NL8105764A - PERFUME FOR THE ODORIZATION OF ODORLESS GASEOUS FUELS. - Google Patents
PERFUME FOR THE ODORIZATION OF ODORLESS GASEOUS FUELS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8105764A NL8105764A NL8105764A NL8105764A NL8105764A NL 8105764 A NL8105764 A NL 8105764A NL 8105764 A NL8105764 A NL 8105764A NL 8105764 A NL8105764 A NL 8105764A NL 8105764 A NL8105764 A NL 8105764A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- fragrance
- gas
- odorization
- mercaptan
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 5
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 title description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 29
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 claims description 16
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanal Chemical compound CC(C)CC=O YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- -1 alkyl mercaptan Chemical compound 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 16
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 10
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentanal Chemical compound CCCC(C)C=O FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZUQQADVSXWVNW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylsulfanylpropane Chemical compound CCSC(C)C NZUQQADVSXWVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical compound CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000008485 antagonism Effects 0.000 description 1
- LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N butane-2-thiol Chemical compound CCC(C)S LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
- C10L3/003—Additives for gaseous fuels
- C10L3/006—Additives for gaseous fuels detectable by the senses
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D5/00—Protection or supervision of installations
- F17D5/02—Preventing, monitoring, or locating loss
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01M—TESTING STATIC OR DYNAMIC BALANCE OF MACHINES OR STRUCTURES; TESTING OF STRUCTURES OR APPARATUS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- G01M3/00—Investigating fluid-tightness of structures
- G01M3/02—Investigating fluid-tightness of structures by using fluid or vacuum
- G01M3/04—Investigating fluid-tightness of structures by using fluid or vacuum by detecting the presence of fluid at the leakage point
- G01M3/20—Investigating fluid-tightness of structures by using fluid or vacuum by detecting the presence of fluid at the leakage point using special tracer materials, e.g. dye, fluorescent material, radioactive material
Description
Η * Ν/30 .496-Kp/Pf/vD. - 1 -Η * Ν / 30 .496-Kp / Pf / vD. - 1 -
Reukstof voor de odorisering van reukloze gasvormige brandstoffen.Fragrance for the odorisation of odorless gaseous fuels.
De uitvinding heeft betrekking op een reukstof voor odorisering van reukloze gasvormige brandstoffen.The invention relates to a fragrance for odorization of odorless gaseous fuels.
De kwalitatieve en kwantitative veranderingen bij de gasproduktie leiddsitot een behoefte aan odorisering van 5 gassen.The qualitative and quantitative changes in gas production lead to a need for odorisation of 5 gases.
Aanvankelijk werd brandstofgas voor normaal gebruik verkregen door de vergassing van kool. In deze tijd had men niet te maken met odorisering aangezien dit zogenaamde lichtgas een aanzienlijk sterke karakteristieke geur had.Initially, fuel gas for normal use was obtained from the gasification of coal. At this time, odorisation was not involved as this so-called light gas had a considerably strong characteristic odor.
10 In de laatste paar decennia zijn nieuwe technologieën, zoals methoden gebaseerd op de condensatie van koolwaterstoffen onder druk en thermische ontleding van koolwaterstoffen, in toenemende mate verspreid geraakt bij de gasproduktie, en is het aandeel van het aardgasverbruik tegelijkertijd toege-15 nomen.In the last few decades, new technologies, such as methods based on the condensation of hydrocarbons under pressure and thermal decomposition of hydrocarbons, have become increasingly widespread in gas production, and the share of natural gas consumption has increased at the same time.
Aardgas en volgens., zeer effektieve zuiveringsmethoden geproduceerde brandstofgassen hebben geen karakteristieke geur. Zo kan wanneer dergelijke gassen worden gevoed aan het netwerk het ontsnappen van gas niet op tijd worden ontdekt, 20 hetgeen het risiko van ernstige schade met zich meebrengt.Natural gas and fuel gases produced by highly effective purification methods do not have a characteristic odor. Thus, when such gases are fed to the network, the escape of gas cannot be detected in time, which entails the risk of serious damage.
Het is zeer belangrijk dat een ieder die blootstaat aan een dergelijk risiko onmiddellijk de aanwezigheid van gassen zou kunnen merken. De kunstmatige odorisering van gassen dient precies hiertoe, d.w.z. ter verkrijging van de gewenste vei-25 ligheid wanneer gassen met minder onaangename geur worden gebruikt .It is very important that anyone exposed to such a risk should immediately notice the presence of gases. The artificial odorization of gases serves precisely this purpose, i.e. to obtain the desired safety when using gases with less unpleasant odor.
Aanvankelijk werd ethylmercaptaan gebruikt als een algemeen reukmiddel met karakteristieke "gaslucht"1; later werden pogingen gedaan de tekortkomingen van ethylmercaptaan, 30 welke in de eerste plaats het gevolg waren van zijn reaktivi-teit, uit te sluiten door toepassing van tetrahydrothiofeen (THT).Initially, ethyl mercaptan was used as a general fragrance with characteristic "gas smell" 1; later attempts were made to rule out the deficiencies of ethyl mercaptan, which were primarily due to its reactivity, by using tetrahydrothiophene (THT).
De onderzoekspublikatie No. GC 178 van de Gas Council rapporteert omtrent de tekortkomingen van de odorisering met 35 THT en schrijft vier reukstofmengsels voor met de volgende 8105764Research Publication No. Gas Council GC 178 reports on odor deficiencies with 35 THT and prescribes four fragrance mixtures with the following 8105764
it Vit V
- 2 - samenstellingen:- 2 - compositions:
Colodorant P: ruw dimethylsulfide 90% mengsel van mercaptanen 10%Colodorant P: crude dimethyl sulfide 90% mixture of mercaptans 10%
Scentinel GT: ethylisopropylsulfide 22% 5 diethylsulfide 48% andere sulfiden en disulfiden 8% ethylmercaptaan 12% t-butylmercaptaan 6% 10 andere mercaptanen 4%Scentinel GT: ethyl isopropyl sulfide 22% 5 diethyl sulfide 48% other sulfides and disulfides 8% ethyl mercaptan 12% t-butyl mercaptan 6% 10 other mercaptans 4%
Reukstof B: diethylsulfide 82 vol/vol % ethylmercaptaan 12% t-butylmercaptaan 6%Fragrance B: diethyl sulfide 82 vol / vol% ethyl mercaptan 12% t-butyl mercaptan 6%
Reukstof BC: diethylsulfide 82+5 vol/vol % 15 ethylmercaptaan 6+2% (tenzij anders vermeld zijn de percentages uitgedrukt in gewichtsprocenten).Fragrance BC: diethyl sulfide 82 + 5 vol / vol% ethyl mercaptan 6 + 2% (unless stated otherwise, percentages are expressed in weight percent).
Bulletin No. 525 van de Phillips Petroleum Co. beschrijft 23 reukstoffen welke mengsels zijn bevattende t-bu-20 tylmercaptaan, isopropylmercaptaan, n-propylmercaptaan, dimethylsulf ide, s-butylmercaptaan en diethylsulfide in wisselende verhoudingen.Bulletin No. 525 from Phillips Petroleum Co. describes 23 fragrances which are mixtures containing t-but-20 mercaptan, isopropyl mercaptan, n-propyl mercaptan, dimethyl sulfide, s-butyl mercaptan and diethyl sulfide in varying proportions.
De gepubliceerde Japanse octrooiaanvrage nr.73-79.804 openbaart een reukstof bestaande uit 10-50% boterzuur, 90-50% 25 ethylacrylaat en triethylamine. Dit mengsel wordt toegevoegd aan reukloze brandstofgassen. Zo wordt bijv. een van de reukstoffen, bestaande uit 20% boterzuur, 60% ethylacrylaat en 20% triethylamine, toegevoegd aan het gas in een concentratie van 10 mg/m3.Published Japanese Patent Application No. 73-79,804 discloses a fragrance consisting of 10-50% butyric acid, 90-50% ethyl acrylate and triethylamine. This mixture is added to odorless fuel gases. For example, one of the fragrances, consisting of 20% butyric acid, 60% ethyl acrylate and 20% triethylamine, is added to the gas at a concentration of 10 mg / m3.
30 In het Amerikaanse octrooischrift nr. 3.404.971 wordt een mengsel voor het odoriseren van brandstoffen beschreven. Dit mengsel bestaande uit ethylthioglycol en een monomercap-taan of een sulfide, wordt toegevoegd aan het gas te zamen met een grondreukstof, bestaande uit dimethylsulfide en ge- 35 zuiverde mercaptaan. Op deze wijze bevat geodori'seerd aard- 3 3 gas bijv. 30 mg/m (95%) van de grondreukstof en 1,5 mg/m (5%) ethylthioglycol.US Patent No. 3,404,971 discloses a fuel odorizing mixture. This mixture consisting of ethylthioglycol and a monomer captain or a sulfide is added to the gas along with a base fragrance consisting of dimethyl sulfide and purified mercaptan. In this way, deodorized natural gas contains, for example, 30 mg / m (95%) of the basic fragrance and 1.5 mg / m (5%) of ethylthioglycol.
De reukstofsamenstellingen welke beschreven worden in de gepubliceerde Japanse octrooiaanvrage nr. 74-37.081 be-40 staan uit 10-60% van een of meer zwavelverbinding(en) met 8105764 - 3 - - een kookpunt beneden 120°C en 90-40% van een paraffinische of naftenieke olie met een kookpunt beneden 120°C. Een van deze reukstofmengsels bevat bijv. 20% van een 9:1 mengsel van ethylthioether en ethylmercaptaan als odoriserend be-5 standdeel, te zamen met 80% va^fïichte oliefraktie die distilleert bij een temperatuur tot aan 100°C. Voorgesteld wordt 16 g van dit mengsel te gebruiken voor de odorisering van 1 m gecondenseerd propaan/butaangas.The fragrance compositions disclosed in published Japanese Patent Application No. 74-37,081 consisting of 10-60% of one or more sulfur compound (s) having 8105764-3 - boiling point below 120 ° C and 90-40% of a paraffinic or naphthenic oil with a boiling point below 120 ° C. For example, one of these fragrance mixtures contains 20% of a 9: 1 mixture of ethyl thioether and ethyl mercaptan as an odorizing component, along with 80% light oil fraction which distills at a temperature up to 100 ° C. It is proposed to use 16 g of this mixture to odorize 1 m of condensed propane / butane gas.
Volgens de gepubliceerde Japanse octrooiaanvrage 10 nr. 76-126.004 worden mengsels van zwavelverbindingen en C^^-aldehyden toegepast als reukstoffen voor brandstofgassen.According to the published Japanese patent application No. 10 76-126004, mixtures of sulfur compounds and C 1 aldehydes are used as fragrances for fuel gases.
Zo wordt bijv. 50 mg van een 40:60 mengsel van butylmercap-taan en valeraldehyde toegevoegd aan 1 kg propaan. 2-Methyl-valeraldehyde wordt ook toegepast voor eendere doeleinden.For example, 50 mg of a 40:60 mixture of butyl mercaptan and valeraldehyde is added to 1 kg of propane. 2-Methyl-valeraldehyde is also used for a similar purpose.
15 In de gepubliceerde Japanse octrooiaanvrage nr.In published Japanese patent application no.
76-23.502 wordt een reukstofmengsel onthuld voor de odorisering van brandstofgassen, welk een verbinding met de algemene formule R-HCCSR^^ (R/ R-^ = methyl of ethyl) en een zwavel-bevattende reukstof gekozen uit mercaptanen en sulfiden bevat.Zo 20 wordt bijv. 25% aceetaldehydedimethylmerCaptaan gemengd met 45% ethylmercaptaan en.30% methanol en wordt water aan het mengsel onttrokken. Deze reukstof wordt toegevoegd aan vloeibaar propaan/butaangas in een verhouding van 40 mg/kg.76-23,502 discloses a fragrance mixture for the odorization of fuel gases, which contains a compound of the general formula R-HCCSR ^ (R / R-^ = methyl or ethyl) and a sulfur-containing fragrance selected from mercaptans and sulfides. For example, 25% acetaldehyde dimethyl mercaptan is mixed with 45% ethyl mercaptan and 30% methanol and water is withdrawn from the mixture. This fragrance is added to liquid propane / butane gas at a ratio of 40 mg / kg.
Alhoewel de boven opgesomde reukstoffen brandstofgas-25 sen tot een geschikte mate kunnen odoriseren hebben echter sommige van deze niet de algemeen bekende karakteristieke "gaslucht", waar de gebruikers reeds aan gewend zijn geraakt.Although the fragrances listed above can odorize fuel gases to an appropriate degree, however, some of these do not have the well-known characteristic "gas smell" to which users have become accustomed.
Een algemeen nadeel van. deze bekende reukstoffen is het feit dat de hogere koolwaterstoffen die in het algemeen aanwezig 30 zijn in brandstofgassen, d.w.z. verbindingen met 5 koolstof-atomen of meer, de gewone geur onderdrukken, zodat het gas slechts een zwakke koolwaterstofgeur zal hebben. Dit brengt het risiko met zich mee dat het ontsnappen van gas niet op tijd kan worden gemerkt, zodat wanneer het ontsnapte gas zich 35 ophoopt in een afgesloten ruimte explosies kunnen optreden.A general disadvantage of. These known fragrances are the fact that the higher hydrocarbons generally present in fuel gases, i.e., compounds of 5 carbon atoms or more, suppress the ordinary odor so that the gas will have only a weak hydrocarbon odor. This entails the risk that the escape of gas cannot be marked in time, so that when the escaped gas accumulates in an enclosed space, explosions can occur.
Dit feit wordt ook bewezen door de onderzoekingen naar aanleiding van verscheidene ongelukken.This fact is also proven by investigations following several accidents.
Ons doel was een reukstof uit te werken die de karakteristieke gebruikelijke "gaslucht" heeft en niet in eigen 8105764 - 4 - schappen significant verschilt van de tot nu toe toegepaste reukstoffen, maar het geur-verdrukkende effect van hogere koolwaterstoffen weerstaat.Our goal was to develop a fragrance that has the characteristic conventional "gas smell" and does not differ significantly in its own way from the fragrances used hitherto, but resists the odor-suppressing effect of higher hydrocarbons.
De theoretische grondslag voor de uitvinding is de 5 bekende regel dat de geureigenschappen van een mengsel van stoffen, welke ieder hun eigen geur hebben, niet proportioneel samengesteld zijn uit de geureigenschappen van de individuele komponenten maar anders van karakter kunnen zijn.The theoretical basis for the invention is the known rule that the odor properties of a mixture of substances, each of which has its own odor, are not proportionally composed of the odor properties of the individual components, but may be different in character.
Dienovereenkomstig is de reukstof volgens de uitvinding 10 een mengsel van meerdere komponenten: het bevat tenminste een C^__^-alkylmercaptaan (thiol) en/of tenminste een di-C^_2~ aïkylsulfide, te zamen met n-boterzuur, isoboterzuur, n-valer-aldehyde en/of isovaleraldehyde en eventueel ook tetrahydro-thiofeen.Accordingly, the fragrance according to the invention is a mixture of several components: it contains at least one C 1-20 alkyl mercaptan (thiol) and / or at least one di-C 1-2 alkyl sulfide, together with n-butyric acid, isobutyric acid, n valer aldehyde and / or isovaleraldehyde and optionally also tetrahydrothiophene.
15 Meer in het bijzonder bevat de reukstof volgens de uit vinding - 30-70% van ten. minste een G^_^-alkylmercaptaan, tenminste een di-C-j^-alkylsulfide, of enig mengsel van deze . stoffen, 20 - 0-60% tetrahydrothiofeen, en - 10-30% n-boterzuur, isoboterzuur, n-valeraldehyde, isovaleraldehyde of enig mengsel van deze stoffen.More particularly, according to the invention, the fragrance contains -30-70% of ten. at least one C 1-6 alkyl mercaptan, at least one di-C 1-6 alkyl sulfide, or any mixture of these. substances, 20 - 0-60% tetrahydrothiophene, and - 10-30% n-butyric acid, isobutyric acid, n-valeraldehyde, isovaleraldehyde or any mixture of these substances.
Zo bestaat.bijv. een typisch reukstofmengsel volgens de uitvinding uit 30% ethylmercaptaan, 10% t-butylmercaptaan, 25 10% dimethylsulfide, 30% tetrahydrothiofeen en 20% isovaler aldehyde. Dit mengsel wordt toegevoegd aan het brandstofgas 3 in bijv. een verhouding van 20 mg/m .For example, there exists. a typical perfume mixture according to the invention of 30% ethyl mercaptan, 10% t-butyl mercaptan, 10% dimethyl sulfide, 30% tetrahydrothiophene and 20% isovaler aldehyde. This mixture is added to the fuel gas 3 in, for example, a ratio of 20 mg / m.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor de odorisering van brandstofgassen. Volgens de werkwijze 3 30 van de uitvinding wordt 5-40 mg/Nm van het bovengenoemde reukstofmengsel toegevoegd aan het te odoriseren gas.The invention also relates to a method for odorisation of fuel gases. According to the method of the invention, 5-40 mg / Nm of the above-mentioned fragrance mixture is added to the odorized gas.
De reukstofmengsels volgens de uitvinding kunnen worden toegepast voor de odorisering van brandstofgassen die ook hogere koolwaterstoffen, bevatten, aangezien deze mengsels de 35 geurverdrukkende effekten van deze stoffen weerstaan. Tegelijkertijd hebben de reukstofmengsels volgens de uitvinding een typische geur die in tegenstelling tot die van de mengsels welke bijv. beschreven zijn in de bovenvermelde gepubliceerde Japanse octrooiaanvragen nrs. 73-79.804 ert 76-126.004, 8105764 -5- slechts in niet belangrijke mate afwijkt van de typische "gaslucht" die waarneembaar is wanneer ethylmercaptaan als reukstof wordt gebruikt.The perfume mixtures according to the invention can be used for the odorization of fuel gases which also contain higher hydrocarbons, since these mixtures resist the odor-suppressing effects of these substances. At the same time, the fragrance mixtures according to the invention have a typical odor which, unlike that of the mixtures described, for example, in the above-mentioned published Japanese Patent Applications Nos. 73-79,804 ert 76-126,004, 8105764 -5- differs only insignificantly from the typical "gas smell" that is observable when ethyl mercaptan is used as the fragrance.
De weerstand ten opzichte van zwaardere koolwater-5 stoffen werd beproefd op drie reukstoffen. Ethylmercaptaan, welke algemeen als reukstof wordt gebruikt, Scentinel Ë, dat als het beste reukmiddel werd erkend (geproduceerd door Phillips Petroleum Co.), en een reukstof volgens de uitvinding werden betrokken in de proeven. Teneinde vooroordelen te 10 vermijden werden gecodeerde monsters gebruikt in de proeven.Resistance to heavier hydrocarbons was tested on three fragrances. Ethyl mercaptan, commonly used as a fragrance, Scentinel®, which was recognized as the best fragrance (produced by Phillips Petroleum Co.), and a fragrance of the invention were included in the experiments. To avoid biases, coded samples were used in the experiments.
Een panel van 11 leden, 6 mannen en 5 vrouwen, voerden de proeven uit door zelfcontrole. Hun leeftijden varieerden tussen 19 en 39 jaar, geen van hen leed aan enige neus-afwijkingen, en geen van hen had reeds eerder in een derge-15 lijke test deelgenomen. Het panel vertegenwoordigde dus de gemiddelde bevolking.A panel of 11 members, 6 men and 5 women, conducted the tests by self-monitoring. Their ages varied between 19 and 39 years of age, none of them suffered from any nose defects, and none of them had previously taken part in such a test. So the panel represented the average population.
Petroleumether aanwezig in brandstofgassen werd gebruikt als modelstof voor zwaardere koolwaterstoffen, welke nauw aansluit bij werkelijke omstandigheden.Petroleum ether present in fuel gases was used as a model for heavier hydrocarbons, which closely matches actual conditions.
20 Deze proeven brachten een antagonisme tussen petro leumether, als vertegenwoordiger van de zwaardere koolwaterstoffen, en de gebruikte reukstoffen naar voren.Een toename van de reukdrempel kon worden waargenomen bij aanwezigheid van petroleumether in alle proeven, de mate van toename was 25 echter verschillend voor de aparte reukstoffen. De toename in de reukdrempel was het geringste bij de reukstoffen volgens de uitvinding hetgeen betekent dat dit mengsel een grotere weerstand heeft tegen het geurverdrukkende effekt van zwaardere koolwaterstoffen dan ethylmercaptaan of Scentinel E. Zo 30 kan de reukstof volgens de uitvinding doelmatiger worden toegepast voor de odorisering van brandstofgassen welke zwaardere koolwaterstoffen bevatten dan de vergelijkbare geleste stoffen.20 These experiments revealed an antagonism between petroleum ether, representing the heavier hydrocarbons, and the fragrances used. An increase in the odor threshold could be observed in the presence of petroleum ether in all experiments, however the degree of increase was different for the separate fragrances. The increase in the odor threshold was slightest among the fragrances according to the invention, which means that this mixture has a greater resistance to the odor-suppressing effect of heavier hydrocarbons than ethyl mercaptan or Scentinel E. Thus, the fragrance according to the invention can be used more efficiently for odorisation. of fuel gases containing heavier hydrocarbons than the comparable materials that have been gassed.
De reukstoffen werden ook beproefd op toepasbaarheid 35 onder fabrieksomstandigheden. De proeven werden uitgevoerd met aardgas en uit de ontleding van petroleum verkregen brandstof gas. Het uit de ontleding van petroleum verkregen gas werd oorspronkelijk geodoriseerd met ca. 30 mg/m ethylmercaptaan. Dit gas had slechts een "petroleumlucht". Na toevoeging van 8105764 "τ - 6 - β de reukstof volgens de uitvinding kon echter een typische gemakkelijk herkenbare "gaslucht" worden waargenomen op alle punten waar een monster werd getrokken, welke waarneembaar bleef zelfs in de voorgeschreven honderdvoudige verdunning·.The fragrances were also tested for applicability under factory conditions. The tests were carried out with natural gas and fuel gas obtained from the decomposition of petroleum. The gas obtained from the decomposition of petroleum was originally odorized with about 30 mg / m ethyl mercaptan. This gas had only a "petroleum smell". However, upon addition of 8105764 "τ - 6 - β the fragrance of the invention, a typical easily recognizable" gas smell "could be observed at all points where a sample was taken, which remained observable even at the prescribed hundredfold dilution.
5 Aardgas werd aanvankelijk ook met ethylmercaptaan geodori-seerd, maar de geur daarvan werd onderdrukt door petroleum-ether dat een gebruikelijk bestanddeel van aardgas is. De reukstof volgens de uitvinding leverde ook in dit geval een goed reukeffekt.Natural gas was initially also deodorized with ethyl mercaptan, but its odor was suppressed by petroleum ether which is a common constituent of natural gas. The perfume according to the invention also produced a good odor effect in this case.
10 De reukstoffen volgens de uitvinding en hun gebruik worden in detail toegelichtin de volgende niet-beperkte voorbeelden.The fragrances of the invention and their use are illustrated in detail in the following non-limiting examples.
VOORBEELD IEXAMPLE I
De reukstof bestond uit 50% ethylmercaptaan, 30% 15 tetrahydrothiofeen en 20% n- en/of isovaleraldehyde. Dit 3 mengsel werd toegevoegd in een verhouding van 20 mg/m aan een brandstofgas met sterke koolwaterstofgeur dat afkomstig was van de ontleding en carbonisering van petroleum. De reukstof onderdrukte de koolwaterstofgeur en leverde éen goed 20 waarneembare "gaslucht".The fragrance consisted of 50% ethyl mercaptan, 30% tetrahydrothiophene and 20% n- and / or isovaleraldehyde. This 3 mixture was added at a ratio of 20 mg / m to a fuel gas with a strong hydrocarbon odor from the decomposition and carbonization of petroleum. The fragrance suppressed the hydrocarbon odor and gave a well-observable "gas air".
VOORBEELD IIEXAMPLE II
De odorisering werd uitgevoerd gelijk in voorbeeld I, met het verschil dat een reukstof bestaande uit 50% ethylmercaptaan, 30% tetrahydrothiofeen en 20% n- en/of isoboter-25 zuur werd toegepast.The odorization was carried out as in Example 1, except that a fragrance consisting of 50% ethyl mercaptan, 30% tetrahydrothiophene and 20% n- and / or isobutyric acid was used.
VOORBEELD IIIEXAMPLE III
De odorisering werd uitgevoerd gelijk in voorbeeld I, met het verschil dat een reukstof bestaande uit 60% ethylmercaptaan, 25% tetrahydrothiofeen en 15% n- en/of isovaler-30 aldehyde werd toegepast.The odorization was carried out as in Example 1, except that a fragrance consisting of 60% ethyl mercaptan, 25% tetrahydrothiophene and 15% n- and / or isovaler-aldehyde was used.
VOORBEELD IVEXAMPLE IV
De odorisering werd uitgevoerd gelijk in voorbeeld I, met het verschil dat een reukstof bestaande uit 60% ethylmercaptaan, 25% tetrahydrothiofeen en 15% n- en/of isoboter-35 zuur werd toegepast.The odorization was carried out as in Example 1, except that a fragrance consisting of 60% ethyl mercaptan, 25% tetrahydrothiophene and 15% n- and / or isobutyric acid was used.
VOORBEELD VEXAMPLE V
De werkwijze beschreven in een der voorbeelden 1-4 werd gevolgd met het verschil dat de reukstof werd toegepast in 3 een ' verhouding van 16 mg/m .The procedure described in any one of Examples 1-4 was followed with the difference that the fragrance was used in a ratio of 16 mg / m 3.
8105764 ’- 7 -8105764 "- 7 -
VOORBEELD VIEXAMPLE VI
De odorisering werd uitgevoerd gelijk in voorbeeld I, met het verschil dat een reukstof bestaande uit 50% t-butyl-mercaptaan, 30% tetrahydrothiofeen en 20% n- en/of iso-5 valeraldehyde werd toegepast.The odorization was carried out as in Example I, except that a fragrance consisting of 50% t-butyl-mercaptan, 30% tetrahydrothiophene and 20% n- and / or iso-5 valeraldehyde was used.
VOORBEELD VIIEXAMPLE VII
De werkwijze beschreven in een der voorbeelden 2-5 werd gevolgd met het verschil dat ethylmercaptaan werd vervangen door t-butylmercaptaan in alle reukstoffen.The procedure described in any of Examples 2-5 was followed with the difference that ethyl mercaptan was replaced by t-butyl mercaptan in all fragrances.
10 VOORBEELD VIIIEXAMPLE VIII
De reukstof beschreven in voorbeeld I werd toegëvoegd 3 aan aardgas in een verhouding van 20 mg/m . Het gas bevatte 0,8 vol.% petroleumether, waardoor het slechts een koolwaterstof geur had bij gebruikelijke odorisering. De reukstof vol-15 gens de uitvinding onderdrukte de koolwaterstofgeur, en een typische "gaslucht" kon worden waargenomen.The fragrance described in Example I was added to natural gas at a ratio of 20 mg / m. The gas contained 0.8% by volume of petroleum ether, giving it only a hydrocarbon odor in conventional odorization. The fragrance of the invention suppressed the hydrocarbon odor, and a typical "gas smell" could be observed.
VOORBEELD IXEXAMPLE IX
De werkwijze beschreven in een der voorbeelden 1-7 werd toegepast voor de odorisering van aardgas.The method described in any one of Examples 1-7 was used for the odorization of natural gas.
20 VOORBEELD XEXAMPLE X
De werkwijze beschreven in een der voorgaande voorbeelden werd toegepast voor de odorisering van brandstofgas dat 0-1,8 vol.% zware koolwaterstoffen en/of petroleumether bevatte.The process described in any of the preceding examples was used for the odorization of fuel gas containing 0-1.8% by volume heavy hydrocarbons and / or petroleum ether.
25 VOORBEELD XIEXAMPLE XI
De werkwijze beschreven in een der voorgaande voorbeelden werd herhaald met het verschil dat ethylmercaptaan of t-butylmercaptaan in de reukstof werd vervangen door mengsels van C1_^-alkylmercaptanen,mengsels van di- (C^^-alr^ -30 kyl)-sulfiden of mengsels van de bovenstaande mercaptanen respektievelijk sulfiden.The procedure described in any of the previous examples was repeated with the difference that ethyl mercaptan or t-butyl mercaptan in the fragrance was replaced by mixtures of C 1-4 alkyl mercaptans, mixtures of di- (C 1-6 -alkyl) sulfides or mixtures of the above mercaptans and sulfides, respectively.
81057548105754
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU310180 | 1980-12-23 | ||
| HU310180 | 1980-12-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8105764A true NL8105764A (en) | 1982-07-16 |
Family
ID=10962560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8105764A NL8105764A (en) | 1980-12-23 | 1981-12-22 | PERFUME FOR THE ODORIZATION OF ODORLESS GASEOUS FUELS. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD201913A5 (en) |
| DE (1) | DE3151215A1 (en) |
| FR (1) | FR2496838A1 (en) |
| GB (1) | GB2089834A (en) |
| IT (1) | IT1200582B (en) |
| NL (1) | NL8105764A (en) |
| PL (1) | PL234385A1 (en) |
| RO (1) | RO83520B (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH678972A5 (en) * | 1989-06-27 | 1991-11-29 | Confotec Sa | |
| US5766276A (en) * | 1989-06-27 | 1998-06-16 | Radiamon S.A. | Method for supplying natural gas to a catalytic burner and device for implementing said method |
| JP2002038135A (en) * | 2000-07-27 | 2002-02-06 | Sanyo Electric Co Ltd | Refrigerant and freezing apparatus |
| JP4333112B2 (en) * | 2002-10-11 | 2009-09-16 | トヨタ自動車株式会社 | Fuel cell system |
| US9587191B2 (en) | 2013-10-01 | 2017-03-07 | Aygaz Anonim Sirketi | Sulphur-free gas odorant |
-
1981
- 1981-12-22 NL NL8105764A patent/NL8105764A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-12-22 RO RO106070A patent/RO83520B/en unknown
- 1981-12-22 FR FR8123914A patent/FR2496838A1/en active Granted
- 1981-12-22 DD DD81236099A patent/DD201913A5/en unknown
- 1981-12-22 PL PL23438581A patent/PL234385A1/xx unknown
- 1981-12-22 GB GB8138496A patent/GB2089834A/en not_active Withdrawn
- 1981-12-22 IT IT25750/81A patent/IT1200582B/en active
- 1981-12-23 DE DE19813151215 patent/DE3151215A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1200582B (en) | 1989-01-27 |
| GB2089834A (en) | 1982-06-30 |
| IT8125750A0 (en) | 1981-12-22 |
| DD201913A5 (en) | 1983-08-17 |
| RO83520B (en) | 1984-08-30 |
| FR2496838A1 (en) | 1982-06-25 |
| DE3151215A1 (en) | 1982-07-15 |
| FR2496838B3 (en) | 1983-10-28 |
| RO83520A (en) | 1984-06-21 |
| PL234385A1 (en) | 1982-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2226207C2 (en) | Method for odorizing gas | |
| NL8105764A (en) | PERFUME FOR THE ODORIZATION OF ODORLESS GASEOUS FUELS. | |
| ATE502994T1 (en) | ODORIZATION OF FUEL GAS WITH LOW SULFUR ODORANTS | |
| DE202006018157U1 (en) | Odorant, useful in fuel gas, comprises acrylic acid methyl ester and/or acrylic acid ethyl ester, 2,3-methylethylpyrazine, hydroquinone monomethylether and tertiary-butylhydroxytoluene and/or butylhydroxyanisole | |
| US2032431A (en) | Process of treating and odorizing gas | |
| US3752659A (en) | (alkylthio)alkyl mercaptans as gas odorants | |
| JPH04173895A (en) | Odorant for fuel gas | |
| RU2394068C2 (en) | Gas odorant including cycloalkadien | |
| JP6002871B1 (en) | Sulfur-free gas odorant | |
| US3404971A (en) | Odorization of combustible hydrocarbon gases | |
| RU2374306C2 (en) | Ordorant gas | |
| WO2006079607A1 (en) | Neutralisation agent for gas odorants | |
| US3475146A (en) | Thiophane-dimethyl disulfide gas odorant blends | |
| RU2041243C1 (en) | Odorant for natural gas | |
| SU654668A1 (en) | Natural gas skunk oil | |
| US2872304A (en) | Odorized gas and method for odorizing the same | |
| RU2076137C1 (en) | Odorant for natural gas | |
| US2625518A (en) | Odorant for gaseous fuels | |
| RU2377279C2 (en) | Gas odourant | |
| SU70581A1 (en) | The way of odorization of gases, devoid of smell | |
| RU2009178C1 (en) | Odorant for liquified hydrocarbon gas | |
| SU1214730A1 (en) | Odorant for natural gas | |
| RU2051168C1 (en) | Odorant for liquefied hydrocarbon gases and method for its production | |
| DE19745851B4 (en) | Odoration of acetylene | |
| JPWO2003050214A1 (en) | Fuel gas odorant for fuel cells |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |