NL8100487A - Chemisch stabiele, fosforhoudende, korrelvormige pesticide preparaten. - Google Patents
Chemisch stabiele, fosforhoudende, korrelvormige pesticide preparaten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8100487A NL8100487A NL8100487A NL8100487A NL8100487A NL 8100487 A NL8100487 A NL 8100487A NL 8100487 A NL8100487 A NL 8100487A NL 8100487 A NL8100487 A NL 8100487A NL 8100487 A NL8100487 A NL 8100487A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- active substance
- preparation according
- phosphorodithioate
- diethyl
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 48
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 28
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 28
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical group O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 27
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 27
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 11
- -1 dithiophosphoric acid ester Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 5
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 4
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])([S-])=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 150000003580 thiophosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims 1
- XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N terbufos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSC(C)(C)C XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 239000000047 product Substances 0.000 description 40
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 27
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 23
- DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N disulfoton Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCCSCC DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 14
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 10
- BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N phorate Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSCC BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 4
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 241000566547 Agrotis ipsilon Species 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005947 Dimethoate Substances 0.000 description 2
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N dimethoate Chemical compound CNC(=O)CSP(=S)(OC)OC MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- XAMUDJHXFNRLCY-UHFFFAOYSA-N phenthoate Chemical compound CCOC(=O)C(SP(=S)(OC)OC)C1=CC=CC=C1 XAMUDJHXFNRLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MAMMIDIUFGZLEB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-propan-2-ylpyrimidine Chemical compound CC(C)C1=NC=CC(C)=N1 MAMMIDIUFGZLEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 1
- 239000013028 medium composition Substances 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000003969 polarography Methods 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- UKFZHHBNFUWRAC-UHFFFAOYSA-N tert-butylsulfanylmethoxy-hydroxy-sulfanyl-sulfanylidene-lambda5-phosphane Chemical compound CC(C)(C)SCOP(O)(S)=S UKFZHHBNFUWRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Chemisch stabiele, fosforhoudende, korrelvormige pesticide preparaten.
De uitvinding heeft betrekking op korrelvormige, insecticide, nematocide en acaricide preparaten en met name op chemisch stabiele, korrelvormige preparaten, die als actief bestanddeel fosforzuuresters, thiofosforzuuresters en dithiofosforzuur-5 esters, additieprodukten of mengsels van additieprodukten behorende tot de groep der gepolyoxyethyleerde aminen als stabilisatoren en vaste stoffen als dragers bevatten.
De fosforzuuresters, thiofosforzuuresters en dithiofosforzuuresters zijn bekend en ook bekend is hun gebruik in 10 de landbouw als insecticiden, acariciden en nematociden. Som-mige van deze esters zijn: "Dimethoaat" / 0,O-dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-fosf orodithioaat_/; "Malathion” / 0,O-dimethyl-S-Xl,2-diethoxycarbonyl)ethyl_/-15 fosfordithioaat_/; "Diazinon" f_ 0,0-diethyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-pyrimi-din-4-yl)fosforothioaat_/j "Terbufos" / 0,0-diethyl-S-terbutylthiomethyl-fosforo-dithioaat_/.
20 "Disulphoton" / 0,0-diethyl/ S-2-(ethylthio)ethyl_/fos- forodithioaat_/; "Phentoaat" /_ 0, O-dimethyl-S- (tX-ethoxycarbonylbenzyl) fosfo-rodi thioaat_/.
De korrelvormige preparaten, die deze actieve 25 stoffen op anorganische, absorberende dragers bevatten, hebben het ernstige nadeel, dat zij door de tijd een slechte chemische stabiliteit hebben, die voor het uitoefenen van een biologische werking door het actieve bestanddeel volstrekt onvoldoende is.
Men heeft voor het opheffen van dit nadeel ver-30 schillende oplossingen gesuggereerd, waaronder het gebruik van toevoegsels, die de ontledende werking van de anorganische stof 8 1 0 0 48 7 - 2 - kunnen inhibiteren en waartoe men bijvoorbeeld gebruik heeft gemaakt van glycolen, zuren, polyglycolen, alcoholen, ketonen en andere dergelijke verbindingen, (J. Agric. Food Chem. 1£ blz. 244-248 (1962)).
5 Er werd nu gevonden, dat verbindingen of mengsels van verbindingen, behorende tot de groep der gepolyoxyethyleerde aminen, door de tijd de afbraak van het actieve bestanddeel op een anorganische drager inhibiteren onder onveranderde instandhouding van de insecticide, acaricide en nematocide werking van het actieve 10 bestanddeel zelf.
Aldus heeft de uitvinding betrekking op insecticide, acaricide of nematocide preparaten in korrel- of poedervorm, die chemisch stabiel zijn en als actief bestanddeel fosforzure esters, thiofosforzure esters of dithiofosforzure esters en een 15 vaste stof, bestaande uit absorberende korrels of poeders als drager bevatten, met als kenmerk, dat zij additieprodukten of mengsels van additieprodukten van de groep der gepolyoxyethyleerde aminen als katalysatoren bevatten, welke preparaten de volgende samenstelling hebben: 20 A. actief bestanddeel 1-50 gew.% B. stabilisator 1-4 gew.% C. vaste drager de rest tot 100 %.
De voornaamste verbindingen, die het actieve bestanddeel van de preparaten volgens de uitvinding kunnen vormen, 25 zijn: Dimethoaat - 0,0-dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-fos- forodithioaat, Fentoaat - 0,0-dimethyl-S-(0(-ethoxycarbonylbenzyl)-fosfordithioaat, Malathion - 0,0-dimethyl-S-/^ l,2-di(ethoxycarbo-nyl)ethyl_/fosforodithioaat, Diazlnon - 0,0-diethyl-0-(2-isopropyl- 6-methyl-pyrimidin-4-yl)fosforpthioaat, Terbufos - 0,0-diethyl-S-30 (t.butyl-thiomethyl)-fosforodithioaat, Disulfoton - 0,0-diethyl-S-/ 2-(ethylthio)ethyl_/fosforodithioaat, Forate - 0,0-diethyl-S-/ (ethylthio)methyl_/fosforodi-thioaat, Idinfos - 0,0-diethyl-0-/ l-methyl-3-(2,2-dichloorvinyl)-l,2,4-triazol-5-yl_/thiofosfaat.
De verbindingen, die de additieprodukten of 35 mengsels van additieprodukten behorende tot de groep der gepolyoxy- 8 1 0 0 48 7 - 3 - ethyleerde aminen vormen, zijn tertiaire aminen met twee aan het stikstofatoom gebonden polyoxyethyleengroepen met de algemene formule op bijgaand formuleblad, waarin R een verzadigde of onverzadigde alkylgroep met 8-18 koolstofatomen voorstelt en x + y tussen 0 en 40 ligt.
5 10 15 20
De gepolyoxyethyleerde aminen zijn reeds bekend, evenals hun gebruik als dispergeermiddelen, bevochtigingsmiddelen en adsorbentia voor polarografie.
De voornaamste verbindingen, die de vaste drager vormen, waarop de actieve stof geabsorbeerd is, zijn absorberende korrelvormige en poedervormige stoffen, bijvoorbeeld bentoniet, attapulgieten, puimsteen, sepioliet, talk, kaolien, diatomiet, colloldaal polysiloxan, enz..
Bij de aldus samengestelde preparaten stijgt de chemische stabiliteit van de pesticiden, gevormd door de fosfor-zuuresters, thiofosforzuuresters en dithiofosforzuuresters aanzienlijk dankzij de werking van de op gepolyoxyethyleerd amine gebaseerde additieprodukten.
De bereiding van de preparaten van de uitvinding geschiedt volgens de algemene bereidingswijzen.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.
Voorbeeld I
Afbraak van Terbufos op verschillende korrelvormige dragers.
ίι~ 25 30 35
Men sproeide 2,1 gew.dln. technisch Terbufos (gehalte: 95,7 %) op 97,9 gew.% korrelvormig bentoniet. Het definitieve, gedroogde en rulle korrelvormige produkt bleek na 7 dagen opslag bij 54° C een actieve stof gehalte (voortaan aangeduid als a.g.) te hebben van 0,6 % equivalent bij een verlies van 70,6 %, bepaald door gaschromatografie. Bij hetzelfde a.g. en volgens dezelfde boven beschreven proeven vond men in verlies aan A.g. op sepioliet, puimsteen en gesinterd diatomiet. De resultaten zijn samengevat in onderstaande tabel A (waarin ook de resultaten op bentoniet zijn vermeld).
8 1 0 0 48 7 - 4 -
TABEL A
Drager Terbufos gehalte in gew.% Begin Na 7 dagen bij 54° C Verlies % Bentoniet 2,04 0,60 70,6 Sepioliet 2,03 0,19 90,6 Puimsteen 2,08 0,91 56,2 Gesinterd diatomiet 2,01 0,12 94
10 Voorbeeld II
Invloed van de stabiliserende additieprodukten op korrelvormige preparaten, bestaande uit Terbufos of bentoniet.
Men werkte op dezelfde wijze als in voorbeeld I 15 en met hetzelfde a.g.. De actieve stof werd toegevoegd met 2 gew.% additieprodukt, behorende tot de groep van gepolyoxyethyleerde atninen met de algemene formule op bijgaand formuleblad, bestaande uit een mengsel van 5 % + 30 % Cjg + 20 % verzadigde C18 + 45 % onverzadigde C^g (dit mengsel zal in het vervolg worden aangeduid 20 als Rj) met x + y = 2,5, 15, of bestaande uit een mengsel van 8 % Cg + 7 % C10 + 50 % C12 + 16 % C14 + 9 % C16 + 5 % verzadigde C.Q + 5 % onverzadigde C,0 (dit mengsel zal in het vervolg worden lo lo aangeduid als R2) met x + y » 2, 5, 15.
De afbraak van het a.g., werd berekend onder 25 inachtneming van de hoeveelheid Terbufos bij het begin, bij kamertemperatuur en na 7 dagen bij 54° C.
De resultaten zijn weergegeven in onderstaande tabel B. Werkend onder dezelfde omstandigheden voerde men vergelijkende proeven uit met monsters, waaraan monoethyleenglycol en 30 diethyleenglycol was toegevoegd in plaats van gepolyoxyethyleerde aminen.
De resultaten van de proeven zijn weergegeven in tabel B.
8f 0 0 48 7 - 5 -
TABEL B
Actief be- Stabiliserende Terbufos gehalte Verlies standdeel additieprodukten % op drager R1 R2 X + y gew.% Begin bij kamertemperatuur in gew,% 7 dagen bij 54° C gew.% Terbufos Bentoniet R1 2 2 2,06 1,76 14,5 N «. 5 2 1/91 1,62 15,2 1« R1 15 2 1,83 1,55 15,3 If R2 2 2 1,94 1,73 10,8 II R2 5 2 2,08 1,87 10,1 IV «2 15 2 1,92 1,70 11,4 II monoethyl- eenglycol - 2 2,12 0,66 68,8 «1 - die- 2 2,26 0,96 57,5 thyl- eengly- __________________ _col _________________________________
Voorbeeld III
20 Invloed van de stabiliserende additieprodukten op korrelvormige Terbufos preparaten op puimsteen.
Op dezelfde wijze als in voorbeeld I bereidde men een preparaat met hetzelfde a.g. maar op korrelvormig puimsteen 25 en onder gebruikmaking van het additieprodukt mengsel, aangegeven als Rj met x + y = 5 als stabilisator.
Het definitieve produkt vertoonde een aanvankelijk Terbufos gehalte van 1,95 %. Na 7 dagen opslag bij 54° C bedroeg het gehalte aan actief bestanddeel 1,90 * met een verlies 30 van 2,5 %.
Men voerde een vergelijkende proef uit met een monster met een aanvankelijk Terbufos gehalte van 2,08 %, waaraan echter het stabiliserende additieprodukt niet was toegevoegd. Na 7 dagen opslag bij 54° C bedroeg het actieve stof gehalte 0,91 %, 35 equi'valent met een verlies van 56,2 %.
8100487 - 6 -
Voorbeeld IV
Invloed van de stabiliserende additieprodukten op korrelvormige 2 % Terbufos preparaten op sepioliet.
5 10
Volgens dezelfde werkwijzen als beschreven in voorbeeld II bereidle men een preparaat met hetzelfde actieve stof gehalte, maar op een drager van korrelvormig sepioliet en onder gebruikmaking als stabilisator van 4 % additieprodukt mengsel, aangegeven als met x + y = 5.
Het definitieve produkt had een begin Terbufos gehalte van 2 %. Na 7 dagen opslag bij 54° C bedroeg het actieve stof gehalte 1,68 % bij een verlies van 16 %,
Voorbeeld V
Kwalitatieve vaststelling van de afbraak van Terbufos bij 2 % op 15 bentoniet als functie van de hoeveelheid stabiliserend additieprodukt.
1 g Preparaat op korrelvormig bentoniet, dat 2 gew.% Terbufos en verschillende hoeveelheden Rj en Rj met ver-20 schillende x + y bevatte, werd aan een stabiliteitsproef onderworpen gedurende 7 dagen bij kamertemperatuur en bij 54° C.
Na deze proefperiode werd het preparaat vervol- gens behandeld met 3 g C^Clj teneinde de actieve stof te extraheren en één fractie van deze oplossing werd onderworpen aan dunne 25 laag chromatografie (TLC) ter kwantitatieve beoordeling van de afbraak van de actieve stof in verband met de hoeveelheid stabiliserend additieprodukt.
aldus afgezet op een plaat voor dunne laag chromatografie 30 "Bakerflex" - silicagel IB2, 0,2 mm dik. Ter vergelijking zette men een gelijke laag van onverwerkte Terbufos af. Het elueermengsel bestond uit 97 vol.% n-hexaan en 3 vol.% ethylacetaat en als indicator versproeide men een waterig alcoholische oplossing van 2
PdCl 35
In de volgende tabel C zijn de kwalitatieve 8 1 0 0 48 7 -Ι (TLC) aspecten weergegeven van Terbufos preparaten, die verschillende hoeveelheden stabiliserend additieprodukt bevatten.
TABEL C
Έ,
Kwalitatieve beoordeling (TLC) van de afbraak van 2 % Terbufos op korrelvormig bentoniet als functie van de hoeveelheid en het type stabiliserend additieprodukt.
25 30 10 15 20 Stabiliserend additieprodukt Kwalitatief aspect TLC R1 R2 x + y gew. % Begin 7 dagen bij 54° C — — — 1 3 R1 - 0 2 1 1 R2 0 2 1 1 R1 2 1 1 2 R1 - 2 2 1 1 ", - 2 3 1 1 ", - 5 1 1 2 R1 - 5 2 1 1 »1 - 5 3 1 1 >4 - 15 1 1 2 *1 - 15 2 1 1 R1 - 15 3 1 1 R1 - 40 2 1 1 R2 2 1 1 2 - R2 2 2 1 1 - R2 2 3 1 1 - R2 5 1 1 2 - R2 5 2 1 1 - R2 5 3 1 1 - R2 15 1 1 2 - R2 15 2 1 1 - R2 15 3 1 1
Opmerkingen bij tabel C:
Met 1 is een afbraak van 0-15 % bedoeld.
8 1 0 0 48 7 - 8 -
Met 2 is een afbraak van 16-50 % bedoeld.
Met 3 is een afbraak van 51-100 % bedoeld.
Voorbeeld VI
Kwalitatieve beoordeling van de afbraak van Terbufos bij 2 % op 5 gesinterd diatomiet als functie van de hoeveelheid stabiliserend additieprodukt.
Op dezelfde wijze als in voorbeeld V bereidde men preparaten met hetzelfde actieve bestanddeel, maar op diato-10 miet als drager onder gebruikmaking van verschillende hoeveelheden R2*
De preparaten werden daarna onderworpen aan 7 dagen durende stabiliteitsproeven bij kamertemperatuur en bij 54° C.
Na deze periode werden de preparaten onderworpen 15 aan dunne laag chromatografische analyse (TLC) voor de kwalitatieve ontwikkeling van de afbraak van het actieve bestanddeel op dezelfde wijze als in voorbeeld V.
•o De aldus verkregen proefgegevens zijn weergegeven in de volgende tabel D.
20 TABEL D
Actieve stof Korrelvormig Stabiliserend Kwalitatief
bestanddeel additieprodukt aspect TLC
R2 x + y gew.% Begin 7 dagen 54° C Terbufos Gesinterd diatomiet 1 3 II ff R2 5 2 1 1 II II »2 5 4 1 1
Opmerkingen bij tabel D: 30 Met 1 wordt een afbraak bedoeld van 0-15 %.
Met 2 wordt een afbraak bedoeld van 16-50 %.
Met 3 wordt een afbraak bedoeld van 51-100 %.
Voorbeeld VII
Invloed van de stabiliserende additieprodukten op korrelvormige 35 Disulfoton preparaten op verschillende dragers.
81 0 0 48 7 - 9 - 10 15 20 25 30 35
Men vermengde 5,25 gew.din. technisch Disulfoton (gehalte 95,7 %} met 4 gew.dln. additieprodukt mengsel, aangeduid met en met x + y = 5 als stabilisator en sproeide het geheel op 90,75 % korrelvormig sepioliet. Het definitieve gedroogde en rulle korrelvormige produkt bleek een begin Disulfoton gehalte van 5,02 % te hebben, Na 7 dagen opslag bij 54° C was het a.g. bij de gaschromatografische analyse gelijk aan 5,0 %. Een soortgelijk voor vergelijkende doeleinden bereid monster zonder toevoeging van stabiliserend additieprodukt had een actieve stof gehalte van 4,80 gew.% en na 7 dagen opslag bij 54° C bedroeg het actieve stof gehalte 4,11 % bij een verlies van 14,3 %. Men verkreeg soortgelijke resultaten onder gebruikmaking van bentoniet in plaats van sepioliet als drager, De resultaten zijn weergegeven in de volgende tabel E, waarin ook de met sepioliet verkregen gegevens zijn opgenomen, . TABEL E Actieve stof Drager
Stabiliserend Disulfoton additieprodukt gehalte Verlies % R2 x+y gew.% Begin gew.% 7 dagen bij 54°C gew.% Disulfoton Sepioliet - - - 4,80 4,11 14,3 Disulfoton Sepioliet R2 5 4 5,02 5,00 0 Disulfoton Bentoniet - - - 4,47 3,66 18,1 Disulfoton Bentoniet R2 5 2 4,24 4,24 0
Voorbeeld VIII Kwalitatieve beoordeling van de afbraak van Terbufos en Disulfoton op verschillende dragers als functie van de hoeveelheid stabiliserend additieprodukt.
Op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld V bereidde men Terbufos preparaten van 10 en 15 % concentratie op puimsteen, sepioliet en gesinterd diatomiet en 15 % Disulfoton 81 00 48 7 10 - preparaten op sepioliet onder gebruikmaking van verschillende hoeveelheden .
Daarna onderwierp men de preparaten aan stabili-teitsproeven gedurende 7 dagen bij respectievelijk kamertemperatuur en bij 54° C.
Na die periode onderwierp men de preparaten aan dunne laag chromatografie analyse voor de kwalitatieve beoordeling van de afbraak van het actieve bestanddeel als beschreven in voorbeeld V.
10
De proefgegevens zijn weergegeven in tabel F, TABEL F
25
Actieve stof Korrelvormige Stabiliserende Kwalitatief 15 20 Type Gew.% drager additieprodukt aspect TLC R2 x+y gew.% Begin 7 dagen bij 54° C Terbufos 10 puimsteen - - - 1 3 Terbufos 10 puimsteen R2 5 2 1 1 Terbufos 15 sepioliet - - - 1 3 Terbufos 15 sepioliet R2 5 4 1 1 Terbufos 15 gesinterd diatomiet - - 1 3 Terbufos 15 gesinterd diatomiet R2 5 2 1 1 Disulfoton 15 sepioliet - - - 1 3 Disulfoton 15 sepioliet R2 5 4 1 1
Opmerkingen bij tabel F:
Met 1 wordt een afbraak van 0-15 % bedoeld.
Met 2 wordt een afbraak van 16-50 % bedoeld.
Met 3 wordt een afbraak van 51-100 % bedoeld.
30
Voorbeeld IX
Op dezelfde wijze als in voorbeeld I bereidde men een preparaat onder gebruikmaking van 5,25 gew.dln. technisch Fentoaat en 2 gew.dln. stabiliserend additieprodukt met x + y = 5 op korrelvormig bentoniet als drager.
35
Het aanvankelijk actieve stof gehalte bedroeg 1 0 0 48 7 11 4,88 % en na 7 dagen opslag bij 54° C bedroeg het actieve stof gehalte 3,95 % (bepaald volgens vloeistof-gaschromatografie) bij een verlies van 19 %. Een analoog monster, dat voor vergelijkende doeleinden was bereid zonder toevoeging van stabiliserend additie-5 produkt, vertoonde een aanvankelijk actieve stof gehalte van 4,81 %, Na 7 dagen opslag bij 54° C bedroeg het a.g. 3,62 % bij een verlies van 24,7 %.
Voorbeeld X
Kwalitatieve beoordeling van de afbraak van Diazinon en Idinfos 10 bij 5 % concentratie op korrelvormig bentoniet en sepioliet als functie van de hoeveelheid stabiliserend additieprodukt.
Men onderwierp 0,4 g preparaat, dat 5 gew.% technisch Diazinon bevatte met als stabiliserend additieprodukt 15 op korrelvormig bentoniet en sepioliet als drager aan een stabili-teitsproef bij respectievelijk kamertemperatuur en 54° C gedurende 7 dagen.
Na deze periode werd het preparaat met 3 g CH^Cl^ behandeld teneinde het actieve bestanddeel te extraheren. Op ana-20 loge wijze behandelde men 0,4 g preparaat, dat 5 % technisch
Idinfos met R^ als stabiliserend additieprodukt bevatte op een drager van respectievelijk korrelvormig bentoniet en sepioliet.
De twee preparaten werden daarna onderworpen aan dunne laag chromatografie analyse (TLCJ ter kwalitatieve beoor-25 deling van de afbraak van het actieve bestanddeel volgens de in voorbeeld V beschreven werkwijze.
Het voor de twee actieve bestanddelen gebruikte elueermengsel bestond uit 85 vol.% n-hexaan en 15 vol.% aceton.
Als indicator versproeide men een alcoholische PdC^-oplossing.
30 De proefresultaten zijn opgenomen in de volgende tabel G.
35 81 0 0 48 7 12
Geregistreerd handelsmerk van Montedison.
Voorbeeld XI
20
TABEL G 10 15 Actieve stof Korre1vormige drager Stabiliserend additieprodukt R2 x+y Gew.% Kwalitatief χ aspect TLC Begin 7 dagen bij 54° C Diazinon bentoniet - - - 1 3 Diazinon bentoniet R2 5 2 1 1 Diazinon sepioliet - - 1 3 Diazinon sepioliet R2 5 4 1 1 Idinfos50* bentoniet - - - 1 3 Idinfos bentoniet R2 5 2 1 1 Idinfos sepioliet - - 1 3 Idinfos sepioliet R2 5 4 1 1 Opmerkingen bij tabel G: χ Met 1 wordt een afbraak van 0- 15 % bedoeld. Met 3 wordt een afbraak van 51 -100 % bedoeld. XX
Invloed van de stabiliserende additieprodukten op korrelvormige preparaten van Foraat op verschillende dragers.
4,9 Gew.dln. technisch Foraat (gehalte 92,5 %) werden onder vermenging toegevoegd aan 2 gew.dln. additieprodukt mengsel aangegeven met en met x + y = 5 als stabilisator en daarna 25 gesproeid op 93,1 gew.dln. korrelvormig bentoniet.
Het definitieve korrelvormige produkt, dat droog en rul was, bleek een aanvankelijk Foraat gehalte te hebben van 4,39 %.
Na 7dagen opslag bij 54° C bedroeg het a.g. 4,26 % bij een verlies van 3 %, bepaald door chromatografie.
30 Een ter vergelijking bereid analoog monster zonder toe voeging van stabiliserend additieprodukt vertoonde een aanvankelijk a,g. van 4,00 %.
Na 7 dagen opslag bij 54° C bedroeg het a.g. 2,45 %, overeenkomend met een verlies vein 38,7 %.
35 Men verkreeg soortgelijke resultaten door als drager 8 1 0 0 48 7 - 13 - - 13 - 5
gesinterd diatomiet of sepioliet in plaats van bentoniet te gebruiken. De proefresultaten zijn opgenomen in de volgende tabel H (waarin ook de op bentoniet verkregen resultaten zijn opgenomen}. TABEL H
15 10 Actieve stof Drager Stabiliserende additieprodukten 1*2 x+y Gew,% Foraatgehalte Begin 7 dagen 54° C in gew.% Ver lies % Foraat bentoniet - - - 4,00 2,45 38,7 Foraat bentoniet R2 5 2 4,39 4,26 3 Foraat sepioliet - - 3,68 2,19 40,5 Foraat sepioliet R2 5 4 4,58 4,05 11,6 Foraat gesinterd diatomiet - “ - 4,27 2,54 40,5 Foraat gesinterd diatomiet R2 5 2 4,55 4,48 1,5
Voorbeeld XII
20 Biologische werking op Agrotis ypsilon.
Een aarde van gemiddelde samenstelling, verdeeld in hoeveelheden van 10 kg en gebracht in plastic kisten (38 x 29 x 19 cm) werd behandeld door het oppervlak gelijkmatig te besproeien 25 met korrelvormige preparaten op basis van Terbufos op puimsteen en bentoniet, waarna de monsters werden omgewoeld teneinde een verdeling van de te beproeven verbinding te verkrijgen gelijk aan 10 kg/ha actieve stof, waarna men de monsters beproeide.
Op successievelijke tijdstippen werd de aarde 30 geïnfecteerd met larven van Agrotis ypsilon van het laatste stadium (vijfde stadium) die men mals zaailingen als voedsel gaf. Ter vergelijking infecteerde men een onbehandelde aarde onder dezelfde omstandigheden met larven van dezelfde leeftijd. 6 Dagen na de infectie bepaalde men het percentage mortaliteit van de 35 larven in vergelijking met het percentage mortaliteit van de voor 81 0048 7 14 - blanco proef gebruikte larven, (larven, die op de onbehandelde aarde waren gebracht).
De resultaten zijn in de volgende tabel I opgenomen .
5
TABEL I
Restactiviteit op Agrotis ypsilon bij contact, uitgedrukt als percentage mortaliteit onder gebruikmaking van de aangegeven doses en tijden.
Produkten actieve stof Doses kg/ha a.s. % aktiviteit na 0 4 6 8 12 19 dagen dagen dagen dagen dagen dagen Terbufos 10 100 100 100 86 53 8 Preparaat, dat 2,54 % Terbufos bevat op gestabiliseerd puimsteen 10 100 100 100 100 86 62 Preparaat, dat 2,41 % Terbufos bevat op gestabiliseerd bento-niet 10 100 100 100 93 68 36
Voorbeeld XIII
Invloed van de gestabiliseerde additieprodukten op korrelvormig disulfoton preparaten op gecalcineerde klei.
25 De preparaten waren bereid volgens de werkwijze van voorbeeld VII en onder gebruikmaking van gecalcineerde klei als drager.
De resultaten zijn opgenomen in de volgende tabel J.
30 8 1 0 0 48 7 - 15 - 15 TABEL J Actieve stof Drager Stabiliserend additieprodukt 1*2 x+y gew.% Disulfoton gehalte Begin 7 dagen bij gew.% 54° C gew.% Disulfoton Gecal- -cineer-de klei - 2,60 2,37 Disulfoton R2 5 1 2,56 2,46 Disulfoton 1« _ _ - 4,99 4,60 Disulfoton r R2 5 2 5,13 5,14 Verlies % 8,8 3,9 7,8 81 0 0 48 7
Claims (13)
1. Insecticide, nematocide of acaricide preparaat in korrel- of poedervorm, dat chemisch stabiel is en als actieve stof fosforzuurester, thiofosforzuurester of dithiofosfor- 5 zuurester bevat en als drager een vaste stof, bestaande uit absorberende korrels of absorberend poeder, bevat, met het kenmerk, dat het preparaat als stabilisator een additieprodukt of een mengsel van additieprodukten uit de groep van de gepolyoxyethyleerde aminen bevat, terwijl het preparaat de volgende samenstelling heeft:
2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het preparaat 2-15 gew.% actieve stof bevat,
3. Preparaat volgens conclusie 1, met het ken merk, dat de actieve stof 0,0-dimethyl-S-(N-methylcarbamoylbenzyl)-fosforodithioaat is.
„4. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de actieve stof 0,0-dimethyl-S-( -ethoxycarbonylbenzyl)-20 fosforodithioaat is.
5. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de actieve stof 0,0-dimethyl-S-/ l,2-di(ethoxycarbonyl)-ethy1_/fosforodithioaat is.
6. Preparaat volgens conclusie 1, met het ken-25 merk, dat de actieve stof 0,0-diethyl-0-(2-isopropyl-6-methylpyri- midin-4-ylJ fosforothioaat is.
7. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de actieve stof O,O-diethyl-S-(t.-butylthiomethyl)fosforodithioaat is.
8. Preparaat volgens conclusie 1, met het ken merk, dat de actieve stof 0,0-diethyl-S-/ 2-(ethylthio)ethyl__/-fosforodithioaat is.
9. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de actieve stof 0,0-diethyl-S-/^ (ethylthio)methyl_/-35 fosforodithioaat is. 8 1 0 0 48 7
10. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de actieve stof 0,0-diethyl-0-/_ l-methyl-3-(2,2~dichloor-vinyl) -1,2,4-triazol-5-yl__/thiofosfaat is.
10 A. actieve stof 1-50 gew.% B. stabilisator 1-4 gew,% C. vaste drager aanvullend tot 100 gew.%
11. Preparaat volgens conclusie 1, met het ken-5 merk, dat het additieprodukt of mengsel van additieprodukten, dat de stabilisator vormt, de algemene formule heeft op bijgaand formuleblad, waarin R een verzadigde of onverzadigde alkylgroep met 8-18 koolstofatoraen voorstelt en x + y 0-40 bedraagt.
12. Preparaat volgens conclusie 1, met het ken-10 merk, dat de vaste drager bentoniet, sepioliet, puimsteen, talk, kaolien, diatomiet of klei is,
13. Werkwijze voor het bestrijden van insekten plagen met het kenmerk, dat men over het te beschermen gebied een preparaat verspreidt volgens één der voorgaande conclusies. 15 81 00 48 7
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19729/80A IT1193914B (it) | 1980-02-06 | 1980-02-06 | Formulazioni granulari di antiparassitari fosforici chimicamente stabili |
| IT1972980 | 1980-02-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8100487A true NL8100487A (nl) | 1981-09-01 |
Family
ID=11160712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8100487A NL8100487A (nl) | 1980-02-06 | 1981-02-02 | Chemisch stabiele, fosforhoudende, korrelvormige pesticide preparaten. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56127304A (nl) |
| AR (1) | AR229024A1 (nl) |
| BE (1) | BE887402A (nl) |
| BR (1) | BR8100659A (nl) |
| DE (1) | DE3103774A1 (nl) |
| FR (1) | FR2474818A1 (nl) |
| IT (1) | IT1193914B (nl) |
| NL (1) | NL8100487A (nl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PH24021A (en) * | 1986-03-31 | 1990-02-09 | Stauffer Chemical Co | Pesticide composition and method |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4133878A (en) * | 1975-12-22 | 1979-01-09 | Mobil Oil Corporation | Stabilized organothiophosphorus formulations |
| IE47826B1 (en) * | 1978-02-09 | 1984-06-27 | Duphar Int Res | Stabilized granular nematicidal and insecticidal composition |
-
1980
- 1980-02-06 IT IT19729/80A patent/IT1193914B/it active
-
1981
- 1981-01-23 AR AR284068A patent/AR229024A1/es active
- 1981-02-02 NL NL8100487A patent/NL8100487A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-02-04 FR FR8102122A patent/FR2474818A1/fr active Granted
- 1981-02-04 BR BR8100659A patent/BR8100659A/pt unknown
- 1981-02-04 DE DE19813103774 patent/DE3103774A1/de not_active Withdrawn
- 1981-02-05 BE BE0/203712A patent/BE887402A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-05 JP JP1508481A patent/JPS56127304A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56127304A (en) | 1981-10-06 |
| FR2474818B1 (nl) | 1984-04-27 |
| FR2474818A1 (fr) | 1981-08-07 |
| DE3103774A1 (de) | 1982-04-22 |
| AR229024A1 (es) | 1983-05-31 |
| IT1193914B (it) | 1988-08-31 |
| BR8100659A (pt) | 1981-08-18 |
| IT8019729A0 (it) | 1980-02-06 |
| BE887402A (fr) | 1981-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3309266A (en) | Insecticidal compositions containing oalkyl-s-alkyl phosphoroamidothioates and methods for killing insects therewith | |
| US3093536A (en) | Stabilized halogenated enol ester pesticidal compositions | |
| US2861912A (en) | Method for combating pests and preparations suitable therefor | |
| US4380537A (en) | Stabilized insecticide formulations | |
| US2861876A (en) | Method of destroying undesired plants | |
| NL8100487A (nl) | Chemisch stabiele, fosforhoudende, korrelvormige pesticide preparaten. | |
| US4133878A (en) | Stabilized organothiophosphorus formulations | |
| JP2010527362A (ja) | 殺有害生物用ジアゼンオキシドカルボキシレート | |
| CA1123730A (en) | Insecticidal and miticidal composition | |
| US3517089A (en) | N-phenyl-n-alkyl ester phosphate acetamides | |
| US3733376A (en) | Phosphoric acid esters | |
| EP0004393B1 (en) | Stabilised granular nematocidal and insecticidal composition having o-ethyl-s,s-dipropyl dithiophosphate as an active substance, and method of preparing it | |
| US4468389A (en) | Pesticidal N-sulfonyl phosphorodiamido(di)thioates | |
| US3169974A (en) | Thietane phosphorus esters | |
| EP0139156B1 (en) | Novel phosphoroamido (di) thioate derivatives, pesticidal compositions containing them and the use of the novel derivatives for combating pests | |
| EP0091616B1 (en) | Acaricide compositions | |
| US3895108A (en) | Insecticidal use of o-(2-bromoethyl)-o-(2,-dichloro-vinyl)-phosphoric acid esters | |
| US3493655A (en) | Method of controlling insects with o,o,o',o' - tetra - lower alkyl - o,o'-dithio-di - p - phenylene-phosphorothioates | |
| US3382300A (en) | Diloweralkyl acetamidoethyl phosphorodithioates | |
| JPH072606B2 (ja) | 農園芸用殺虫組成物 | |
| IL37390A (en) | Imidazolyl-alkyl-thiophosphates and thiophosphonates,their manufacture and their use as pesticides | |
| US3005841A (en) | Bromine-containing organo phosphate | |
| US4468387A (en) | Pesticidal N-sulfonyl N'-oxalate phosphorodiamido(di)thioates | |
| CA1273293A (en) | Synergistic insecticidal compositions and method for use of same | |
| IL23515A (en) | Phosphonic acid o,o-dialkyl-esters and a process for their preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |