisothiourea, fenoxyfenylthiourea als tussenprodukten, de bereiding en toepassing ervan bij de bestrijding van schadelijke organismen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8120075A NL8120075A NL8120075A NL8120075A NL8120075A NL 8120075 A NL8120075 A NL 8120075A NL 8120075 A NL8120075 A NL 8120075A NL 8120075 A NL8120075 A NL 8120075A NL 8120075 A NL8120075 A NL 8120075A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- hydrogen
- alkyl
- tert
- compound according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
- C07C331/16—Isothiocyanates
- C07C331/28—Isothiocyanates having isothiocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/32—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
- A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/30—Isothioureas
- C07C335/32—Isothioureas having sulfur atoms of isothiourea groups bound to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
' N.o. 311(80 1 Ο <i „ ,. r. _ „ b i £ l* υ / 9
Fenoxyfenylisothiourea, fenoxyfenylthiourea als tussenprodukten, de bereiding en toepassing ervan bij de bestrijding van schade-li,jke organismen.______________
De onderhavige uitvinding betreft N-fenoxyfenylisothiourea, werkwijzen ter bereiding ervan, bestrijdingsmiddelen voor schade-lijke organismen, die de verbindingen volgens de uitvinding als actieve component bevatten en toepassing ter bestrijding van scha-5 delijke organismen bij dieren en planten.
De N-fenoxyfenylisothiourea komen overeen met de formule VWvAj <> waarin R^ , R^ en R^ elk waterstof, halogeen, C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, trifluormethyl of nitro, R^ en R^ elk C2“C^-alkyl, 10 Rg C1-Cg-alkyl, C^-Cg-alkenyl of C^-C^-alkynyl,
Rr, C^j-C^-alkyl, C^-C^-alkenyl of C^-Cg-cycloalkyl en
Rg waterstof of C^-C^Q-alkyl voorstellen.
Onder halogeen dient daarbij fluor, chloor, broom of jood, in het bijzonder echter chloor te worden verstaan.
15 De R-j tot Rg in aanmerking komende alkyl-, alkoxy-, alkenyl- en alkynylgroepen kunnen recht of vertakt zijn. Voorbeel-den van dergelijke groepen zijn o.a. methyl, methoxy, ethyl, propyl, isopropyl, η-, i-, sec.-, tert.-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl en hun isomeren, allyl, 20 methallyl, propargyl.
Cyclopropyl en cyclohexyl zijn de cycloalkylgroepen die bij R^ de voorkeur verdienen.
Vanwege hun werking de voorkeur verdienen verbindingen met de formule I, waarin R^ waterstof, chloor, methoxy, trifluormethyl of 25 nitro, R^ en R^ elk waterstof of chloor, en R5 elk eth3r1» isopropyl, i-butyl, sec.-butyl of tert.butyl, R6 S“C6"’alkyl* allyl of propargyl, 30 R,-, C^-Cg-alkyl, cyclopropyl of cyclohexyl en 8120075 2
Rg waterstof voorstellen.
In het bijzonder de voorkeur verdienen echter verbindingen met formule I, waarin waterstof, chloor of trifluormethyl, 5 R2 waterstof of chloor, R^ waterstof, R^ en Rj. elk isopropyl of R^ ethyl en sec.-butyl,
Rg methyl, R^ tert.-butyl of isopropyl en 10 Rg waterstof voorstellen.
De verbindingen met de formule I zijn 00k in de vorm van zuuradditiezouten bijvoorbeeld mineraal-zouten aanwezig en kunnen volgens de uitvinding in de vorm van hun zouten worden toegepast. Onder het begrip van de onderhavige uitvinding verstaat men dien-15 tengevolgezowel de vrije verbindingen met de formule I ale 00k hun ten opzichte van warmbloedigen niet-toxische zuuradditiezouten.
De verbindingen met de formule I kunnen volgens op zichzelf bekende methoden in hun zuurzouten worden omgezet. Voor de vorming van additiezouten zijn bijvoorbeeld waterstofchloride, waterstof-20 bromide, waterstofjodide, salpeterzuur, fosforzuur, zwavelzuur, azijnzuur, propionzuur, boterzuur, valeriaanzuur, oxaalzuur, malon-zuur, barnsteenzuur, appelzuur, maleinezuur, fumaarzuur, melkzuur, wijnsteenzuur, citroenzuur, benzoezuur, ftaalzuur, kaneelzuur en salicylzuur geschikt.
25 Re verbindingen met de formule I worden analoog aan bekende werkwijzen bereid, doordat men bijvoorbeeld een thioureum met de formule v\ ../* , (IX) met een halogenide met de formule
Rg - Hal (HI) 30 omzet, waarbij in de formules II en III R^ tot Rg de voor de formule I reeds aangegeven betekenissen hebben en "Hal" een halogeen-atoom, in het bijzonder een chloor- of broomatoom, voorstelt.
De werkwijze wordt doelmatig bij een temperatuur tussen 0 en 100°C, bij normale of enigszins verhoogde druk en bij voorkeur bij 8120075 3 aanwezigheid van een ten opzichte van de reactie-deelnemers inert oplosmiddel of verdunningsmiddel uitgevoerd. Als oplos- of verdun-ningsmiddel zijn bijvoorbeeld ethers en etherachtige verbindingen zoals diethylether, di-isopropylether, dioxan en tetrahydrofuran; 5 aromatische koolwaterstoffen zoals benzeen, tolueen en xylenen en ketonen zoals aceton, methylethylketon en cyclohexanon geschikt.
De als uitgangsstoffen te gebruiken verbindingen met de for-mule II zijn nieuw. Zij kunnen uit bekende voorlopers gemakkelijk verkregen worden, doordat men bijvoorbeeld een isothiocyanaat met 10 de formule IV
i1 A
\ ia· «a· X \ / \ *ίβ/ (IV) i3 \
met een amine met de formule V
R? — nh2 (V) omzet, waarbij in de formules IV en V R„ tot R_ en R_ de reeds • Ό 7 vermelde betekenissen hebben. (Zie daartoe voorbeeld 1)· 15 De werkwijze ter bereiding van de uitgangsstoffen met de for mule II wordt bij voorkeur bij aanwezigheid van een ten opzichte van de reactiedeelnemers inert oplos- of verdunningsmiddel( bij een reactietemperatuur van 0 tot 100°C onder normale druk uitgevoerd. Als voor deze werkwijze geschikte oplos- en verdunningsmid-20 delen komen de voor de werkwijze ter bereiding van het eindprodukt bij for)®ule I reeds vermelde stoffen in aanmerking.
De verbindingen met de formule I alsmede de uitgangsstoffen met de formule II zijn geschikt voor de bestrijding van schadelij-ke organismen bij dieren en planten.
25 In het bijzonder zijn de verbindingen met de formules I en II
geschikt voor de bestrijding van insecten, fytopathogene mijten en teken, bijvoorbeeld van de orde Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera» Diptera, Acarina, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera» Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psoooptera en Hymenoptera.
30 In het bijzonder zijn verbindingen met de formules I en II
geschikt voor de bestrijding van planten beschadigende insecten, in het bijzonder planten beschadigende vraatinsecten, bij sier-planten en nuttige planten, in het bijzonder bij katoencultures (bijvoorbeeld tegen Spodoptera littoralis en Heliothis virescens) 35 en groente-cultures (bijvoorbeeld Leptinotarsa decemlineata).
8 1 1 0 0 7 5 if
Werkzame stoffen met de formules I en II laten ook een zeer gunstige werking tegen vliegen zoals bijvoorbeeld Musca domestica en muggenlarven zien.
De acaricide werking van de verbindingen met de formule I 5 strekt zich zowel uit tot planten beschadigende acari (mijten: bijvoorbeeld van de families Tetranychidae, Tarsonemidae, Eriophydae, Tyroglyphidae en Glycyphagidae) als ook tegen ecto-parasitaire acari (mijten en teken: bijvoorheeld van de families. Ixodidae, Argasidae, Sarcoptidae en Dermanyssidae), die bij 10 nuttige dieren beschadigingen aanrichten.
Met bijzonder voordeel worden verbindingen met de formules I en II ook met stoffen gecombineerd, die een synergistisch of versterkend effect uitoefenen. Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn o.a. piperonylbutoxide, propynylethers, propynyloximen, 15 propynylcarbamaten en propynylfosfaten, 2-(3t1f-methyleendioxyfe-noxy)-3,6,9-trioxaundecaan (Sesamex resp. Sesoxane), S,S,S-tribu-tylfosforotrithioaten, 1,2-methyleendioxy-if-(2-(octylsulfonyl)-propyl)-benzeen·
De verbindingen met de formules I en II kunnen in onverander-20 de vorm of tezamen met de in de formuleringstechniek gebruikelijke hulpmiddelen als formuleringen, zoals bijvoorbeeld emulsieconcen-traten, suspensieconcentraten, direkt versproeibare of verdunbare oplossingen, verdunde emulsies, spuitpoeders, oplosbare poeders, stuifmiddelen, granulaten, ook zeer fijne inkapselingen in poly-25 mere stoffen en dergelijke, op bekende wijze gebruikt worden. De toepassingsmethoden zoals versproeien, vernevelen, verstuiven, strooien of gieten, zijn geheel gericht op de toepassingsdoelein-den. Daarbij dient er op gelet te worden, dat door de toepassings-methode alsmede de aard en de hoeveelheid van de voor de samenstel-30 ling van de formulering toegepaste hulpstoffen het biologische ge-drag van de werkzame stof met de formule I of II niet wezenlijk bei'nvloed wordt.
De formuleringen worden op bekende wijze bereid, bijvoorbeeld door innig mengen en/of malen van de werkzame stoffen met versnij-35 dingsmiddelen, dus met oplosmiddelen, vaste dragers en eventueel onder toepassing van oppervlakactieve stoffen (tensiden). Als op-losmiddel kunnen in aanmerking komen: aromatische koolwaterstoffen, bij voorkeur de fracties Cg tot C^t d.w.z. xyleenmengsels tot ge-substitueerde naftalenen, alifatische koolwaterstoffen zoals cyclo-ifO hexaan of alkanen, alcoholen en glycolen alsmede de ethers en 8120075 5 esters ervan, sterk polaire oplosmiddelen zoals dimethylsulfoxide of dimethylformamide, alsraede water. Als vaste dragers, bijvoor-beeld voor stuifmiddelen en dispergeerbare poeders, worden meestal natuurlijk gemalen gesteenten toegepast. Chemisch komen hier in 5 het bijzonder calciet, talk, kaoliniet, raontmorilloniet of atta-pulgiet in aanmerking. Ter verbetering van de fysische eigenschap-pen kunnen ook sterk disperse kiezelzuren of sterk disperse absor-berende polyraeren toegevoegd worden. Als gekorrelde granulaatdra-gers komen poreuze typen, zoals bijvoorbeeld puimsteen, gebroken 10 baksteen, sepioliet en bentoniet, alsmede niet sorberende drager- materialen, zoals bijvoorbeeld calciet of zand in aanmerking. Boven-dien kan een veelvoud van vooraf gegranuleerde materialen van an-organische of organische aard, van dolomiet tot kleingemaakte no-tendoppen of maiskolven toegepast worden.
15 Als oppervlakactieve stoffen komen telkens volgens de polari- teit van de te formuleren werkzame stof met de formule I of II nietionogene, kation- en/of anionactieve tensiden met goede emul-geer-, dispergeer- en bevochtigingseigenschappen in aanmerking.
Geschikte anionactieve tensiden zijn bijvoorbeeld kwaternaire 20 ammoniumverbindingen, zoals bijvoorbeeld cetyltrimethyl-ammonium-bromide. Geschikte anionactieve tensiden zijn bijvoorbeeld zepen, zouten van alifatische monoesters van zwavelzuur, zoals bijvoorbeeld natrium-laurylsulfaat, zouten van gesulfoneerde aromatische verbindingen, zoals bijvoorbeeld natriumdodecylbenzeensulfonaat, 25 natrium-, calcium- of ammoniumligninesulfonaat, butylnaftaleen- sulfonaat of een mengsel uit de natriumzouten van diisopropyl- en triisopropylnaftaleensulfonaat. Geschikte niet-ionogene tensiden zijn bijvoorbeeld de condensatieprodukten van ethyleenoxide met vetalcoholen, zoals bijvoorbeeld oleylalcohol of cetylalcohol, of 30 met alkylfenolen, zoals bijvoorbeeld octylfenol, nonylfenol of octylresol. Andere niet-ionogene verbindingen zijn de deelesters, die van vetzuren met lange keten en bexitolanhydriden worden afge-leid, de condensatieprodukten van deze deelesters met ethyleenoxide of lecithine.
35 De in de formuleringstechniek gebruikelijke niet-ionogene, anion- en kationactieve tensiden zijn bijvoorbeeld in de volgende publikaties beschreven:
•'Me Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ringewood, New Jersey, kO
8120075 6
Sisely and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., New York.
De formuleringen bevatten in de regel 0,1 tot 99 in het bijzonder 0,1 tot 95 %% werkzame stof van de formule I of II en 5 0 tot 25 % van een tenside alsmede 1 tot 99,9 % van een vaste of vloeibare toevoegstof.
De formuleringen kunnen ook toevoegsels zoals stabilisatoren, anti-schuimmiddelen, middelen voor het regelen van de viscositeit, bindmiddelen, hechtmiddelen alsmede ook meststoffen voor het tot 10 stand brengen van speciale effecten bevatten.
De werkzame stoffen met de formule I of II kunnen bijvoorbeeld als volgt geformuleerd worden: (opgaven in gewichtsprocenten): Formuleringsvoorbeelden voor vloeibare werkzame stoffen met de formule I of II 15 Emulsieconcentraten a) werkzame stof 20 %
Ca-dodecylbenzeensulfonaat 5 % ricinusoliepolyglycolether (36 mol EO) 5 % 20 xyleenmengsel 70 % b) werkzame stof 40 %
Ca-dodecylbenzeensulfonaat 8 % tributylfenolpolyglycolether (30 mol EO) 12 % 25 cyclohexanon 15 % xyleenmengsel 25 % c) werkzame stof 50 % tributylfenolpolyglycolether 4f2 % calcium-dodecylbenzeensulfonaat 5,8 % 30 cyclohexanon 20 % xyleenmengsel 20 %
Uit dergelijke concentraten kunnfen door verdunnen met water emulsies van elke gewenste concentratie bereid worden.
Oplossingen 35 a) werkzame stof 8θ % ethyleenglycol-monomethylether 20 % b) werkzame stof 10 % polyethyleenglycol ^00 70 % N-methyl-2-pyrrolidon 20 % 8120075 7 c) werkzame stof 5 % geepoxydeerde plantaardige olie 1 % benzine (kookgrenzen 160-190°C) 9k % d) werkzame stof 95 % 5 geepoxydeerde plantaardige olie 5 %
Deze oplossingen zijn voor de toepassing in de vorm van zeer kleine druppels geschikt.
Granulaten a) werkzame stof 5 % 10 kaolien 0,2-0,8 mm 9½ % sterk dispers kiezelzuur 1 % b) werkzame stof 10 % attapulgiet 90 %
De werkzame stof wordt in methyleenchloride opgelost* op de 15 drager gesproeid en vervolgens wordt het oplosmiddel onder vacuum verdampt.
Stuifmiddelen a) werkzame stof 2 % sterk dispers kiezelzuur 1 % 20 talk 97 % b) werkzame stof 5 % sterk disper kiezelzuur 5 % kaolien fijnverdeeld 90 %
Door innig mengen van de dragerstoffen met de werkzame stof 25 verkrijgt men voor gebruik gerede stuifmiddelen.
Formuleringsvoorbeelden voor vaste werkzame stoffen met de formule
I of II
Spuitpoeders a) werkzame stof 20 # 30 Na-ligninesulfonaat 5 %
Na-laurylsulfaat 3 % kiezelzuur 5 % kaolien 67 % 8120075 8 b) werkzame stof 60 %
Na-ligninesulfonaat 5 %
Na-diisobutylnaftaleensulfonaat 6 % octylfenolpolyglycolether 5 (7,8 mol EO) 2 % sterk diapers kiezelzuur 27 %
De werkzame stof wordt met de toevoegsels goed gemengd en in een geschikte molen goed gemalen. Men verkrijgt spuitpoeders, die met water tot suspensies van elke gewenste concentratie verdund 10 kunnen worden.
Emulsieconcentraat werkzame stof 10 % octylfenolpolyglycolether (4-5 mol EO) 3 % 15 Ca-dodecylbenzeensulfonaat 3 % ricinusoliepolyglycolether (36 mol EO) 4 % cyclohexanon 30 % xyleenmengsel 50 % 20 Uit dit concentraat kunnen door verdunnen met water emulsies van elke gewenste concentratie bereid worden.
Stuifmiddelen a) werkzame stof 5 % talk 95 % 25 b) werkzame stof 8 % kaolien fijnverdeeld 92 %
Men verkrijgt voor toepassing gerede stuifmiddelen, doordat de werkzame stof met de dragers gemengd en op een geschikte molen gemalen wordt.
30 Granulaat uit een extrusie-inrichting werkzame stof 10 %
Na-ligninesulfonaat 2 % carboxymethylcellulose 1 % kaolien fijnverdeeld 87 % 35 De werkzame stof wordt met de toevoegsels gemengd, gemalen en met water bevochtigd. Dit mengsel wordt geextrudeerd en ver-volgens in de luchtstroom gedroogd.
Qmhullingsgranulaat werkzame stof 3 % 40 polyethyleenglycol 200 3 % kaolien (0,3-0,8 mm) 94 % 8120075 9
De fijngemalen werkzame stof wordt in een menger op het met polyethyleenglycol bevochtigde kaolien gelijkmatig gebracht. Op deze wijze verkrijgt men stofvrije omhullingsgranulaten. Suspensieconcentraat 5 werkzame stof 40 % ethyleenglycol 10 % nonylfenolpolyglycolether (15 mol EO) 6 %
Na-ligninesulfonaat 10 % 10 carboxymethylcellulose 1 % formaline (35 %'b formaldehyde- oplossing) 0,2 % siliconenolie in de vorm van een 75 %’s emulsie 0,8 % 15 water 32 %
De fijngemalen werkzame stof wordt met de toevoegsels innig gemengd. Men verkrijgt op deze wijze een suspensieconcentraat, waaruit door verdunnen met water suspensies van elke gewenste con-centratie bereid kunnen worden.
20 Voorbeeld 1; a) Bereiding van 2,6-diisopropyl-4-fenoxy-aniline 48,9 g fenol worden in 500 ml xyleen opgelost. In een stik-stofatmosfeer worden aan deze oplossing 30,2 g verpoederd kalium-hydroxide toegevoegd. Het reactiemengsel wordt onder roeren tot 25 het kookpunt verhit en het gevormde water wordt voortdurend afge-destilleerd.
Na de toevoeging van 0,6 g koperchloride en 100 g 2,6-diiso-propyl-4-broomaniline wordt het mengsel 8 uren bij 150-155°C ge-roerd, vervolgens afgekoeld en afgezogen. Het filtraat wordt met 30 15%'s natriumhydroxide-oplossing (150 ml) en tweemaal met telkens 150 ml water gewassen* De organische fase wordt afgescheiden, met natriumsulfaat gedroogd, het oplosmiddel wordt afgedestilleerd en het produkt wordt gedestilleerd.
Men verkrijgt de verbinding met de formule •mm ·«· 8120075 10 met een kookpunt van 103-101+°0/0,01 Torr en een smeltpunt van 71-72°C (herkristalliseerd uit hexaan).
Op analoge wijze worden ook de volgende anilinen bereid: — .»/ kpt.: 11+6-150°C/0,03 Torr C1"\ )^% )-8¾
X
“s X
V^3 kpt.: 151-155°0/0,02 Torr
C1' X
CHj
®3\ X
• a· · «· / \ . / \ ΛΤΤΤ •v .-0-. ·- NH- O , 2 kpt.: 123-125 C/0,02 Torr
X
ra3 X
/2¾ ·*· ·ΜΦ
Cl—\ \-o-/ \-.ίη kpt.: 165-168°C/0,03 Torr V J \ S * 2 C4S9(sec.) /2¾ •a· «a·
Cl—( )-0-/ ).-^ )cH kpt.: 11+2-1 If6°C/0,03 Torr CH^ OHj 8120075 11 kpt.: 1 56-164°C/0,02 Torr **· » = · Vo
XXjX
Λ x
·· ·«· CH
CS,-· \-o—{ \-1—nh kpt.: 160oC/0,02 Torr 3 2
X
CH3 CH3 b) Bereiding van N-(2,6-diisopropyl-lt-fenoxyfenyl)-isothiocyanaat 8,9 g Thiofosgeen en 13*7 g calciumcarbonaat worden in 60 ml methyleenchloride en 35 ml water geroerd. Bij 0 tot 5°C worden aan dit mengsel 17**1 g 2,6-diisopropyl-i|.-fenoxy-aniline druppelsgewij-5 ze toegevoegd. Het reactiemengsel wordt tot koken gebracht en on-der terugvloeiing twee uren geroerd. Na het afkoelen wordt het mengsel afgefiltreerd. Uit het filtraat wordt de organische fase afgescheiden, tweemaal met telkens 50 ml water gewassen, boven natriumsulfaat gedroogd en ingedampt. Het onzuivere produkt 10 (olie) wordt zonder zuivering ter verdere omzetting gebruikt.
Op analoge wijze worden 00k de volgende verbindingen bereid: /HiO! )2 Φ SX9 » = ·
CH3°“\ ^*"NCS smpt.: 39-42°C
NCH(CH3)2 /h(ch3) 2 ·=· tse
™3*\ >-NCS
.....NCH(CH3)2 smpt-! 63-65°c
c) Bereiding van verbindingen met de formule II
19*2 g N-2,6-diisopropyl-*t-f enoxyfenylisothiocyanaat worden met 10 ml tolueen verdund en vervolgens worden 13*7 g tert.butyl-15 amine toegevoegd. Het reactiemengsel wordt vervolgens 12 uren bij 8120075 12 20-25°C geroerd. Na het indampen en het herkristalliseren uit hexaan verkrijgt men de verbinding met de formule \_0—7 SB—!—SHC.H (Cert.) Smpt.: 11,1)-11,7¾ V/ w CH, Cl3
Op analoge wijze worden ook de volgende verbindingen bereid: 8120075 13 A./ V/ \ _\v_>· _____
R' R" R'" R1V RV
c4Vtert·) c3H7(i) C3H7(i) 4_cl H ' smpt·: 146-148°C
C4H9(tert.) C3H7(i) C3H7(i) 3-CF3 H smpt< 83-85°C
C4H9(tert.) C2H5 C^CseQ.) 4-C1 H · smpt, 9i-92°C
C4H9(tert.) C2H5 C3H7(i) 4-C1 H smp.tc 127-129eC
C3H7(i) C3H7(i) C3H7(i) 4-OCH3 H smpt; l87eC
c4H9(tert.) C3H?(i) C3Hy(i) 4-OCH3 H smpt.: 178°C
c4H9(tert.) C3H?(i) C3H?(i) 4-CH3 H smp^; 168-170°C
C3H7(i) C3H7(i) C3H7(i) 4"CH3 H smpt·: 146—147 eC|
CH3 C3H7(i) C3H7(i) H H smpt.: 130-131°C
^3^7(i) ^3^7(1) ^ ® smpt.: 148-149°C
°3H7(n) C3H7(i) C3H7(i> H H «1-1WC
C3H7(.i> C3H7(i) C3H7(i) H H 3mpt-; 160-161 ”C
C4H9(u) C3H7(1) C3H7(i) H H 3mpt" U’-IWC
C4H9(i> C3H7(i) C3H7(i) H H 3mpt-: 152-153"C
C4H9(s® .) C3H7(i) C3H7(i) Η H 3mpt.: 157-158°C
C5Hll(n) C3H7(i) C3H7(i) H H 3mpt" «I'l^’C
CH3 C3H7(i) C3H7(i) H CH3 smpt.; 149-150°C
C2H5 C3H7(i) C3H7(i) H C2H5 smpt.: 161-162°C
C3H7(n) C3H7(x) C3H7(i) H C3H7(a) Smpt': 152-153"C
8120075 14
R' R" R"' R1V RV
VW C3H7(i) C3H7(i) 1 C4H9(n)-pt, 153-154°C
c4H9(Sec.) C3H?(i) C3H7(i) 4-CH3 H smpt, 156-157°C
CH3 C3H7(i) C3H7(i) 4_OCH3 H Smpt" 156-157‘C
C2H5 C3H7(i) C3H7(i) ^-OCH3 H smptt i54-155eC
C3H7(n) C3H7(i) C3H7(i) 4-OCH3 H smpt< 155-156°C
C4H9(i) C3H7(i) C3H7(i) 4-OCH3 H smpt·. H2-113°C
C4H9(seo.) C3H7(i) C3H7(i) 4-OCH3 H smpt* 170-171°C
C7H15(n) C3H7(i) C3H7(i) H Smpt* ^98°0
C3H7(i) C3H7(i) C3H7(i) 4-°ch3 h «apt, 187oQ
/ίΗ2
~c\\ CH3 C3H7(i) 4_C1 H smpt* 143-145°C
✓9H2
-CH^ C2H5 C3H7(i) 4-C1 H smpt{ 80“85°C
CH3 C2H5 C^HgCsec,) 4-C1 H smpts 109-110eC
C3H7(i) C2H5 C4H9(seG,) H H smp-
C4Hg(tert.) C2H5 C4Hg(seC,) Η H smpt. 97-100oC
εΛω °3H7(i) C3H7(i) 4-°CH3 H smpi: 1W-H4-C
C6H13(„) °3H7(i) C3H7 Ci) H H
C7H15(n) C3H7(i) C3H7(i> H H
C10H21(n) C3H7(i) C3H7(i) H H
C^HgCtert.) CHj C3H7(i) 4-C1 E
ΛΗ2
-Cir CH, C H (tert.) 4-C1 H
ch2 3 4 9
C4H (tert.) CH3 C4H (tert.) 4-C1 H
C„H C„H CH (sec.) 4-C1 H
4 5 4 3 4 9 8120075
R' R" Rm RLV RV
15
C H , C0H_ C.H (se c J 4-Cl H
3 7(n) 25 49
C3H7(i) C2H5 C4H9(sec0 4_C1 H
/<?Η 2
-CK\ Δ C0H C .H (se c ·) 4-C1 H
\L 2 5 4 9 CH2
C4H9(n) C2H5 C4H9(seC° 4‘C1 H
C4H9(i) C2H5 c4H9(sec,.) 4-C1 H
C4H9(sec.) C2H5 C4H (secii 4-C1 H
"*\H/ C2tt5 C4H9(secJ 4-C1 H
·— ·
Vs
-O C2B5 C4H9(seC') 4'Cl H
iH”CH3 2H5
C4H9(tert.) C3H7(i) C3H7(i) 4-C1; H
d) Bereiding van het eindprodukt 11*54 g N-2t6-diisopropyl-4-(fenoxyfenyl)-N'-tert.butyl-thioureum worden in 30 ml dimethylformamide opgelost. Bij 40°C voegt men druppelsgewijze aan deze oplossing 5*96 g methyljodide 5 toe. Na 12 uren bewaren bij kamertemperatuur giet men het reac-tiemengsel in een met kaliumcarbonaat op pH 12 gestelde en gehou-den waterige oplossing. De waterige oplossing wordt met methyleen-chloride geextraheerd, de organische fase wordt afgescheiden, boven kaliumcarbonaat gedroogd en het methyleenchloride wordt af-10 gedestilleerd.
Na het herkristalliseren (hexaan; afkoeling op -50°C) ver-krijgt men de verbinding met de formule 8120075 16 c/"3 /LaV SCH_ /-\ „ C33 1 3 s-—^uS cert* *~V _ S~^3 met een smeltpunt 89-92°C.
Op analoge wijze worden ook de volgende verbindingen bereid: c/*3 /c\ SCH _
.•a\ CH, | 3 smpt.: 80°C
/ 0-< >-—N=C—NH-C.Hn tert.
\.s \.J 4 9 - cufSmj Λ C1\ /0% SCH.
·«· .=· CH | 3 c>% >-»-< 3 X=<^NH-CA tert.
·-· ·-· smpt.: 89 C
CH3 CH3 8120075 17 R'" R" / 1 * — · · = · c RV-\ /‘-0-v N=C-NHR' ·— · ·—·
Yv
R' R" R'M R1V RV
C.H (tert.) CH. Cl 3mpt.: 120°C
49 33 7(i) 3 7(i) C4Hg(tert.) CH3 °3Η7(£) C3H7(i) CH3 3mpt': 86_87°c C3H?(i) CH3 ε3Η7(£) C3H7(i) CH3 3mpt,: 94-96°c C3H7(i) CH3 CA(i> C3H7Ci) H ν’7'5’" ^5605
C3H?(i) CH3 C3Hy(i) C3H?(i) 0CH3 smpt’,: 106-107°C
C3H7(i) C2H5 C3H7(i) C3H7(i) 0CH3 'mpt^ 67“68°C
C4H9(tert.) CH3 C3H?(i) C3H?(i) 0CH3 smpt.: 93-94°C
C4Hg(tert.) C2H5 C3H7(i) 0CH3 3mpt,: 8120075 18
R' R" R'" R1V RV
c4H9(tert.) CH3 CH3 C3H7(i) C1 smPt>: 99-100°C
CH
CA CH3 SH7(i) 01 c4H9(tert.) CH3 CH3 C4Hg(terL) · Cl C4H9(tert-) “O^-CaCH CH3 C4H9(tert) Cl
CH
X' 2 ch3 °2H5 Wa) 01 2 /H2 C2H5 C2H5 (i) C1
C4Hg(tert.) CH3 C^ c3H7(i) C1 smpt.: 65-68eC
C4H9(tert.) -CH2-C=CH C2H5 α3Η7(£) Cl CH3 CH3 SVi) 01 CH2 c3H7(.)-ttJ CH3 C3H7(i) C3H7(i) CH3 smpt I 189-190ec C4H9(Seo.) CH3 C3H7(i) 0¾
C4H9(tert.) -CH2-CH5CH2 , CH3 smpt, 84-86°C
i 8120075
R' R" R'" RLV RV
19
C H (tart.) *HJ CH, C,H,/M C-H,,.. CH, smpti69-170eC
49 3 3 7(i) 3 7(i) 3
C4H9(tert.) C2H5 C3H7(i) C3H7(i) CH3 smpt.: U1-113°C
C H (tert.) *HBr -CH.-CH=»CH_ C,H_ ,.. , C,H_ ,., CH, smpt. ;124-126°C - 49 223 7(i) 3 7(i) 3 CH3 CH3 C3H7(i) C3H7(i) 0CH3 smpt*:l20“l2l°c
CH «HJ CH_ C,H,,,v C.H_,.v OCH, smpt.;176-l77eG
3 3 3 /(i) 3 7(i) 3
CjH. ca3 C3H7(i) C3H7(i) °®3 s"pt':100-102“C
c2h5.ej ch3 οΛα) 0Λ(1) OCH3 smpt ,:176-177°C
C3H7Cn) CH3 C3H7(i) C3H7U> 0CH3
•VW" CH3 C3H7(U c3?7(i) OCH3 -Pt,171-172”C
'3*7(1) ^3 «Λα» «Λ(1> smpt.: 106-107eC
C4H9(u) CH3 C3H7(i) <¥7(1) 0CH3 “pt- ^72°0
C4H9(n)*HJ CH3 C3H7(i) C3H7(i) 0CH3 smpt.: 142-145'C
C4H9(x) CH3 C3H7(i) C3H7(i) 0CH3 smpt C4R9(i)*HJ CH3 C3H7(i) C3H7(i) 0CH3 smpt<l36-l40°c
C4Hg(sas.) CH3 C3H7(i) C3H7(i) 0CH3 smpti 83”84<,C
C4H9(SeC,).HJ CH3 C3H7(i) 0Λα) OCHj C7H15(n) “3 C3H7(i) C3H7(i) °®3 ^5513 C7H 15(,)-1° «3 C3H7(i) C3*7(i) °®3 smpt.. ll9-122.c CH. CH. C-H_,. v C H... H smptrl09_110oc 3 3 3 7(i) 3 7(i) 8120075
R' R" R'" R1V RV
20
CH3«HJ CH3 C3H7(i) C3H7Ci) H smpttl90-192eC
C2H5 CH3 C3H7(i) C3H7(i) H smpt‘: 75-76eC
C2H5«HJ CH3 C3H7(i) C3H7(i) H smpt*: 189”190°C
40° C3H7(n) CH3 C&{» C3H7(i) H % = l·5650
C3H7 (n) “3 C3H7(i) C3H7(i) H ™P^190-m‘C
C3a7(.).RJ CH3 «Λ(1) C3H7(u h ™t-.183-184*C
C4H9(n) CH3 =3^(1) «3*7(0 H =T= l·5544 C4H9(n),HJ CH3 C3a7U> C3H7(i) H ==^185-187-0 4Ωβ C4H9(i> CH3 °3H7 Ci) «S^U) H =‘1.5569
C4H9(i)-HJ CH3 C3H7{i> C3a7U) H ==mpt j 170-171”C
50® C4H9^seC*^ CH3 C3H7(i) C3H7(i) ' H °D : 1,5512
C^,Hg(sec>HJ CH3 C3H7(i) C3H7(i) H smpt il48-150®C
C5aU(„) CH3 C3H7(i> C3H7(i) E %°‘= 1.5548
VlKn)*81 CH3 C3H7(i) C3H7U) H
C6ai3(n) CH3 «3*7(0 C3«7(i) B ”Γ = ^5524 C6H13(n),EJ ^3 C3a7(i) C3H7(i) B ==^=111-1^0 C7H15(n) CH3 C3H7(i) C3H7(i) H “d : 1,5461 C7H15(n),HJ CH3 C3H7(i) C3B7(i) H =Ϊ*· = 100-101·0 40® | C10H21(n) CH3 C3H7(i) C3H7(i) H Λ : 1,5392 8120075 R' R" R"’ R1V Rv 21
C10H21(n),HJ CH3 C3H7(i) C3H7(i) H
^3 CH3 c2S5 C4Hg(sec) Cl
CH3«HJ CH3 C2H5 C4Hg(sec·.) Cl smpt .;l65-170eC
CH3 C3H7(n) C2H5 W0'* C1 C2H5 ra3 c2H5 c4H9(seC,) C1 l·5731
G2H3*HJ CH3 C2H5 C4Hg(sec,) Cl smpti40-14SeC
G2H5 C4H9(n) C2H5 C^sec.) Cl C3H7(n) CH3 c2H5 c4Vse °0 C1 '1.5681 C3H7*HJ CH3 C2H5 C4Hg(8ftO.) Cl smpt.. 87.90oc C3H7(η)-CH2-C=CH C2H5 C^sec.) Cl n£°*: 1*5734 G3H7(i) GH3 c2H5 C4H9(sec,·) ci ι^0*· 1,5528 C3H7(i)*HJ GH3 C2H5 C4H9(sec^ Cl smpt .:133-135-0 G3H7(i) -CH2-CH=CH2 C2H5 C^Csec.) Cl n£° ·. 1,5631 CH ** '^CE C2H5 C4H^eC·) C1 C’: 1>5721
CH
'KL2 C2H5 C2a5 W”*0 01 l·5560 2 C4H9(n) CH3 c2H5 C^isec.) C1 C4H9(n),HJ CH3 c2hS V9(Stc.) Cl |C4H9(i) ^3 C2H3 c4Vse0,) C1 1¾0% 1,5563 8120075 22
a' R" R"' R1V RV
C4H9(i)#HJ CH3 C2H5 C4H9(seC·) 1,5734 C4H9(i) -CH2-C=CH C2H. C^UecO Cl C4H9Csec.) CH3 C2H5 C^Csec.) Cl njj0*: 1,5562 c4VSeC,),HJ CH3 C2H5 C4H9(seC.) Cl -CH2-CH=CH2 C2H5 C4H9(seC.) Cl n^0’: 1,5547 C4H9(tert.) CH3 C2H5 C^sec.) ci 1>5591 C4Hg(tert.) -CH2-C=CH C^ C^Csec.) Cl n^° . 1,5596 • — · CH3 C2H5 C^gisec.)· Cl 1,5643 ·-« *(βΗ/’ #ΐυ CH3 C2H5 C4Hg(sec.) Cl ·— · “\0*. -CH2C=CH C2H5 C4Hg(sec.) Cl njj°°: 1,5721 W“rt·5 ^Η. *3*7 (i) E njj0’: 1,5750 0Α(“*·) C2H5,EI *3*7(0 1
c4H9(tert.) c3H7(n) C3H7(i) C3H7(i) H “-«’C
c4H9(l:ert.) C3H7(a)'F“ C3H7(i) C3S7(i) H
C4H9(Cert·) C4H9(n> C3H7(i) C3H7(i) H 3mpt” S7~60°C
C4E9(text.) C4H9.HBr Η
C4H9(tert·) C4H9(i) C3H7(i) C3H7(i) H smpt7 80-82“C
8120075 23
R' R" R"’ R1V RV
C4H3(t,rt.) C4H9(i).HJ C3K7(i) C3H7(i) H n£°\ 1,5672 C4Hg(cert.) -CH2-CH-CH2 α3Η7(ΐ) C3H7(i) H 3Ifipt*: 78“8°ec
C4Hg(tert.) -CH2CH-CH2*HBr C3H7(i) C3H?(i) H
C4H9(tert.) -CH2-C=CH· C3H7(i) C3H7(i) H iimpt : 79-8l°c
C4H9(tert.) -CH2C=CH.HBr C3H?(i) H
«Αω -cs2ch-ch2 Cj^a) c3h7(,) h
C3H7(i) -CH2-CH=CH2*HBr H smpt: 171-172’C
ΛΛ» C4H (tert.) CH3 C2H5 C4H9(sec,) H : 1,5549 C3H7(i) CH3 C2H5 C4H9(sec.) H : 1,5662
Voorbeeld 2: Insecticide vraatgift-werking: Spodoptera littoralis, Dysdercus fasciatus en Heliothis virescens
Katoenplanten werden met een waterige emulsie, die 0,05 % van de te onderzoeken verbinding bevatte (verkregen uit een 10-5 procents emulgeerbaar concentraat) besproeid.
Na het opdrogen van de aanslag werden de planten telkens met larven van de soort Spodoptera littoralis (L3-stadium), Dysdercus fasciatus (L4) of Heliothis virescens (L3) bezet. Men paste per proefverbinding en per proeffeoort twee planten toe en een waarde-10 ring van de verkregen dodingspercentages had na 2, 4» 24 en 48 uren plaats. De proef werd bij 24°C en een relatieve luchtvochtigheid van 60 # uitgevoerd.
Verbindingen volgens voorbeeld 1 lieten bij de voorafgaande proef een goede werking tegen larven van de soorten Spodoptera 15 littoralis, Dysdercus fasciatus en Heliothis virescens zien.
/ 8120075 24
Voorbeeld 3- Insecticide vraatgift-werking: Leptinotarsa decemlineata_
Bij gelijke werkwijze onder toepassing van larven van de soort Leptinotarsa decemlineata (Lj5) en aardappelplanten in plaats 5 van katoenplanten werd de in voorbeeld 2 beschreven proefmethode herhaald.
Verbindingen volgens voorbeeld 1 hadden een goede werking tegen larven van de soort Leptinotarsa decemlineata.
Voorbeeld 4: Werking tegen planten beschadigende acari : 10 Tetranychus urticae (OP-sensibel) en Tetranychus cinnabarinus (OP-tolerant)_
De primaire bladeren van Phaseolus vulgaris planten werden 16 uren voor de proef op acaricide werking met een geinfecteerd stuk blad uit een massakweek van Tetranychus urticae (OP-sens.) 15 of Tetranychus cinnabarinus (OP-tol.) bezet. (De tolerantie heeft betrekking op de verdaagzaamheid van diazinon).
De aldus behandelde geinfecteerde planten werden met een proefoplossing, 400 of 200 dpm van de te onderzoeken verbinding bevatte tot druipnat besproeid.
20 Na 24 uren en wederom na 7 dagen werden imago's en larven (alle bewegelijke stadia) onder het microscoop op levende en dode organismen gewaardeerd.
Men paste per concentratie en per proefsoort een plant toe. Gedurende het proefverloop stonden de planten in kascabines bij 25 25°C.
Verbindingen volgens voorbeeld 1 lieten bij deze proef een positieve werking tegen organismen van de soorten Tetranychus urticae en Tetranychus cinnabarinus zien.
Voorbeeld 3- Werking tegen ectoparasitaire acari (teken) 30 Rhipicephalus bursa (imago's en larven), Amblyomma hebraeum (+ imago's, poppen en larven) en Boophilus microplus (larven -OP-sensibel en OP-tolerant)_
Als proefobjecten werden larven (telkens ongeveer 50), poppen (telkens ongeveer 25) of imago's (telkens ongeveer 10) 35 van de tekensoorten Rhipicephalus bursa, Amblyomma hebraeum en
Boophilus microplus toegepast. De proefdieren werden gedurende een korte tijd in een waterige emulsie resp, oplossing, die 0,1; 1,0; 10; 5° of 100 dpm van de te onderzoeken verbinding bevatte, gedom-peld.
40 De in de proefbuisjes aanwezige emulsies resp. oplossingen 8120075 25 worden daarna met watten opgenomen en de bevochtigde proefdieren worden in de aldus besmette buisjes gelaten.
Een waardering van het bereikte dodingspercentage bij elke concentratie had voor larven na 3 dagen en voor poppen en imagoes 5 na 11f dagen plaats.
Verbindingen volgens voorbeeld 1 lieten bij deze proef een goede werking tegen larven, poppen en imago's van de soorten Rhipicephalus bursa en Amblyomma hebraeum alsmede tegen larven (OP-res. en OP-sens.) van de soort Boophilus microplus zien.
8120075
Claims (17)
1. Verbinding met formule \K 4 p'A S3 \ 8 waarin , R^ en R^ elk waterstof, halogeen, C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, trifluormethyl of nitro,
5 R^ en R,. elk C^-C^-alkyl, Rg C^-Cg-alkyl, C^-Cg-alkenyl of C^-C^-alkynyl, Ry _C>|Q“alkyl, C^-C (.-alkenyl of C^-Cg-cycloalkyl en Rg waterstof of C^-C^Q-alkyl voorstellen.
2. Verbinding volgens conclusie 1, 10 waarin R^ waterstof, chloor, methoxy, trifluormethyl of nitro* R2 en R^ elk waterstof of chloor, R^ en R^ elk ethyl, isopropyl, i-butyl, sec.-butyl of tert.-butyl, Rg allyl of propargyl,
15 Ry C^Cg-alkyl, cyclopropyl of cyclohexyl en Rg waterstof voorstellen.
3· Verbinding volgens conclusie 2, waarin R^ waterstof, chloor of trifluormethyl, R2 waterstof of chloor,
20 R^ waterstof, R^ en R(. elk isopropyl of R^ ethyl en R^ sec.-butyl, Rg methyl, Ry tert.-butyl of isopropyl en Rg waterstof voorstellen. 25 k· Verbinding volgens conclusie 3 met de formule y°K cm • mm •mm'' % /-0-% /-NH-CH tert. >3^3 έι3 8120075
5. Verbinding volgens conclusie 3 met de formule ..... -X
6. Verbinding volgens conclusie 3 met de formule c/®3 /\ /-\ W |®3 ^h-c4h, e«t. <4 X =¾ x
7. Verbinding volgens conclusie 3 met de formule }=¾ ^ X, ?ca, ··· *m· C3_ T 3 Cl—( \-0-v ^-HH-CH tart. X CEj
8. Werkwijze ter bereiding van verbindingen volgens conclu-5 sie 1, met het kenmerk* dat men een verbinding ' met de formule R3 *8 met een verbinding met de formule R6 - Hal omzet, waarin R^ tot Rg de bij conclusie 1 aangegeven betekenis 10 hebben en Hal een halogeenatoom voorstelt.
9. Middel voor het bestrijden van schadelijke organismen, dat naast een geschikte drager en/of een ander toevoegsel als actieve component een verbinding volgens conclusie 1 bevat· 8120075 ♦
10. Toepassing van een verbinding volgens conclusie 1 voor de bestrijding van verschillende dierlijke en plantaardige schadelijke organismen.
11. Toepassing volgens conclusie 10 voor de bestrijding van 5 insecten en vertegenwoordigers van de orde Acarina.
12. Verbinding met de formule R1 r2\4. /m\ 4 s a, R3 8 Waarin , en R^ elk waterstof, halogeen, C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, trifluormethyl of nitro, R, en Rc elk C_:-C.-alkyl, 4 p ά 4
10 C1-C10-alkyl, C^-C^-alkenyl of Cj-Cj. cycloalkyl en Rg waterstof of (^-C^-alkyl voorstellen.
13· Middel voor het bestrijden van schadelijke organismen, dat naast een geschikte drager en/of een ander toevoegsel als actieve component een verbinding volgens conclusie 12 bevat.
15 H. Toepassing van een verbinding volgens conclusie 12 voor de bestrijding van verschillende dierlijke en plantaardige schadelijke organismen. 8120075
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH8100037 | 1981-03-30 | ||
| PCT/CH1981/000037 WO1982003390A1 (en) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Erivatives of phenoxy-phenyle-isothio-urea,intermediary products based on phenoxy-phenyle-thio-urea,preparation thereof and their utilization against insects |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8120075A true NL8120075A (nl) | 1983-02-01 |
Family
ID=4538412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8120075A NL8120075A (nl) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Fenoxyfenylisothiourea, fenoxyfenylthiourea als tussenprodukten, de bereiding en toepassing ervan bij de bestrijding van schadelijke organismen. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU6927281A (nl) |
| BR (1) | BR8108994A (nl) |
| NL (1) | NL8120075A (nl) |
| WO (1) | WO1982003390A1 (nl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4897424A (en) * | 1987-06-18 | 1990-01-30 | Ciba-Geigy Corporation | Aryloxyphenylthioureas, aryloxyphenylisothioureas and aryloxyphenylcarbodiimides and pesticidal compositions containing them |
| KR920007993A (ko) * | 1990-10-18 | 1992-05-27 | 베르너 발데크 | 디페닐에테르 유도체와 그의 제조 방법 |
| US5958983A (en) * | 1997-04-10 | 1999-09-28 | Pharmacia & Upjohn Company | Polyaromatic antiviral compositions |
| CN102993075A (zh) * | 2012-11-29 | 2013-03-27 | 江苏长青农化股份有限公司 | 硫脲类杀虫杀螨剂丁醚脲的合成工艺 |
| CN104082350B (zh) * | 2014-07-15 | 2016-06-15 | 云南省农业科学院蚕桑蜜蜂研究所 | 含丁醚脲与除虫菊素的复配杀螨剂 |
| CN104920408B (zh) * | 2015-03-26 | 2017-02-22 | 青岛科技大学 | 一种硫脲类杀虫杀螨剂 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4328247A (en) * | 1979-09-19 | 1982-05-04 | Ciba-Geigy Corporation | Phenoxyphenylisothioureas, production thereof and use thereof in pest control, and phenoxyphenylthioureas as intermediates for the production of the phenoxyphenylisothioureas and use thereof in pest control |
-
1981
- 1981-03-30 AU AU69272/81A patent/AU6927281A/en not_active Abandoned
- 1981-03-30 BR BR8108994A patent/BR8108994A/pt unknown
- 1981-03-30 WO PCT/CH1981/000037 patent/WO1982003390A1/en unknown
- 1981-03-30 NL NL8120075A patent/NL8120075A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1982003390A1 (en) | 1982-10-14 |
| BR8108994A (pt) | 1983-03-01 |
| AU6927281A (en) | 1982-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4328247A (en) | Phenoxyphenylisothioureas, production thereof and use thereof in pest control, and phenoxyphenylthioureas as intermediates for the production of the phenoxyphenylisothioureas and use thereof in pest control | |
| JPH0432057B2 (nl) | ||
| NL8104076A (nl) | Carbaminezuurderivaten. | |
| JPH0524144B2 (nl) | ||
| NL8120075A (nl) | Fenoxyfenylisothiourea, fenoxyfenylthiourea als tussenprodukten, de bereiding en toepassing ervan bij de bestrijding van schadelijke organismen. | |
| US4229454A (en) | Insecticidal 5-phenylcarbamoyl-barbituric acid | |
| HU203946B (en) | Insecticidal and acaricidal compositions comprising phenoxyphenyl thiourea, isothiourea and carbodiimide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| CA1172651A (en) | Esters | |
| CA1152092A (en) | Pesticidal phenoxybenzyl cyclopropanecarboxylate derivatives | |
| CA1258076A (en) | Phenylzhydrazines, processes for producing them, and their use for controlling pests | |
| US4431671A (en) | Phenylureas | |
| US4353925A (en) | Insecticidal N-[4-(3'-haloprop-2'-en-1'-yl)-aminophenyl]-N'-benzoylureas | |
| GB1589955A (en) | Cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| US4277494A (en) | Novel esters | |
| US4072752A (en) | Pesticidal benzaspiro carboxylates | |
| CA1197519A (en) | Organotin compounds | |
| CA1132576A (en) | Substituted spiro-derivatives of 3-(3,5- dihalogenophenyl)-oxazolidine-2,4-diones (thione-ones), processes for their preparation, and their use as fungicides | |
| US4472429A (en) | N-(3-Trimethylstannylpropyl)carbamates and use thereof in pest control | |
| US4397869A (en) | Combating fungi with N-sulphenylated ureas | |
| GB1579635A (en) | Sulphenamides and their use in pesticidal compositions | |
| JPH025742B2 (nl) | ||
| GB2105330A (en) | Pesticidal 5-phenoxyphenyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-4-ones | |
| CA1241965A (en) | Oxamic acid derivatives | |
| CA1204768A (en) | N-(benzamidosulfenyl)-n-methylcarbamates, process for their manufacture and their use in pest control | |
| US4348405A (en) | Pesticidal sulfenyls |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |