NL8101594A - PROCESS FOR THE EXTRACTION OF C2-C4 ALKANOLS OF GASOLINE QUALITY FROM AQUEOUS MIXTURES CONTAINING THESE ALKANOLS. - Google Patents
PROCESS FOR THE EXTRACTION OF C2-C4 ALKANOLS OF GASOLINE QUALITY FROM AQUEOUS MIXTURES CONTAINING THESE ALKANOLS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8101594A NL8101594A NL8101594A NL8101594A NL8101594A NL 8101594 A NL8101594 A NL 8101594A NL 8101594 A NL8101594 A NL 8101594A NL 8101594 A NL8101594 A NL 8101594A NL 8101594 A NL8101594 A NL 8101594A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- line
- water
- ethanol
- parts
- alkanols
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C11/00—Fermentation processes for beer
- C12C11/02—Pitching yeast
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mycology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
815085/ir/ed * £«rtft aauduidiag: Werkwijze γ·» de winning van Cp-C^-alkanolen van gasoline-kwaliteit Tilt waterig# mengsels, die desa alkancien bevatten*815085 / ir / ed * £ «rtft aauduidiag: Process γ ·» the extraction of Cp-C ^ -alcohols of gasoline grade Tilt aqueous # mixtures containing desa alkancien *
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de winning van Gg-Cj-alkanolen van gasoline-kwaliteit uit waterige meng*· seis, die deze alkanolen bevatten·The present invention relates to a process for the recovery of gasoline grade Gg-Cj alkanols from aqueous mixtures containing these alkanols.
Bet is reeds lang bekend, dat ethanol zeer geschikte octaan» 5 getal*eigensehappen bezit, zodat het als zodanig toegepaat kan worden bij de samenstelling van brandstofnengaels ter verlaging van het percentage lood-*aikyltoevoegsels of anderzijds ter verlaging van het gehalte aan aroaatische verbindingen in benzines·It has long been known that ethanol has very suitable octane 5 number properties, so that it can be used as such in the composition of fuel gels to reduce the percentage of lead alkyl additives or, alternatively, to reduce the content of aromatics in gasoline
Ethanol wordt gewoonlijk op eoaaereiSle schaal geproduceerd 10 door fermentatie van koolhydraten, Bij deze processen bedraagt het percentage alkohol in de fexaentatieprodukten van euiker-bevattende sappen zinder dan 10^· De daaropvolgende stappen ter winning van alcohol omvatten een opeenvolging van destillatie trappen, waardoor een azeotropisch 'water-ethanolmengsel verkregen wordt, dat bij atmosfe-15 rische druk een watergehalte van 4,4 bezit·Ethanol is usually produced on a large scale by the fermentation of carbohydrates. In these processes, the percentage of alcohol in the phosphate products of sugar-containing juices is less than 10 ^. The subsequent steps of alcohol recovery include a succession of distillation steps, causing an azeotropic a water-ethanol mixture is obtained which has a water content of 4.4 at atmospheric pressure.
Dit soort ethanol bevat echter nog steeds teveel water om het direkt toe te kannen passen in brandstoffen, zodat verdere de» hydratatie trappen noodzakelijk zijn·However, this type of ethanol still contains too much water to be able to use it directly in fuels, so that further »hydration steps are necessary ·
De rectificatie trappen en meer in het bijzonder de uiteinde» 20 lijke dehydrat&tietrap maken de kosten van ethanol van gasoline» kwaliteit hoog·The rectification steps and more particularly the final »20 dehydration & step ladder make the costs of ethanol of gasoline» quality high ·
Dit heeft geleid tot een aantal onderzoeken met betrekking tot de optimalisatie van de wara te winning in de gebruikelijke syste» men en tevens tot een reeks voorstellen voor alternatieve dehydrata» 25 tiemethoden·This has led to a number of studies regarding the optimization of war extraction in the usual systems and also to a series of proposals for alternative dehydration methods.
Absolute ethanol wordt op het ogenblik verkregen door azeo* tropisch· destillatie met benzeen»Absolute ethanol is currently obtained by azeo * tropical distillation with benzene »
Onlangs zijn echter alternatieve voorstellen gedaan, die ge» baseerd zijn op het strippen verwater door selektieve absorptie van 30 zetmeelstoffen en preferente absorptiesacm teztielvezels, extrakties zet oplosmiddel in de kritische fase, het gebruik van membranen, die ondoordringbaar zijn voor één van de componenten, absorptie aan moleculaire zeven met voldoende grote poriSnafaetingen om water vast te 8101594 -2- houdoa en tenslotte des tillatieme thoden onder verminderde drukken» Alle voorgestelde methoden bezitten echter het ernstige nadeel, dat ze gepaard gaan met een vermindering van de opbrengst van het vloeibare produkt en doorgaans hoge produktiekosten en spe» 5 eiale apparatuur vereisen, zodat de beginkosten eveneens hoog zijn» Hen heeft nu gevonden, dat het mogelijk is om Cg^C^alkan* nolen van gasoline»kvaliteit te «innen zender toepassing van een ge» bxuikelijke methode, terwijl tegelijkertijd aanzienlijke economische voordelen verkregen worden door de eenvoud van de bewerkingen en 10 tevens door de verbetering van de opbrengst aan vloeibaar produktv Se uitvinding verschaft een werkwijze voor de bereiding van CgvC^aUcanolen van gasoline-kwaliteit door het alcohol-water·· mengsel, dat van de verschillende produktiesystemen afkomstig is, te laten reageren met een tertiair alkeen of een alkeen»frakt±e, 15 die een tertiair alkeen bevat» Hierdoor wordt het watergehalte ver» mindexdy. aangezien het water door reaktie met het betreffende alkeen een tertiaire alcohol vormt» Eet verkregen produkt vormt na strippen van de niet-oagezette alkenen een mengsel, dat toegevoegd kan worden aan de brandstoffen in de gebruikelijke hoeveelheden zonder 20 dat fase»scheidingen optreden, zelfs bij temperaturen beneden »20°G» Se additiereaktie van het tertiaire alkeen met water kan uitgevoerd worden met behulp van de katalysatoren, die gewoonlijk toegepast worden voor de hydratatie van alkenen, zoals anorganische zuren, Lewis-zuren en ionenuitwisselende harsen, en meer in het 25 bijzonder de katalysatoren, die »SO^E»groepen dragen op polystyreen», divinylbenzeen» en polyfenolaatrixen, waaraan de voorkeur wordt gegeven, omdat hun gebruik eenvoudiger is»Recently, however, alternative proposals have been made based on stripping water by selective absorption of starches and preferred absorption fibers, fiber extractions put solvent in the critical phase, use of membranes impermeable to one of the components, absorption of molecular sieves with sufficiently large pore sizes to retain water 8101594 -2-water and finally desilatory methods under reduced pressures »However, all the methods proposed have the serious drawback of being associated with a reduction in the yield of the liquid product and usually high production costs and special equipment are required, so that the initial costs are also high. They have now found that it is possible to recover carbonoline alkanols of gasoline quality using a convenient method, while at the same time obtaining considerable economic benefits due to the simplicity of the operation Also by improving the yield of liquid product invention there is provided a process for the preparation of gasoline grade CgVC alcohols by reacting the alcohol-water mixture from the various production systems with a tertiary olefin or an alkene »fraction ± e, which contains a tertiary olefin» This reduces the water content. since the water forms a tertiary alcohol by reaction with the alkene in question. The product obtained after stripping the non-oily olefins forms a mixture which can be added to the fuels in the usual amounts without phase separations occurring, even at temperatures below 20 ° G. The addition reaction of the tertiary olefin with water can be carried out using the catalysts commonly used for the hydration of olefins, such as inorganic acids, Lewis acids and ion exchange resins, and more especially the catalysts which carry »SO ^ E» groups on polystyrene », divinylbenzene» and polyphenolate rixes, which are preferred because their use is easier »
Se uitvoeringsomstandigheden moeten echter zorgvuldig ge» kezen worden, aangezien te hoge temperaturen of te geringe ruimte» 30 lijke snelheden de selektiviteit van de bewerking verlagen, aaage» zien de nevenreaktie ter vorming van de overeenkomstige ethers zou kunnen overheersen»However, the operating conditions must be carefully selected, as temperatures that are too high or space too small will decrease the selectivity of the operation, but see that the side reaction to form the corresponding ethers might predominate.
Se laatstgenoemde reaktie moet zoveel mogelijk voorkomen worden, aangezien hierdoor het tertiaire alkeen onttrokken wordt 35 aan de reaktie met water, waardoor de vorming van de tertiaire alcohol afneeat» Se tertiaire alcohol is voordelig, aangezien deze een oplossende werking op het waterxesidu uitoefent*The latter reaction should be prevented as much as possible, since it removes the tertiary olefin from the reaction with water, thereby reducing the formation of the tertiary alcohol. The tertiary alcohol is advantageous since it exerts a dissolving action on the water residue *
Bij voorkeur wordt de additiereaktie uitgevoexd bij een temperatuur tussen 40 en 90°0 onder een zodanig gekozen druk, dat 40 de te beweiken koolwaters tofs tromen in de vloeibare fase of de gas» 8101594 * € -3- fase gehouden worden maaxgelaag het voordeliger i.s ea de he treffende sirenen in de vloeibare fase ef de gasfase te bewerken*»Preferably, the addition reaction is carried out at a temperature between 40 and 90 ° C under such a chosen pressure that 40 the hydrocarbons to be flowed are kept flowing in the liquid phase or the gas phase is kept more advantageous. ea the appropriate sirens in the liquid phase and to process the gas phase * »
Vanneer nen werkt in de vloeibare fase bedraagt de ruimtelijke snelheid van de reek tie, uitgedrukt in liters voeding per 5 liter katalysator per uur tussen 5 en 25«When operating in the liquid phase, the spatial velocity of the series, expressed in liters of feed per 5 liters of catalyst per hour, is between 5 and 25%.
Sen bijzondere uitvoeringsvorm ran de werkwijze volgens de uitvinding, die betrekking heeft op een behandeling van een etha-nol-bevattend waterig mengsel met een isobuteen-bevattende alkeen-fraktie, is toegelicht in fig» 1* In dese figuur wordt het alcoholi-10 sche mengsel via leiding 1 en de alkeenfraktie via leiding 5 tezamen met de door leiding 2 teruggevoerde alkenen in de reaktor R-1 geleid. Het reaktieprodukt 5 wordt in de rectificatiekolca C-1 geleid, waaruit men aan de onderzijde ethanol tezamen met het reaktieprodukt en het niet-omgezette water door leiding 6 afvoert· Aan 15 de bovenzijde van de rectificatiekolom C-1 wordt de alkeenfraktie afgevoerd, die gedeeltelijk teruggevoerd wordt naar. de reaktor £-1 en gedeeltelijk afgevoerd door leiding 8· fig· 2 toont een soortgelijk schema als fig»1, doch zonder terugvoer van alkenen· 20 Se uitvinding zal nader toegelicht worden door een aantal niet beperkende voorbeelden,A particular embodiment of the process according to the invention, which relates to a treatment of an ethanol-containing aqueous mixture with an isobutylene-containing olefin fraction, is illustrated in FIG. 1. In this figure, the alcoholic mixture via line 1 and the alkene fraction via line 5 together with the olefins recycled through line 2 into the reactor R-1. The reaction product 5 is fed into the rectification column C-1, from which ethanol is discharged at the bottom, together with the reaction product and the unreacted water, through line 6. · At the top of rectification column C-1, the olefin fraction, which is partially is returned to. the reactor -1 -1 and partially discharged through line 8 · fig · 2 shows a similar scheme as fig »1, but without return of olefins · The invention will be further elucidated by a number of non-limiting examples,
Toorbeeld 1 heeft betrekking op een schema, waardoor de mogelijkheden van de werkwijze der uitvinding toegelicht worden, Uit dit voorbeeld blijkt, dat het aegelijk is ca een prodükt te verkrijgen, 25 dat zelfs bij lage temperaturen volledig mengbaar is met benzines, terwijl tegelijkertijd een verbetering van de opbrengst met betrekking tot de uitgangs-aloohol in de orde van grootte van 18j6 ten koste van een gasvoxaig produkt zoals isobuteen wordt verkregen, dat niet dixekt aan gasoline wordt toegevoegd, aangezien dit niet 50 mogelijk is,Example 1 relates to a scheme, by which the possibilities of the method of the invention are elucidated. This example shows that it is possible to obtain a product which is completely miscible with petrols even at low temperatures, while at the same time improving of the yield of the starting alcohol of the order of magnitude of 18-6 at the cost of a gaseous product such as isobutene which is not added directly to gasoline, since this is not possible,
Be vergelijking tussen de resultaten van voorbeeld II en die van voorbeeld III toont hoe belangrijk het kan zijn om de omzetting van ethanol te beperken, In feite wordt door het werken bij een lagere ruimtelijke snelheid een produkt verkregen, dat bij aea-55 ging met gasoline een hogere troebe lings temperatuur bezit,The comparison between the results of Example II and that of Example III shows how important it can be to limit the conversion of ethanol. In fact, by operating at a lower spatial speed, a product is obtained which at aea-55 went with gasoline. has a higher turbidity temperature,
Be vergelijking tussen de resultaten van voorbeelden IT, 7 en TI toont dat bij dezelfde ruimtelijke snelheid de reek tie temperatuur kritisch wordt, In deze voorbeelden is de optimale vaarde 70*0.The comparison between the results of examples IT, 7 and TI shows that at the same spatial velocity the temperature of the series becomes critical. In these examples the optimum value is 70 * 0.
8101594 -4- % '-·*8101594 -4-% '- *
Yoorbeeld Ι·Yoorbeeld Ι ·
In een buisvormig reaktievat (zie figo 1) , dat een macro-poreus ienen-uitwisselend hars in zure vorm, zoals Amberlyst 15» bevat, laat men een mengsel reageren dat bestaat uit 28,20 gew» 5 delen ethanol met 7 gew$ water, aangeveerd door leiding 1, 61,50 gev»delen van een door leiding 2 terug gevoerde alkeenfraktie, die 6,4 gew$ isobuteen bevat, en 10,56 gew.delen van een door leiding 5 toe gevoerde alkeenfraktie, die 50 gew# isobuteen bevat·In a tubular reaction vessel (see Fig. 1), which contains a macro-porous ion exchange resin in an acid form, such as Amberlyst 15, a mixture consisting of 28.20 wt. 5 parts ethanol with 7 wt. Water is reacted , charged by line 1, 61.50 parts of an olefin fraction recycled through line 2, containing 6.4 wt. isobutylene, and 10.56 parts by weight of an olefin fraction fed through line 5, containing 50 wt. isobutene contains
Se samenstelling van het verkregen mengsel is als volgt: 10 Eiet-reaktieve butenen 62,7 gew#The composition of the obtained mixture is as follows: 10 E-reactive butenes 62.7 wt.
isobuteen 9,1 Misobutene 9.1 M
ethanol 26,2 «ethanol 26.2 «
water 2,0 Hwater 2.0 H
Men laat het met een ruimtelijke snelheid van 10 liter per 15 liter katalysator per uur toegevoerde mengsel reageren bij een temperatuur van JQ°G en verkrijgt door leiding 5 bet volgende xeaktie-produkt:The mixture fed at a spatial rate of 10 liters per 15 liters of catalyst per hour is reacted at a temperature of JQ ° G and the following reaction product is obtained through line 5:
Onomgezette butenen 62,7 gew# isobuteen 4#3 " 20 ethyl-tertebutylether 3,6 " tertfbutylalcohol 3»8 * ethanol 24,6 n water 1,0 "Unreacted butenes 62.7 wt # isobutene 4 # 3 "20 ethyl tert-butyl ether 3.6" tert-butyl alcohol 3 »8 * ethanol 24.6 n water 1.0"
Men.voert de daaropvolgende fraktionering van het reaktie-25 produkt uit in een rectificatiekolom, waarin men door leiding 6 33,0 delen bodeaprodukt met de onderstaande samenstelling:The subsequent fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column, in which 33.0 parts of bottom product of the following composition are passed through line 6:
Ethanol 74» 5 gew# water 3*0 " tert*butylalcohol 11,5 " 30 ethyl-tert,butylether - 11,0 ·» - en 67 delen kopprodukt door leiding 7 verkrijgt, dat de onderstaande samenstelling bezit:Ethanol 74% by weight of water 3 * 0 "tert * butyl alcohol 11.5" 30 ethyl tert, butyl ether - 11.0% - and obtains 67 parts of head product through line 7 having the following composition:
Hiet-omgezette butenen 93,6 gew#Cannon-converted butenes 93.6 wt. #
isobuteen 16,4 Misobutene 16.4 M
35 Yan deze stroom voert men 61,5 delen door leiding 2 terug en voert men 5,5 delen door leiding 8 af voor andere doeleinden·From this flow, 61.5 parts are returned through line 2 and 5.5 parts are removed through line 8 for other purposes
Het door leiding 6 uit de kolom afgevoerde bodemprodukt kan direkt zonder antmengingsproblemen met gasolines gemengd worden· Ter vergelijking zijn hierna de waarden van de troebelings-40 temperatuur van de ethanol van de door leiding 1 toegevoerde voeding, 8101594 —9— *· (mengsel i.) en Tan bei door leiding 6 af geroerde reaktieprodukt (mengsel 2) vermeld, in beide gevallen toe gevoegd in een hoeveel· heid van 10 gew$6 aan een koolwaters tofs trooe, die saaengesteld is uit ^0 gewjé aromatische verbindingen en 70 gewjé verzadigde koolwa» 5 teratofien»The bottom product discharged from the column through line 6 can be mixed directly with gasolines without mixing problems. · For comparison, the values of the haze temperature of the ethanol of the feed fed through line 1, 8101594 -9- (mixture i) .) and Tan both reaction product (mixture 2), which has been stirred off by line 6, is added in both cases in an amount of 10 wt.% 6 to a hydrocarbon tofu composed of 0 wt.% aromatics and 70 wt.% saturated koolwa »5 teratophins»
ïroebelings temperatnur Ccloudiness temperature C
mengsel A boven +20°Gmixture A above + 20 ° G
mengsel 2 beüeden -20 °Cmixture 2 below -20 ° C
Voorbeeld II» 10 la een buisvormige reaktor (zie fig· 2), die een macro poreus ionen-uitwisselende hars in zure vorm, zoals imberlyst 15» bevat, laat men een mengsel reageren, dat saaengesteld is uit 34» 1 gew.delen ethanol met 7,3jé water, aangevoerd door leiding 1, en 65,9 gew.delen van een alkeenfraktie, die 30,7 gewjé isobuteen bevat, 15 aangevoerd door leiding 2» 2e samenstelling van het door leiding 3 toegevoerde mengsel is als volgt:EXAMPLE II 10 a tubular reactor (see FIG. 2) containing a macro-porous ion exchange resin in acid form such as imberlyst 15 is reacted with a mixture composed of 34 parts by weight of ethanol with 7.3j of water supplied through line 1, and 65.9 parts by weight of an olefin fraction containing 30.7 wt of isobutylene supplied through line 2, 2nd composition of the mixture fed through line 3 is as follows:
Hiet-reaktieve batenen 32,3 gewjéCannot reactive benefits 32.3 wt
isobuteen 33,4 Nisobutene 33.4 N
20 ethanol 31,6 " water 2,5 *20 ethanol 31.6 "water 2.5 *
Jfen laat het met een ruimtelijke snelheid van 1,5 liter per liter katalysator per uur toegevoerde mengsel reageren bij een temperatuur van 6o°C en verkrijgt door leiding 4 een reaktieprodukt 25 met de onderstaande samenstelling:Jfen reacts the mixture supplied at a spatial rate of 1.5 liters per liter of catalyst per hour at a temperature of 60 ° C and obtains through reaction 4 a reaction product of the following composition:
Hiet-oogezette batenen 32,5 gew$6 isobuteen 2,5 * e thyl-tert* batyle ther 43,7 * tert.butgrlaleohol 7,9 * 30 ethanol 10,7 " water 0,7 **Beetroot benzenes 32.5 wt. $ 6 isobutene 2.5 * thyl-tert * batyle ther 43.7 * tert-butgrlalohol 7.9 * 30 ethanol 10.7 "water 0.7 **
Hen voert de fraktionering van het reaktieprodukt uit in een reotüieatiekolom, waarbij men door leiding 5 65 delen bodempro-dukt met de volgende samenstelling verkrijgt: 35 Bthyl-tert.butylether 70,4 gew# tert.butylalcohol 12,1 n ethanol 16,4 " water 1,1 *The fractionation of the reaction product is carried out in a column of reaction, whereby 65 parts of bottom product of the following composition are obtained through line 5: 35 methyl tert-butyl ether 70.4 wt-t-butyl alcohol 12.1 n ethanol 16.4 "water 1.1 *
Het watergehalte ten opzichte van de totale hoeveelheid 8101594 w * mfci» aanwezige alcoholen bedraagt 3,7 gow$*The water content relative to the total amount of 8101594 w * mfci »alcohols present is 3.7 gow $ *
Het door leiding 6 af ge voerde topprodukt bestaat uit 33,0 delen van een alkeenfraktie net de volgende sanenstelling*The top product discharged through line 6 consists of 33.0 parts of an alkene fraction with the following sanitization *
Hiet-omgezette butenen 92,9 gow$ 5 isobuteen 7,1 " / ,De troebelingstemperatuur van het mengsel van 10 ge*$ door leiding o afgevoerde • van het'bodemprodukt met 90 gew^ van een koolwaterstoffraktie (70 gew$ verzadigde koolwaterstoffen en 30 gew$ aromatische koolwaters tof f en) bedraagt -12°G# 10 Voorbeeld III,H-Converted Butenes 92.9 g / w 5 Isobutene 7.1% The turbidity temperature of the mixture of 10 g of the bottoms discharged from the bottom product with 90 wt% of a hydrocarbon fraction (70 wt% saturated hydrocarbons and 30 wt. $ Aromatic hydrocarbons of f and) is -12 ° G # 10 Example III,
In een buisvormig reaktievat (zie fig· 2) met een macro·· poreus ionen-uitwisselend hars in zure vorm, zoals Aaberlyst 15, laat men een mengsel reageren, dat bestaat uit 34,2 gew*delen etha-nol met 7,8 gewj£ water, aangevoerd door leiding 1, en 65,8 gew«delen 15 van een door.leiding 2 toegevoerde alkeenfraktie, die 48,2 gew$6 isobuteen bevat· De samenstelling van het door leiding 3 toegevoerde mengsel is als volgt: JSfiet-reaktieve butenen 34,1 gew$ isobuteen 31»7 ” 20 ethanol 31,5 “ water 2,7 wIn a tubular reaction vessel (see Figure 2) with a macro porous ion exchange resin in acid form such as Aaberlyst 15, a mixture consisting of 34.2 parts by weight ethanol with 7.8 is reacted by weight of water supplied through line 1 and 65.8 parts by weight of an olefin fraction fed through line 2 containing 48.2% by weight of 6 isobutylene. The composition of the mixture fed through line 3 is as follows: reactive butenes 34.1 wt. $ isobutene 31 »7" 20 ethanol 31.5 "water 2.7 w
Hen laat dit met een ruimtelijke snelheid van 16 liter per liter katalysator per uur toegevoexde mengeel reageren bij een tem·· perataur van 60 G en verkrijgt door leiding 4 een reaktieprodukt 25 efc de onders taande sanens te Hing»They react this at a spatial speed of 16 liters per liter of catalyst per hour of admixed mixing yellow at a temperature of 60 G and obtain through reaction 4 a reaction product 25 ecc the undergoing sanens at Hing »
Hiet-oagezette butenen 34,1 gew^Herb-putten butenes 34.1 wt
isobuteen 22,9 Nisobutene 22.9 N
e thyl-tert. butyle ther 5,5 " tert.butylalcohol 7,9 “ 30 ethanol 28,9 " water 0,7 wthyl tert. butyle ther 5.5 "tert.butyl alcohol 7.9" 30 ethanol 28.9 "water 0.7 w
Hen voert de fraktionering van het reaktieprodukt uit in oen reotifioatiekolom, waaruit men door leiding 5 43,0 delen bodem-produkt met de onderstaande samenstelling: 33 Ethyl-tert.butylether 12,8 gew# . tert.butylalcohol 18,4 " ethanol 67,2 " water 1,6 met een gehalte aan water ten opzichte van de totale hoeveelheid 8101594 wy m aanwezige alcoholen Tan 1,8 gew$6 verkrijgt* let door leiding 6 af gevoerde topprodukt bestaat uit 57,0 delen van een alkeenfraktie net de onderstaande saaenstellings liet-cmgesett* batenen 59,8 gewjtThe fractionation of the reaction product is carried out in a rotary column, from which 43.0 parts of bottom product of the following composition are passed through line 5: 33 ethyl tert-butyl ether 12.8% by weight. tert.butyl alcohol 18.4 "ethanol 67.2" water 1.6 with a water content relative to the total amount of 8101594 wy m alcohols present Tan 1.8 wt. $ 6 obtains * top product discharged through line 6 consists of 57 .0 parts of an olefin fraction with the following composition yielded 59.8 wt.
5 isobuteen 40,2 N5 isobutene 40.2 N
De troe be lings temperatuur van een mengsel ran 10 gewJÉ Tan bet door leiding 5 af geroerde bodemprodukt net 90 gew$6 van een koolwaters toffrsktie (saaengesteld uit 70 ge*$6 verzadigde koolwaterstoffen en 50 gew$6 aromatische koolwaterstoffen) ligt beneden 10 -20°C.The cloud temperature of a mixture of 10 wt% Tan bet bottom product stirred off through line 5 with just 90 wt $ 6 of a hydrocarbon feedstock (composed of 70 * 6 saturated hydrocarbons and 50 wt $ 6 aromatic hydrocarbons) is below 10 -20 ° C .
Voorbeeld IV*Example IV *
In een buisvormig reaktiewat (zie fig. 2) net een macro-poreus ionen-uitwisselend bas» in zure vorm, zoals Amberlyst 15, laat nen een mengsel reageren, dat bestaat uit 51,5 gew«delen etha-15 nol net 7*5 gew^ water, aangeveerd door leiding 1, en 68,5 gew.delen Tan een door leiding 2 tongevoerde alkeenf raktie, die 50,8 gewjé isobuteen bevat* De aanenstelling van bet door leiding 5 toe gevoerde mengsel is als volgt: liet-xeaktieve batenen 35,7 gew^ 20 isobuteen 34*8 " ethanol 29,1 " water 2,4 "In a tubular reaction water (see fig. 2) with a macro-porous ion-exchange bass in acid form, such as Amberlyst 15, a mixture consisting of 51.5 parts of ethyl alcohol with 7 * is reacted. 5 parts by weight of water, fed through line 1, and 68.5 parts by weight of an olefin fraction fed through line 2, which contains 50.8 parts of isobutylene. * The composition of the mixture fed through line 5 is as follows: reactive benefits 35.7 wt.% 20 isobutene 34 * 8 "ethanol 29.1" water 2.4 "
Hen laat bet net een ruimtelijke snelheid van 20 liter per liter katalysator per uur toegeveerde mengsel reageren bij een ten-25 peratunr van 60°C sn verkrijgt door leiding 4 een reaktisprodukt met de onderstaande samenstelling: ïiet-omgezeite batenen 33,7 gevfiThey let the mixture react at a spatial rate of 20 liters per liter of catalyst per hour of the mixture fed at a temperature of 60 DEG C. and obtain a reaction product of the following composition through line 4: unseeded benefits and 33.7 yields.
isobuteen 25,7 Nisobutene 25.7 N.
ethyl-tert.butylether 6,5 Nethyl tert.butylether 6.5 N
30 tert*butylalcobol 7,2 n ethanol 26,2 n water 0,7 " Mén voert deor fraktionering van bet reaktieprodukt uit in een rectificatiekolom, waaruit men door leiding 5 40,6 delen 35 bodemprodukt met de onderstaande samenstelling:30 tert -butylalcobol 7.2 n ethanol 26.2 n water 0.7 "The fractionation of the reaction product is then carried out in a rectification column, from which 40.6 parts of bottom product of the following composition are passed through line 5:
Bthyl-tert.butylether 16,0 gew£ tert.batylalcohol 17,7 * ethanol 64,6 " water 1,7 » 8101594 «f mQm met een watergehalte ten opzichte ran de totale hoeveelheid aanwezige alcoholen van 2,0 gew$ verkrijgt*Bthyl tert.butylether 16.0 wt. Tert.batyl alcohol 17.7 * ethanol 64.6 "water 1.7 8 8101594 f mQm with a water content relative to the total amount of alcohols present of 2.0 wt.
Het door leiding 6 afgevoerde topprodukt te staat uit 59 »4 delen van een alkeenfraktie met onderstaande samenstellingt 5 Niet-omgezette batenen 56,7 gewjiThe top product discharged through line 6 consists of 59 parts of an olefin fraction with the following composition: 5 Unreacted benefits 56.7 parts by weight
Isobuteen 43,3 “Isobutene 43.3 "
Voorbeeld V*Example V *
In een buisvormig reaktievat (zie fig* 2) met een macro* poreus ionen-uitwisselend hars in zure vorm, zoals Jmberlyst 15» 10 laat men een mengsel reageren, dat bestaat uit 31*5 gewodelen . ethanol met 7,5$ water, aangevoerd door leiding 1 en 68,5 gev*delen van een door leiding 2 toegevoerde alkeenfraktie, die 50,8 gew$ iso-buteen bevat» he samenstelling van het door leiding 3 toegevoerde mengsel 15 is als volgt3In a tubular reaction vessel (see FIG. 2) with a macro-porous ion exchange resin in acid form such as Jmberlyst 15 »10, a mixture consisting of 31 * 5 parts is reacted. ethanol with 7.5% water supplied through line 1 and 68.5 parts of an alkene fraction fed through line 2 containing 50.8% by weight iso-butene The composition of the mixture supplied through line 3 is as follows 3
Hiet-reaktieve butenen 35» 7 g©w$Heed-reactive butenes 35 g 7 w ©
Isobuteen 34,8 *Isobutene 34.8 *
Ethanol 29,1 « water 2,4 w 20 Hen laat dit met een ruimtelijke snelheid van 20 liter per liter katalysator per uur toegevoerde mengsel reageren bij een temperatuur van 70°Cen verkrijgt door leiding 4 een reaktieprodukt met de onderstaande samenstelling*Ethanol 29.1 water water 2.4 w 20 Let this react at a temperature of 70 ° C at a spatial rate of 20 liters per liter of catalyst per hour at a temperature of 70 ° C and obtain a reaction product of the following composition through line 4 *
Hiet-omgezette butenen 35» 7 gew$ 25 Isobuteen 14»0 "Cannon-converted Butenes 35 »7 wt. $ 25 Isobutene 14» 0 "
Etbyi-tertobutylether 27,3 ttEtbyi tertobutyl ether 27.3 tt
Sert.butylalcohol 8,1 "Sert.butyl alcohol 8.1 "
Ethanol 16,5 "Ethanol 16.5 "
Water 0,4 MWater 0.4 M
30 Hen voert de fraktionering van het reaktieprodukt uit in een rectificatiekolom, waaruit men door leiding 5 52,3 delen bodemprodukt met de onderstaande samenstelling*30 The fractionation of the reaction product is carried out in a rectification column, from which 52.3 parts of bottom product of the following composition are added through line 5.
Ethyl-tert.butylether 52,2 gew$Ethyl tert-butyl ether 52.2 wt
Tert.butylaloohol 15»5 NTert.butylalcohol 15.5 N
35 Ethanol 31,5 "35 Ethanol 31.5 "
Water 0,8 " met een watergehalte ten opzichte van de totale hoeveelheid aanwezige alcoholen van 1,7 gew$ verkrijgt.Water 0.8 "with a water content relative to the total amount of alcohols present of 1.7 wt.%.
Het door leiding 6 afgevoerde topprodukt bestaat uit 47,7 81 01 594 -9- delen van een alkeenf rak tie met d· onderstaande saaens telling: Wiet-omgezette Gatenen 70,6 gew$The top product discharged through line 6 consists of 47.7 81 01 594-9 parts of an olefin fraction with the following count: Weed-converted Holes 70.6 wt.
Isohuteen 29 »4 *Isohuteen 29 »4 *
Voorbeeld 71, j In een buisvormig re ak tie vat (zie fig. 2) net een macro poreus ionen-uitwisselend hars in zure vorm, zoals imberlyst 15» laat men een mengsel reageren, dat bestaat uit 31,5 ge w· delen ethanol met 7 »5# water, aangeveerd door leiding 1, en 68,5 gew*delen van een door leiding 2 toegevoerde alkeenfraktie, die 50,8 gev$ •jq isohuteen bevat*Example 71, j In a tubular reaction vessel (see Fig. 2) with a macro-porous ion-exchange resin in acid form, such as imberlyst 15, a mixture consisting of 31.5 parts by weight of ethanol is reacted with 7 5 5 # water, charged by line 1, and 68.5 parts by weight of an alkene fraction supplied by line 2, containing 50.8% of isohutene *
De samenstelling van het door leiding 3 toegevoerde mengsel is als volgt:The composition of the mixture fed through line 3 is as follows:
Hiet-reaktieve hutenen 33,7 gew^Heedreactive huts 33.7 wt
Isohuteen 34* Ö NIsohuteen 34 * Ö N
15 Ethanol 29,1 "15 Ethanol 29.1 "
Water 2,4Water 2.4
Ken laat het met een ruimtelijke snelheid van 20 liter per liter katalysator per uur toegevoerde mengsel reageren hij een temperatuur van 80°C en verkrijgt door leiding 4 een reaktieprodukt 20 »et de onderstaande samenstelling:The mixture supplied at a spatial speed of 20 liters per liter of catalyst per hour is reacted at a temperature of 80 ° C and, through line 4, a reaction product is obtained with the following composition:
Riet-omgezette hutenen 35*7 geh$Reed-converted huts 35 * 7 geh $
Isohuteen 9*0 "Isohuteen 9 * 0 "
Ethyl-tert. butyle ther 37» ^ *Ethyl tert. butyle ther 37 »^ *
Tert*butylalcohol 7,2 "Tert * butyl alcohol 7.2 "
25 Sthanol 12,4 NSthanol 12.4 N
Water 0,6Water 0.6
Ken voert de fraktionering van het reaktieprodukt uit in een reetificatiekoloa, waaruit men door leiding 5 57 »3 delen van een bodemprodukt aet de onderstaande samenstelling: jq Bthyl-tertchutylether 64,7 gew# ïert.butylalcohol · 12,6 nKen performs the fractionation of the reaction product in a re-collation, from which 3 parts of a bottoms product are added through line 5 to the following composition: btyl tert-butyl ether 64.7 wt.
Ethanol 21,6 «Ethanol 21.6 «
Water 1,1 " met een watergehalte ten opzichte van de totale hoeveelheid aanwe-jj aige alcoholen van 3» 1 gew$ verkrijgt*Water 1.1 "with a water content relative to the total amount of alcohols present of 3% to 1% by weight *
Bet door leiding 6 afgevoerde topprodukt bestaat uit 42,7 delen van een alkeenfraktie met de onderstaande samenstelling:The top product discharged through line 6 consists of 42.7 parts of an olefin fraction having the following composition:
Wiet-omgezette butenen 70*9 gewjéWeed-converted butenes 70 * 9 wt
Isohuteen 21,1 NIsohutene 21.1 N
8101594 -Conclusies-8101594 -Conclusions-
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21068/80A IT1140794B (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF C2-C4 "GASOLINE" ALCOHOLS FROM AQUEOUS MIXTURES CONTAINING THEM |
| IT2106880 | 1980-03-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8101594A true NL8101594A (en) | 1981-10-16 |
Family
ID=11176255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8101594A NL8101594A (en) | 1980-03-31 | 1981-03-31 | PROCESS FOR THE EXTRACTION OF C2-C4 ALKANOLS OF GASOLINE QUALITY FROM AQUEOUS MIXTURES CONTAINING THESE ALKANOLS. |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56151790A (en) |
| AU (1) | AU550088B2 (en) |
| BE (1) | BE888150A (en) |
| BR (1) | BR8101872A (en) |
| CA (1) | CA1160252A (en) |
| CH (1) | CH648340A5 (en) |
| CS (1) | CS221292B2 (en) |
| DD (1) | DD157700A5 (en) |
| DE (1) | DE3112277C2 (en) |
| DK (1) | DK137281A (en) |
| ES (1) | ES501396A0 (en) |
| FR (1) | FR2479186A1 (en) |
| GB (1) | GB2072668B (en) |
| HU (1) | HU192065B (en) |
| IE (1) | IE51127B1 (en) |
| IT (1) | IT1140794B (en) |
| LU (1) | LU83265A1 (en) |
| NL (1) | NL8101594A (en) |
| NO (1) | NO811022L (en) |
| NZ (1) | NZ196606A (en) |
| PL (1) | PL230427A1 (en) |
| RO (1) | RO84498B (en) |
| SE (1) | SE8101977L (en) |
| SU (1) | SU1034610A3 (en) |
| YU (1) | YU41038B (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0723331B2 (en) * | 1985-03-12 | 1995-03-15 | 旭化成工業株式会社 | Method for producing tertiary butanol |
| US7007764B2 (en) | 2002-12-06 | 2006-03-07 | Manitowoc Crane Companies, Inc. | Carbody to crawler connection |
| JP2007021643A (en) * | 2005-07-15 | 2007-02-01 | Amada Co Ltd | Work attracting device using permanent magnet |
| US10570071B1 (en) | 2018-12-12 | 2020-02-25 | Saudi Arabian Oil Company | Membrane-based process for butanols production from mixed butenes |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL299568A (en) * | 1900-01-01 | |||
| FR1314120A (en) * | 1962-01-08 | 1963-01-04 | Bayer Ag | Process for the preparation of tert-butyl and alkyl ethers |
| DE1249844B (en) * | 1962-03-21 | 1967-09-14 | GuIf Research &. Development Company, Pittsburgh, Pa (V St A) | Process for the production of alcohols by the addition of water to the corresponding olefins in the liquid phase |
| US3822119A (en) * | 1970-11-19 | 1974-07-02 | Goodyear Tire & Rubber | Anti-pollution anti-knock gasoline |
| DE2629769B2 (en) * | 1976-07-02 | 1980-03-13 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Process for the production of pure methyl tertiary butyl ether |
| US4087471A (en) * | 1977-05-20 | 1978-05-02 | Petro-Tex Chemical Corporation | Fixed bed process for the production of t-butanol |
-
1980
- 1980-03-31 IT IT21068/80A patent/IT1140794B/en active
-
1981
- 1981-03-18 IE IE602/81A patent/IE51127B1/en unknown
- 1981-03-19 GB GB8108640A patent/GB2072668B/en not_active Expired
- 1981-03-24 NZ NZ196606A patent/NZ196606A/en unknown
- 1981-03-26 FR FR8106118A patent/FR2479186A1/en active Granted
- 1981-03-26 DK DK137281A patent/DK137281A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-03-26 BR BR8101872A patent/BR8101872A/en unknown
- 1981-03-26 NO NO811022A patent/NO811022L/en unknown
- 1981-03-27 BE BE0/204278A patent/BE888150A/en not_active IP Right Cessation
- 1981-03-27 DE DE3112277A patent/DE3112277C2/en not_active Expired
- 1981-03-27 SE SE8101977A patent/SE8101977L/en not_active Application Discontinuation
- 1981-03-30 AU AU68903/81A patent/AU550088B2/en not_active Ceased
- 1981-03-30 LU LU83265A patent/LU83265A1/en unknown
- 1981-03-30 RO RO103858A patent/RO84498B/en unknown
- 1981-03-30 SU SU813266251A patent/SU1034610A3/en active
- 1981-03-30 JP JP4566881A patent/JPS56151790A/en active Pending
- 1981-03-30 YU YU828/81A patent/YU41038B/en unknown
- 1981-03-30 HU HU81810A patent/HU192065B/en unknown
- 1981-03-30 CA CA000374128A patent/CA1160252A/en not_active Expired
- 1981-03-30 CH CH2146/81A patent/CH648340A5/en not_active IP Right Cessation
- 1981-03-30 PL PL23042781A patent/PL230427A1/xx unknown
- 1981-03-31 DD DD81228774A patent/DD157700A5/en unknown
- 1981-03-31 ES ES501396A patent/ES501396A0/en active Granted
- 1981-03-31 NL NL8101594A patent/NL8101594A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-03-31 CS CS812393A patent/CS221292B2/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK137281A (en) | 1981-10-01 |
| FR2479186B1 (en) | 1982-11-26 |
| IE51127B1 (en) | 1986-10-15 |
| DE3112277C2 (en) | 1985-05-02 |
| JPS56151790A (en) | 1981-11-24 |
| RO84498B (en) | 1984-08-30 |
| FR2479186A1 (en) | 1981-10-02 |
| IT8021068A0 (en) | 1980-03-31 |
| DD157700A5 (en) | 1982-12-01 |
| GB2072668B (en) | 1984-03-28 |
| DE3112277A1 (en) | 1982-03-18 |
| IE810602L (en) | 1981-09-30 |
| AU6890381A (en) | 1981-10-08 |
| BE888150A (en) | 1981-09-28 |
| CS221292B2 (en) | 1983-04-29 |
| RO84498A (en) | 1984-06-21 |
| YU82881A (en) | 1983-02-28 |
| HU192065B (en) | 1987-05-28 |
| ES8202776A1 (en) | 1982-02-16 |
| GB2072668A (en) | 1981-10-07 |
| AU550088B2 (en) | 1986-03-06 |
| CH648340A5 (en) | 1985-03-15 |
| YU41038B (en) | 1986-10-31 |
| NZ196606A (en) | 1984-03-16 |
| LU83265A1 (en) | 1981-10-29 |
| NO811022L (en) | 1981-10-01 |
| CA1160252A (en) | 1984-01-10 |
| ES501396A0 (en) | 1982-02-16 |
| IT1140794B (en) | 1986-10-10 |
| SE8101977L (en) | 1981-10-01 |
| PL230427A1 (en) | 1981-11-13 |
| BR8101872A (en) | 1981-10-06 |
| SU1034610A3 (en) | 1983-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8001040A (en) | METHYLTERT INSULATION METHOD. BUTYL ETHER FROM METHANOL REACTION PRODUCTS WITH AN ISOBUTENE CONTAINING C4 HYDROCARBON TRACTION. | |
| US20080154068A1 (en) | Acetonitrile removal from the olefinic feed of ether production processes using ionic liquids | |
| NL8002621A (en) | METHOD FOR THE PREPARATION AND FOR INSULATING METHYLTERT. BUTYL ETHER. | |
| KR102166293B1 (en) | Process for the production of high-purity isobutene through the cracking of mtbe or etbe and integrated process for the production of the relative ether | |
| NL8101594A (en) | PROCESS FOR THE EXTRACTION OF C2-C4 ALKANOLS OF GASOLINE QUALITY FROM AQUEOUS MIXTURES CONTAINING THESE ALKANOLS. | |
| JPH0519595B2 (en) | ||
| AU635640B2 (en) | Production of ether from alcohol and isoolefin in the presence of h2o with h2o/alcohol recycle | |
| JPH04225094A (en) | Method of etherification of gasoline | |
| NL8000874A (en) | METHOD FOR PREPARING AND INSULATING METHYLTERT.BUTYL ETHER. | |
| KR101421755B1 (en) | Process for the production of alkyl ethers by the etherification of isobutene | |
| AU635114B2 (en) | Production of ethyl tertiary alkyl ethers | |
| EP0458048B1 (en) | Production of diisopropyl ether | |
| JPH03218332A (en) | Preparation of ether from c4-c7 tertiary alkene and divalent - hexavalent alcohol | |
| CN116234792A (en) | System and method for producing MTBE | |
| FI101219B (en) | Process for the preparation of tertiary alkyl ethers | |
| US5108719A (en) | Reactor system for ether production | |
| US4204077A (en) | Etherification processing of light hydrocarbons | |
| US20230104664A1 (en) | Integrated production process of tert-butyl ethers of glycerol or isooctene stream | |
| RU2070217C1 (en) | Method for production of compound gasoline component | |
| RU2271349C1 (en) | Method for processing isobutene in hydrocarbon mixture | |
| EP0556174A1 (en) | Etherification process. | |
| RU2228923C1 (en) | Isobutene-containing hydrocarbon blend processing method | |
| RU2070219C1 (en) | Method for production of compound gasoline component | |
| SA118400322B1 (en) | Process for Etherification of Mixed Olefinic Light Naphtha and Simultaneous Reduction of Methanol in the Product | |
| JPH07188679A (en) | Production of high-octane gasolilne |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |