NL8103909A

NL8103909A - METHOD FOR MANUFACTURING A PLASTIC BODY WITH MODIFIED OPTICAL PROPERTIES

Info

Publication number: NL8103909A
Application number: NL8103909A
Authority: NL
Original assignee: Landis & Gyr Ag
Priority date: 1980-08-25
Filing date: 1981-08-21
Publication date: 1982-03-16
Also published as: CH655509B; FR2488899A1; DK372681A; NO157217B; SE451458B; GB2082593A; DE3132577A1; SE8105015L; GB2082593B; FR2488899B1; DE3132577C2; NO812862L; NO157217C

Description

<y ♦ - N/30.280-Kp/Pf/cs<y ♦ - N / 30,280-Kp / Pf / cs

Werkwijze voor de vervaardiging van een kunststoflichaam met gemodificeerde optische eigenschappen.A method of manufacturing a plastic body with modified optical properties.

In onderstaande worden onder het begrip "lichaam” echte vormlichamen, maar ook lagen en films verstaan.In the following, the term "body" includes real shaped bodies, but also layers and films.

Zoals bekend kunnen vele kunststoffen eenvoudiger verwerkt worden dan anorganische materialen. Voor vele doel-5 einden is echter de door de natuur van de kunststoffen beperkte brekingsindex van de kunststoffen nadelig. Men heeft daarom geprobeerd deze eigenschap van kunststoffen door toevoegsels te verhogen. Zo wordt in de Duitse Offenlegungs-schrift 22 18 782 een werkwijze volgens de aanhef van de on-10 derhavige conclusie 1 beschreven, waarbij transparante poly-merisaatvormlichamen voor de afbuiging van optische straling door middel van laagmoleculaire organische vloeistoffen door diffusie bij temperaturen onder het glasovergangspunt zodanig worden gemodificeerd, dat in het polymere materiaal een con-15 tinu praktisch loodrecht op de optische as van het lichaam verlopende brekingsindexgradiënt wordt gevormd.As is known, many plastics can be processed more easily than inorganic materials. However, the refractive index of the plastics, which is limited by nature of the plastics, is disadvantageous for many purposes. Therefore, attempts have been made to increase this property of plastics by additives. For example, German Offenlegungsschrift 22 18 782 describes a method according to the preamble of the present claim 1, wherein transparent polymeric moldings for the deflection of optical radiation by means of low molecular organic liquids by diffusion at temperatures below the glass transition point be modified so that a polymeric refractive index gradient is formed in the polymeric material substantially perpendicular to the optical axis of the body.

Het is bekend, dat in kunststoffen opgeloste vloeistoffen met het karakter van weekmakers de neiging vertonen naar buiten te diffunderen en in de omliggende materialen, in 20 het bijzonder in de ermee in aanraking zijnde gelijk- en andersoortige natuurlijke en kunstmatige polymeren, te migreren.It is known that plasticizer-type liquids dissolved in plastics tend to diffuse outward and migrate into the surrounding materials, particularly into the contacting similar and different natural and artificial polymers.

De uitvinding heeft derhalve tot doel een werkwijze te verschaffen voor de vervaardiging van optisch gemodifi-25 ceerde kunststoffen, waarvan de brekingsindex in de tijd en ruimte niet verandert en die een verhoogde brekingsindex vertonen, welke zich homogeen over het gehele lichaam uitstrekt.The object of the invention is therefore to provide a method for the production of optically modified plastics, the refractive index of which does not change over time and space and which have an increased refractive index, which extends homogeneously over the entire body.

In het bijzonder moeten met deze werkwijze kunststoflagen worden verkregen, die door stempelen en zich vasthechteid aan 30 het dragermateriaal, als karton of kunststoffolies uit gelijk of ander materiaal, op te brengen zijn. Tenslotte moeten ook films en folies op een provisorische drager gegoten en hiervan later weer verwijderd kunnen worden.In particular, plastic layers must be obtained by this method, which can be applied by stamping and adhering to the carrier material, such as cardboard or plastic foils of the same or different material. Finally, films and foils must also be cast on a temporary support and be able to be removed later.

De uitvinding heeft het in de conclusies vermelde 35 kenmerk.The invention has the feature stated in the claims.

De volgens de onderhavige werkwijze verkregen kunst- 8103909 IK ^ ...The artificial 8103909 IK ^ ... obtained according to the present method

- 2 - stoflichamen en -lagen bezitten een verhoogde glans, en behouden zonder verdere toevoegsels hun doorschijnend vermogen, en bij menging met kleurstoffen en pigmenten een uitgesproken briljante glans en andere gewenste optische effecten. Daar-5 door kunnen beter spiegelende vlakken in vormlichamen, bijvoorbeeld in zogenaamde kattenogen, lenzen met kleinere krom-mingsstraal of in ander opzicht geringere afmetingen en lenscombinaties met geringer achromatisme alsmede in kleurlagen met geringere laagdikte en daarmee economischer en eenvoudi-10 ger bij de verwerking worden verwezenlijkt.Fabric bodies and layers have an increased gloss, and retain their translucency without further additives, and when mixed with dyes and pigments, a pronounced brilliant gloss and other desirable optical effects. As a result, more reflective surfaces in shaped bodies, for example in so-called cat eyes, lenses with a smaller radius of curvature or in other respects smaller dimensions and lens combinations with less achromatism as well as in color layers with less layer thickness and can therefore be more economical and simpler in processing be accomplished.

In de volgende voorbeelden wordt de uitvinding nader toegelicht. Daarbij worden in <de voorbeelden 1 en 2 werkwijzen voor de vervaardiging van vormlichamen met verhoogde glans en lagen met verbeterde vastheid, en in de voor-15 beelden 3-6 werkwijzen voor de vervaardiging van stempelbare lagen voor bijzondere toepassingsdoeleinden beschreven.The following examples further illustrate the invention. Thereby, in Examples 1 and 2, processes for the production of moldings with increased gloss and layers with improved strength, and in Examples 3-6, methods for the production of stampable layers for special applications are described.

Onder de aanduiding "delen" worden in de volgende voorbeelden telkens gewichtsdelen verstaan.In the following examples, the term "parts" is understood to mean parts by weight.

Voorbeeld IExample I

20 Van een hars op epoxybasis met een epoxyequivalent van 500 werden 35 delen met 30 delen van een hardingsmiddel, dat uit een alifatisch, aromatisch of cycloalifatisch diamine bestond, intiem met elkaar gemengd.Of an epoxy-based resin with an epoxy equivalent of 500, 35 parts with 30 parts of a curing agent consisting of an aliphatic, aromatic or cycloaliphatic diamine were intimately mixed together.

Van dit mengsel werden 95 delen afhankelijk van de 25 gewenste viscositeit homogeen vermengd met 30 delen van een oplosmiddel, bij voorkeur een glycol en/of een meerwaardig alcohol, bij voorkeur ethyleenglycol of een mengsel van dit glycol met butyleenglycol, 15 delen fijnverdeeld thionalide, dat vantevoren in een afgewogen hoeveelheid van de eerder ge-30 noemde bestanddelen bij 70-80°C benat en opgelost is. Thionalide is a-mercapto-N-2-naftylaceetamide met een molecuulge-wicht van 217,29 en een smeltpunt van 109-111°C en heeft de structuur volgens formule 1 van het formuleblad. De niet-ge- modificeerde epoxyhars uit de bovengenoemde bestanddelen be- 20 35 zit een brekingsindex nD van ca. 1,57.Depending on the desired viscosity, 95 parts of this mixture were homogeneously mixed with 30 parts of a solvent, preferably a glycol and / or a polyhydric alcohol, preferably ethylene glycol or a mixture of this glycol with butylene glycol, 15 parts of finely divided thionalide, which is previously wetted and dissolved in a weighed amount of the aforementioned components at 70-80 ° C. Thionalide is a-mercapto-N-2-naphthylacetamide with a molecular weight of 217.29 and a melting point of 109-111 ° C and has the structure of formula 1 of the formula sheet. The unmodified epoxy resin from the above components has a refractive index nD of about 1.57.

In plaats van thionalide kan men als modificerings-middel een andere vaste, met het polymeer in hogere concentratie verenigbare organische verbinding gebruiken. Dit kun- »ji 5j» nen verbindingen met de fotochemische overgangen η-*π en π-*-π 40 zijn, in het bijzonder verbindingen met de algemene formules 8103909 i - 3 - 2-10 van het formuleblad, waarin de symbolen tussen haakjes enkele of meerdere, in een keten of tenminste een ring aanwezige, met het betreffende symbool aangeduide elementen kunnen zijn.Instead of thionalide, another solid organic compound compatible with the polymer in a higher concentration may be used as the modifying agent. These can be compounds with the photochemical transitions η- * π and π - * - π 40, in particular compounds with the general formulas 8103909 i - 3 - 2-10 of the formula sheet, in which the symbols between brackets can be single or multiple elements, which are present in a chain or at least one ring, designated with the respective symbol.

5 Het mengsel kan op de bekende wijze worden verwerkt.The mixture can be processed in the known manner.

Het vastworden en de vorming van het kunststoflichaam uit de componenten geschiedt bij kamertemperatuur of sneller bij verhoogde temperatuur, waarbij het oplosmiddel ook een component kan zijn. Films kunnen ook op een tijdelijke drager worden ge-10 goten en later weer van deze gescheiden worden.The solidification and formation of the plastic body from the components takes place at room temperature or more quickly at elevated temperature, the solvent also being a component. Films can also be cast on a temporary support and later separated from them again.

Het modificeringsmiddel is in het kunststoflichaam in vaste vorm opgelost, waarbij dit volledig transparant blijft. Natuurlijk mag de concentratie van het modificeringsmiddel het verzadigingspunt in het polymeer niet bereiken.The modifier is dissolved in the plastic body in a solid form, leaving it completely transparent. Of course, the concentration of the modifier should not reach the saturation point in the polymer.

15 Vormlichamen uit de gemodificeerde epoxyhars bezit ten bij toepassing van aromatische diaminen als hardingsmid- 20 delen een brekingsindex ηπ van 1,61-1,64; bij toepassing van u 20 alifatische hardingsmiddelen een brekingsindex n^ van 1,59-1,61. Zij kunnen voor sterk lichtbrekende decoratieve voor-20 werpen met onderverdeelde spiegelende achtervlakken, voor reflectoren of dergelijke worden gebruikt.Modified epoxy resin moldings, when using aromatic diamines as hardeners, have a refractive index ηπ of 1.61-1.64; if u 20 aliphatic hardeners are used, a refractive index n ^ of 1.59-1.61. They can be used for highly refractive decorative objects with divided mirror-back surfaces, for reflectors or the like.

De optische werking van het modificeringsmiddel is enerzijds van zijn concentratie in het kunststoflichaam en anderzijds van zijn eigen brekingsindex afhankelijk. Dit 25 laatste is weer een gevolg van de chemische samenstelling van het modificeringsmiddel. Het gehalte van het laatste is zodanig te kiezen, dat de molrefractie van het modificeringsmiddel met de molrefractie van het polymeer additief de gewenste brekingsindex van het kunststoflichaam geven.The optical effect of the modifying agent depends on the one hand on its concentration in the plastic body and on the other hand on its own refractive index. The latter is again a result of the chemical composition of the modifying agent. The content of the latter is selectable such that the mole refraction of the modifier with the mole refraction of the polymer additive gives the desired refractive index of the plastic body.

30 Wanneer aan het mengsel van 95 delen epoxyharscom ponenten + 20-40 delen methyleenglycol + 15 delen fijnverdeeld thionalide nog eens 30 delen titaandioxyde, in het bijzonder van de rutielmodificatie, en kleurpigmenten of transparante kleurstoffen en 2 delen kiezelzuur in submicroscopisch fijne 35 verdeling worden toegevoegd en het geheel in de driewalsmolen wordt gehomogeniseerd, kunnen drukkleurstoffen voor de koperdruk of zeefdruk met uitstekend dekvermogen en daarbij briljante glans worden bereid, die een pottijd van ca. 10 uren vertonen. Deze drukkleurstoffen zijn vanwege hun hechtver-40 mogen en slijtvastheid in het bijzonder voor de druk van do- 8103909 * ^ - 4 - cumenten geschikt.When adding to the mixture of 95 parts of epoxy resin components + 20-40 parts of methylene glycol + 15 parts of finely divided thionalide, another 30 parts of titanium dioxide, in particular of the rutile modification, and color pigments or transparent dyes and 2 parts of silica in sub-microscopic fine distribution are added. and homogenized in the three-roll mill, copper printing or screen printing dyes of excellent coverage and thereby brilliant brilliance can be prepared exhibiting a pot life of about 10 hours. These printing dyes are particularly suitable for the printing of documents because of their adhesive strength and abrasion resistance.

Voorbeeld TI.Example TI.

Weer werd volgens voorbeeld I te werk gegaan, maar de polymeervormende componenten, het modificeringsmiddel en 5 de toegepaste hoeveelheden waren anders.Again, the procedure was as in Example 1, but the polymer-forming components, the modifying agent and the amounts used were different.

De componenten van de kunststof bestonden uit 50 delen van een hydroxyfunctioneel acrylhars en 10 delen van een weinig visceus polyisocyanaat, waarbij de mengverhouding op equivalentie van de OH-groepen van de acrylhars en de iso-10 cyanaatgroepen van het polyisocyanaat werd bepaald. Daaraan werden 10 delen ethyleenglycol en afhankelijk van de gewenste viscositeit meerwaardige alcoholen en 10-15 delen van een mengsel van 4 : 2 delen pyreen en thionalide toegevoegd.The plastic components consisted of 50 parts of a hydroxy-functional acrylic resin and 10 parts of a low-viscous polyisocyanate, the mixing ratio being determined by equivalence of the OH groups of the acrylic resin and the isocyanate groups of the polyisocyanate. To this were added 10 parts of ethylene glycol and polyhydric alcohols depending on the desired viscosity and 10-15 parts of a mixture of 4: 2 parts of pyrene and thionalide.

Pyreen heeft formule 11 van het formuleblad, een brutofor-15 mule C^H^, een molecuulgewicht van 202,26 en een smeltpunt van 145-l48°C.Pyrene has formula 11 of the formula sheet, a gross formula of C 1 -H 2, a molecular weight of 202.26 and a melting point of 145-148 ° C.

Het mengsel heeft een pottijd van eveneens ca.The mixture also has a pot life of approx.

10 uren en is zo zeer dun vloeibaar, dat het voor lakken kan worden gebruikt. Terwijl de vaste niet-gemodificeerde lak een 20 brekingsindex nn van 1,538 bezit, vertoont de gemodificeerde laklaag een brekingsindex nD van 1,56-159 en heeft daardoor een belangrijk hogere glans. De laklaag is enigszins thermoplastisch vervormbaar, zodat deze evenals de lagen van de volgende voorbeelden voor volledig transparante, stempelbare 25 lagen of voor stempelbare drukkleurstoffen kan worden gebruikt, wanneer kleurstoffen of pigmenten worden bijgemengd.10 hours and is so very thinly liquid that it can be used for painting. While the solid unmodified lacquer has a refractive index nn of 1.538, the modified lacquer layer has a refractive index nD of 1.56-159 and therefore has a significantly higher gloss. The lacquer layer is slightly thermoplastic deformable, so that it can be used, like the layers of the following examples, for completely transparent, stampable layers or for stampable printing dyes, when dyes or pigments are mixed.

De laklaag is ook geschikt voor hoogglanzende, slijtvaste bekledingen op papier of voor beschermlagen op bedrukte kunststof folies of -vormlichamen en voor metaalbekledingen.The lacquer layer is also suitable for high-gloss, wear-resistant coatings on paper or for protective layers on printed plastic films or moldings and for metal coatings.

30 De in voorbeeld 1 genoemde voorwaarden voor het mo dificeringsmiddel en de concentratie ervan zijn ook voor dit en alle volgende voorbeelden geldig.The conditions for the modifier and its concentration in Example 1 are also valid for this and all of the following examples.

Voorbeeld ΐΐΐ.Example ΐΐΐ.

In 10 delen van een 8% oplossing van een zuiver 35 polyvinylchloridepoeder met een K-waarde van tenminste 70 in tetrahydrofuraan alleen of in een mengsel met methylethylketon 1:1 werden 0; 0,5 of 1,0 deel fijnverdeeld thionalide opgelost.In 10 parts of an 8% solution of a pure polyvinyl chloride powder with a K-value of at least 70 in tetrahydrofuran alone or in a mixture with methyl ethyl ketone 1: 1, 0; 0.5 or 1.0 part of finely divided thionalide dissolved.

De concentratie van het modificeringsmiddel was ook 40 in dit geval beneden het verzadigingspunt in het vast gewor- 8103909 -v i - 5 - den polymeer. De uit de2e oplossing verkregen lak werd tot een film gegoten, die na ontwijcen van het oplosmiddel de vol- 20 gende brekingsindex nQ toonde: zonder modificeringsmiddel: 1,540; met 0,5 deel modificeringsmiddel: 1,605; met 1,0 deel 5 modificeringsmiddel: 1,630.The modifier concentration was also 40 in this case below the saturation point in the solidified polymer. The lacquer obtained from the 2nd solution was cast into a film, which, after solvent removal, showed the following refractive index nQ: without modifier: 1.540; with 0.5 part modifier: 1.605; with 1.0 part 5 modifier: 1.630.

De film is zonder verdere toevoegsels doorschijnend en stempelbaar en is daarmee zeer geschikt voor de in het Zwitserse octrooischrift 594.936 beschreven toepassing als tussenlaag voor een vlakke in automaten te gebruiken en door 10 machines leesbare informatiedrager met optische markeringen in de vorm van hologrammen of buigingsroosters, die aan een kant op een dragerlichaam uit karton of een kunststoffolie is opgebracht en aan de andere kant van een transparante beschermlaag is voorzien, die een andere brekingsindex vertoont 15 Daarbij kan het dragerlichaam bedrukt zijn en/of de de optische, ingestempelde informatie vertonende tussenlaag met een transparante kleurstof ingekleurd zijn. Daardoor kan naar wens de gestempelde plaats voor de machinale aflezing van de informatie worden gemarkeerd of verhuld.The film is translucent and stampable without further additives and is therefore very suitable for the use described in Swiss patent 594,936 as an intermediate layer for use in a flat automatic machine and by 10 machine-readable information carrier with optical markings in the form of holograms or diffraction gratings, which is applied on one side to a carrier body of cardboard or a plastic film and on the other side is provided with a transparent protective layer, which has a different refractive index. The carrier body can be printed thereon and / or the intermediate layer displaying the optical, stamped information with a transparent dye are colored. As a result, the stamped location for the machine reading of the information can be marked or hidden as desired.

20 Voor de bovengenoemde toepassing is het belangrijk een bij kamertemperatuur hard elastisch polymeer te gebruiken, dat een verwekingspunt tussen 60 en 120°C bezit en een smeltpunt van tenminste 150°C vertoont, dat verder voor de vervaardiging van kunststoflichamen geschikt is en stempelbaar is.For the aforementioned application, it is important to use a room temperature hard elastic polymer which has a softening point between 60 and 120 ° C and has a melting point of at least 150 ° C, which is furthermore suitable for the manufacture of plastic bodies and stampable.

25 Dergelijke volledig thermoplastische polymeren vertonen brekingsindexen in het gebied van 1,49-1,57, wanneer zij niet zijn gemodificeerd. Een volgende voorwaarde is dat deze praktisch transparant en kleurloos zijn. Behalve polyvinylchloride voldoet ook het in een volgend voorbeeld genoemde ther-30 moplastische polymeer en ook een in het eerdergenoemde voorbeeld vermelde polymeer uit twee componenten aan deze voorwaarden.Such fully thermoplastic polymers exhibit refractive indices in the range of 1.49-1.57 when not modified. The next condition is that they are practically transparent and colorless. In addition to polyvinyl chloride, the thermoplastic polymer mentioned in the following example and also a two-component polymer mentioned in the aforementioned example also satisfy these conditions.

Door de verhoging van het verschil in lichtbreking tussen dek- en dragerlaag door middel van het modificerings-35 middel in de dragerlaag wordt de leesbaarheid van de ingestempelde optische markeringen met het licht modificerende reliëfstructuur wezenlijk vereenvoudigd en verbeterd. Daardoor wordt aan de andere kant een verfijning van de optische markeringen en de toepassing van bekende en nieuwe stempel-40 technieken mogelijk. Dergelijke markeringen met een bescher- 8103909 - 6 - ' 20 mingslak, die .een brekingsindex nD van kleiner dan 1,5 vertoont, zijn daarom met het oog niet meer te onderscheiden en verhogen de zekerheid tegen vervalsing en vernieling. Een verbeterde machinale aflezing van reliëfstructuren, die door 5 reflectie of optische breking werken, wordt mogelijk, waardoor bijvoorbeeld de verspiegeling door middel van een dunne metallische reflectielaag kan worden bespaard.By increasing the difference in light refraction between cover and support layer by means of the modifier in the support layer, the legibility of the embossed optical markings with the light-modifying relief structure is substantially simplified and improved. This, on the other hand, allows for a refinement of the optical markings and the use of known and new stamp-40 techniques. Such markings with a protective lacquer, which exhibits a refractive index nD of less than 1.5, are therefore visually indistinguishable and increase the security against counterfeiting and destruction. An improved machine reading of relief structures acting by reflection or optical refraction becomes possible, so that, for example, the mirroring can be saved by means of a thin metallic reflection layer.

Voorbeeld IV.Example IV.

Voor hetzelfde doel als in het laatste voorbeeld 10 toepasbare lagen konden ook uit een mengsel van 10 delen van een 8% oplossing in tetrahydrofuraan van een zuiver polyvinyl- 20 chloridepoeder met een brekingsindex nD van 1,53 en 2 delen van een 33% oplossing van acridine in tetrahydrofuraan worden vervaardigd. Acridine heeft formule 12 van het formuleblad, 15 een brutoformule C^HgN, een molecuulgewicht van 179,22, en een smeltpunt van 107-109°C.For the same purpose as in the last example 10 layers could also be obtained from a mixture of 10 parts of an 8% solution in tetrahydrofuran of a pure polyvinyl chloride powder with a refractive index nD of 1.53 and 2 parts of a 33% solution of acridine in tetrahydrofuran. Acridine has formula 12 of the formula sheet, a gross formula C 1 HgN, a molecular weight of 179.22, and a melting point of 107-109 ° C.

2020

De droge film bezit een brekingsindex nQ van 1,611, is stempelbaar en kan op bedrukt of onbedrukt karton worden opgebracht en met beschermlagen van transparante kunststoffen 20 worden bekleed.The dry film has a refractive index nQ of 1.611, is stampable and can be applied to printed or unprinted cardboard and coated with protective layers of transparent plastics.

Voorbeeld' V.Example 'V.

Een film uit 10 delen van een 8% oplossing van het polyvinylchloride uit het laatste voorbeeld in cyclohexanon en 2 delen van een 30 % oplossing van pyreen in hetzelfde opwerd 25 losmiddel vervaardigd en op dezelfde manier voor hetzelfde doel als in het genoemde voorbeeld verwerkt. De brekingsindex 20 nQ van deze film bedroeg 1,638.A film of 10 parts of an 8% solution of the polyvinyl chloride of the last example in cyclohexanone and 2 parts of a 30% solution of pyrene in the same reacted release agent was prepared and processed in the same manner for the same purpose as in the above example. The refractive index 20 nQ of this film was 1.638.

Voorbeeld VI.Example VI.

Voor de vervaardiging van de film werden in dit 30 voorbeeld 10 delen van een 18% oplossing van een transparant, 20 kleurloos polymethylmetacrylaat met een brekingsindex nD van 1,4925 in dimethylformamide met 1,8 delen van een 50% oplossing van N-fenylthioureum in hetzelfde oplosmiddel vermengd, N-Eenylthioureum heeft formule 13 van het formuleblad, een 35 molecuulgewicht van 152,15 en een smeltpunt van 145-150°C.For the production of the film, in this example, 10 parts of an 18% solution of a transparent, colorless polymethyl metacrylate with a refractive index nD of 1.4925 in dimethylformamide with 1.8 parts of a 50% solution of N-phenylthiourea in the same solvent mixed, N-Eenylthiourea has formula 13 of the formula sheet, a molecular weight of 152.15 and a melting point of 145-150 ° C.

De gedroogde film van de gemodificeerde kunststof vertoonde 20 een brekingsindex n van 1,549 en is voor dezelfde toe-The dried film of the modified plastic had a refractive index n of 1.549 and is for the same applications.

u IIIu III

passing als de laag volgens voorbeeld geschikt.suitable if the layer according to example is suitable.

81039098103909

Claims

1. A method for the production of a plastic body with modified optical properties, wherein from an in itself amorphous polymer, which in the form of a body is hard elastic, crystal clear and colorless, by adding colorless and crystal clear, no crystallization-inducing modifying agents, a plastic body having a higher refractive index relative to the unmodified state is obtained, characterized in that with a solution of the polymer at least one of the solutions of the polyaddition components at least one solid, in a common Solvent modifier dissolved in concentration insufficient for saturation in the polymer, and this solvent is removed again after physical drying or after polymer synthesis.

2. Process according to claim 1, characterized in that a fully thermoplastic polymer is used as the polymer.

3. A method according to claim 1, characterized in that the amount of the modifying agent is chosen such that its mole refraction with the mole refraction of the polymer additive gives the desired refractive index of the plastic body.

4. A method according to claims 1 and 3, characterized in that the modifying agent is a solid organic compound compatible with the polymer in high concentrations, which remains dissolved in solid form together with the polymer after the layer formation and a completely transparent body. forms.

Process according to claim 4, characterized in that the modifying agents used are compounds with the photochemical transitions n-> irr 'and ir-nr1.

6. Process according to claim 4, characterized in that as modifying agent a solid compound with one of the general formulas 2-10 of the formula sheet is used, wherein the symbols placed in brackets are single or multiple, in a chain or at least one chemical ring can be present, identified by the respective symbol. 8103909, - 8 - <-W '.

7. Process according to claim 4, characterized in that thionalide, acridine, pyrene or N-phenylthiourea is used as modifying agent,

8. Process according to claim 2, characterized in that for the production of stampable layered bodies a polymerisate plastic with a refractive index of 1.49-1.57, a softening point of 60-120 ° C and a melting point of at least 150 ° C used.

9. Process according to claims 2 and 8, characterized in that the solvent used is tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, cyclohexanone or dimethylformamide.

10. Process according to claims 1, 2 and 8, characterized in that a solution of the plastic and the modifying agent is applied to a solid support of cardboard or a plastic foil and the solvent is allowed to evaporate.

11. Process according to claim 3, characterized in that for the preparation of printing dyes, 20 transparent dyes and / or opaque pigments are mixed with the solution of the components before processing.

Method according to claim 10, characterized in that a transparent protective layer is applied to the solidified, modified and stamped plastic layer or foil. 1 8103909 N / ^ O.280-Kp / Pf / et Belongs to patent application Attn. LGZ Landi ^ "S'tïyr Zug AG, Zug, Switzerland. * FORMULA SHEET NH ^ NH-C-CH-SH - 3 € T 5. Μ AH AC)) c = (Q-CsiH) -N (ΛΗ-hC, (H) -N <;, "^ - (C) (H) Ne) 2-10 N == (C), (O-N = (C), (C) = S, (C) -Ct 12 (XaJ-N-C-NH 2

13 (VT 8103909