NL8105267A - HYDRO-TREATMENT CATALYST AND METHOD USE THEREOF. - Google Patents
HYDRO-TREATMENT CATALYST AND METHOD USE THEREOF. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8105267A NL8105267A NL8105267A NL8105267A NL8105267A NL 8105267 A NL8105267 A NL 8105267A NL 8105267 A NL8105267 A NL 8105267A NL 8105267 A NL8105267 A NL 8105267A NL 8105267 A NL8105267 A NL 8105267A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- pores
- diameter
- hydrotreating
- nickel
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 23
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 13
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 12
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910015667 MoO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 ammonium molybdate Chemical class 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000011294 coal tar pitch Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
- C10G49/04—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing nickel, cobalt, chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/651—50-500 nm
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
1 i'—. -r S1 i -—. -r S
N.0. 30600 - 1 -N.0. 30600 - 1 -
Hydrobehandelingskatalysator en werkwijze onder toepassing daarvan.Hydrotreating catalyst and method using it.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op hydrobehandeling en meer in het bijzonder op een verbeterde hydrobehandelingskatalysator en voor een werkwijze onder toepassing van de katalysator.The present invention relates to hydrotreating and more particularly to an improved hydrotreating catalyst and to a process using the catalyst.
Bij de hydrobehandeling van koolwaterstof bevattende toevoeren, 5 wordt een dergelijk hydrobehandeling ih het algemeen tot stand gebracht bij aanwezigheid van een hydrobehandelingskatalysator, die metalen van groep YI en groep YIII aangebracht op een geschikte drager bevat. Er is een blijvende behoefte aan verbeteringen in dergelijke katalysatoren om een verbeterde activiteit en een langere ka-10 talysatorlevensduur te verschaffen.In the hydrotreating hydrocarbonaceous feeds, such hydrotreating is generally accomplished in the presence of a hydrotreating catalyst containing Group YI and Group YIII metals supported on a suitable support. There is a continuing need for improvements in such catalysts to provide improved activity and longer catalyst life.
Yolgens één aspect van de onderhavige uitvinding wordt een verbeterde hydrobehandelingskatalysator verschaft, die katalytisch werkzame hoeveelheden nikkel en molybdeen aangebracht op aluminiumoxide bevat, waarbij de katalysator een totale poreusheid heeft van ten-15 minste 0,5 cm^/g en het meest in het algemeen van 0,75 tot 0,95 cm''*/ g, een poriëngrootteverdeling heeft zoals gedefinieerd in de volgende tabel en waarbij de katalysator gegloeid is bij een temperatuur van 620°C tot 705°C.In accordance with one aspect of the present invention there is provided an improved hydrotreating catalyst containing catalytically effective amounts of nickel and molybdenum applied to alumina, the catalyst having a total porosity of at least 0.5 cm 3 / g and most generally from 0.75 to 0.95 cm -1 / g, has a pore size distribution as defined in the following table and wherein the catalyst is annealed at a temperature of from 620 ° C to 705 ° C.
TABEL· 20 Poriëndiameter, nm Poreusheid (cm^/g) <25 0,25-0,40 25 - 50 0,10 - 0,25 50 - 150 0,20 - 0,30 150 - 400 0,05 - 0,15 25 >400 0,03 - 0,10TABLE · 20 Pore diameter, nm Porosity (cm ^ / g) <25 0.25-0.40 25 - 50 0.10 - 0.25 50 - 150 0.20 - 0.30 150 - 400 0.05 - 0 0.15> 0.03-0.10
Aanvraagster heeft gevonden, dat een dergelijke katalysator een verbeterde hydrobehandelingsactiviteit en een verbeterde katalysator-duur heeft, op voorwaarde dat de katalysator bij dergelijke temperaturen is gegloeid. Aanvraagster heeft gevonden, dat het gloeien van 50 een dergelijke katalysator bij temperaturen die gewoonlijk gebruikt worden voor het gloeien van op een drager aangebrachte nikkelbevat-tende katalysatoren (ongeveer 540 - 565°C) geen geschikte katalysator verschaft voor de hydrobehandeling van hoger kokende toevoeren doordat een ernstige verkooksing van de katalysator plaats heeft na 35 slechts een korte bedrijfsduur.Applicant has found that such a catalyst has an improved hydrotreating activity and an improved catalyst life, provided that the catalyst is annealed at such temperatures. Applicant has found that the annealing of such a catalyst at temperatures commonly used for annealing supported nickel-containing catalysts (about 540-565 ° C) does not provide a suitable catalyst for hydrotreating higher boiling feeds by severe coking of the catalyst occurs after only a short operating time.
De katalysator van de uitvinding bevat nikkel en molybdeen en kan voorts kobalt bevatten.The catalyst of the invention contains nickel and molybdenum and may further contain cobalt.
8105267 * --2-8105267 * --2-
De katalysator volgens de uitvinding bevat in het algemeen van 1% tot 6%, hij voorkeur van 1% tot 4% nikkel en van 5% tot 15%, hij voorkeur van 6% tot 10% molybdeen en 0% tot 6% kohalt, alle op ge-wichtsbasis. Wanneer kohalt wordt toegepast is het kohalt in het al-5 gemeen aanwezig in een hoeveelheid van 1 tot 6 gew.%.The catalyst of the invention generally contains from 1% to 6%, preferably from 1% to 4% nickel and from 5% to 15%, preferably from 6% to 10% molybdenum and 0% to 6% kohalt, all on a weight basis. When using kohalt, the kohalt is generally present in an amount of 1 to 6% by weight.
De deeltjesgrootte van de katalysator volgens de uitvinding ligt in het algemeen in de ordegrootte van 0,125 tot 3>175 nm, waarbij de katalysator in geëxtrudeerde vorm in het algemeen een grootte heeft in de orde van 0,375 tot 3?175 nm en indien in bolvorm een grootte 10 in de orde van 0,125 tot 3>175 nm.The particle size of the catalyst according to the invention is generally in the order of magnitude of 0.125 to 3> 175 nm, the extruded catalyst generally having a size in the order of 0.375 to 3.175 nm and when spherical size 10 on the order of 0.125 to 3> 175 nm.
In het algemeen is het specifieke oppervlak van de katalysator 2 2 tenminste 125 ui /g en het meest in het algemeen van 150 tot 30Öm /g.In general, the specific surface area of the catalyst 2 2 is at least 125 µm / g and most generally from 150 to 30 µm / g.
Het aluminiumoxyde van de katalysator is in het algemeen de gamma vorm ervan. In sommige gevallen kan de aluminiumoxidedrager tot 10% 15 siliciumoxide bevatten.The alumina of the catalyst is generally its gamma form. In some cases, the alumina support may contain up to 10% silica.
Het nikkel en molybdeen en eventueel eveneens kobalt zijn op het aluminiumoxide aangebracht volgens in het algemeen bekende methoden. Zo kan bijvoorbeeld een molybdeenverbinding, zoals ammoniummo-lybdaat, worden toegevoegd aan een waterhoudende suspensie van het 20 aluminiumoxide met een poreusheid en poriëngrootteverdeling voor het verschaffen van een afgewerkte katalysator met de hiervoor gedefinieerde poreusheid en poriëngrootteverdeling, gevolgd door sproeidrogen en vormen,bijvoorbeeld tot bolletjes. Eventueel kan het op een drager aangebrachte molybdeen tegelijkertijd gegloeid worden; echter zal een 25 dergelijke gloeiing additioneel zijn aan en niet in plaats van de uiteindelijke gloeiing volgens de uitvinding. Het op het aluminiumoxide aangebrachte molybdeen wordt vervolgens met nikkel geïmpregneerd, bijvoorbeeld als waterbevattend nikkelnitraat en eventueel eveneens kobalt, gevolgd door droging.The nickel and molybdenum and optionally also cobalt are applied to the alumina by generally known methods. For example, a molybdenum compound, such as ammonium molybdate, can be added to an aqueous slurry of the alumina having a porosity and pore size distribution to provide a spent catalyst of the previously defined porosity and pore size distribution, followed by spray drying and molding, for example into spheres . Optionally, the molybdenum applied to a support can be simultaneously annealed; however, such a glow will be additional to and not in place of the final glow of the invention. The molybdenum applied to the aluminum oxide is then impregnated with nickel, for example as water-containing nickel nitrate and optionally also cobalt, followed by drying.
30 De op een drager aangebrachte katalysator wordt vervolgens ge gloeid volgens de uitvinding bij een temperatuur van 620°C tot 705°C> bij voorkeur bij een temperatuur van 620°C tot 675°C, waarbij de gloeiingstemperatuur in de meeste gevallen ongeveer 650°C is. Zoals hiervoor vermeld geeft het gebruik van lagere gloeiingstemperaturen, 35 zoals gewoonlijk toegepast voor op een drager aangebrachte katalysatoren, die nikkel bevatten, geen aanvaardbare katalysator (overmaat cokesafzetting) en temperaturen boven 705°C zullen niet geschikt zijn vanwege vervluchtiging van molybdeen. Bij toepassing van de hogere delen van de beschreven gloeiingstemperaturen kan er enige deactive-40 ring zijn van de nikkelcomponent van de katalysator en als conclusie 8105267 - 3 - : -4 ( dient in de meeste gevallen de gloeiingstemperatuur niet 6J5°C te overschrijden.The supported catalyst is then annealed according to the invention at a temperature of 620 ° C to 705 ° C, preferably at a temperature of 620 ° C to 675 ° C, with the annealing temperature in most cases about 650 ° C C is. As mentioned above, the use of lower annealing temperatures, as commonly used for supported catalysts containing nickel, does not give an acceptable catalyst (excess coke deposit) and temperatures above 705 ° C will not be suitable due to molybdenum volatilization. When using the higher parts of the described annealing temperatures, there may be some deactivation of the nickel component of the catalyst and as claimed 8105267-3: -4 (in most cases the annealing temperature should not exceed 615 ° C.
Yolgens een ander aspect van de onderhavige uitvinding wordt de hiervoor beschreven hydrobehandelingskatalysator toegepast voor de 5 hydrobehandeling van koolwaterstofbevattende toevoeren, die zwaardere, hogere kokende componenten bevatten, waarbij dergelijke toevoeren in het algemeen gekenmerkt worden door de aanwezigheid van tenminste 50% bestanddelen, die boven 525°C koken. Dergelijke toevoeren zijn in het algemeen afkomstig van aardolie- of koolbronnen en als repre-10 sentatieve voorbeelden van dergelijke toevoeren kunnen vermeld worden: zware ruwe aardolieprodukten, aardolieresiduen van atmosferische of vacuumdestillaties, leiolie, leiolieresiduen, teerzand, bitumen, koolteerpekprodukten, met oplosmiddel geraffineerde kool, met oplosmiddel ontasfalteerde oliën, enz.In accordance with another aspect of the present invention, the above-described hydrotreating catalyst is used for hydrotreating hydrocarbonaceous feeds containing heavier, higher boiling components, such feeds generally being characterized by the presence of at least 50% components above 525 ° C cooking. Such feeds generally come from petroleum or coal wells and may be mentioned as representative examples of such feeds: heavy crude petroleum products, petroleum residues from atmospheric or vacuum distillations, slate oil, slate residues, tar sands, bitumen, coal tar pitch products, solvent refined coal , solvent deasphalted oils, etc.
15 De hydrobehandeling van de toevoer wordt uitgevoerd bij omstandigheden, die in het algemeen in de techniek bekend zijn om doelmatig de kwaliteit van de toevoer te verbeteren. De katalysator wordt bij voorkeur vooraf gesulfideerd. In het algemeen wordt de hydrobehandeling bij temperaturen in de ordegrootte van 570°C tot 480°C, bij 20 voorkeur van 400°G tot 455°C en bij drukken in de ordegrootte van 69ΟΟ tot 2315Ο kPa, bij voorkeur 10350 tot 20700 kPa tot stand gebracht. De ruimtesnelheid ligt in het algemeen in de ordegrootte van -1 -1 0,05 tot 2,0 h , bij voorkeur 0,1 tot 1,0 h .De waterstof wordt geleverd in een voldoende hoeveelheid om de hydrobehandeling tot 25 stand te brengen, waarbij de waterstof in het algemeen wordt toegepast in een hoeveelheid van 0,36 tot 1,08 rn^/l, bij voorkeur van 0,72 tot 0,90 m^/l.The hydrotreating of the feed is conducted under conditions generally known in the art to effectively improve the quality of the feed. Preferably, the catalyst is sulfided beforehand. In general, the hydrotreating is carried out at temperatures in the order of magnitude from 570 ° C to 480 ° C, preferably from 400 ° G to 455 ° C, and in pressures in the order of magnitude from 69ΟΟ to 2315Ο kPa, preferably from 10350 to 20700 kPa in accomplished. The space velocity is generally in the order of -1 -1 0.05 to 2.0 h, preferably 0.1 to 1.0 h. The hydrogen is supplied in an amount sufficient to effect the hydrotreating wherein the hydrogen is generally used in an amount of from 0.36 to 1.08 ml / l, preferably from 0.72 to 0.90 ml / l.
De hydrobehandeling kan in elk van een grote verscheidenheid reactoren worden uitgevoerd. Derhalve kan een dergelijke hydrobehan-30 deling worden uitgevoerd in een reactor met een vast bed, een reactor met een bewegend bed, een reactor met gefluidiseerd bed, een reactor met een geexpandeerd bed enz., die één of meer katalysatorbedden kunnen bevatten.The hydrotreating can be performed in any of a wide variety of reactors. Thus, such hydrotreating can be carried out in a fixed bed reactor, a moving bed reactor, a fluidized bed reactor, an expanded bed reactor, etc., which may contain one or more catalyst beds.
Zoals bekend in de techniek verbetert een dergelijke hydrobehan-35 deling de kwaliteit van de toevoer door omzetting van de hoger kokende componenten tot lager kokende componenten. Bovendien wordt eveneens ontzwaveling en/of denitrogenering tot stand gebracht.As is known in the art, such hydrotreating improves feed quality by converting the higher boiling components to lower boiling components. In addition, desulfurization and / or denitrogenation is also effected.
8105267 ' ' .·* - 4 -8105267 ''. * - 4 -
VOORBEELDEXAMPLE
Een katalysator werd bereid, die 12,0% MoO^, 1,5% CoO en 1,5% ISFiO aangebracht op gamma-aluminiumozide met een totale poreusheid 'van 0,87-0,89 cm^/g en een poriëngrootte verdeling als volgt bevatte: 5 Poriën Diameter nm Poreusheid cm^/g < 25 0,54 - 0,56 25-50 0,14 - 0,15 50 - 150 0,22 - 0,25 150 - 400 0,10 - 0,11 10 > 400 0,04 - 0,07A catalyst was prepared which applied 12.0% MoO4, 1.5% CoO and 1.5% ISFiO to gamma aluminum ozide with a total porosity of 0.87-0.89 cm / g and a pore size distribution contained as follows: 5 Pores Diameter nm Porosity cm ^ / g <25 0.54 - 0.56 25 - 50 0.14 - 0.15 50 - 150 0.22 - 0.25 150 - 400 0.10 - 0 , 11 10> 400 0.04 - 0.07
De katalysator was in de vorm van bolletjes met een diameter in de ordegrootte van 0,575-0,90 nm.The catalyst was in the form of spheres with a diameter in the order of 0.575-0.90 nm.
In één geval (geval A) werd de katalysator bij 565°C gegloeid en in het andere geval (geval B) werd de katalysator volgens de uitvin-15 ding bij 650°C gegloeid.In one case (case A), the catalyst was calcined at 565 ° C and in the other case (case B), the catalyst of the invention was calcined at 650 ° C.
Elk van de katalysatoren werd in de reactor gesulfideerd en onderzocht op de hydrobehandeling van Cold Lake Atmospheric Residue, als een borrelend katalysatorbed bij 388°C en bij een waterstofdruk van 13800 kPa, waarbij de waterstof werd gebruikt in een?hoeveelheid 20 van 0,90 aP/l toevoer.Each of the catalysts was sulfided in the reactor and tested for hydrotreating Cold Lake Atmospheric Residue, as a bubbling catalyst bed at 388 ° C and at a hydrogen pressure of 13800 kPa using the hydrogen in an amount of 0.90 aP / l supply.
De katalysator van geval A verkookste binnen 24 uren.Case A catalyst coked within 24 hours.
De katalysator van geval B volgens de uitvinding was 55 dagen in bedrijf waarbij de temperatuur eventueel steeg tot 458°C. De mate van omzetting was in de ordegrootte van 60% betrokken op componenten 25 van de toevoer die boven 525°0 kookten.The case B catalyst of the invention was in operation for 55 days with the temperature optionally rising to 458 ° C. The conversion rate was in the order of 60% based on feed components boiling above 525 ° C.
Derhalve wordt volgens de onderhavige uitvinding een doelmatige hydrobehandelingskatalysator verschaft voor de kwaliteitsverbetering van zwaardere koolwaterstoftoevoeren. De katalysator is in staat gedurende lange tijdsperioden en bij maten van omzetting van 40% en 30 meer te werken, in de meeste gevallen boven 50% en in de ordegrootte van 60%, betrokken op de componenten van de toevoer, die boven 525°C koken.Therefore, according to the present invention, an effective hydrotreating catalyst is provided for improving the quality of heavier hydrocarbon feeds. The catalyst is capable of operating for long periods of time and at conversion rates of 40% and 30 more, in most cases above 50% and in the order of magnitude of 60%, based on the components of the feed, which are above 525 ° C Cook.
8 1 0 5 2 578 1 0 5 2 57
Claims (13)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US20894880A | 1980-11-21 | 1980-11-21 | |
| US20894880 | 1980-11-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8105267A true NL8105267A (en) | 1982-06-16 |
Family
ID=22776714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8105267A NL8105267A (en) | 1980-11-21 | 1981-11-20 | HYDRO-TREATMENT CATALYST AND METHOD USE THEREOF. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946666B2 (en) |
| AU (1) | AU540245B2 (en) |
| CA (1) | CA1159039A (en) |
| DE (1) | DE3145718A1 (en) |
| ES (1) | ES507340A0 (en) |
| FR (1) | FR2494597A1 (en) |
| GB (1) | GB2087747B (en) |
| IT (1) | IT1143446B (en) |
| MX (2) | MX160789A (en) |
| NL (1) | NL8105267A (en) |
| SE (1) | SE448951B (en) |
| ZA (1) | ZA817732B (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3522538A1 (en) * | 1984-06-22 | 1986-01-02 | Chiyoda Chemical Engineering & Construction Co. Ltd., Yokohama, Kanagawa | Process and catalyst for the hydrogenation of coal tar pitch |
| EP0178774B1 (en) * | 1984-09-12 | 1991-02-20 | Nippon Kokan Kabushiki Kaisha | A hydrogenation catalyst for coal tar, a method of hydrogenation of coal tar with use of such catalyst, and a method of producing super needle coke from the hydrogenation product of coal tar |
| GC0000065A (en) | 1998-09-01 | 2004-06-30 | Japan Energy Corp | Hydrocracking catalyst, producing method threof, and hydrocracking method. |
| JP4493997B2 (en) * | 2003-12-10 | 2010-06-30 | 財団法人石油産業活性化センター | Hydrodesulfurization catalyst for hydrocarbon oil and method for producing the same |
| WO2008019581A1 (en) | 2006-08-11 | 2008-02-21 | China Petroleum & Chemical Corporation | Alumina having a complex pore structure, and catalyst and process for selective hydrogenation of cracking gasoline |
| JP4902424B2 (en) * | 2007-05-21 | 2012-03-21 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Hydrorefining catalyst and hydrorefining method |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL261905A (en) * | 1960-03-02 | |||
| US3361526A (en) * | 1964-06-19 | 1968-01-02 | Grace W R & Co | Process for producing alumina having a narrow pore size distribution |
| CA943944A (en) * | 1967-10-27 | 1974-03-19 | Michael C. Chervenak | Catalysts, methods of preparation of same and processes for using same |
| JPS5141641B2 (en) * | 1972-01-06 | 1976-11-11 | ||
| US3952069A (en) * | 1973-01-26 | 1976-04-20 | Gulf Research & Development Company | Hydrogenation of aromatics |
| JPS51122105A (en) * | 1975-04-18 | 1976-10-26 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Process for hydrofining of hydrocarbon oil |
| US4013547A (en) * | 1976-01-22 | 1977-03-22 | Union Oil Company Of California | Desulfurization of residual petroleum oils with a catalyst calcined at higher temperatures |
| US4301037A (en) * | 1980-04-01 | 1981-11-17 | W. R. Grace & Co. | Extruded alumina catalyst support having controlled distribution of pore sizes |
-
1981
- 1981-11-05 CA CA000389545A patent/CA1159039A/en not_active Expired
- 1981-11-09 ZA ZA817732A patent/ZA817732B/en unknown
- 1981-11-13 AU AU77476/81A patent/AU540245B2/en not_active Ceased
- 1981-11-19 MX MX190208A patent/MX160789A/en unknown
- 1981-11-19 MX MX016070A patent/MX172430B/en unknown
- 1981-11-19 FR FR8121684A patent/FR2494597A1/en active Granted
- 1981-11-19 DE DE19813145718 patent/DE3145718A1/en active Granted
- 1981-11-20 SE SE8106925A patent/SE448951B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-11-20 IT IT49747/81A patent/IT1143446B/en active
- 1981-11-20 JP JP56187655A patent/JPS5946666B2/en not_active Expired
- 1981-11-20 GB GB8135076A patent/GB2087747B/en not_active Expired
- 1981-11-20 NL NL8105267A patent/NL8105267A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-11-20 ES ES507340A patent/ES507340A0/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2494597A1 (en) | 1982-05-28 |
| JPS57117343A (en) | 1982-07-21 |
| IT8149747A0 (en) | 1981-11-20 |
| FR2494597B1 (en) | 1985-01-04 |
| GB2087747B (en) | 1984-07-04 |
| JPS5946666B2 (en) | 1984-11-14 |
| ZA817732B (en) | 1982-10-27 |
| GB2087747A (en) | 1982-06-03 |
| ES507340A1 (en) | 1985-03-01 |
| CA1159039A (en) | 1983-12-20 |
| SE8106925L (en) | 1982-05-22 |
| AU7747681A (en) | 1982-05-27 |
| DE3145718C2 (en) | 1987-06-19 |
| MX172430B (en) | 1993-12-16 |
| MX160789A (en) | 1990-05-17 |
| IT1143446B (en) | 1986-10-22 |
| SE448951B (en) | 1987-03-30 |
| ES507340A0 (en) | 1985-03-01 |
| DE3145718A1 (en) | 1982-06-16 |
| AU540245B2 (en) | 1984-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4619759A (en) | Two-stage hydrotreating of a mixture of resid and light cycle oil | |
| US4937218A (en) | Catalytic system for the hydroconversion of heavy oils | |
| US4657663A (en) | Hydrotreating process employing a three-stage catalyst system wherein a titanium compound is employed in the second stage | |
| US3716479A (en) | Demetalation of hydrocarbon charge stocks | |
| US4149965A (en) | Method for starting-up a naphtha hydrorefining process | |
| US3114701A (en) | Catalytic hydrodenitrification process | |
| US4626340A (en) | Process for the conversion of heavy hydrocarbon feedstocks characterized by high molecular weight, low reactivity and high metal contents | |
| US4430443A (en) | Supported carbon-containing molybdenum and tungsten sulfide catalysts, their preparation and use | |
| US3839187A (en) | Removing metal contaminants from petroleum residual oil | |
| US4657664A (en) | Process for demetallation and desulfurization of heavy hydrocarbons | |
| Byrns et al. | Catalytic desulfurization of gasolines by cobalt molybdate process | |
| US4888104A (en) | Catalytic system for the hydroconversion of heavy oils | |
| EP0870817A1 (en) | Process for effecting deep HDS of hydrocarbon feedstocks | |
| US4434048A (en) | Hydrotreating catalyst and use thereof | |
| US4422959A (en) | Hydrocracking process and catalyst | |
| CA2190392A1 (en) | Stacked bed catalyst system for deep hydrosulfurization | |
| CA1273311A (en) | Process for demetallation and desulfurization of heavy hydrocarbons | |
| US3053760A (en) | Preparing bright stocks by hydrogenation | |
| US3817855A (en) | Hydroprocessing of resids with metal adsorption on the second stage catalyst | |
| US4705619A (en) | Hydroprocessing with self-promoted molybdenum and tungsten sulfide catalyst | |
| US4227995A (en) | Demetallization of hydrocarbon feedstock | |
| US4414141A (en) | Hydrotreating catalyst | |
| US3269958A (en) | Hydrorefining of petroleum crude oil and catalyst therefor | |
| US4062757A (en) | Residue thermal cracking process in a packed bed reactor | |
| US3252895A (en) | Crude oil hydrorefining process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| AK | Correction of former applications already laid open |
Free format text: SHOULD BE DELETED IN PAT.BUL.21/83 OF 831101,PAGES 2146 AND 2147 |
|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |