NL8100288A - PROCESS FOR PREPARING BUTENE-1 FROM A C4 HYDROCARBON TRACT. - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING BUTENE-1 FROM A C4 HYDROCARBON TRACT. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8100288A NL8100288A NL8100288A NL8100288A NL8100288A NL 8100288 A NL8100288 A NL 8100288A NL 8100288 A NL8100288 A NL 8100288A NL 8100288 A NL8100288 A NL 8100288A NL 8100288 A NL8100288 A NL 8100288A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- butene
- process according
- hydrocarbons
- fraction
- product
- Prior art date
Links
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 68
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 31
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 20
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 carbon water hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 6
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical class C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical class O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carbaldehyde Chemical compound O=CN1CCOCC1 LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/14875—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds
- C07C7/14891—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
- C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
013001/BZ/ccL -013001 / BZ / ccL -
Korte aanduiding: Werkwijze voor de bereiding van buteen-1 uit een 0. koolwaterstof fraktie « 4Short indication: Process for the preparation of butene-1 from a 0. hydrocarbon fraction «4
Door Aanvraagster worden alsuuitvinders genoemd:The Applicants name as inventors:
Jean-Pierre Arlie te Saint Germain, Paul Mikitenko, te Noisy le Roi, Quang Dang Vu te Parijs, Bernard Torek te Boulogne sur Seine, en Gérard Leger, te Saint Genis les Ollieres te Frankrijk.Jean-Pierre Arlie in Saint Germain, Paul Mikitenko, in Noisy le Roi, Quang Dang Vu in Paris, Bernard Torek in Boulogne sur Seine, and Gérard Leger, in Saint Genis les Ollieres in France.
Be uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van buteen-1 uit een koolwaters toffrak tie.The invention relates to a process for the preparation of butene-1 from a hydrocarbon fraction.
Van de mono-alkenen met 4 koolstof atomen bezit buteen-1 een bijzonder belang. Bij haar polymerisatie kan men een poly-5 buteen-1 verkrijgen dat een van de zeldzame polymeren is met een goede weerstand tegen hoge temperaturen dat gebruikt kan worden voor de vervaardiging van heet waterleidingen bestemd voor gebouwen. Het buteen-1 wordt eveneens gebruikt als comonomeer bij bepaalde polymerisaties van etheen tot polytheen met hoge dichtheid ofwel 10 ter bereiding van polytheen met een lage dichtheid bij lage druk.Of the mono-olefins with 4 carbon atoms, butene-1 has a special importance. In its polymerization, one can obtain a poly-5-butene-1 which is one of the rare polymers with good high temperature resistance which can be used for the manufacture of hot water pipes intended for buildings. The butene-1 is also used as a comonomer in certain polymerizations from ethylene to high density polyethylene or 10 to prepare low density polythene at low pressure.
3?ot nu toe is echter de af zet van buteen-1 door de hoge prijs beperkt gebleven.However, sales of butene-1 have so far remained limited due to the high price.
Be onderhavige uitvinding beoogt nu een trapsgewijze werk wij ze voor de bereiding van buteen-1 te verschaffen waardoor 15 men deze verbinding tegen een werkelijk conct&erende prijs kan bereiden»The present invention now seeks to provide a step-wise process for the preparation of butene-1, whereby this compound can be prepared at a really competitive price.
Be koolwaters tof frak ties waarop de uitvinding in het bijzonder betrekking heeft zijn die welke men verkrijgt bij de omzetting van koolwaterstoffen in alkenen gevolgd door extraktie van 20 tenminste het grootste gedeelte van butadieen-1,3 met tenminste een verzadigde koolwaterstof (n-butaan en eventueel isobutaan), mono-alkeenkoolwaterstoffen (buteen-1, buteen-2 en isobuteen) en tenminste een dialkeenkoolwaterstof (in het bijzonder butadieen-1,3 en/of een aeetyleenkoolwaterstof (propyn, ethylacetyleen en/of 25 vinylace tyleen) .The hydrocarbon fractions to which the invention relates in particular are those obtained in the conversion of hydrocarbons to olefins followed by extraction of at least the major portion of butadiene-1,3 with at least one saturated hydrocarbon (n-butane and optionally isobutane), mono-olefin hydrocarbons (butene-1, butene-2 and isobutene) and at least one diolefin hydrocarbon (in particular butadiene-1,3 and / or an acetylene hydrocarbon (propyn, ethyl acetylene and / or vinyl acetylene).
Beze frak ties worden aan de volgende bewerkingen onderworpen: a) reaktie met tenminste een verzadigde alifatische alcohol met 1 tot 4 koolstof atomen in aanwezigheid van een zure kata-30 lysator, onder verwijdering van tenminste 95f* isobuteen door omzetting van laatstgenoemde in ether, en scheiding van de ether en de niet-omgezette alcohol van de 0^-fraktie.These fractions are subjected to the following operations: a) reaction with at least one saturated aliphatic alcohol of 1 to 4 carbon atoms in the presence of an acidic catalyst, removing at least 95% isobutylene by conversion of the latter to ether, and separation of the ether and unreacted alcohol from the O 2 fraction.
8100288 ♦ » ~2- b) Beak tie van de C^-frak tie van trap (a) met water-stof in aanwezigheid van een hydrogeneringskatalysator, onder selektieve hydrogeneringsomstandigheden voor de acetyleen- en/of dialkeenkoolwaterstoffen (d.w»z. bij een zo gering mogelijke hydro- 5 genering van n-alkenen) en een eveneens zo gering mogelijke isomeri-satie van bateen-1 (d*w*z» met een omzetting van buteen-1 van minder dan 15$, bij voorkeur minder dan 5$)® c) Destillatie van het produkt van trap (b) onder omstandigheden die in hoofdzaak de verkrijging waarborgen van tenminste 10 96$ (bij voorkeur tenminste 99$) buteen-2 en tenminste het grootste gedeelte van het n-butaan als bodemprodukt en tenminste het grootste gedeelte van buteen-1 met eventueel isobutaan en een kleine hoeveelheid n-butaan als topprodukto d) Behandeling van het topprodukt van trap (c) in een I5 extraktiezone, bij voorkeur door extraktieve destillisatie, onder vorming van het gewenste buteen—1 als bodemprodukt en verzadigde koolwaterstoffen (isobutaan en eventueel n-butaan) als topprodukt»8100288 ♦ 2 b) Reaction of the C 1 fraction of step (a) with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst, under selective hydrogenation conditions for the acetylene and / or diolefin hydrocarbons (ie at a the least possible hydrogenation of n-olefins) and the least possible isomerization of batene-1 (d * w * z »with a conversion of butene-1 of less than 15%, preferably less than 5 $) C) Distillation of the product from step (b) under conditions which substantially ensure the obtainment of at least 10 96 $ (preferably at least 99 $) butene-2 and at least most of the n-butane as bottoms and at least the major part of butene-1 with optional isobutane and a small amount of n-butane as top product d) Treatment of the top product of step (c) in an I5 extraction zone, preferably by extractive distillation, to form the desired butene-1 as bottom product and saturated hydrocarbon offen (isobutane and possibly n-butane) as top product »
Bij voorkeur wordt in trap (o) tenminste 96$ (en beter nog tenminste 99$)Duteen-2 en tenminste 20$ buteen-1 als bodempro-20 dukt en bij voorkeur tenminste 80$ buteen-1 en tenminste 4$ (bij voorkeur tenminste 1$ buteen-2 als topprodukt gewonnen»Preferably, in step (o) at least $ 96 (and more preferably at least $ 99) Duteen-2 and at least $ 20 butene-1 is printed as bottom product and preferably at least $ 80 butene-1 and at least $ 4 (preferably won at least 1 $ butene-2 as top product »
Een onverzadigde C4*-fraktie bevat bijvoorbeeld na normale extraktie van butadieen; verzadigde koolwaterstoffen (butaan of isobutaan); 25 1-15 gew$ isobuteen: 20-70 gew$ buteen-1 ; 10-40 gew$ buteen-2; 5*"30 gew$ dialkeen- en acetyleenkoolwaterstoffen; 0,1-5 gew$ 30 Een dergelijke fraktie vormt een voeding die volgens de werkwijze der uitvinding kan worden behandeld» Kleine hoeveelheden van Cj en kunnen aanwezig 'zijn»For example, an unsaturated C4 * fraction contains after normal extraction of butadiene; saturated hydrocarbons (butane or isobutane); 1-15 wt% isobutene: 20-70 wt% butene-1; 10-40 wt. Butene-2; 5 * 30 wt% diolefin and acetylene hydrocarbons; 0.1-5 wt $ 30 Such a fraction constitutes a feed which can be treated by the process of the invention. Small amounts of C i and may be present.
De voorafgaande verwijdering van butadieen-1,3 is van geen betekenis voor de onderhavige werkwijze» In bepaalde gevallen kan 55 tenminste een deel van de acetyleenkoolwaterstoffen en van de andere dialkenen gelijktijdig geëxtraheerd worden.The preliminary removal of butadiene-1,3 is of no significance for the present process. In some cases, at least part of the acetylene hydrocarbons and other diolefins can be extracted simultaneously.
Hen laat eerst isobuteen van de 04-f^aktie reageren met een alcohol in aanwezigheid van een zure katalysator, bijvoorbeeld zwavelzuur, fluorwaters tof zuur, aluminiumchloride of boriumf luoride» 40 Men geeft evenwel de voorkeur aan koolstof verbindingen die een 8100288 * .* -3- -SO^H-groep tevatten, tijvoorbeeld gesulfoneerde koolwaterstoffen, bijvoorbeeld Halcite X of AX, Zéo-Earb-H, gesulfoneerde fenol-formal-dehydeharsen (bijvoorbeeld Amberlite IH-10Q, Baleite ME), gesulfoneerde cumaroonindeenpolymeren of, bij voorkeur, sulfondivinylben-5 zeenpolystyreenharsen, bijvoorbeeld Dowex 50, lialcite EC2. en Amberlyst 15* bij de continubereiding bedraagt het volume behandelde voeding per volume katalysator en per mur gewoonlijk 0,5-20, Gewoonlijk werkt men bij een temperatuur van 20-150°G, bij voorkeur 10 40-100°C, met 0,9-10, bij voorkeur 1?2, mol alcohol per mol iso-buteen, waarbij een overmaat alcohol de reek tie bevordert,First, they react isobutene of the 04-activity with an alcohol in the presence of an acidic catalyst, for example sulfuric acid, hydrofluoric acid, aluminum chloride or boron fluoride. However, preference is given to carbon compounds having an 8100288 *. * - 3- -SOH group, e.g., sulfonated hydrocarbons, e.g., Halcite X or AX, Zéo-Earb-H, sulfonated phenol-formaldehyde resins (e.g., Amberlite IH-10Q, Baleite ME), sulfonated coumarone-indene polymers or, preferably, sulfone divinylben-5 benzene polystyrene resins, for example Dowex 50, lialcite EC2. and Amberlyst 15 * in the continuous preparation, the volume of treated feed per volume of catalyst and per mur is usually 0.5-20. Typically operating at a temperature of 20-150 ° G, preferably 10 40-100 ° C, with 0, 9-10, preferably 1, 2, moles of alcohol per mole of iso-butene, with an excess of alcohol promoting the reaction,
De alcohol kan bijvoorbeeld ethanol of bij voorkeur methanol zijnoThe alcohol can be, for example, ethanol or preferably methanol
De veretheringsreaktie is algemeen bekend en bijvoorbeeld 15 beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2,480,940, 3*037*052 en 3*281,475»The etherification reaction is well known and described, for example, in U.S. Patents 2,480,940, 3 * 037 * 052 and 3 * 281,475.
Het is duidelijk dat men buteen-1 gemakkelijker gezuiverd kan worden naarmate in de eerste trap meer isobuteen omgezet wordt,It is clear that the more isobutene is converted in the first stage, the easier it is to purify butene-1,
Men kiest daarom bij voorkeur omstandigheden die een omzetting van 20 tenminste 95^, bij voorkeur tenminste 99$, isobuteen waarborgen·Preferably, therefore, conditions are chosen which ensure a conversion of at least 95%, preferably at least 99%, isobutene ·
Aan deze voorwaarden wordt bijvoorbeeld voldaan bij de werkwijze volgens de Franse octrooiaanvrage 7910399*These conditions are met, for example, in the method according to French patent application 7910399 *
In de eerste trap scheidt men de gevormde ether en de resterende alcohol van de niet-omgezette C^-koolwaterstoffen.In the first stage, the ether formed and the residual alcohol are separated from the unreacted C 1 hydrocarbons.
25 Men kan deze scheiding uitvoeren volgens één der bekende methoden, bijvoorbeeld adsorptie, wassen met water, destilleren of een kom-binatie van deze twee* Het destilleren levert bepaalde moeilijkheden vanwege de vorming van zeotropen, talrijke voorsteden die hier niet besproken zullen worden zijn reeds gedaan om deze moeilijkheid op 30 te heffenoThis separation can be carried out by any of the known methods, for example, adsorption, washing with water, distillation or a combination of the two. Distillation presents certain difficulties due to the formation of zeotropes, numerous suburbs which will not be discussed here have already been done to raise this difficulty to 30o
De aan isobuteen verarmde koolwaters tof fraktie wordt na verwijdering van de ether en de resterende alcohol in trap (b) aan een selektieve niet isomeriserende hydrogenering onderworpeneThe isobutylene-depleted hydrocarbon fraction is subjected to a selective non-isomerizing hydrogenation after removal of the ether and the residual alcohol in step (b).
Het selektief hydrogeneren van acetyleen- en. dialkeen-55 koolwaterstoffen in aanwezigheid van mono-alkenen voert men uit in aanwezigheid van een edelmetaalkatalysator, bij voorkeur palladium,The selective hydrogenation of acetylene and. diolefin-55 hydrocarbons in the presence of mono-olefins are conducted in the presence of a noble metal catalyst, preferably palladium,
De katalysator kan op een drager gebruikt worden, Voorbeelden van dragers zijn aluminiumoxyde, siliciumoxyde, een spinel of koolstof. Aan een katalysator met 0,01-2 gew$ palladium of alu- 8100288 -4- miniumoxyde wordt de voorkeur gegeven»The catalyst can be used on a support. Examples of supports are aluminum oxide, silicon oxide, a spinel or carbon. A catalyst containing 0.01-2 wt. Palladium or aluminum 8100288 -4-minium oxide is preferred »
De hydrogeneringstemperatuur is afhankelijk van de gebruikt- katalysator; zij ligt in de meeste gevallen tussen 10 en 100°G, bij voorkeur tussen 0 en 4Q°Co 5 Men werkt in de dampfase of, bij voorkeur in de vloei bare fase in aanwezigheid van waterstof bij een druk die bijvoorbeeld 1-30 atm., bij voorkeur 1-10 atm» kan bedragen. Het koolwaterstof-debiet bedraagt bijvoorbeeld 1-50 (vloeistof) volume-eenheden per volume-eenheid katalysator en per uur. Men gebruikt bijvoorbeeld 10 1 tot 2 mol waterstof per mol acetyleen- of dialkeenkoolwaterstof.The hydrogenation temperature depends on the catalyst used; it is in most cases between 10 and 100 ° G, preferably between 0 and 40 ° C0. The vapor phase or, preferably the liquid phase, is operated in the presence of hydrogen at a pressure which is, for example, 1-30 atm. , preferably 1-10 atmospheres. The hydrocarbon flow rate is, for example, 1-50 (liquid) volume units per unit volume of catalyst and per hour. For example, 10 1 to 2 moles of hydrogen are used per mole of acetylene or diolefin hydrocarbon.
Na verwijdering van het hydrogeniseringsgas onderwerpt men de koolwaters tof frak tie aan gefraktioneerde destillatie (trap c). Dit wordt bij voorkeur uitgevoerd door geforceerd fraktioneren w— (superfraktioneren) met êên of meer kolommen die Jaetr totaal bij-15 voorbeeld 40-250 theoretische schotels bevatten» De fraktionerings-graad is afhankelijk van de gewenste zuiverheid van buteen-1 en buteen-2eAfter removal of the hydrogenation gas, the hydrocarbons or fraction is subjected to fractional distillation (step c). This is preferably carried out by forced fractionation (superfractionation) with one or more columns containing Jaetr total for example 40-250 theoretical plates. The degree of fractionation depends on the desired purity of butene-1 and butene-2e.
In trap (c) onderwerpt men het als topprodukt verkregen koolwaterstofmengsel (hoofdzakelijk buteen-1 en tenminste een ver-20 zadigde koolwaterstof) aan een vloeistof-vloeistofextraktie of, bij voorkeur, aan een bekende extraktieve destillatie»In step (c), the hydrocarbon mixture (mainly butene-1 and at least one saturated hydrocarbon) obtained as top product is subjected to a liquid-liquid extraction or, preferably, to a known extractive distillation.
Als polair extraktieoplosmiddel kan men bijvoorbeeld dimethylaceetamide, dimethylformamide, furfural en N-methylpyrroli-don, formylmorfoline of acetonitril gebruiken» Sr zijn een groot 25 aantal andere oplosmiddelen bekend en de uitvinding wordt door de keuze van speciale oplosmiddelen niet beperkt. Men geeft evenwel de voorkeur aan dimethylaceetamide»As the polar extraction solvent, for example, dimethylacetamide, dimethylformamide, furfural and N-methylpyrrolidone, formylmorpholine or acetonitrile can be used. A large number of other solvents are known and the invention is not limited by the selection of special solvents. However, preference is given to dimethylacetamide »
Als topprodukt verzamelt men verzadigde koolwaterstoffen en als bodemprodukt een oplossing van buteen-1 in het extraktieoplos-30 middel. Men kan buteen-1 door eenvoudige destillatie verdrijven, door meeslepen of door herextraheren met een niet-mengbaar hulpop-losmiddel, zoals een paraffinische koolwaterstof die men door destilleren gemakkelijk van buteen-1 kan scheiden.Saturated hydrocarbons are collected as the top product and a solution of butene-1 in the extraction solvent is collected as the bottom product. Butene-1 can be expelled by simple distillation, entrained, or re-extracted with an immiscible cosolvent, such as a paraffinic hydrocarbon, which can be easily separated from butene-1 by distillation.
De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van 35 de bijgevoegde tekening.The invention will now be elucidated with reference to the annexed drawing.
De G^-koolwaterstofvoeding, afkomstig uit een butadieen-extraktieeenheid gaat via leiding 1 naar de reaktiezone 2, die via leiding 3 met alcohol gevoed wordto Na het fraktioneren van de pro-dukten wint men de gevormde ether via leiding 4 en de resterende at\ koolwaterstoffen via leiding 5« Deze laats ten behandelt men, na ver-810028? -5- wijdering van de resterende alcohol met "behulp van een geschikte "behandeling bij voorbeeld door wassen met water, met waterstof die via leiding ^ in de hydrogeneringszone 6 wordt geleid.The hydrocarbon feed from a butadiene extraction unit passes via line 1 to the reaction zone 2, which is fed with alcohol via line 3. After the products have been fractionated, the ether formed is recovered via line 4 and the remaining atoms. hydrocarbons through line 5 «These are treated after 810028? Removal of the residual alcohol by "using an appropriate" treatment, for example, by washing with water, with hydrogen being introduced into the hydrogenation zone 6 via line.
Ha verwijdering van het resterende hydrogenerende gas 5 worden de koolwaterstoffen via leiding 8 naar destillatiezone 9ge-zonden. Op de bodem verzamelt men praktisch alle buteen-2 (tenmin·· ste $6% bij voorkeur tenminste 93fc) en via leiding 10 het grootste gedeelte van het n-butaan. Het topprodukt (tenminste 50fo, bij voorkeur tenminste 90$è van de aan destillatie onderworpen buteen-1, 10 alsmede isobutaan en eventueel sporen van andere koolwaterstoffen) gaan via leiding 11 naar de zone voor extraktieve destillatie 120 Bovenin scheidt men de paraffinen af en op de bodem (leiding 14) wordt buteen-1 opgelost in het extraktie-oplosmiddel. Deze oplossing wordt herdestilleerd in kolom 15o Buteen-1 wordt via leiding 16 ge-15 wonnen, terwijl de extraktie-oplossing via leiding 17 naar zone 12 gaat»After removal of the residual hydrogenating gas 5, the hydrocarbons are sent via line 8 to distillation zone 9. Practically all butene-2 (at least $ 6%, preferably at least 93fc) is collected on the bottom and most of the n-butane is collected via line 10. The overhead product (at least 50%, preferably at least 90% of the distilled butene-1, 10 as well as isobutane and optionally traces of other hydrocarbons) goes via line 11 to the zone for extractive distillation 120 At the top, the paraffins are separated and the bottom (line 14), butene-1 is dissolved in the extraction solvent. This solution is redistilled in column 15o Butene-1 is recovered through line 16, while the extraction solution goes through line 17 to zone 12 »
Voorbeeld.Example.
Hen behandelt een door kraken met stoom verkregen C^-koolwaters tof frak tie die een butadieenextraktie ondergaan heeft, 20 Ha deze extraktie is de samenstelling zoals aangegeven in tabel A, kolom a»They treat a steam-cracked C 2 coal water cool fraction which has undergone a butadiene extraction, 20 Ha this extraction is the composition as indicated in Table A, column a »
Hen leidt deze fraktie, waaraan methanol wordt toegevoegd, over een katalysator bestaande uit een gesulfoneerd ionen-uitwisselend hars op basis van polystyreen die met divinylbenzeen 25 (Mberlyst 15) verknoopt is. Be temperatuur bedroeg 50-90°G en de druk 10-20 bar. Be mol ai re verhouding van methanol/isobuteen bedroeg 1,14® Hen past de werkwijze toe van de ïranse octrooiaanvrage 7»910.399 (voorbeeld II), omvattende twee reaktietrappen, waartussen ΜΤΒΞ afgescheiden wordt, wassen van de C4-fraktie met water en terug-30 voeren van de niet-omgezette methanol.This fraction, to which methanol is added, passes over a catalyst consisting of a sulfonated ion-exchange resin based on polystyrene which is cross-linked with divinylbenzene 25 (Mberlyst 15). The temperature was 50-90 ° G and the pressure 10-20 bar. The molar ratio of methanol / isobutene was 1.14. The method of the French patent application 7,910,399 (example II), comprising two reaction stages, between which ΜΤΒΞ is separated, is used, washing the C4 fraction with water and back -30 feeding the unreacted methanol.
Be globale omzetting van het isobuteen bedraagt 99tSfo en de samenstelling van de verkregen C^-fraktie is in tabel A kolom b aangegeven·The global conversion of the isobutene is 99tSfo and the composition of the obtained C ^ fraction is shown in table A column b
Aan de C^-fraktie, die vrijwel vrij is van isobuteen 35 (gehalte minder dan 0,2 gew%) voegt men waterstof toe en hydrogeneert selektief onder de volgende omstandigheden:Hydrogen is added to the C 1 fraction, which is substantially free of isobutylene (content less than 0.2% by weight) and selectively hydrogenates under the following conditions:
Katalysator; 0,3 gewja palladium op aluminiumoxydeCatalyst; 0.3 weight of palladium on aluminum oxide
Temperatuur: 5°C, Druk:3 kg/cm ,Temperature: 5 ° C, Pressure: 3 kg / cm,
Debiet vloeibare koolwaters tof voeding: 10» 4O Be hoeveelheid waterstof bedraagt 1,2 x de theoretische hoeveelheid 8100288 -6- voor het hydrogeneren van butadieen tot buteen*Liquid hydrocarbon flow rate for feed: 10 »4O The amount of hydrogen is 1.2 x the theoretical amount of 8100288 -6- for hydrogenating butadiene to butene *
De samenstelling van het effluent is aangegeven in tabel A, kolom ccThe composition of the effluent is shown in Table A, column cc
Ha verwijdering van de niet-omgezette waterstof voert 5 men de gehydrogeneerde G4~fraktie (minder dan 10 dpm butadieen in gewedelen) naar een destillatie-eenheid omvattende twee in serie geplaatste kolommen met elk 70 platen met een terugvloeiverhouding met betrekking tot het destillaat van 14. Als bodemprodukt verzamelt men in de tweede kolom buteen-1 en praktisch alle n-butaano 10 Als topprodukt verkrijgt men vrijwel al het isobutaaa en het grootste gedeelte van het buteen-1. De molaire samenstellingen van de effluenten uit de top en de bodem zijn weergegeven in tabel A (kolom d en e)·After removing the unreacted hydrogen, the hydrogenated G4 fraction (less than 10 ppm of butadiene in parts) is fed to a distillation unit comprising two serially placed columns, each having 70 plates at reflux ratio with respect to the distillate of 14. As the bottom product, butene-1 and practically all n-butane are collected in the second column. As top product, almost all of the isobutane and most of the butene-1 are obtained. The molar compositions of the effluents from the top and bottom are shown in Table A (columns d and e)
Het topeffluent van deze destillatie vormt de voeding 15 van een extraktieve destillatiekolom met 60 schotels· Het gebruikte oplosmiddel is dime thylformamide dat op acht verdiepingen van de top in een hoeveelheid van 4»2 x die van de voeding in de kolom wordt geleid» De topdampen worden gecondenseerd, waarbij men de helft van het condensaat als terugvloeimiddel naar de top van de 20 kolom reoirculeert en de andere helft van het condensaat uit het systeem verwijdert.The top effluent of this distillation forms the feed 15 of an extractive distillation column with 60 trays. The solvent used is dimethylformamide, which is fed 4 × 2 times that of the feed into the column on eight floors of the top. are condensed, with one half of the condensate refluxed to the top of the column and the other half of the condensate removed from the system.
Het in hoofdzaak uit dime thylf ormamide en buteen-1 bestaande residu wordt naar een kolom voor het regenereren van het oplosmiddel met 40 schotels geleid. Het bodemeffluent van deze kolom 25 bestaat uit geregenereerd dime thylf ormamide dat naar de hierboven beschreven extraktieve destillatiekolom wordt teruggevoerd· Het topeffluent bestaat uit -gezuiverd buteen-1 waarvan de samenstelling in kolom f van tabel A is aangegeven· 8 1 00 28 8 -7- 1 \ Ö ) Φ (Μ ’t O ® o o «"s o Q) ; +» o O O Os o £ +» 1 Ö ©The mainly dimethylformamide and butene-1 residue is sent to a 40-tray solvent regeneration column. The bottom effluent of this column 25 consists of regenerated dimethylformamide which is recycled to the extractive distillation column described above. The top effluent consists of purified butene-1, the composition of which is indicated in column f of Table A. 8 1 00 28 8 -7 - 1 \ Ö) Φ (Μ 't O ® oo «" so Q); + »o OO Os o £ +» 1 Ö ©
O iHO iH
ï* H Η ·Η «H +» [-«(ON ^ï * H Η · Η «H +» [- «(ON ^
Ctf 03 «>—* [— O 'f- CSJ C— O φ φ * * * *Ctf 03 «> - * [- O 'f- CSJ C— O φ φ * * * *
Q rtf i- O (Λ CO OQ rtf i- O (Λ CO O
0> ί CM 'O0> ί CM 'O
rtf *T3 © < O *H *H ! pq P +> l ! (8 f •P r-irtf * T3 © <O * H * H! pq P +> l! (8 f • P r-i
ö '"l Iö '"I
<D *r! | fί +> i<D * r! | fί +> i
H [-' VO (O r ΙΛ NH [- 'VO (O r ΙΛ N
<+-t O rtf . CM VO O ^ O<+ - t O rtf. CM VO O ^ O
Ctf rtf '—-T ·. ·> ·> ·> ·> »Ctf rtf '—TT. ·> ·> ·> ·> »
© T— ^ -ί- o (M O© T— ^ -ί- o (MO
Pro φ OSPro φ OS
O *rl <rt ap^O * rl <rt ap ^
CMCM
SS
ί 1 Iί 1 I
Pf ;^«OWIf'r ©O .·,«*·»·>·*·» ·»Pf; ^ «OWIf'r © O. ·,« * · »·> · * ·» · »
O—* ©CMCMOCOVOOOO— * © CMCMOCOVOOO
H ^ © 54 cu ö I: £j t Π vocMOCMOCM·^*'^ HP ·,·»»»»···» ©H ^ © 54 cu ö I: £ j t Π vocMOCMOCM · ^ * '^ HP ·, · »» »» ··· »©
O ! r- LTS KSO! r- LTS KS
55 ! i ί Ö V-/ 60 (λ«03ιλοο«ν ö ,.·.·. »»»·*··55! i ί Ö V- / 60 (λ «03ιλοο« ν ö,. ·. ·. »» »· * ··
•H o f” ifS C~- t— ® O O• H o f ”ifS C ~ - t— ® O O
rtf < « Γ ©rtf <«Γ ©
OO
ï>ï>
PJPJ
'f I 5 0 ί 2 <h'f I 5 0 ί 2 <h
» o OO o
_ ^ ü_ ^ ü
60 © O60 © O
Ö H £ H f© © r-f -p _ £ r-f CÖ £ d ö gÖ H £ H f © r-f -p _ £ r-f CÖ £ d ö g
© ?3öfflo«a)S©? 3öfflo «a) S
-P H ca d © I I ® rH-P H ca d © I I ® rH
03 O-Pd-PÖd-HO03 O-Pd-PÖd-HO
ö od-Pd®©^© © VfjQtfP©©©^} 1 T o fl o +» +» +* i I Ksarnddd ^ CO ijowdHWHRÜ -Conclusies- 8 1 0 0 ?. 8 8ö od-Pd® © ^ © © VfjQtfP © © © ^} 1 T o flo + »+» + * i I Ksarnddd ^ CO ijowdHWHRÜ -Conclusions- 8 1 0 0?. 8 8
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8001573A FR2474024A1 (en) | 1980-01-23 | 1980-01-23 | PROCESS FOR PRODUCING BUTENE-1 FROM A C4 CUTTING OF HYDROCARBONS |
| FR8001573 | 1980-01-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8100288A true NL8100288A (en) | 1981-08-17 |
Family
ID=9237850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8100288A NL8100288A (en) | 1980-01-23 | 1981-01-21 | PROCESS FOR PREPARING BUTENE-1 FROM A C4 HYDROCARBON TRACT. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56104824A (en) |
| BE (1) | BE887125A (en) |
| DE (1) | DE3101703A1 (en) |
| FR (1) | FR2474024A1 (en) |
| GB (1) | GB2068408B (en) |
| IT (1) | IT1136559B (en) |
| NL (1) | NL8100288A (en) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3265069D1 (en) * | 1981-06-26 | 1985-09-05 | Inst Francais Du Petrole | Process for simultaneously obtaining high-purity butene-1 and a premium grade fuel from an olefinic c4 cut |
| FR2508899A1 (en) * | 1981-07-02 | 1983-01-07 | Inst Francais Du Petrole | Steam-cracker butene(s) cut upgraded to pure butene-1, gasoline - and opt. jet fuel via initial polymerisation-dismutation on acid catalyst |
| FR2508437A1 (en) * | 1981-06-26 | 1982-12-31 | Inst Francais Du Petrole | Steam-cracker butene(s) cut upgraded to pure butene-1, gasoline - and opt. jet fuel via initial polymerisation-dismutation on acid catalyst |
| FR2517668A1 (en) * | 1981-12-08 | 1983-06-10 | Inst Francais Du Petrole | Steam-cracker butene(s) cut upgraded to pure butene-1, gasoline - and opt. jet fuel via initial polymerisation-dismutation on acid catalyst |
| US4515661A (en) * | 1981-10-13 | 1985-05-07 | Nippon Zeon Co. Ltd. | Process for separating highly pure butene-1 and butene-2 |
| FR2515171B1 (en) * | 1981-10-28 | 1986-12-26 | Inst Francais Du Petrole | PROCESS FOR VALUING C4 OLEFINIC CUTS |
| JPS5892625A (en) * | 1981-11-27 | 1983-06-02 | Nippon Zeon Co Ltd | Separation of high purity butene-1 or butene-1/isobutene mixture from 4c hydrocarbon fraction |
| FR2520356B1 (en) * | 1982-01-26 | 1987-09-18 | Inst Francais Du Petrole | PROCESS FOR VALUING C4 OLEFINIC CUTS |
| JPS59193870U (en) * | 1983-06-08 | 1984-12-22 | 東北金属工業株式会社 | Single crystal manufacturing crucible |
| IT1194351B (en) * | 1983-07-28 | 1988-09-22 | Snam Progetti | PROCEDURE FOR THE RECOVERY OF BUTENE-1 DEGREE POLYMERIZATION |
| US4558168A (en) * | 1985-06-19 | 1985-12-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of high purity butene-1 from an n-butane feedstock |
| JP2842091B2 (en) * | 1992-09-11 | 1998-12-24 | 日本ゼオン株式会社 | Method for obtaining high-purity 1-butene and 2-butene |
| FR2710907B1 (en) * | 1993-10-08 | 1996-01-05 | Inst Francais Du Petrole | Process for the production of tertiary ethers from a catalytic cracking charge comprising two stages of extractive distillation. |
| DE10233385A1 (en) | 2002-07-23 | 2004-02-12 | Basf Ag | Process for the continuous production of propylene glycols |
| DE102005062700A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-07-05 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Process for the preparation of 1-butene from technical mixtures of C4 hydrocarbons |
| DE102017114902A1 (en) * | 2017-07-04 | 2019-01-10 | Thyssenkrupp Ag | IMPROVED METHOD AND APPARATUS FOR SEPARATING C4 CARBON HYDROCARBONS BY EXTRACTIVE DISTILLATION |
| CN110590492B (en) * | 2019-10-10 | 2021-03-26 | 大连理工大学 | Production process of methyl tert-butyl ether comprehensively utilizing ether rear carbon four |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB866395A (en) * | 1959-01-09 | 1961-04-26 | Bayer Ag | A process for the selective hydrogenation of unsaturated compounds present in c -fractions |
| DE1926503C3 (en) * | 1968-05-27 | 1975-03-20 | Maruzen Oil Co. Ltd., Osaka (Japan) | Process for the selective hydrogenation of polyunsaturated hydrocarbons |
| US3681202A (en) * | 1970-06-01 | 1972-08-01 | Petro Tex Chem Corp | Method of purifying unsaturated hydrocarbons by extractive distillation with side stream removal and solvent mix |
| DE2802198A1 (en) * | 1978-01-19 | 1979-07-26 | Basf Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ISOBUTEN FROM ISOBUTEN CONTAINING C LOW 4 HYDROCARBON MIXTURES |
-
1980
- 1980-01-23 FR FR8001573A patent/FR2474024A1/en active Granted
-
1981
- 1981-01-19 BE BE1/10103A patent/BE887125A/en not_active IP Right Cessation
- 1981-01-19 IT IT19190/81A patent/IT1136559B/en active
- 1981-01-21 NL NL8100288A patent/NL8100288A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-01-21 DE DE19813101703 patent/DE3101703A1/en not_active Withdrawn
- 1981-01-22 GB GB8101983A patent/GB2068408B/en not_active Expired
- 1981-01-23 JP JP954081A patent/JPS56104824A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3101703A1 (en) | 1981-11-26 |
| FR2474024A1 (en) | 1981-07-24 |
| JPS56104824A (en) | 1981-08-20 |
| IT1136559B (en) | 1986-09-03 |
| IT8119190A0 (en) | 1981-01-19 |
| BE887125A (en) | 1981-07-20 |
| GB2068408A (en) | 1981-08-12 |
| FR2474024B1 (en) | 1984-09-21 |
| GB2068408B (en) | 1983-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8100288A (en) | PROCESS FOR PREPARING BUTENE-1 FROM A C4 HYDROCARBON TRACT. | |
| TWI344460B (en) | Metathesis unit pretreatment process with formation of octene | |
| CA1140163A (en) | Recovery of l,3-butadiene | |
| KR19980018722A (en) | Chemical Absorption Process for Recovering Olefins from Cracked Gases | |
| KR100203555B1 (en) | Process for the seoaration of butenes and butanes by extractive distillation | |
| NZ204126A (en) | Producing tert-butyl alkyl ethers and butene-1 from c4 hydrocarbon feedstock | |
| CA2532649C (en) | Method for the separation of a crude c4 cut | |
| SE448452B (en) | PROCEDURE FOR PREPARING AND INSULATING METHYL-T-BUTYLETS | |
| KR100198897B1 (en) | Process for the separation of butanes and butenes by extractive distillation | |
| HU200977B (en) | Process for gaining of mixture of buthen-1 or buthen-1-izobuthen of big cleanness from fractions of c-below-4-hydrocarbon | |
| US5210327A (en) | Etherification with skeletal olefin isomerization | |
| AU679904B2 (en) | Process for the removal of green oil from a hydrocarbon stream | |
| JP2006502123A (en) | Post-treatment method of crude 1,3-butadiene | |
| EP0079679B1 (en) | Process for separating highly pure butene-1 and butene-2 | |
| CA1050468A (en) | Recovery of isoprene | |
| JP2002538239A (en) | Apparatus and method for hydrogenation | |
| US5276212A (en) | Etherification with intermediate skeletal olefin isomerization | |
| HU177136B (en) | Process for separating butadiene from c4 hydrocarbone fractions produced with wet crakking | |
| JP2020524155A (en) | Method for purifying raffinate-2 | |
| US3038016A (en) | Isoprene separation | |
| US3436437A (en) | Process for recovering high purity isoprene by extractive distillation with methoxypropionitrile | |
| US3146278A (en) | Production of conjugated diolefins | |
| NL8301314A (en) | PURIFICATION OF ETHYN-RICH FACTS CONTAINING ETHYN. | |
| RU2379277C1 (en) | Method of separating alkane and alkene fractions | |
| JP2020510062A (en) | Simplified method for isolating pure 1,3-butadiene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed | ||
| BV | The patent application has lapsed |