NL8101628A - METHOD FOR STABILIZING GLYCOLETHERS. - Google Patents
METHOD FOR STABILIZING GLYCOLETHERS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8101628A NL8101628A NL8101628A NL8101628A NL8101628A NL 8101628 A NL8101628 A NL 8101628A NL 8101628 A NL8101628 A NL 8101628A NL 8101628 A NL8101628 A NL 8101628A NL 8101628 A NL8101628 A NL 8101628A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- ppm
- alkali metal
- ethanol
- days
- methoxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 6
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 abstract 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 24
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 12
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 12
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100517284 Caenorhabditis elegans nsun-1 gene Proteins 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Inorganic materials [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical class CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCFUWBOSXMKGIP-UHFFFAOYSA-N 2-benzylpyridine Chemical class C=1C=CC=NC=1CC1=CC=CC=C1 PCFUWBOSXMKGIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AODAQIOEZVDQLS-UHFFFAOYSA-N 3,4-ditert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1C(C)(C)C AODAQIOEZVDQLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical class CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical class CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical class CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical class CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/46—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
- C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
Abstract
Description
» ÏS - -¾ * VO 1741»- - * VO 1741
Werkwijze voor het stabiliseren van glycolethers,Method for stabilizing glycol ethers,
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van glycolethers.The invention relates to a method for stabilizing glycol ethers.
Het is bekend dat de 1.2-alkyleenoxyden, meer in het bijzonder ethyleenoxyde, propyleenoxyde, butyleenoxyde en epichloorhy-5 drien door reactie met alcoholen meer in het bijzonder de primaire daaronder t.w. methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol-1, butanol-2, isobutanol, tert-butanol, pentanolen, hexanolen of met fenolen glycolethers geven van de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin R correspondeert met een alkyl-of arylgroep van 10 de vorm methyl, ethyl, isopropyl, propyl, butyl, isobutyl, tert- butyl, pentyl, isopentyl of neopentyl, hexyl of aryl, waarbij R' in het speciale geval dat men ethyleenoxyde of propyleenoxyde gebruikt, resp. waterstof of de groep methyl en de groep van de formule 2 van het formuleblad, dan een ethoxy- of isopropcxygroep 15 voorstelt, waarbij n tenminste gelijk is aan 1. Deze synthesereac- tie van glycolethers is niet selectief en de termen hoger dan al-koxy-2-alkanolen en meer in het bijzonder alkoxy-2-ethanol-l of alkoxy-2-propanol-l of alkoxy-l-propanol-2 worden in meer of minder belangrijke hoeveelheden gevormd afhankelijk van de toegepaste 20 alcohol of alkyleenoxyde en de omstandigheden waaronder zij worden toegepast: temperatuur, katalysator, duur, mol-verhouding van de aanwezige reactiecomponenten.It is known that the 1,2-alkylene oxides, more particularly ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and epichlorohydrides, by reaction with alcohols more particularly the primary among them i.e. methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol-1, butanol-2, isobutanol, tert-butanol, pentanols, hexanols or with phenols glycol ethers to give the general formula 1 of the formula sheet, wherein R corresponds to an alkyl or aryl group of 10 the form methyl, ethyl, isopropyl, propyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl or neopentyl, hexyl or aryl, with R 'in the special case using ethylene oxide or propylene oxide, respectively. hydrogen or the group methyl and the group of formula 2 of the formula sheet, then represents an ethoxy or isopropoxy group 15, where n is at least equal to 1. This synthesis reaction of glycol ethers is not selective and the terms are higher than alkoxy -2-alkanols and more particularly alkoxy-2-ethanol-1 or alkoxy-2-propanol-1 or alkoxy-1-propanol-2 are formed in more or less important amounts depending on the alcohol or alkylene oxide used and the conditions under which they are used: temperature, catalyst, duration, mole ratio of the reactants present.
In het algemeen voert men de synthese van de glycolethers uit door inbrengen van de alcohol en het alkyleenoxyde in gelijk-25 stroom, in een continue buisvormige reactor bij voorkeur van het plunjertype waarbij de temperatuur 50 - 250°C en de druk 2-30 bar bedraagt. De keuze van de mol-verhouding alcohoi/alkyleenoxyde begunstigt de reactie in de richting van de meer in het bijzonder gewenste produkten en verbetert de selectiviteit. Het is echter nood-30 zakelijk om de verschillende reactieprodukten in een zuiverheids- 8101628 - 2 - graad overeenkomstig hun toekomstig gebruik te winnen, het mengsel te destilleren. Hiertoe zijn meerdere rectificeerkolommen onontbeerlijk zoals afgebeeld op het schema. De alcohol en het ethyleen-oxyde die niet hebben gereageerd, worden gewonnen aan de bovenzijde 5 van de eerste destillatiekolom (2) en vervolgens gerecirculeerd in de reactor Cl]. De verschillende bestanddelen van het ruwe mengsel van glycolethers die aan de bodem van deze kolom worden afgevoerd, worden vervolgens gescheiden in de achtereenvolgende destillatieko-lommen 3, 4 en 5, waarbij elk der termen van de formules 3, 4 en 10 5 worden afgevoerd aan de top van de respectieve kolom die aan de bovenzijde is voorzien van een condensor (6) en een refluxpot C7] die een bepaald deel van het destillaat in de kolom terugleidt en het andere deel in de zogenaamde stroombakken en vervolgens in op-slagreservoirs van geschikt volume.Generally, the synthesis of the glycol ethers is carried out by introducing the alcohol and the alkylene oxide in a direct current, into a continuous tubular reactor preferably of the plunger type at a temperature of 50 - 250 ° C and a pressure of 2-30 bar. amounts. The choice of the mole ratio of alcohol / alkylene oxide favors the reaction towards the more particularly desired products and improves selectivity. However, it is necessary to recover the various reaction products in a purity of 8101628-2 degree according to their future use, by distilling the mixture. For this purpose, multiple rectification columns are indispensable as shown in the diagram. The unreacted alcohol and ethylene oxide are recovered at the top of the first distillation column (2) and then recycled into the reactor C1]. The various components of the crude mixture of glycol ethers which are discharged at the bottom of this column are then separated in the successive distillation columns 3, 4 and 5, each of the terms of formulas 3, 4 and 10 being discharged to the top of the respective column, which is fitted at the top with a condenser (6) and a reflux pot C7] which returns a certain part of the distillate into the column and the other part into the so-called flow tanks and then into storage reservoirs of suitable volume.
15 De glycolethers die in hoofdzaak als oplosmiddelen worden ge bruikt of zoals het methoxy-2-ethanol-l voor meer specifieke toepassingen, zoals antivriesmiddel, moeten met de tijd stabiel blijven. Onder de meest gebruikte glycolethers hebben de alkoxy-2-ethanol-l, alkoxy-l-propanol-2, alkyloxyathoxyethanol en de alkyloxyisopropoxy-20 isopropanol een slechte stabiliteit blijkend uit een snelle ontwik keling van gehalten aan peroxyden, vrije aldehyden of in hoofdzaak gecombineerd in de vorm van acetalen, de vrije zuurte en de pH.The glycol ethers mainly used as solvents or such as the methoxy-2-ethanol-1 for more specific applications, such as antifreeze, must remain stable over time. Among the most commonly used glycol ethers, the alkoxy-2-ethanol-1, alkoxy-1-propanol-2, alkyloxyathoxyethanol and the alkyloxyisopropoxy-20-isopropanol have poor stability as evidenced by rapid development of peroxides, free aldehydes or substantially combined contents in the form of acetals, the free acidity and the pH.
Deze afbraak wordt begunstigd als wordt opgeslagen bij aanwezigheid van lucht en licht. Zeer snel bereiken de gehalten aan ongewenste 25 produkten hoge niveaus waardoor het produkt gevaarlijk te manipule ren of te behandelen wordt in het bijzonder vanwege de aanwezigheid van peroxyden, hetzij ongeschikt voor bepaalde toepassingen vanwege zijn zuurte en zijn gehalte aan aldehyden die ten grondslag kunnen liggen aan een onverkoopbare kleurontwikkeling.This degradation is favored if stored in the presence of air and light. Very quickly, the levels of undesirable products reach high levels making the product dangerous to manipulate or to handle, especially because of the presence of peroxides, or unsuitable for certain applications because of its acidity and its content of aldehydes which may underlie an unsaleable color development.
30 Gebruikelijke stabilisatoren zoals meer of minder gesubstitu eerde fenolen, zoals di-tert-butylpyrocatechol, hydrochinon en zijn methylether, die thiocarbamaten, piperazinodiëthanolen, benzylpyri-dinen, tetra-alkylthiuramdisulfidep, en carbaziden zijn bekend vanwege hun conserverende eigenschappen op glycolethers. Echter zijn 35 deze eigenschappen slechts matig effectief waardoor het gebruik van 8101628 W Η - 3 - vaak belangrijke hoeveelheden en in het algemeen van de orde van enkele honderden dpm van deze stabilisatoren, nodig is. Bovendien zijn bepaalde van deze verbindingen niet voor alle toepassingen geschikt, daar hun aanwezigheid b.v. meer of minder uitgesproken 5 kleuringen veroorzaakt afhankelijk van de chemische aard van het milieu of niet aanvaardbaar is in het geval van gebruik als stabi-liseermiddel van oplosmiddelen voor verpakkingslak met voedings -middel gebruik.Conventional stabilizers such as more or less substituted phenols, such as di-tert-butylpyrocatechol, hydroquinone and its methyl ether, which are thiocarbamates, piperazinodiethanols, benzylpyridines, tetraalkylthiuram disulfideep, and carbazides are known for their glycol ether preservative properties. However, these properties are only moderately effective, necessitating the use of 8101628 W 3 - 3 - often significant amounts and generally of the order of several hundred ppm of these stabilizers. In addition, some of these compounds are not suitable for all applications, since their presence e.g. causes more or less pronounced colorations depending on the chemical nature of the environment or is not acceptable in the case of use as a stabilizing agent of packaging paint solvents with food use.
Het is bekend dat verbindingen met basisch karakter en alka-10 libasen in een hoeveelheid van enkele delen per miljoen de synthese- reactie van glycolethers katalyseren. Tot dusver was niemand op de gedachte gekomen dat deze onder zeer speciale omstandigheden een doelmatige stabiliseringsrol zouden kunnen spelen. Voorts moeten de verkregen glycolethers door aldus de reactie van de alkyleenoxy-15 den met de alcoholen te katalyseren, worden gestabiliseerd door een antioxydant, veelal van de klasse der fenolverbindingen om de schadelijke ontwikkeling van de kwaliteit van de aldus verkregen glycolethers te vertragen zonder deze geheel tot stilstand te brengen.Compounds of basic character and alkali libases in an amount of a few parts per million are known to catalyze the synthesis reaction of glycol ethers. No one had yet thought that they could play an effective stabilizing role under very special circumstances. Furthermore, by thus catalyzing the reaction of the alkylene oxides with the alcohols, the glycol ethers obtained must be stabilized by an antioxidant, usually of the class of phenolic compounds, in order to delay the detrimental development of the quality of the glycol ethers thus obtained without this being wholly to stop.
20 Volgens de uitvinding is het mogelijk de glycolethers en meer in het bijzonder de monomethylethers, monoëthylethers, mono-propylethers, monolsopropylethers, monobutylethers, monoxsobutyl-ethers, en mono-tert-butylethers van monoëthyleenglycol, van mono-propyleenglycol, van diëthyleenglycol of van dipropyleenglycol te 25 stabiliseren door toevoeging van een verbinding met basisch karak ter. Deze verbinding met basisch karakter kan op zijn vroegst worden toegevoegd na de synthesereactie van de glycolethers. Hij kan worden toegevoegd op het moment van de scheiding van de gevormde glycolethers d.w.z. op elke plaats waar een willekeurige van deze 30 ethers wordt gescheiden van de andere bestanddelen van het gevorm de mengsel of ook rechtstreeks aan de opslagvaten toegevoegd. Deze stabilisering geschiedt door toevoeging van hoeveelheden variërend van sporen, duidelijk minder dan delen per miljoen tot enkele delen per miljoen basen of alle chemische verbindingen die deze basen 35 kunnen geven geheel of ten dele, gedurende of na hun toevoeging 8101628 - 4 - door een willekeurige der chemische reactie die zouden kunnen optreden als functie van de omstandigheden van temperatuur en druk of overeenkomstig de exacte aard van het te stabiliseren milieu waaraan zij zijn toegevoegd. Ofschoon talrijke basen een gunstige rol 5 spelen heeft het voorkeur deze stabilisering uit te voeren door toevoeging van een alkalimetaalcarbonaat of-hydroxyde zoals lithium- , natrium- of kaliumhydroxyde of lithiumcarbonaat/iatrium- of kali-umcarbonaat. Men kan eveneens als stabilisator toevoegen in dezelfde zin als de hydroxyden, chemische reagentia die alkalimetalen be-10 vatten die hydroxyden kunnen geven volgens elke reactie die zich in het te stabiliseren milieu kan afspelen zoals b.v. hydrolyse van deze reagentia door water dat in geringe hoeveelheid in de verschillende gedestilleerde glycolethers aanwezig is. Onder de voor de uitvinding geprefereerde verbindingen vindt men eveneens de alkalizou-' 15 ten van organische zuren zoals de acetaten en propionaten alsmede de alkalialcoholen, zoals de methylaten, ethylaten, tert-butylaten,de alkalialcoholaten van glycolethers, de alkylnatriumverbindingen, alkylkaliumverbindingen öf alkyllithiumverbindingen of de alkalimetalen zelf.According to the invention it is possible to use the glycol ethers and more in particular the monomethyl ethers, monoethyl ethers, mono-propyl ethers, monolsopropyl ethers, monobutyl ethers, monoxsobutyl ethers, and mono-tert-butyl ethers of monoethylene glycol, of mono-propylene glycol, of dipropylene glycol, of dipropylene glycol to be stabilized by adding a basic character compound. This basic character compound can be added at the earliest after the synthesis reaction of the glycol ethers. It can be added at the time of separation of the formed glycol ethers, i.e. at any place where any of these ethers are separated from the other constituents of the mixture formed or added directly to the storage vessels. This stabilization is effected by adding amounts ranging from trace amounts, clearly less than parts per million to a few parts per million bases, or any chemical compounds capable of giving these bases in whole or in part, during or after their addition 8101628-4 by any of the chemical reaction that could occur as a function of temperature and pressure conditions or according to the exact nature of the environment to be stabilized to which they are added. Although numerous bases play a beneficial role, it is preferable to carry out this stabilization by adding an alkali metal carbonate or hydroxide such as lithium, sodium or potassium hydroxide or lithium carbonate / sodium or potassium carbonate. It is also possible to add as a stabilizer in the same sense as the hydroxides, chemical reagents containing alkali metals which can give hydroxides according to any reaction which can take place in the medium to be stabilized, such as e.g. hydrolysis of these reagents by water present in small amount in the different distilled glycol ethers. Among the compounds preferred for the invention are also the alkali salts of organic acids such as the acetates and propionates as well as the alkali alcohols such as the methylates, ethylates, tert-butylates, the alkali alcoholates of glycol ethers, the alkyl sodium compounds, alkyl potassium compounds or alkyl lithium compounds or the alkali metals themselves.
20 De verbindingen met basisch karakter, die voor deze stabili sering geschikt zijn, moeten op geschikte wijze worden toegevoegd aan de scheidingsinrichting, zuiveringsinrichting of de opslaginrich-ting van de bereidingseenheid van de glycolethers. Bij voorkeur voegt men om de bewerking te vergemakkelijken, zeer geringe hoeveel-25 heden verbinding met basisch karakter toe bij het gieten van de rectificeringskolammen van de alkoxyethanolen en alkyloxyisopropoxy-ethanolen of ook in de opslagvaten van de vers gedestilleerde glycolethers of beter in de eerder vermelde refluxpotten die zich aan de bovenzijde van de rectificeringskolommen bevinden, waardoor ge-30 lijktijdig het gezuiverde produkt si divan de kolom wordt gestabili seerd d.w.z. op elke plaats waar de glycolether wordt gescheiden van de verschillende bestanddelen van het reactiemengsel. De aldus gestabiliseerde glycolethers kunnen meer dan een jaar onder verschillende omstandigheden van temperatuur en atmosfeer worden be-35 waard ongeacht de verhoudingen oppervlak/volume van de opslag of 8101628 - 5 - * vrije oppervlak van de atmosfeer/volume zonder dat de gehalten aan peroxyden, aldehyden en zuren op significante wijze toenemen. Perioden van 3-6 maanden zijn echter noodzakelijk om de hoogte van de rectificeringskolonmen geheel te passiveren en een maximale 5 doelmatigheid aan de stabiliseringsbehandeling te verlenen.The compounds of basic character suitable for this stabilization must be suitably added to the separator, purifier or storage unit of the glycol ethers preparation unit. Preferably, to facilitate processing, very small amounts of basic compound are added when pouring the rectification columns of the alkoxyethanols and alkyloxyisopropoxyethanols or also into the storage vessels of the freshly distilled glycol ethers or better in the aforementioned reflux pots located at the top of the rectification columns, thereby simultaneously stabilizing the purified product from the column, ie at each location where the glycol ether is separated from the various components of the reaction mixture. The glycol ethers thus stabilized can be stored for more than a year under various temperature and atmosphere conditions, regardless of the storage area / volume ratios or 8101628 - 5 - * free surface area of the atmosphere / volume without the peroxide content, aldehydes and acids increase significantly. Periods of 3-6 months are necessary, however, to fully passivate the height of the rectification colonies and to give maximum effectiveness to the stabilization treatment.
De concentratie aan vertrager kan variëren van 0,01 - 10 dpm in massa, betrokken op de te stabiliseren glycolether, bij voorkeur van 0,3 - 2 dpm waarbij grote hoeveelheden niet onontbeerlijk zijn voor een goed werken van de uitvinding en daarentegen schadelijk 10 kunnen zijn voor bepaalde toepassingen. De toevoeging van de stabi lisator geschiedt bij 0 - 18Q°C bij voorkeur tussen 15 en 150°C, waarbij de temperatuur weinig invloed heeft op de doelmatigheid van de stabilisator. De toevoeging van de stabilisator geschiedt onder atmosferische druk of onder verlaagde druk, afhankelijk van de geko-15 zen plaats, waarbij de vertrager uit gemak van de dosering van de toe te voegen hoeveelheden bij voorkeur in oplossing is in de gly-colether van een chemische aard identiek aan die van het te stabiliseren prcdukt. De concentratie van de oplossing kan variëren van i 3 3 0,01 g/dm tot 10 g/dm , bij voorkeur van 0,1-1 g/dm , waarbij de 20 toevoeging gewoonlijk bij voorkeur geschiedt op continue wijze in de refluxpot of bij het gieten en eventueel discontinu in de cpslag-vaten.The concentration of retarder can vary from 0.01-10 ppm by mass, based on the glycol ether to be stabilized, preferably from 0.3-2 ppm, large quantities being indispensable for the proper functioning of the invention and, on the contrary, harmful. are for certain applications. The stabilizer is added at 0 DEG-180 DEG C., preferably between 15 DEG and 150 DEG C., the temperature having little effect on the efficiency of the stabilizer. The stabilizer is added under atmospheric pressure or under reduced pressure, depending on the selected location, the retarder being preferably in solution in the glycol ether of a chemical from the ease of dosing the amounts to be added. identical to that of the product to be stabilized. The concentration of the solution can vary from 3 3 0.01 g / dm to 10 g / dm, preferably from 0.1-1 g / dm, the addition usually being preferably carried out continuously in the reflux pot or during pouring and optionally discontinuously in the storage vessels.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van onderstaande voorbeelden.The invention is further elucidated by means of the examples below.
25 Voorbeeld IExample I
Een mengsel van methanol en ethyleenoxyde in de mol-verhou-ding * 6, dat kaliumcarbonaat als katalysator bevat, wordt ingevoerd in een continue buisreactor uit gewoon staal.A mixture of methanol and ethylene oxide in the molar ratio * 6, which contains potassium carbonate as a catalyst, is introduced into a continuous tube reactor of ordinary steel.
De reactie wordt uitgevoerd bij 180 - 200°C onder een middel-30 matige druk van 27 bar effectief met een verblijftijd van 2 uren.The reaction is carried out at 180-200 ° C under a medium pressure of 27 bar effective with a residence time of 2 hours.
Na ontspannen tot de atmosferische druk wordt het mengsel van me-thoxy-2-ethanol-l en methoxypolyethoxy-ethanol gescheiden van de methanol in een concentreringskolom en vervolgens gedestilleerd in een eerste kolom met IQ reële schotels uit normaal staal onder 360 35 mm restdruk met een refluxverhouding = 1. Het methoxy-2-ethanol-l 8101628 - 6 - destilleert onder deze omstandigheden bij 93 - 95°C. Het destillar tieresidu bevattend de hogere termen wordt geleid in een tweede Kolom uit normaal staal waarin het £methaxy-2,r-ethoxy_72-ethanol-l, monomethylether van diëthyleenglycol wordt gescheiden.After relaxing to atmospheric pressure, the mixture of methoxy-2-ethanol-1 and methoxypolyethoxyethanol is separated from the methanol in a concentration column and then distilled in a first column with IQ real dishes of normal steel under 360 35 mm residual pressure with a reflux ratio = 1. The methoxy-2-ethanol-1 8101628-6 - distills under these conditions at 93-95 ° C. The destillar tier residue containing the higher terms is passed into a second column of normal steel in which the methyl-2, r-ethoxy-72-ethanol-1, monomethyl ether is separated from diethylene glycol.
5 Een synthese van methoxy-2-ethanol-1 geschiedt onder dezelf de omstandigheden doch bij afwezigheid van Katalysator.A synthesis of methoxy-2-ethanol-1 takes place under the same conditions but in the absence of Catalyst.
Onderstaande tabel vermeldt de gehalten aan vrije of gecombineerde aldehyden,-béide willeKeurig uitgedruKt in dpm massa aceet-aldehyde, de gehalten aan zuur uitgedruKt in dpm massa azijnzuur 10 en de gehalten aan peroxyden uitgedruKt in dpm massa zuurstof.The table below lists the levels of free or combined aldehydes, both arbitrarily soaked in ppm mass of acetaldehyde, the levels of acid soaked in ppm mass of acetic acid, and the levels of peroxides soaked in ppm mass of oxygen.
Aldehyden (dpm OL-CHO) Zuurte Peroxy- .. , , . . , in dpm den dpm vrij gebonden totaal ^ uitgang reactor - (Katalyse KOH) 78 200 278 13 0,3 gedestilleerd methoxy- ethanol .10 11 21 54 7,3 uitgang reactor - niet geKatalyseerd 677 75 752 10 1,5 20 gedestilleerd methoxy- ethanol 108 417 525 21 9,6Aldehydes (ppm OL-CHO) Acid Peroxy- ..,,. . , in ppm and ppm freely bound total output reactor - (KOH catalysis) 78 200 278 13 0.3 distilled methoxyethanol. 10 11 21 54 7.3 reactor output - uncatalyzed 677 75 752 10 1.5 20 distilled methoxy ethanol 108 417 525 21 9.6
In de beide gevallen verandert het gedestilleerde methoxy-ethanol met de tijd en nemen de gehalten aan onzuiverheden toe, zoals getoond in voorbeeld II.In both cases, the distilled methoxyethanol changes over time and impurity levels increase, as shown in Example II.
25 Voorbeeld IIExample II
Aan 1000 g gedestilleerd methoxy-2-ethanol-1, afKomstig van de reactie van ethyleenoxyde op methanol bij aanwezigheid van Kali- 3 umcarbonaat volgens voorbeeld I, worden toegevoegd 10 cm van een • 3 oplossing van methoxy-2-ethanol-1 bevattend 0,1 g/dm Kaliumcarbo- 30 naat, en vervolgens opgeslagen in flessen blanK glas bij omgevings temperatuur en aan het licht gedurende 90 dagen.To 1000 g of distilled methoxy-2-ethanol-1, from the reaction of ethylene oxide on methanol in the presence of potassium carbonate according to example I, are added 10 cm of a • 3 solution of methoxy-2-ethanol-1 containing 0 , 1 g / dm Potassium carbonate, and then stored in clear glass bottles at ambient temperature and exposed for 90 days.
Andere mengsels worden bereid onder toevoeging van 3 dpm of 5 dpm Kaliumcarbonaat of 5 dpm natriumcarbonaat en opgeslagen onder dezelfde omstandigheden gedurende 90 dagen.Other mixtures are prepared with the addition of 3 ppm or 5 ppm of Potassium carbonate or 5 ppm of sodium carbonate and stored under the same conditions for 90 days.
8101628 - 7 -8101628 - 7 -
Zonder KOH liet 1 dpm liet 3 dpm Met 5 dpm Met 5 bij opslag KOH bij KOH KOH dpmWithout KOH let 1 ppm let 3 ppm With 5 ppm With 5 store KOH at KOH KOH ppm
opslag NaOHstorage NaOH
begin na 90 begin na 90 na 90 da- na 90 da- na 90 _dagen_dagen gen gen_dagen 5 vrije + gebonden aldehyden Cdpm] 16 302 20 17 11 11 10 peroxyden Cdpm 02) 6,4 180 6,4 5,7 5,2 4,5 . 5start after 90 start after 90 after 90 day after 90 days after 90 days days gene days 5 free + bound aldehydes Cdpm] 16 302 20 17 11 11 10 peroxides Cdpm 02) 6.4 180 6.4 5.7 5.2 4.5. 5
Voorbeeld IIIExample III
9 mg kaliumcarbonaat worden opgelost in 1000 g vers gedestil-10 leerde methoxy-2-ethanol-1 en de oplossing wordt 90 dagen opgesla gen in flessen uit blank glas bij omgevingstemperatuur en aan het licht. Een monster van 1000 g van hetzelfde produkt bevattend 50 mg di-tert-butylpyracatechol (Ionol) wordt onder dezelfde omstandigheden opgeslagen.9 mg of potassium carbonate are dissolved in 1000 g of freshly distilled methoxy-2-ethanol-1 and the solution is stored in clear glass bottles at ambient temperature and for 90 days. A 1000 g sample of the same product containing 50 mg of di-tert-butylpyracatechol (Ionol) is stored under the same conditions.
15 Zonder stabilisator Met stabilisator begin na 90 dagen dpm15 Without stabilizer With stabilizer start after 90 days ppm
_ _ Ionol KOHIonol KOH
vrije + gebonden aldehydenfree + bound aldehydes
Cdpm] 35 117 32 25 peroxyden Cdpm 0~) 13 44 8 13Cdpm] 35 117 32 25 peroxides Cdpm 0 ~ 13 44 8 13
Voorbeeld IVExample IV
33
Een oplossing van 0,1 g/dm kaliumcarbonaat in methoxy-2- ethanol-1 wordt ingébracht in het destillaat van de rectificerings- kolom uit normaal staal van het methoxy-2-ethanol-1 op een plaats 25 gelegen ter hoogte van de ontvangbak van de stroming uit staal. 0e oplossing van de stabilisator wordt toegevoegd in een hoeveelheid 3 3 van 10 dm oplossing op 500 dm gedestilleerde methoxyethanol, overeenkomend met een concentratie van 2 dpm KOH betrokken op de te stabiliseren glycolether. De analyses van het opgeslagen produkt 30 gedurende 80 dagen in een glazen fles bij 25°C en aan het licht tonen de afwezigheid van kwaliteitsachteruitgang.A solution of 0.1 g / dm potassium carbonate in methoxy-2-ethanol-1 is introduced into the distillate of the normal steel rectification column of the methoxy-2-ethanol-1 at a location 25 near the receptacle of the flow of steel. The stabilizer solution is added in an amount of 10 µm solution on 500 µm distilled methoxyethanol, corresponding to a concentration of 2 ppm KOH based on the glycol ether to be stabilized. The analyzes of the stored product for 80 days in a glass bottle at 25 ° C and the light show the absence of deterioration in quality.
810162 8 - a -810162 8 - a -
Met 2 dpm KOH Na SO dagen vrije + gebonden aldehyden Cdpm CCH3CH0] 35 28 vrije aldehyden Cdpm CHgCHO) 7 13 5 gebonden aldehyden Cdpm CHgCHO) 28 15 peroxyden Cdpm 02) 2,8 5Free + bound aldehydes Cdpm CCH3CH0] 35 28 free aldehydes Cdpm CHgCHO) 7 13 5 bound aldehydes Cdpm CHgCHO) 28 15 peroxides Cdpm 02) 2.8 5 With 2 ppm KOH Na SO days
Voorbeeld VExample V
33
Een oplossing van 0,1 g/dm kaliumcarbonaat in methoxy-2-ethanol-1 wordt ingébracht in de refluxpot van de destillatiekolom 10: van methoxy-2-ethanol-1 functionerend met een refluxverhouding 1.A solution of 0.1 g / dm potassium carbonate in methoxy-2-ethanol-1 is introduced into the reflux pot of the distillation column 10: of methoxy-2-ethanol-1 functioning at a reflux ratio 1.
3 3 5 dm van de KOH-oplossing wordt continu toegevoegd op 500 dm me- thoxy-2-ethanol-1 doordringend in de refluxpot, wat overeenkomt met een eindconcentratie aan stabiliseermiddel van 1 dpm zowel in de vloeistof van de kolom als in het opslagreservoir van het gedestil- 3 15 leerde produkt. Aan de uitgang van de refluxpot keren 250 dm gly- colether, bevattend het kaliumcarbonaat, terug in de kolom en wor- 3 den 250 dm gewonnen in een opslagbak uit roestvrij staal, vervolgens in een vat gebracht zonder enige andere stabiliseringsbehande-ling te ondergaan. De analyses uitgevoerd met het methoxy-2-etha-20 nol-1 vers gedestilleerd en gestabiliseerd, vervolgens na 433 dagen 3 opslag in vaten, van 60 dm uit normaal staal, uit roestvrij staal of uit plaatstaal met een formo-fenolische bekleding, en gesloten onder een luchtdeken of na 388 dagen in identieke niet tegen de vrije lucht afgesloten vaten, tonen de afwezigheid van kwaliteits- 25 achteruitgang van het produkt.3 3 5 dm of the KOH solution is added continuously at 500 dm of methoxy-2-ethanol-1 penetrating into the reflux jar, corresponding to a final stabilizer concentration of 1 ppm in both the liquid of the column and in the storage reservoir of the distilled product. At the exit of the reflux jar, 250 dm glycol ether containing the potassium carbonate return to the column and 250 dm are recovered in a stainless steel storage bin, then placed in a vessel without undergoing any other stabilization treatment. The analyzes performed with the methoxy-2-etha-20 nol-1 freshly distilled and stabilized, then after 433 days 3 storage in barrels, of 60 dm of normal steel, of stainless steel or of sheet steel with a formophenolic coating, and closed under an air blanket or after 388 days in identical non-free air sealed vessels show the absence of deterioration of the product.
methoxy-2-ethanol-1, gedestilleerd-gestabiliseerd begin na 433 dagen na 388 dagen vrije . aldehyden Cdpm 30 CH3CHCI] 4 4 4 vrije aldehyden + gebonden aldehyden Cdpm CH3CH0] 7 79 zuurte Cdpm CCHgCOOH) 12 12 12 peroxyden Cdpm 023 1 <1 <<1 8101628 < - 9 -methoxy-2-ethanol-1, distilled-stabilized onset at 433 days after 388 days free. aldehydes Cdpm 30 CH3CHCI] 4 4 4 free aldehydes + bound aldehydes Cdpm CH3CH0] 7 79 acid Cdpm CCHgCOOH) 12 12 12 peroxides Cdpm 023 1 <1 << 1 8101628 <- 9 -
Voorbeeld VIExample VI
Werkend onder de omstandigheden van voorbeeld V bij de destillatie van een mengsel van methoxy-l-prapanol-2 en methoxy-2-pro-panol-1 wordt het destillaat bevattend 97% methoxy-l-prapanol-2 5 gestabiliseerd door toevoeging van 0,5 dpm kaliumcarbonaat, toega- 3 voegd in de vorm van een 0,1 g/dm oplossing van KOH in glycol-ether in derefluxpot van de kolom. De analyses oa 206 dagen opslag 3 in de vaten van 60 dm uit gewoon staal onder een luchtdeken, bevestigen de stabilisering van het gedestilleerde produkt.Operating under the conditions of Example V in the distillation of a mixture of methoxy-1-prapanol-2 and methoxy-2-propanol-1, the distillate containing 97% methoxy-1-prapanol-2 is stabilized by adding 0 .5 ppm of potassium carbonate, added in the form of a 0.1 g / dm solution of KOH in glycol ether in the reflux pot of the column. The analyzes, including 206 days of storage in the 60 dm barrels of ordinary steel under an air blanket, confirm the stabilization of the distilled product.
10 Na stabilisering Na 206 dagen opslag vrije aldehyden [dpm CH^CHO] 3 8 vrije + gecombineerde aldehyden (dpm CH3CH0) 8 11 zuurte (dpm CH^COOH] 6 12 15 peroxyden (dpm D2) ^1 <1 pH 25%’s oplossing in gedestilleerd water 6,2 6,210 After stabilization After 206 days of storage free aldehydes [ppm CH 2 CHO] 3 8 free + combined aldehydes (ppm CH 3 CHO) 8 11 acidity (ppm CH 2 COOH) 6 12 15 peroxides (ppm D 2) ^ 1 <1 pH 25% s solution in distilled water 6.2 6.2
Voorbeeld VIIExample VII
33
Een oplossing van 0,1 g/dm kaliumcarbonaat in ethoxy-2-etha-20 nol-1 wordt ingevoerd in de refluxpot van de rectificeringskolom van ethoxy-2-ethanol-1. Deze glycolether wordt gedestilleerd in een kolom met 10 reële schotels uit normaal staal onder een resttiruk van 170 mm met een refluxverhouding * 1. Onder die omstandigheden destilleert CHg - CH2 - 0 - CH2CH20H bij 88 - 89°C. 2 dm3 van de 25 kaliumcarbonaatoplossing worden continu toegevoegd om 500 dm3 etho xy -2 -ethanol -1 doordringend in de refluxpot, wat overeenkomt met een concentratie van 0,4 dpm stabilisator in het te stabiliseren produkt. De analyses op ethylglycol opgeslagen gedurende 120 dagen bij omgevingstemperatuur in vaten uit normaal staal, onder een lucht-30 deken, tonen het goede gedrag van de kwaliteit van het ethoxy-2- ethanol-1.A solution of 0.1 g / dm potassium carbonate in ethoxy-2-etha-20 nol-1 is introduced into the reflux jar of the rectification column of ethoxy-2-ethanol-1. This glycol ether is distilled in a column with 10 real dishes of normal steel under a residual pressure of 170 mm with a reflux ratio * 1. Under those conditions CHg - CH2 - 0 - CH2 CH2 OH distills at 88 - 89 ° C. 2 dm3 of the potassium carbonate solution are continuously added to permeate 500 dm3 of ethoxy-2-ethanol-1 into the reflux pot, corresponding to a concentration of 0.4 ppm of stabilizer in the product to be stabilized. The analyzes on ethyl glycol stored for 120 days at ambient temperature in normal steel drums under an air-30 blanket show the good behavior of the quality of the ethoxy-2-ethanol-1.
na stabilisering na 120 dagen opslag vrije aldehyden (dpm CH^CHO) 3 9 vrije + gebonden aldehyden 35 (dpm CH3CH0) 6 15 peroxyden (dpm 0_) <1 2,4 zuurte (dpm CH^CDOHJ 12 12 8101628 - 10 -after stabilization after 120 days of storage free aldehydes (ppm CH 2 CHO) 3 9 free + bound aldehydes 35 (ppm CH 3 CHO) 6 15 peroxides (ppm 0_) <1 2.4 acidity (ppm CH ^ CDOHJ 12 12 8101628 - 10 -
Voorbeeld VIIIExample VIII
3 3' 1 dm van een 0,2 g/dm oplossing van Kaliumcarbonaat in diethyleenglycolmonoëthylether, wordt ingébracht in een vat uit nor- 3 maal staal, bevattend 139 dm vers gedestilleerd 5 CHg-C^-O-C^-C^-O-CHj-Ci^^ en vervolgens wordt het mengsel geho mogeniseerd door roeren. De analyses van het gedurende 90 dagen bij omgevingstemperatuur opgeslagen ethyldiglycol tonen geen verandering van betekenis in de kwaliteit van het gestabiliseerde pro-dukt.3 3 '1 dm of a 0.2 g / dm solution of Potassium carbonate in diethylene glycol monoethyl ether, is introduced into a vessel of normal steel, containing 139 dm freshly distilled 5 CHg-C ^ -OC ^ -C ^ -O- CH1-C16, and then the mixture is homogenized by stirring. The analyzes of the ethyl diglycol stored at ambient temperature for 90 days show no significant change in the quality of the stabilized product.
10 Na toevoeging van Na 90 dagen 1 dpm Κ0Η opslag vrije aldehyden (dpm CHgCHO) 70 70 vrije + gebonden aldehyden (dpm CH3CHG] 38 38 15 peroxyden (dpm Oj) 11 20 zuurte (dpm CH^COOH] 30 3010 After addition of After 90 days 1 ppm Κ0Η storage free aldehydes (ppm CHgCHO) 70 70 free + bound aldehydes (ppm CH3CHG] 38 38 15 peroxides (ppm Oj) 11 20 acidity (ppm CH ^ COOH] 30 30
Voorbeeld IXExample IX
1 mg natriumcarbonaat wordt opgelost in 1000 g vers gedestilleerde methoxy-2-ethanal-1, bevattend 100 dpm water en het mengsel 20 wordt opgeslagen in een glazen fles gedurende 100 dagen. Analyses tonen het goede gedrag met de tijd van de kwaliteit van de glycol-ether.1 mg of sodium carbonate is dissolved in 1000 g of freshly distilled methoxy-2-ethanal-1 containing 100 ppm water and the mixture is stored in a glass bottle for 100 days. Analyzes show the good behavior of the quality of the glycol ether over time.
Gedestilleerd Na 100 dagen CHgQCh^-Cl^CH opslag, gestabiliseerd 25 _ _ vrije + gebonden aldehyden (dpm CH3CH0) 12 14 peroxyden (dpm 02J 5 5,5Distilled After 100 days of CHgQCl2 -Cl2CH storage, stabilized 25 _ free + bound aldehydes (ppm CH3CH0) 12 14 peroxides (ppm 02J 5 5.5
Voorbeeld XExample X.
30 Aan 1000 g vers gedestilleerde methoxy-2-ethanol-1 worden 3 toegevoegd 10 cm van een oplossing van methoxy-2-ethanol-1 bevat- 3 tend 0,5 g/dm natriummethoxy-2-ethylaat. De analyses,uitgevoerd op de glycolether na 100 dagen opslag, tonen geen wijziging van betekenis in de kwaliteit.3 To 10 g of a solution of methoxy-2-ethanol-1 containing 0.5 g / dm sodium methoxy-2-ethylate are added to 1000 g of freshly distilled methoxy-2-ethanol-1. The analyzes performed on the glycol ether after 100 days of storage show no significant change in quality.
81016288101628
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8007429A FR2479805A1 (en) | 1980-04-02 | 1980-04-02 | METHOD FOR STABILIZING GLYCOL ETHERS |
| FR8007429 | 1980-04-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8101628A true NL8101628A (en) | 1981-11-02 |
Family
ID=9240457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8101628A NL8101628A (en) | 1980-04-02 | 1981-04-01 | METHOD FOR STABILIZING GLYCOLETHERS. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE888196A (en) |
| DE (1) | DE3112864C2 (en) |
| FR (1) | FR2479805A1 (en) |
| GB (1) | GB2073188B (en) |
| IT (1) | IT1144807B (en) |
| NL (1) | NL8101628A (en) |
| SE (1) | SE8102055L (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4471143A (en) * | 1980-04-21 | 1984-09-11 | The Franklin Institute | Composition for decomposing halogenated organic compounds |
| DE3125107A1 (en) * | 1981-06-26 | 1983-01-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | METHOD FOR PRODUCING STORAGE-STABLE (POLY-) ALKYLENE GLYCOL MONOALKYL ETHER |
| US4737314A (en) * | 1985-02-08 | 1988-04-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Stabilized alkylene oxide adduct containing lactic acid or a lactate |
| BE1012770A3 (en) * | 1999-07-02 | 2001-03-06 | Ineos Nv | WERKIJZE AND DEVICE FOR INDUSTRIAL CREATION OF PRODUCTS BY means of an alkoxylation. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE605973C (en) * | 1930-11-30 | 1934-11-22 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for the production of ethers from hydroxyl-containing organic compounds and ethylene oxide |
| NL128245C (en) * | 1951-05-31 | |||
| GB777978A (en) * | 1953-12-07 | 1957-07-03 | Dow Chemical Co | Trihydroxy polyoxyalkylene ethers of glycerine |
| DE1255653B (en) * | 1965-03-11 | 1967-12-07 | Henkel & Cie Gmbh | Process for the continuous production of adducts of ethylene oxide |
| US3867462A (en) * | 1972-08-24 | 1975-02-18 | Dow Chemical Co | Color inhibitors in glycol ethers |
-
1980
- 1980-04-02 FR FR8007429A patent/FR2479805A1/en active Granted
-
1981
- 1981-03-30 GB GB8109829A patent/GB2073188B/en not_active Expired
- 1981-03-31 DE DE3112864A patent/DE3112864C2/en not_active Expired
- 1981-03-31 BE BE0/204310A patent/BE888196A/en not_active IP Right Cessation
- 1981-03-31 SE SE8102055A patent/SE8102055L/en not_active Application Discontinuation
- 1981-04-01 IT IT67453/81A patent/IT1144807B/en active
- 1981-04-01 NL NL8101628A patent/NL8101628A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8167453A0 (en) | 1981-04-01 |
| FR2479805A1 (en) | 1981-10-09 |
| DE3112864C2 (en) | 1983-01-05 |
| GB2073188A (en) | 1981-10-14 |
| BE888196A (en) | 1981-09-30 |
| SE8102055L (en) | 1981-10-03 |
| DE3112864A1 (en) | 1982-02-18 |
| GB2073188B (en) | 1984-05-02 |
| FR2479805B1 (en) | 1982-02-26 |
| IT1144807B (en) | 1986-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8461375B2 (en) | Method for the continuous production of alkyl(meth)acrylates with multiple catalyst recycling | |
| US20100298594A1 (en) | Production of n,n-dialklylaminoethyl (meth)acrylates | |
| US9187392B2 (en) | Production of propylene glycol monoalkyl ether | |
| US20230087989A1 (en) | 1,3-butylene glycol product | |
| KR101140198B1 (en) | Method of preparing 1-acetyl-1-chlorocyclopropane | |
| US7368594B2 (en) | Composition of vinyl ether group containing (meth)acrylic acid ester and production method thereof | |
| NL8101628A (en) | METHOD FOR STABILIZING GLYCOLETHERS. | |
| Muller | Electrochemical synthesis of 4, 4, 4-trifluoro-2-butanone | |
| US5576465A (en) | Process for preparing unsaturated ethers | |
| KR20000070185A (en) | Process for the Esterification of (Meth)acrylic Acid with an Alkanol | |
| US5618973A (en) | Esterification process | |
| DE19840746A1 (en) | Process for the production of gamma, delta-unsaturated ketones by Carroll reaction | |
| US2010076A (en) | Process for the treatment of unsaturated alcohols | |
| US20040186304A1 (en) | Process for continuously preparing acetals of alpha, beta-dicarbonyl compounds | |
| EP0668258B1 (en) | Process for the preparation of 1-cyclopropylalkane-1,3-diones | |
| US9586881B2 (en) | Production of propylene glycol monoalkyl ether | |
| CA1152528A (en) | Process for the preparation of acetoacetic acid alkyl esters | |
| US6566559B2 (en) | Process for the production of isopropenyl methyl ether | |
| JP2004352713A (en) | Method for producing 1,3-propanediol | |
| IL29862A (en) | A process for producing ethyleneketal of gamma-ketocarboxylic acid esters | |
| RU1768575C (en) | Method of @@@-acetopropyl synthesis | |
| WO2023023004A1 (en) | Preparation of ureido methacrylate | |
| EP0012198B1 (en) | Allylic rearrangement process | |
| JPS595152A (en) | Manufacture of cyan acetaldehyde acetal | |
| EP3730475A1 (en) | Method for preparing l-menthone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: CHLOE CHIMIE |
|
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: ATOCHEM. SOCIETE - |
|
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: I.C.I. FRANCE S.A. |
|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |