NL8020136A - Werkwijze voor het omzetten van koolstofhoudend uit- gangsmateriaal en inrichting voor het uitvoeren van een dergelijke werkwijze. - Google Patents

Werkwijze voor het omzetten van koolstofhoudend uit- gangsmateriaal en inrichting voor het uitvoeren van een dergelijke werkwijze. Download PDF

Info

Publication number
NL8020136A
NL8020136A NL8020136A NL8020136A NL8020136A NL 8020136 A NL8020136 A NL 8020136A NL 8020136 A NL8020136 A NL 8020136A NL 8020136 A NL8020136 A NL 8020136A NL 8020136 A NL8020136 A NL 8020136A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
molten mass
reaction zone
mass medium
medium
reaction
Prior art date
Application number
NL8020136A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Cosden Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cosden Technology filed Critical Cosden Technology
Publication of NL8020136A publication Critical patent/NL8020136A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/57—Gasification using molten salts or metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J10/00—Chemical processes in general for reacting liquid with gaseous media other than in the presence of solid particles, or apparatus specially adapted therefor
    • B01J10/005—Chemical processes in general for reacting liquid with gaseous media other than in the presence of solid particles, or apparatus specially adapted therefor carried out at high temperatures in the presence of a molten material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/348—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents by direct contact with heat accumulating liquids, e.g. molten metals, molten salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/02—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/08—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/34—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert preheated fluids, e.g. with molten metals or salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72—Other features
    • C10J3/721—Multistage gasification, e.g. plural parallel or serial gasification stages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72—Other features
    • C10J3/82—Gas withdrawal means
    • C10J3/84—Gas withdrawal means with means for removing dust or tar from the gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/02—Dust removal
    • C10K1/026—Dust removal by centrifugal forces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
    • C10J2300/093—Coal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
    • C10J2300/0943—Coke
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
    • C10J2300/0946—Waste, e.g. MSW, tires, glass, tar sand, peat, paper, lignite, oil shale
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0956—Air or oxygen enriched air
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0959—Oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0966—Hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0969—Carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0973—Water
    • C10J2300/0976—Water as steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0983—Additives
    • C10J2300/0986—Catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1807—Recycle loops, e.g. gas, solids, heating medium, water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1846—Partial oxidation, i.e. injection of air or oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1861—Heat exchange between at least two process streams
    • C10J2300/1884—Heat exchange between at least two process streams with one stream being synthesis gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/18—Details of the gasification process, e.g. loops, autothermal operation
    • C10J2300/1861—Heat exchange between at least two process streams
    • C10J2300/1892—Heat exchange between at least two process streams with one stream being water/steam
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Description

' ’ 8020136 -1- 21635/Vk/ah
Aanvrager: Cosden Technology, Inc. Big Spring, Verenigde Staten van Amerika.
Korte aanduiding: Werkwijze voor het omzetten van koolstofhoudend uitgangsmateriaal en inrichting voor het uitvoeren van een dergelijke werk-5 wijze.
Gebied waarop de uitvinding betrekking heeft.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het omzetten van een koolstofhoudend uitgangsmateriaal, in een gesmolten massa.
Met name heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze en in-10 richting voor het omzetten van kool- stofhoudende materialen in een gesmolten reaktie-medium, waarbij ten minste een deel van de reaktanten aanwezig is in de gasvormige fase om een . goed en gelijkmatig contact te bewerkstelligen tussen de reaktanten en het gesmolten massa-medium, zodat een korte reaktietijd mogelijk is en 15 een onafhankelijke controle van de verhouding van de stroomsnelheid van de gesmolten massa tot de stroomsnelheid van het uitgangsmateriaal door de reaktiezone. De uitvinding kan met name worden toegepast om gelijktijdig meer dan een continue chemische reaktie te bewerkstelligen in een gesmolten massa-medium met een continue overdracht van gesmolten massa-20 medium tussen de diverse reaktiezones in serie of in een parallelle bewerking zonder dat een mechanische pomp moet worden toegepast .-..en de reaktiezone kan worden bewerkt bij verschillende drukken.
Achtergrond
De laatste jaren is een aantal onderzoekingen gedaan met betrekking 25 tot het omzetten van koolwaterstofhoudende materialen onder toepassing van een gesmolten massamedium voor diverse omzettingen. Het belangrijkste deel van de gesmolten massa die wordt toegepast als medium voor conversies en/of de hierbij toe te passen inrichting is gebaseerd op gesmolten zout.
30 Dergelijke werkwijzen an inrichtingen zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.252.773 - 3.252.774 - 3.567.412 - 3.619.144 - 3.708.270 3.170.737 - 3.740.193 - 3.758.673 - 3.916.617 - 3-941.681 en 4.017.271.
Uit deze octrooischriften blijkt het gebruik van gesmolten alkalimetaal-zouten als reaktiemedium bij de vergassing van koolwaterstofhoudende uit-35 gangsmaterialen. In de Amerikaanse octrooischriften 3.553.279 - 3.081.256 3.745.109 - 3.582.188 - 3.862.025 - 3.871.992 en 3.876.527 is het gebruik vermeld van gesmolten alkalimetaalzouten als reaktiemedium bij het kraken van koolwaterstofhoudende materialen ter verkrijging van eteen. Verder is het gebruik van gesmolten zouten aangegeven om toegepast te worden bij 8020136 > l -2- 21635/Vk/ah het dehydrogeneren van koolwaterstofhoudende uitgangsmaterialen in de Amerikaanse octrooischriften 3.270.086 - 3.309.419 - 3.449.458 - 3.586.733 3.637.895 en 3.697*614. Verder is in de Amerikaanse octrooischriften 3.387.941 en 3.440.164 het gebruik aangegeven van alkalimetanlzouten als 5 reaktiemedium bij het ontzwavelen van koolwaterstofhoudende uitgangsstoffen.
Tot nu toe is het herhaald gebruik van een gesmolten massa als reaktie- of conversiemedium beperkt tot een werkwijze en uitvoeringsvorm, beperkt tot een relatief lage capaciteit in tegenstelling tot de ontwor-10 pen systemen die op commericiële schaal kunnen worden toegepast. Bovendien wordt de noodzakelijkheid om de toevoersnelheid op een laag niveau te houden bij de bekende werkwijzen waarbij een gesmolten massa wordt toegepast steeds nadeliger bij deze conversiereakties waarbij de opbrengsten nadelig worden beïnvloed door de lange contacttijd tussen de gesmolten 15 masaa en de koolwaterstofreaktanten.
In de Amerikaanse octrooischriften 2.031.987 - 3.852.188 - 3.862., 025 - 3.871.992 en 3.876.527 is aangegeven dat de koolwaterstof waarvan wordt uitgegaan gelijktijdig^in contact kan worden gebracht met de gesmolten massa. Teneinde echter een voldoende scheiding te kunnen bewerk-20 stelligen tussen de gesmoltan massa en de gasvormige koolwaterstofhoudende materialen om het produkt te kunnen terugwinnen moet de toevoersnelheid opnieuw worden beperkt tot een ongewenst laag niveau, waardoor de bewer-kingcapaciteit wordt beperkt en de produktopbrengst nadelig wordt beïnvloed. Aangegeven is in hetsAmerikaanse octrooischrift 2.055.313 dat de 25 koolwaterstoftoevoer kan worden gebruikt om een hydraulisch transport mogelijk te maken van een gesmolten massa als reaktiemedium. De werkwijze die in dit octrooischrift is aangegeven geeft echter aan dat de optredende conversie van de koolwaterstofhoudende ut gangsto ff en plaatsheeft door de gesmolten massa in tegenstroom hiermee in contact te brengen. Opnieuw 30 is echter de capaciteit van de grootst mogelijke inrichting, op basis van het bovengestelde, beperkt tot stroomsnelheden waarbij de gasvormige re-aktanten kunnen worden vrijgemaakt van de gesmolten massa op de plaats waar beide stoffen een tussenvlak vormen.
Samenvatting van de uitvinding 35 gen van de doelstellingen volgens de uitvinding is het verkrijgen van een werkwijze en inrichting voor he tomzetten van koolstofhoudende materialen in een gesmolten reaktiemedium waarmee de nadelen van de bekende werkwijzen worden overwonnen zodat de werkwijze met een hoge capaciteit kan worden uitgevoerd en een verbeterde opbrengst wordt verkregen waarbij 8020136 -3- 21635/Vk/ah een korte contacttijd wordt bewerkstelligd tussen de koolstofhoudende reaktanten en het gesmolten massamedium. Een andere doelstelling volgens de ..uitvinding is het verkrijgen van een werkwijze en inrichting waarbij diverse reakties kunnen worden uitgevoerd in afzonderlijke reaktiezor.es en bij verschillende drukken onder toepassing van een normaal gebruikt 5 gesmolten reaktiemedium dat kan worden gecirculeerd zonder dat een pomp wordt toegepast.
Verder wordt volgens de uitvinding gestreeft naar een werkwijze en inrichting waarbij een goed en gelijkmatig contact kan worden bewerkstelligd tussen de reaktanten en de gesmolten massa en waarbij de verhou-10 ding van de reaktanten tot de gesmolten reaktie in elke reaktiezone onafhankelijk van elkaar kan worden geregeld.
1 1 ' . -4- 21536/Vk/ah
Ter bewerksteltfeingj/an de bovenvermelde doelstellingen is een werMjze volgens de uitvinding verkregen voor het omzetten van koolstofhoudende 5 uitgangsstoffen tot meer waardevolle produkten, hetgeen een aanzienlijke besparing mogelijk maakt met betrekking tot de kapitaalsinvestering en hiermee wordt een verbeterde produktopbrengst verkregen in vergelijking met de bekende werkwijzen waarbij een gesmolten massa-koolwaterstofconver-sie optreedt. Deze werkwijze omvat het bewerkstelligen van een contact 10 tussen het koolstofhoudende uitgangsmateriaal met een gesmolten massa die wordt gehouden op een temperatuur boven het smeltpunt van het gesmolten massamedium in een nagenoeg verticale, langwerpige koolwaterstofconversie-zonefs)^ · met een in hoofdzaak naar boven gerichte gelijk gerichte stroom van de toevoer en het gesmolten massamedium en met een snelheid die vol-15 doende is om bij voorkeur ten minste een stroomtransport van schuim mogelijk te maken, door de reaktiezone, welke verder zal worden aangegeven. Daarna heeft een scheiding plaats van de samenvallende stroom van de toevoer en het gesmolten massamedium tot een stroom van meer waardevolle produkten en een stroom van een gesmolten massamedium bij het bovenste gedeel-20 te van de reaktiezone. Een-stroom met een lagere turbulentie (of stroomsnelheid) kan ook worden toegepast, maar.de economis’che voordelen zouden dan aanzienlijk worden verlaagd. Onder toepassing van een gelijktijdige stroming van schuimvormige reaktanten en gesmolten massa is gebleken dat de stroomsnelheden 10 keer zo groot kunnen zijn dan mogelijk ,is volgens 25 de bekende werkwijzen waarbij gesmolten massa wordt toegepast. Als resultaat van de veel hogere toevoersnelheden die mogelijk zijn bij de werkwijze volgens de uitvinding, kunnen commercieel van belang zijnde hoeveelheden koolwaterstofhoudende materialen op effektieve wijze worden ver^ werkt in een aanzienlijk kleinere inrichting dan vereist is bij de beken-30 de werkwijzen waarbij een gesmolten massa wordt toegepast en de hierbij gebruikte inrichting. Bovendien wordt door het gebruiken van de gelijk gerichte schuimstroom die in contact komt met de gesmolten massa en de koolstofhoudende reaktanten het volgens de uitvinding mogelijk om de contacttijd tussen de gesmolten massa en de koolstofhoudende toevoer (of 35 reaktanten) tot een zeer lage waarde in te stellen ter grootte van een seconde of minder, waarbij een aanzienlijke verbetering in de produktopbrengst wordt bewerkstelligt. Met andere woorden kan worden gesteld dat doordat het mogelijk is om hogere toevoersnelheden te bewerkstelligen het 8020136 1 » -5- 21635/Vk/ah thans mogelijk is om een tijd- temperatuurprofiel mogelijk te maken waarbij een optimale koolwaterstofconversie-reaktie kan worden uitgevoerd. De werkwijze volgens de uitvinding kan worden toegepast in elk gesmolten massamedium waarin een koolwaterstof- conversiereaktie kan worden uitgevoerd.
5 Het gesmolten massamedium en de koolvraterstoftoevoer moeten met elkaar in contact worden gebracht in een gelijkgerichte stroom in een verticale, langgerekte reaktiezone waarin de gasvormige toevoer en/of reaktant en/of verdunnend gas een hydraulisch stroompatroon vormen met voldoende turbulentie om bij voorkeur een schuim te vormen of een meer turbulent type van een 10 hydraulische transportstroom zoals.hierna zal worden toegelicht. Elke geschikte transportsnelheid boven deze typische waarde kan met goed gevolg worden toegepast en onder bepaalde onstandigheden, bij voorkeur worden toegepast bij het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding. Het heeft voordelen om een hydraulisch stroompatroon te kiezen en een verhou-15 ding van de gesmolten massa tot de gasvormige toevoer en/of gasvormige reaktanten en/of gasvormige verdunningsstoffen om een economisch evenwicht te bewerkstelligen tussen de bewerkingskosten en het goede contact. Het hydraulische transport van de gesmolten massa en de koolwaterstofhoudende toevoer en/of reaktanten door de reaktiezone kan bijvoorbeeld plaats hebben 20 op een zodanige wijze dat een ringvormige uitvoeringsvorm mogeiijk is van de hydraulische transportomstandigheden zoals hieronder nader wordt toegelicht of een een mistvormig hydraulisch transport of een hydraulisch transport dat gelegen is tussen de bovenvermelde vormen en bewerkstelligd wordt in de reaktiezone.
25 De aanduiding "schuimstroom" transport zoals boven aangegeven heeft betrekking op een hydraulisch transport of een mate van turbulentie waarin de gemengde fase- reaktiezone of zones die noodzakelijk zijn om de circulatie van het gesmolten reaktiemedium te bewerkstelligen en te handhaven op basis van verschijnselen die bekend zijn als airlift of gas-30 lift. De optimale uitvoeringsvorm wordt bewerkstelligd door een turbulentie die hoger is dan de minimale. De optimale mate van turbulentie voor elke reaktiezone voor de gesmolten massa moet afzonderlijk worden bepaald, maar bij de gedane onderzoekingen is gebleken dat de meest gewenste uitvoeringsvorm voor de verschillende gesmolten mediumsysternen wordt bewerk-35 stelligd door de "schrtimstroom" patronen zoals beschreven door R.J. Anderson en T.W.F. Russell in "Chemical Engineering” 6 december 1965. Bepaalde stroomomstandigheden worden gekenmerkt door de aanduiding "propstroom" en deze kunnen voldoen aan de aanduiding "schuimstroom" volgens de uit- 6020136 -6- 21635/Vk/ah vinding omdat hiermee de vereiste gaslift-werking wordt bewerkstelligd. Daarom zullen dergelijke omstandigheden ook moeten worden gezien binnen het kader van de uitvinding, aangegeven door "schuimstroom" zoals in de verdere beschrijving wordt gebruikt.
5 De werkwijze volgens de uitvinding is met name geschikt „om te worden toegepast voor het kraken van koolwaterstof- uitgangsmateriaal met een hoog zwavelgehalte ter verkrijging van waardevollere produkten en deze is gelijktijdig geschikt om een partiële oxydatie te bewerkstelligen van het koolstofhoudende produkt dat verkregen wordt uit de kraakreaktie. Het 10 gesmolten massamedium kan zodanig worden gekozen dat hierin nagenoeg alle zwavelhoudende verbindingen kunnen worden opgenomen die worden vrijgemaakt tijdens het kraken en tijdens de partiële oxydatiereaktie en een dergelijk gesmolten massamedium kan makkelijk worden geregenereerd om de opgenomen zwavel hieruit te verwijderen zonder dat het noodzakelijk is om een kost-15 bare oritzwavelingsbëhandeling uit te voeren van het uitgangsmateriaal zoals tot nu toe noodzakelijk was. Een ander nadeel van de werkwijze volgens de uitvinding is verder dat een enkelvoudige toevoer van gesmolten massamedium kan worden toegepast om een aantal chemische reakties te bewerkstelligen door het recycleren van het gesmolten massamedium hiertussen. De 20 koolwaterstofconversiereaktie kan gelijktijdig plaats hebben met een exo-therme reaktie zoals bijvoorbeeld een partiële oxydatiereaktie waarbij de warmte die vrijkomt bij de exótherme(oxydatie) reaktiezone wordt gebruikt om de noodzakelijke reaktiewarmte te verkrijgen voor andere reakties of conversies die endotherm zijn. Deze warmte overdracht van de exo-25 therme reaktiezones wordt vergemakkelijkt door het circuleren van de gesmolten massa tussen de respectievelijke zones waardoor het mogelijk wordt dat de gesmolten massa warmte overdraagt vanuit het gesmolten massamedium.
De circulatiesnelheid die is vereist om de noodzakelijke warmte over te dragen is afhankelijk van de temperatuursverschillen tussen de respectie-30 velijke reaktiezones en de warmtecapaciteit van de toegepaste gesmolten massa. Onafhankelijk van de eisen die worden gesteld aan de warmteoverdracht waaraan wordt voldaan door het circuleren van de gesmolten massa tussen de respectievelijke exótherme en endotherme reakties»maakt het re-circuleren van de gesmolten massa uit een scheidingsorgaan en de terugvoer 35 naar de respectievelijke onderste delen van een verticale verlengde zone(s) van de schuimstroom voor het hydraulisch transport het mogelijk om de verhouding van de gesmolten massa tot de toevoer en/of reaktant en/of ver-dunningsgas fce regelen binnen elke transport- reaktiezone.
8 0 2 D 1 3 6 -7- 21635/Vk/ah
Korte beschrijving van de tekening fig, 1 geeft een stroomschema weer van een gesloten vergassings-procédê onder toepassing van het principe volgens de uitvinding, fig. 2 geeft een stroomschema weer van een continue vergassings-5 procédé voor een zwavelhoudend, koolstofhoudend uitgangsmateriaal volgens de uitvinding, fig, 3 is een stroomschema voor een 2-reaktiezonesysteem volgens de uitvinding onder toepassing van een normaal gesmolten medium, fig. 4 is een stroomschema van een systeem dat vergelijkbaar is 10 met het systeem weergegeven in fig. 3 en fig. 5 is een stroomschema dat een 3-reaktiezonesysteem weergeeft volgens de uitvinding onder toepassing van een normaal gesmolten medium. Nauwkeurige beschrijving van de voorkeursvormen Bij het gedane onderzoek is gebleken dat de toepassing van een 15 gelijkgerichte schuimstroom voor het hydraulisch transport volgens de uitvinding stroomsnelheden mogelijk maakt die 10 keer groter zijn dan bij de bekende procédés waarin een gesmolten massa wordt toegeppst, welk principe kan worden gebruikt bij een enkelvoudige uitvoeringsvorm, waarbij een aantal stroomsnelheden mogelijk zijn voor de gesmolten massa zodat deze 20 op grote schaal kan worden toegepast bij de omzetting van koolstofhoudende uitgangsmaterialen, waarbij gewerkt kan worden met hoeveelheden van meerdere tonnen. In het algemeen kan worden gesteld dat de werkwijze volgens de uitviding zeer geschikt is om te worden toegepast bij elk type koolwaterstof conversiereaktie, voor een deskundige bekend evenals voor andere 25 soorten chemische reakties die kunnen worden uitgevoerd in een gesmolten reaktiemedium. Als voorbeeld van dergelijke geschikte reakties kunnen worden genoemd kraken, oxydatie, partiële oxydatie, vergassen, methaniseren, polymerisatie, dealkylering, ontzwaveling, reform, isomerisatie, dehydro-genering, oxydatieve dehydrogenering, welke katalytische reakties en com-30 binaties hiervan zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.252.773 - 3.252.774 - 3.449.458 - 3.081.256 - 3.708.270 - 3.710-737 -3.745.109 - 3.916.617 - 4.017.271.- 3.871.992 - 3.862.025 - 3.852.118 -2.031.987 - 2.055.313 - 3.387.941 - 3.440.164 - 3.270.086 - 3.309.419 - 3.587.733 - 3.637.895 - 3.697.614 - 3.553.279 - 3.567.412 - 3.619.144 - 35 3.740.193 - 3.758.673 - 3.941.681 - 3.948.759 - 2.053.211 - 2.334.583 - 2.354.355 - 2,100.823 - 2.074.529 - 3.449.458 en 2.682.459. De enige be perking aangaande de bepaalde reaktie en inrichting, die kan worden gesteld is dat de bepaalde reaktie moet worden kunnen uitgevoerd in een gesmolten F: 0 2 0 13 6 I l -8- 21635/Vk/ah reaktieraedium en een gasvormige reaktant of gasvomig verdunningsmiddel moet hebben in een voldoende hoeveelheid om een schuimstroom te bewerkstelligen in een verticaal geplaatste reaktiezone zoals bovenvermeld. Een verdere lijst van andere soorten organische reakties die kunnen worden uitgevoerd in een gesmolten medium is vermeld in Advances in Molten Salt 5 Chemistry, Vol. 3, Plenum Press(New York 1975)» Library of Congress Catalog No. 78—131884. Ellevan de bovenvermelde reakties is voor een deskundige bekend en de gesmolten massa-techniek volgens de uitvinding is zeer geschikt om binnen dit kader te worden w toegepast.
Het gesmolten medium kan elk gesmolten materiaal omvatten dat ge-10 schikt is om te worden toegepast als reaktiemedium bij reakties van het boven vermelde type.Een eis die kan worden gesteld .om een goede uitvoeringsvorm mogelijk te maken is dat het gesmolten medium voldoende vloeibaar moet zijn om een hydraulische menging mogelijk te maken gevolgd door afscheiding en stabiel moet zijn bij de reaktietemperaturen en drukken die 15 worden toegepast om de reaktie te doen plaats hebben. Het gesmolten medium waarmee de koolwaterstoftoevoer kan worden bewerkstelligd en in contact kan worden gebracht omvat een gesmolten metaal gekozen uit groep I-VIII van het Periodiek Systeem of een gesmolten metaalzout dat gesmolten kan worden binnen een temperatuur tussen ongeveer 50 °C en ongeveer 20 2500 °C, en dat een voldoende lage vluchtigheid heeft om verlies aan gesmolten medium met het produktgas te minimaliseren. Bij voorkeur toe te passen stoffen als gesmolten medium omvatten alkalimetaal-smelt,mengsels van alkalimetaalsmelt, gesmolten alkalimetaalzouten, mengsels van gesmolten alkalimetaalzouten en mengsels van gesmolten alkalimetalen en 25 alkalimetaalzouten. Geschikte alkalimetaalzouten zijn de alkalimetaalcar-bonaten, hydroxyden, nitraten, sulfiden, chloriden en oxyden, waarvan de carbonaten, sulfiden, chloriden «1 hydroxyden de voorkeur verdienen. Vooral het gebruik van het carbonaat heeft voordelen wanneer zwavel moet worden verwijderd uit het gewenste produkt, omdat het carbonaat de mogelijk-30 heid geeft om een reaktie te bewerkstelligen met zwavelhoudende verbindingen die worden vrijgemaakt uit het uitgangsmateriaal, bij verhoogde temperaturen tijdens de overall-reaktie.
Hoewel het mogelijk is om een enkelvoudig alkalimetaalzout als re-aktiemedium te gebruiken verdient het vaak de voorkeur om een eutectisch 35 of nagenoeg eutectisch mengsel toe te passen zoals. èen binair, temair, kw&ternair eutectisch mengsel. Met name Verdient het de voorkeur om als gesmolten medium volgens de uitvinding mengsels te gebruiken van alkali- 8020136 -9- 21635/Vk/ah metaalzouten, metname alkalimetaalcarbonaten, die bijvoorbeeld natriumcar-bonaat - kaliumcarbonaat - lithiumcarbonaat bevatten, natrium- of kaliumcarbo-naatrlithiumcarbona^ en n&riumcarbonai - kaliumcarbonaat evenals andere zouten hiervan. Mengsels van de alkalimetaalzouten omvatten de meest bij 5 voorkeur toe te passen mogelijkheden als gesmolten medium om toegepast te worden volgens de uitvinding, omdat deze stoffen zwavel zeer snel opnemen en zeer gemakkelijk kunnen worden geregenereerd. Wanneer de werkwijze volgens de uitvinding wordt toegepast voor het vergassen van koolstof-houdende uitgangsstoffen kan een enkelvoudig alkalimetaalzout worden toe-10 gepast,'hetgeen voordelen heeft, omdat de hogere temperaturen dan kunnen worden toegepast als dit materiaal als gesmolten medium wordt gebruikt omdat dit een hoog smeltpunt heeft. Met name verdient het in dit opzicht de voorkeur dat natriumcarbonaat wordt gebruikt omdat dit materiaal makkelijk; verkrijgbaar is in een complex voor refining of in de petrochemische in-15 dustrie en kan worden verkregen uit stoffen die anders als afval worden beschouwd en loog bevatten.
De uitvinding heeft ook betrekking op het gebruik van het gesmolten medium dat verder katalytisch materiaal gemengd hiermee kan bevatten teneinde de conversiereaktie van het koolstofhoudende materiaal te verbe-20 teren en te bevorderen. Wanneer een promotor of katalytisch materiaal wordt toegepast zal het gesmolten medium gewoonlijk 0 tot ongeveer 50 gew.
% bevatten van de promotor of katalysatormateriaal en bij voorkeur zal het ongeveer 25 gew. % bevatten van de promoter of het katalytische materiaal of minder.
25 Het koolstofhoudende materiaal dat toegepast wordt als uitgangs stof bij de werkwijze volgens de uitvinding kan alle mogelijk koolstofhoudende materialen omvatten die voor een deskundige bekend zijn. Geschikte koolstofhoudende stoffen omvatten plantaardige en minerale oliesoorten, andere in de natuur voorkomende koolstofhoudende materialen, as-30 fait, koolwaterstofresidue, verkregen door destillatie of destillatie en oplosmiddelextractie van ruwe olie, brandstofolie, gerecycleerde olie, gasolie, rubbersoorten, zware ruwe oliesoorten, pek, koolteer, kolen, natuurlijke teer, koolwaterstofhoudende polymeren, teerzandolie, nafta, leiolie, aardgas, gezuiverd gas, lichte koolwaterstoffen zoals ethaan, 35 propaan en butaan, kerosine, klein gesneden autobanden, afvalolie uit auto’s en dergelijke en mengsels en produkten hiervan.
Het koolstofhoudende uitgangsmateriaal kan een hoog zwavel gehate bevatten. Voorbeelden Van uitgangsstoffen van dit type omvatten de zware
U> u t, U I x* O
-10- 21635/Vk/ah koolwaterstoffen zoals ruwe olie, zware residuen, asfalt, koolwaterstof-houdende residuen verkregen door destillatie of door destillatie en oplosmiddel extractie, ruwe pekhoudende bodemprodukten, andere zware pek-vormen-de residuen, kolen, koolteer of destillaten hiervan, natuurlijke teer, ge-5 recycleerde olie, slurry-olie, teerzand en lei-olie. Met name zijn de stoffen met een hoog zwavelgehalte van belang, stoffen met een laag asgehalte zoals asfalt, gerecycleerde olie, teerzandolie, lei-olie, slurry-olie en de koolwaterstofresiduen en aromatische teersoorten. De koolstof-houdende uitgangsstoffen en het gesmolten medium worden met elkaar in con-10 tact gebracht zodat ze samen door de reaktiezone stromen met een snelheid die voldoende is om bij voorkeur ten minste een "schuimstroom" te bewerkstelligen, onder transportomstandigheden in de reaktiezone zoals boven vermeld. De exacte toevoersnelheid die nodig is om dit .type transportverschijnsel te bewerkstelligen zal variëren in afhankelijkheid van bijvoor-15 beeld het met name toegepaste gesmolten medium, de bepaalde koolstofhou-dende uitgangsmaterialen en de noodzakelijkheid om de contacttijd binnen bepaalde grenzen te houden en deze toevoersnelheid kan makkelijk door een deskundige worden bepaald. De bepaalde transportsnelheid die in feite wordt toegepast kan binnen ruime grenzen variëren, mits de transportom-20 standigheden zodanig zijn dat ten minste het gaslifteffekt wordt bewerkstelligd onder de transportomstandigheden zoals boven vermeld, door de reaktiezone, en in de praktijk zal de snelheid vaak groter zijn dan het minimumniveau dat noodzakelijk is om het gaslift-effekt te bewerkstelligen. Bij die soorten koolwaterstof-conversiereakties zoals het kraken 25 en partieel ovyderen of vergassen, waarbij de koolwaterstofconversiereak-tie wordt bewerkstelligd door bij voorkeur een minimale contacttijd zullen in het algemeen zeer hoge transportsnelheden worden toegepast teneinde . de contacttijd te minimaliseren. Verder zal door het gebruik van een mul-tifase schuimstroom transport de noodzakelijkheid achterwege blijven om 30 pompen toe te passen teneinde de gesmolten massa door de toe te passen inrichting te doen circuleren.
Bij het kraken van asfalt ter verkrijging van bijvoorbeeld etheen wordt een gesmolten medium toegepast bestaande uit een mengsel van kalium-en lithiumcarbonaten die ongeveer 1 gew. % alkaliraetaalsulfide bevatten 35 onder steady-state omstandigheden, waarbij de toevoersnelheid een koolwaterstof toevoersnelheid zal omvatten van de reaktiezone, overeenkomend met een oppervlaktesnelheid van ongeveer 3-30 m/sec. en bij voorkeur ongeveer 6-10 m/sec. en een gewichtsverhouding van de gesmolten massa tot 0020156 -11- 21635/Vk/ah de koolstofhoudende toevoer zal variëren van 2-20 en bij voorkeur van 4-8 in afhankelijkheid van de reaktiewarmte, de warmtecapaciteit van de gesmolten massa en het temperatuursverschil tussen de reaktiezones. Bij de omstandigheden in de reaktiezone binnen dit gebied zal de contacttijd variëren van ongeveer 0,5 tot 10 of meer seconden.
5 Op dezelfde wijze kan worden gesteld dat voor het vergassen van koolstofhoudende materialen ter verkrijging van een laag of middelmatig BTU-gas, onder toepassing van natriumcarbonaat 'als gesmolten medium dit ongeveer 0 tot 25 gew. % alkalimetaalsulfide kan bevatten onder steady-state bewerkingsomsitandigheden en lucht en stoom worden toegevoerd in een 10 verhouding om de overall-warmteontwikkeling te regelen, zodat de totale warmte (1) wordt verwijderd in de vorm van warmte met het uittredende geproduceerde gas en (2) door warmteverlies door de wanden van de houder,
De temperatuur is vaak te regelen door het instellen van de verhouding lucht tot stoom. Een met name te noemen luchtsnelheid varieert van 3 tot 15 7 kg lucht per kg koolstofhoudend uitgangsmateriaal en de toevoer- snelheid van stoom is gelegen tussen 0,2 tot 0,5 kg waterdamp per kg koolstofhoudend uitgangsmateriaal. De transportreaktor is zodanig uitgevoerd dat het gasvormige en vloeibare mengsel kunnen stijgen met een snelheid die ongeveer overeenkomt met de oppervlakte snelheid νεη ongeveer 20 7,5 tot 30, bij voorkeur 3 tot 24 en met name 3 tot 12 m/sec.
Hoewel het niet noodzakelijk is voor de reaktie kan een inert verdunningsmedium worden toegepast teneinde de partiële druk van de reak-tanten te regelen in het gesmolten medium in de reaktiezone en/of om de gaslift te bevorderen van het mengsel bestaande uit koolwaterstof en ge-25 smolten medium. Verdunningsmiddelen die kunnen worden toegepast omvatten bijvoorbeeld helium, kooldioxyde, stikstof, stoom, methaan en dergelijke.
In deze soorten conversiereakties voor koolstofhoudende materialen, waarbij de aanwezigheid van waterstof noodzakelijk of gewenst is , zoals bij reform-reakties, het ontzwavelen met behulp van waterstof, hydrokraken, kunnen 30 geschikte hoeveelheden waterstof worden geïnjecteerd in de reaktiezone. Het inerte verdunningsmiddel moet met name worden toegepast in een molaire verhouding van ongeveer 0,1-50 mol verdunningsmiddel per mol koolstofhoudend uitgangsmateriaal of reaktant en meer bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,1 tot 1.
35 De werkwijze volgens de uitvinding is met name geschikt om te wor den toegepast bij het kraken en partieel oxyderen of vergassen van zware koolstofhoudende uitgangsmaterialen met een hoog zwavelgehalte, waarbij de 8020136 -12- 21635/Vk/ah conversie hiervan tot nu toe niet op economische wijze is uitgevoerd met conventionele procédés omdat het gewenst is voor het produkt dat verkrijgbaar is en/of de overmatige cokesvorming in de reaktiezones en de noodzakelijkheid voor een sterke ontzwavelingsbehandeling om het hoge zwavel-gehalte hiervan te verlagen. De werkwijze en inrichting volgens de uitvinding zijn geschikt om koolwaterstoffen met een hoog zwavelgehalte te verwerken door het uitvoeren van conversiereakties, die worden bewerkstelligd bij een minimale contacttijd, zoals bijvooorbeeld voor het kraken van zware koolstofhoudende uitgangsstoffen tot etheen en andere produkten. Zodoende zal de werkwijze volgens de uitvinding nader worden toegelicht met betrekking tot de bovenvermelde uitvoeringvormen die het kraken en de partiële oxydatie of vergassing omvatten van zware koolwaterstoffen als uitgangsmateriaal ter verkrijging van etheen en andere produkten en een laag of middelmatig BTU-gas, hoewel ook moet worden onderstreept dat de werkwijze volgens de uitvinding een ruime reaktietechniek omvat die op ge -schikte wijze kan worden toegepast bij diverse chemische conversiereakties die kunnen worden uitgevoerd in een gesmolten reaktiemedium.
In het algemeen wordt bij het kraken van een asfalt en andere zware koolwaterstofhoudende uitgangsstoffen ter verkrijging van etheen de koolwaterstof waarvan wordt uitgegaan in contact gebracht met een mengsel van een alkalimetaalcarbonaat of een mengsel van alkalimetaalcar-bonaten en alkalimetaalsulfiden bij een temperatuur van ongeveer 600 tot 850 °C en een druk van ongeveer 0,5 tot 10 atmosfeer, bij voorkeur ongeveer 1 atmosfeer absolute druk. De toevoersnelheid van de koolwaterstof waarvan wordt uitgegaan en het gesmolten medium worden zodanig ingesteld dat een schuimstroom transport wordt bewerkstelligd in de reaktiezone bij een contacttijd die maximaal ongeveer 25 seconden bedraagt. Bij , voorkeur zal de stroomsnelheid zodanig worden ingesteld dat een contacttijd wordt verkregen die lager is dan ongeveer 5 seconden en bij voorkeur ongeveer 1 seconde of minder, omdat de bereiding van etheen de voorkeur verdient bij een reaktieprofiel met een minimale contacttijd en een hoge temperatuur. Desgewenst kan een verdunnend gas worden toegepast zoals stoom of waterstóf dat kan worden gemengd met het multi-fase mengsel van gesmolten zout en koolwaterstoftoevoer, met een stoom en/of waterstof tot de reak-tanten molaire verhouding van ongeveer 0,1 tot 1,0 en bij voorkeur met een stoom en/of waterstof tot fëaktanten molaire verhouding van ongeveer 0,3. Bij de partiële oxydatie of vergassing van zware koolwaterstoffen waarvan 8020136 -13- 21635/Vk/ah wordt uitgegaan of een koolstofhoudend produkt van bijvoorbeeld een kraak-procédé ter verkrijging van een gas met een lage of middelmatige BTU-waar-de,hoofdzakelijk bestaande uit koolmonoxyde en waterstof»zal de koolwater-stofhoudende uitgangsstof met name in contact worden gebracht met een 5 alkalimetaalcarbonaat in gesmolten toestand of een mengsel van alkalime-taalcarbonaten ai sulfiden bij een temperatuur van ongeveer 800-1200 °C, bij voorkeur bij een temperatuur van ongeveer 1000 °C en bij een druk van ongeveer 1-20 atmosfeer absoluut. Een geschikt gesmolten medium kan natri-umcarbonaat bevatten of een mengsel van natriumcarbonaat en sulfide omdat 10 bij de toegepaste temperaturen hetj natriummetaalzout wordt gesmolten en makkelijk stroombaar is. Het gebruik van natriummetaalzouten als gesmolten medium is ook gewenst omdat dit materiaal goedkoper is dan de andere . media en ook een zeer hoge affiniteit heeft om zwaveloxyden op te vangen.
De vergassingsreaktie heeft nagenoeg gelijktijdig plaats en de contacttijd 15 zal in het algemeen lager zijn dan ongeveer 10 seconden, bij voorkeur minder dan ongeveer 5 seconden en in het bijzonder minder dan 2,0 seconden.
De specifieke oxydatietoevoersnelheid zal variëren in afhankelijkheid van het feit of lucht, zuivere zuurstof of een ander zuurstofhoudend gas wordt toegepast. De verhouding van het zuurs tofhou den del gas tot het kool-20 stofhoudende uitgangsmateriaal wordt zodanig geregeld dat de produktie van koolmonoxyde en waterstof uit het uitgangsmeteriaal wordt verkregen. Teneinde de temperatuur te regelen door het bevorderen van de watergasreaktie zal stoom gewoonlijk in de reaktiezone worden geïnjecteerd, waarbij de specifieke noodzakelijke hoeveelheid hiervan toeneemt met verhoogde tempera-25 tuur. Wanneer een partiële oxydatie wordt uitgevoerd samen met een endother-me reaktie zodat warmte hiervan wordt gebruikt, kan het noodzakelijk zijn om de warmte-ontwikkeling te regelen door middel van een injecteersysteem om een watergasreaktie te bevorderen. Wanneer het gewenst is om een volledige oxydatie te bewerkstelligen van het uitgangsmateriaal kunnen dezelfde 30 reaktieomstandigheden gewoonlijk worden toegepast met uitzondering hiervan dat de hoeveelheid zuurstof of zuurstofhoudend gas dat wordt toegevoerd voldoende zal moeten worden verhoogd om de oxydatie volledig te doen zijn. Indien de oxydatie wordt toegepast in samenhang met een kraakreaktie om warmte te verkrijgen en het koolstofhoudende materiaal dat gevormd wordt 35 in de reaktiezone is niet voldoende om te voldoen aan de gestelde eisen voor de ontwikkelde warmte kan additioneel materiaal worden toegevoerd dat gelijk of verschillend is aan het materiaal dat toegevoerd wordt aan de kraakreaktiezone, welk materiaal direct kan worden toegevoerd aan de oxy- 8020136 -14- 21635/Vk/ah datiezone.
Volgens een andere uitvoeringsvorm volgens de uitvinding wordt een koolwaterstofconversiereaktie gecombineerd met een tweede reaktie teneinde voordeel te verkrijgen van de wamteoverdrachtscapaciteit van het 5 gesmolten reaktiemedium om een aantal verschillende reakties te kunnen bewerkstelligen. Zo is het;bij het kraken van bijvoorbeeld zware koolstof-houdende uitgangsmaterialen gewenst om de kraakreaktie uit te voeren samen met een exotherme oxydatie voor cokes of partiële oxydatiereaktie waarbij de cokes die aanwezig is in het gesmolten medium,door de kraakreaktie, kan 10 worden toegepast als energiebron om de temperatuur in de endotherme kraak-reaktiezone te handhaven in een gesloten cycleertype bewerking. Verder kan een zwavelverwijderingsreaktie worden uitgevoerd samen met een kraakreaktie en/of oxydatiereaktie van koolstof om het sulfide dat aanwezig is in het gesmolten medium als resultaat van de kraakreaktie en/of oxydatie-15 reaktie om te zetten tot het waardevolle zwavelwaterstof gas. Een significant voordeel van de toepassing van de gesmolten massatechnologie bij het omzetten van koolstofhoudend materiaal is dat deze makkelijk kan worden gebruikt om een multi-reaktie-bewerking uit te voeren.
Met betrekking tot de tekening kan worden vermeld dat in fig. 1 20 een continu vergassingsprocedé volgens de uitvinding in de meest eenvoudige vorm is aangegeven. In deze fig. is een enkelvoudige reaktiezone toegepast waarbij de gesmolten massa wordt gecirculeerd in een gesloten cycleersysteem. De koolstofhoudende toevoer woddt ingeleid via leiding 2 in het onderste gedeelte van een reaktiezone 1 waarin een gemengde fasevergas-2§ sing kan plaats hebben. Een zuurstofhoudend gas en indien gewenst stoom en eventueel een verdunningsgas wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de zone via leiding 3. De gesmolten massa wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de vergassingszone 1 voor de gemengde fa’se via leiding 4. De toevoer kan zijn gemengd met zuurstof, een zuurstofhoudend gas 30 en/of stoom en ev entueel een verdunningsgas voordat het wordt toegevoe^d aan het onderste gedeelte van deze zone. Na het mengen van het uitgangsmateriaal, stoom, zuurstofhoudend gas en verdunnend gas met het hete-gesmol-ten medium in het onderste gedeelte van de zone stroomt het mengsel bestaande uit de gemengde fase samen onder een turbulent stromingspatroon 35 naar het bovenste gedeelte van de verticale, lange vergassingszone 1 en tijdens dit transport heeft de chemische reactie plaats. Vanaf het bovenste deel van de vergassingszone stroomt de gemengde fase bestaande uit gasvormige produkten en een vloeistofhoudende gesmolten massa en eventuele 8020136 -15- 21635/Vk/ah niet gereageerde vloeibare of vaste reaktanten via leiding 5 naar een scheidingsorgaan, dat is aangegeven als cycloon 6. In cycloon 6 worden de gasvormige produkten afgevoerd uit het bovenste gedeelte van de cycloon vialeiding7 om ergens anders te worden toegepast of te worden gescheiden. 5 Het vloeibare gedeelte van het gemengde fase fluïdum dat toegevoerd wordt aan cycloon 6 wordt naar het onderste gedeelte van de cycloon gevoerd door de werking van de cycloon en wordt uit het onderste gedeelte afgevoerd via leiding 9· De verzameling van de vloeistof in het systeem veroorzaakt een tussenvlak 8, dat in hét onderste deel van cycloon 6 kan worden ge-10 handhaafd of in leiding 9. Zoals aangege,ven in fig. 1 gaat leiding 9 over in leiding 4 waardoor het gesmolten medium kan worden teruggevoerd naar het onderste gedeelte van de vergassingszone 1 om de gesloten cyclus van het gesmolten medium in dit reaktiesysteem te behouden. De circulatie-snelheid van het gesmolten medium en niet-gereageerde vloeistof of vaste 15 reaktanten kan worden ingesteld door het verhogen of verlagen van de toevoer van gesmolten medium zodat het oppervlakteniveau 8 binnen leiding 9 en/of cycloon 6 kan worden verhoogd of verlaagd, waarbij een hoger niveau resulteert in een verhoogde stroomsnelheid voor het gesmolten medium. Met enkele soorten uitgangsstoffen zal een ophoping van zware metalen in 20 de vorm van elementair metaal of oxyden of verbindingen hiervan plaats hebben en/of as, hetgeen kan worden geregeld door het continue of met tussenposen afvoeren van het gesmolten medium uit het systeem en het vervangen hiervan door nieuw materiaal.
In fig. 2 is schematisch een stroomdiagram weergegeven van een 25 continue vergassingsprocédé voor een zwavelhoudend, koolstofhoudend uitgangsmateriaal. In deze figuur stroomt gesmolten medium in een continue cyclus door de vergassingszone en een hiermee samenwerkende cycloon en daarna terug naar de vergassingszone, hoewel dit afzonderlijk kan gebeuren, maar gelijktijdig stroomt het gesmolten medium ook in een continue 30 cyclus tussen de gemengde fase carboniseerzone, de hiermee samenwerkende cycloon en de warmtewisselaar. Eveneens gelijktijdig maar onafhankelijk stroomt de gesmolten massa tussen de twee gesloten circuits in een afzonderlijk gecontroleerde cyclus. Koolstofhoudend uitgangsmateriaal met een hoog zwavelgehalte wordt toegevoerd aan de gemengde fase- vergassingsre-35 aktiezone 200 via leiding 201 en wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van deze zone. Zuurstofhoudend gas, eventueel stoom en/of eventueel verdunningsgas wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de vergassingszone 200 via leiding 202. In deze zone van de vergassingsreaktor 8020136 -16- 21635/Vk/ah wordt gesmolten medium toegevoerd via leiding 203 en gemengd met de toevoer via leiding 201 en het zuurstofhoudend gas en stoom en eventueel verdunnend gas om een multi-fase mengsel te vormen in het onderste gedeelte van de vergassingszone. Het gemengde fasemengsel stijgt op door de 5 verticale lange vergassingszone naar het bovenste gedeelte van de zone waarbij het mengsel wordt toegevoerd aan de cycloon 208 via leiding 207. Het uitgangsmateriaal kan worden toegevoerd aan de gemengde fase-vergas-singszone als een afzonderlijke stroom of gemengd met eventueel aanwezige stoom of verdunningsmiddel. Hoewel een cycloon is aangegeven in deze 10 voorkeursuitvoering kunnen ook andere scheidingsorganen worden toegepast.
In cycloon 208 worden de gasvormige reaktanten afgescheiden van de vloeistof bestaande uit gesmolten medium en het niet gasvormige gedeelte van de reaktanten. De gasvormige reaktanten verlaten cycloon 208 via leiding 209 en worden verder afgevoerd naar een scheidingsorgaan dat niet in 15 de tekening is aangegeven of op een andere plaats toegepast. De vloeistof die afgescheiden is in cycloon 208 bezinkt naar het onderste gedeelte van de cycloon en wordt afgevoerd via leiding 211 of het laagste gedeelte van cycloon 208. De vloeistof in leiding 211 wordt gescheiden in twee gedeelten waarvan een gedeelte wordt afgevoerd via leiding 204 terug naar lei-20 ding 203 om een van de continue cycli te'completeren zoals bovenvermeld.
De circulatie binnen deze gesloten ringleiding van gesmolten massa is afhankelijk van de plaats van het oppervlakte niveau 210 van de vloeistof en andere fysische factoren van de reaktanten en de inrichting. Het tweede deel van de vloeistof dat aanwezig is in leiding 211 stroomt weg via 25 leiding 206 om te worden gecombineerd met het gesmolten medium van leiding 223 ter vorming van een mengsel dat aanwezig is in leiding 212 dat vervolgens wordt toegevoerd aan de wisselaar 213 . In wisselaar 213 wordt het gesmolten medium afgekoeld door een fluïdum zoals stoom dat wordt toegevoerd aan de warmtewisselaar 213 via leiding 225 en afgevoerd via lei-30 ding 224. Het afgekoelde gesmolten medium uit de warmtewisselaar 213 stroomt via leiding 214 naar het onderste gedeelte van een gemengde fase carboniseringszone 217. Een CC^rijk gas wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de carboniseringszone 217 via leiding 215. Stoom en/of verdunningsgas, indien jjit wordt toegepast wordt toegevoerd aan het onder-25 ste gedeelte van de carboniseringszone ter vorming van een gemengd fase-mengsèl dat naar boven dtroomt en gelijk.gericht door de carboniseringszone naar het bovendte gedeê.te hiervan. De carbon is erin® zen e is zodanig van grootte dat het multi-fase mengsel van de gassen en vloeistof een stroom zal bewerk- 8020136 -17- 21635/Vk/ah stelligen die voldoende turbulent is dat de gemiddelde dichtheid voldoende laag is om een gaslifteffekt te bewerkstelligen binnen de verticale lange carboniseringszone 217. Het multi-fase mengsel dat verkregen wordt bij het bovenste deel van de carboniseringzone 217 wordt afgevoerd via 5 leiding 218 en toegevoerd aan de hiermee samenwerkende cycloon 219- Het multi-fase-mengsel wordt gescheiden in cycloon 219 in een zwavelwater-stofrijk produktgas en een vloeistof die bestaat uit een zwavelvrijgemaakt gesmolten medium en vloeibare of vaste reaktanten. Het zwavelwaterstof-rijke gasprodukt „dat cycloon 219 verlaat via leiding 220 wordt toegevoerd 10 aan een extern terugwinsysteem zoals een Claus-type zwavelinrichting die niet in de tekening is weergegeven. Het gesmolten medium dat afgescheiden wordt in cycloon 219 bezinkt naar een lager gedeelte van de cycloon en wordt afgevoerd via leiding 222 en verdeeld in twee porties. De eerste portie van het ontzwavelde medium in leiding 222 wordt verder geleid via lei-15 ding 223 en gecombineerd met het gesmolten vloeibare medium van leiding 206 ter vorming van een gemengd gesmolten medium in leiding 212 zoals hierboven is aangegeven. Het gesmolten medium wordt daarbij gecirculeerd in de continue cyclus via de warmtewisselaar 2.13, de carboniseringszone 217 en cycloon 219 en teruggevoerd naar de warmtewisselaar 213 om de cyclus 20 te completeren.
Naast de twee continue cycleer-circulatiesystemen van het gesmolten medium zoals boven vermeld in fig. 2 stroomt gesmolten medium uit leiding 222 via leiding 205 om te worden gecombineerd met het gesmolten medium in leiding 20A dat het gesmolten medium vormt van leiding 203, dat 25 hierboven is vermeld. Daarom stroomt het .gesmolten medium heen en weer tussen de twee reaktiesystemen waarbij een deel van het gesmolten medium uit het; vergassingssysteem door leiding 206 stroomt naar Hetcarbonise-ringsreaktiesy^teem terwijl een gelijke hoeveelheid gesmolten medium in tegengestelde richting stroomt via. leiding 205 om de cyclus te complete-30 ren.
In fig* 2 wordt de druk in de carboniseringsreaktiezone 217 gehandhaafd en de hiermee samenwerkende cycloon 219 wordt op een lagere druk gehouden dan de druk die gehandhaafd wordt in de vergassingszone 200 en de hiermee samenwerkende cycloon 208. Dit wordt bewerkstelligd door de 35 carboniseringszone 217 en de hiermee samenwerkende cycloon 219 zodanig te plaatsen dat het tussenoppervlak 221 tussen het zwa/ëwaterstofhoudend gisva"-mig produkt en hetjgesno lten medium op een hoger niveau is dan het tussenvlak 210 tussen het gasvormige produkt van de vergassingszone en het gesmolten «0 2 0 1 3 6 -18- 21635/Vk/ah medium. Het drukverschil tussen deze twee reaktiezones is een functie van het verschil in de hoogte tussen de tussenvlakken en andere fysische factoren. Bij het in werking zijn kan het absolute drukverschil iets worden gevarieerd door het instellen van de relatieve stijging tussen de tussen-5 vlakken 221 en het tussenvlak 210. Op dezelfde wijze kan de circulatie-snelheid van het gesmolten medium binnen de vergassingszone 200 en de hiermee samenwerkende cycloon 208 worden gevarieerd binnen de beperkingen die aan de apparatuur kunnen worden gesteld door het verhogen of verlagen van het tussenvlakniveau 210, waarbij geldt dat een hoger niveau een 10 grotere circulatie-snelheid bewerkstelligt en een lager niveau bewerkstelligt een lagere circulatiesnelheid. Op dezelfde wijze geldt dat de circu-latiesnelheid van het gesmolten medium in de cyclus tussen de carboni-seringszone 217, cycloon 219 en warmtewisselaar 213 wordt ingesteld binnen de grenzen die aan de apparatuur worden gesteld door het verhogen of verla-15 gen van het tussenvlak 221.
Teneinde de stroming van het gesmolten medium dat heen en weer wordt gestuurd te regelen tussen de twee respectievelijke reaktiezones van de gesloten systemen via leiding 206 en leiding 205 wordt deze leiding zodanig ontworpen dat de stroom wordt beperkt door het verschil in 20 statische druk of anderzijds wordt een leiding met een kleinere diameter of opening ingebracht of een klep. Vernauwingen of regelkleppen kunnen ook gewenst zijn om de stroom van het gesmolten medium te regelen zoals vernauwing 226 die weergegeven is in leiding 205 of vernauwing 227 die is weergegeven in leiding 206. Andere stroomregelende of beperkende orga-25 nen kunnen eveneens worden toegepast, met name wanneer een aantal koolstof-houdende toevoerstromen worden gebruikt en verwerkt na bepaalde tijdsduren.
In fig. 3 is een twee-reaktiezonesysteem weergegeven waarin een gewoon of speciaal gesmolten medium wordt toegepast voor verschillende reakties in elke van de twee zones. Een koolstofhoudend uitgangsmateriaal 30 wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de gemengde fase-kraakre-aktiezone 10 via leiding 11. Stoom en/of een verdunnend gas wordt eventueel toegevoerd aan het onderste gedeelte van de kraakzone via leiding 12.
De toevoer kan worden gemengd met stoom en/of eventueel verdunnend .gas voordat het wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de kraakzone 10, 35 Het gesmolten medium wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van kraakzone 10 via leiding 13 waarbij het wordt gemengd met de koolstofhoudende toevoer en eventueel stoom en eventueel verdunnend gas ter vorming van een turbulent,.gemengd mengsel dat gelijktijdig naar boven stroomt door de 8020136 « -19- 21635/Vk/ah verticaal geplaatste lange kraakreaktiezone 10 naar het bovenste gedeelte van de zone. In het bovenste gedeelte van de kraakzone bestaat de gemengde fase uit gasvormige reaktanten en vloeistof die is samengesteld uit gesmolten medium en/of vloeibare of vaste reaktanten. Het gemengde fase-5 mengsel wordt overgebracht van het bovenste gedeelte van de verticale lange kraakreaktiezone 10 via leiding 14 naar een scheidingsorgaan aangegeven als cycloon 15· De gasvormige produkten van de kraakreaktie worden afgevoerd uit het bovenste gedeelte van cycloon 15 via leiding 16 voor een verdere scheiding en/of het gebruik hiervan in een verder geplaatste 10 inrichting. Het vloeibare gedeelte van het materiaal dat toegevoerd wordt aan cycloon 15 bezinkt in het lagere gedeelte van de cycloon en wordt afgevoerd via leiding 18 waarbij een tussenvlak 17 wordt gevormd dat kan worden gehandhaafd in leiding 18 of in het onderste gedeelte van cycloon 15. De vloeistof van leiding 16 bestaande uit een gesmolten medium en 15 vloeibare of vaste reaktanten uit de kraak-reaktiezone stroomt in leiding 19 die uitmondtin het onderste gedeelte van de gemengde fase oxydatiezone 22. Een zuurstofhoudend gas wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de gemengde fase-oxydatiezone 22 via leiding 20. Eventueel kan stoom en/of verdunnend gas toegevoerd worden aan het onderste gedeelte van de 20 gemengde fase-oxydatiezone 22 via leiding 21. Het zuurstofhoudende gas kan worden gemengd met stoom en/of eventueel verdunnend gas voordat het wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de oxydatiezone 22. Additioneel koolstofhoudend uitgangsmateriaal kan ook worden toegevoerd aan het onderste gedeelte van de oxydatiezone 22 om een tekort aan vloeibare of 25 vaste reaktieprodukten op te heffen en om de warmtebalans te ondersteunen over het gewenste overall-systeem. Het uitgangsmateriaal, evenals eventuele stoom en verdunningsgassen kunnen worden gemengd met de vloeistof bestaande uit het^gesmolten medium en de vloeibare of vaste koolstof-houdende reaktanten om een multi-fasen engsel te vormen dat in een turbulen-30 te stroom naar boven wordt gevoerd door de verticale lange reaktiezone 22 naar het bovenste gedeelte van de zone. Vanaf het bovenste gedeelte van de oxidatiezone 22 wordt de gemengde fase verder gevoerd door leiding 23 naar een scheidingsorgaan, dat in de figuur is aangegeven als cycloon 24 voor het scheiden van de dampfase van de vloeistoffase. De dampfase be~ 35 staande u,it gasvormige produkten van de oxydatiereaktie verlaat cycloon 24 via leiding 25 om verder te worden toegepast of om een verder scheiding te bewerkstelligen. De vloeistof die afgescheiden wordt in cycloon 24 bestaande uit gesmolten medium en vloeibare of vaste reaktanten wordt ver- 8020136 -20- 21635/Vk/ah zameld j_n het onderste gedeelte van cycloon 24 en hieruit afgevoerd via leiding 27 om een tussenvlak 26 te vormen. Het tussenvlak 26 kan in leiding 27 worden gehandhaafd of in het onderste gedeelte van cycloon 24. Leiding 27 gaat 'over in leiding 13 waardoor gesmolten medium kan worden 5 geretourneerd naar het onderste gedeelte van kraakzone 10 zodat de cyclus is gecompleteerd. De druk van de oxydatiezone 22 en de hiermee samenwerkende cycloon 24 kan worden gehouden op een druk die verschillend is van die in de kraakzone 10 en de hiermee samenwerkende cycloon 15, door het ontwerp van de apparatuur, zodat het ’tussengelegen niveau 26 op verschil-10 lende hoogte is ten opzichte van het oppervlakteniveau 17. Door het verhogen of verlagen van het ingestelde of gesmolten medium worden de beide oppervlakteniveaus gelijktijdig verlaagd of verhoogd waardoor men de cir-culatiesnelheid van het gesmolten medium door het systeem (het doen stijgen van de beide oppervlakteniveaus bewerkstelligt een verhoging van de 15 circulatiesnelheid en het verlagen van de beide oppervlakteniveaus bewerkstelligt een verlaging van de circulatiesnelheid van het gesmolten medium) kan doen toenemen of doen afnemen.
Verder wordt gewezen op fig. 4,die slechts ten opzichte van fig. 3 is veranderd doordat leiding 28 en de klep of de vernauwing 29 is toege-20 voegd. De toevoeging van deze twee organen vergemakkelijken de onafhankelijke controle van de circulatiesnelheid van het gesmolten medium door een of meer reaktiezones onafhankelijk van de overall-circulatiesnelheid tussen de respectievelijke reaktiezones. In fig. 4 wordt de vloeistof uit cycloon 24 bestaande uit gesmolten medium en niet gereageerde vloeibare 25 of vaste reaktanten gescheiden in twee gedeelten en wel zodanig dat een gedeelte via leiding 28 en vernauwing 29 stroomt om te worden gecombineerd met het gesmolten medium en de vloeibare of vaste reaktanten in leiding 18 waarna de twee stromen zich mengen in leiding 19 en vanuit leiding 19 stroomt het mengsel naar het onderste gedeelte van de oxydatiezone 22 30 en het tweede gedeelte stroomt naar leiding 13 zoals aangegeven in fig. 3.
De twee onafhankelijke gesmolten stromen die worden toegevoerd en gemengd in leiding 19 kunnen anderszijds worden toegevoerd aan het onderste gedeelte van de oxydatiezone 22 hetgeen onafhankelijk kan gebeuren. Vernauwing 29 kan bestaan uit een leiding die zodanig is ontworpen dat geen 35 stroom mogelijk is die groter is dan de gewenste stroom of er kan een bepaalde vernauwing zijn aangebracht zoals een opening of een regelklep. Het toevoegen van leiding 28 en vernauwing 29 maakt de regeling mogelijk van de circulatiesnelheid van het gesmolten medium door de oxydatiezone 22 en 8020136 -21- 21635/Vk/ah de hiermee samenwerkende cycloon 24 op een enigszins onafhankelijke wijze van de circulatiesnelheid in de kraakzone 10 en de hiermee samenwerkende cycloon 15.
In fig. 5 is een systeem weergegeven met 3 afzonderlijke reaktie-5 zones voor het onafhankelijk uitvoeren van 3 afzonderlijke chemische re-akties, hetgeen gelijktijdig kan gebeuren , onder toepassing van een vervangbaar of gewoonlijk toegepast gesmolten massamedium. Dit specifieke voorbeeld verschilt van de uitvoeringsvorm die weergeven is in fig. 3 doordat een deel van het gesmolten medium wordt afgevoerd naar de oxy-10 datiereaktie en wordt gebruikt als reaktiemedium voor het uitvoeren van de derde chemische reaktie, en het gesmolten medium wordt, nadat het is gebruikt als medium bij de derde chemische reaktie, geretourneerd naar de oxydatiezone waar het is afgevoerd. Anderzijds kan het gesmolten medium uit de derde chemische reaktie zoals een carbonisering, worden geretour-15 neerd in plaats van doorgevoerd naar de kraak-reaktiezope. In fig. 5 ' wordt een koolstofhoudend uitgangsmateriaal, zoals bijvoorbeeld asfalt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de gemengde fase kraakzone 100 via leiding 101. Indien stoom of een verdunnend gas wordt gebruikt, wordt dit toegevoerd aan het onderste gedeelte van de kraakreaktiezone 100 via 20 leiding 102. Gesmolten medium wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de kraak-reaktiezone 100 via leiding 103 en wordt gemengd met de uitgangsstoffen en stoom en/of eventueel verdunnend gas in het onderste gedeelte van de kraakzone 100. De gemengde fase stijgt door de verticale lange kraakzone 100 naar het bovenste gedeelte. Vanaf het bovenste gedeel-25 te van de kraakzone 100 stroomt het meerfasige mengsel van gas en vloeistof via leiding 104 naar een scheidingsorgaan dat is weergegeven als cycloon 105· In cycloon 105 stromen de gasvormige produkten van de kraakre-aktie weg via leiding 106 naar een terugwinorgaan of gebruiksorgaan, dat niet in de figuur is aangegeven. De vloeistof in cycloon 105, bestaande 30 uit gesmolten medium en vloeibare of vaste reaktanten wordt afgescheiden en bezinkt in het lagere gedeelte van cycloon 105 van waaruit het wordt afgevoerd via leiding 108 ter vorming van een tussenvlak 107, dat wordt gehandhaafd in leiding 108 of in het onderste deel van cycloon 105. De gesmolten vloeistof in leiding 108 wordt gecombineerd met gesmolten medi-35 urn afkomstig uit leiding 131 (die later nader zal worden beschreven) ter vorming van een mengsel in leiding 109, dat wordt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de gemengde 'fase oxidatiezone 112. Een zuurstofhoudende stroom woridt toegevoerd aan het onderste gedeelte van de oxydatie-reaktie- 6020136 -22- 21635/Vk/ah zone 112 via leiding 110. Eventueel wordt stoom en/of verdunnend gas toegevoerd aan het onderste deel van de oxydatiereaktiezone 112 via leiding 111. Het gesmolten medium in leiding 109 wordt gecombineerd en gemengd met het zuurstofhoudende gas dat toegevoerd wordt via leiding 110 en 5 eventueel stoom en/of verdunnend gas, toegevoerd via leiding 111, ter vorming van een meer fasig mengsel in het onderste gedeelte van de oxydatie-zone 112. Dit meerfasige mengsel stijgt als turbulent mengsel naar het bovenste gedeelte van de oxydatiezone 112. Vanuit het bovenste deel van de oxydatiezone 112 stroomt het meerfasige mengsel via leiding 113 naar 10 een hiermee samenwerkend scheidingsorgaan dat is weergegeven als cycloon 114, waarbij de gasvormige reaktieprodui'ten van de oxydatiereaktie worden afgescheiden van de vloeistof, bestaande uit gemolten medium en vloeibare of vaste reaktanten. De gasvormige reaktieprodukten van de oxydatiereaktie verlaten cycloon 114 via leiding 115 voor verdere afscheiding en/of 15 om buiten de weergegeven apparatuur te worden toegepast. De vloeistof bestaande uit gesmolten medium en vloeibare of vaste reaktanten bezinkt in het onderste gedeelte van cycloon 114 van waaruit het. wordt afgevoerd uit de cycloon via leiding 117 waarbij een tussenvlak 116 wordt gevormd, dat kan worden gehandhaafd in leiding 117 of in het onderste gedeelte van cy-20 cloon 114. De vloeistof in leiding 117 wordt in twee gedeelten verdeeld, waarna een gedeelte via leiding 103 terugstroomt naar het onderste deel van de kraakzone 100. Het tweede deel van de vloeistof in leiding 117 stroomt via leiding 118 naar een warmtewisselaar 119, waarin de temperatuur van het gesmolten medium wordt verlaagd door het verwarmen van een 25 fluïdum zoals een circulerende olie die naar de warmtewisselaar 119 wordt gevoerd via leiding 120 en uit de warmtewisselaar wordt afgevoerd via leiding 121. Het aldus afgekoelde gesmolten medium uit leiding 118 stroomt, nadat het door warmtewisselaar 119 is gevoerd naar het onderste deel van de carbonisatiereaktiezone 125 via leiding 124. Een gas dat rijk is aan 30 kooldioxyde wordt toegevoerd aan de carbonisatiereaktiezone 125 via leiding 123. Indien stoom en/of een verdunnend gas wordt gebruikt, wordt dit toegevoerd aan het onderste gedeelte van de gemengde fase-carbonise-ringszone 125 via leiding 122. Anderzijds is het mogelijk om het kool-dioxyderijke gas en/of stoom of verdunningsmiddel aan het gesmolten medi-35 um in leiding 118 toe te voeren voordat het gesmolten medium wordt toegevoerd aan de warmtewisselaar 119. Het gesmolten medium wordt gemengd met het kooldioxyderijke gas en stoom en verdunnend gas wanneer dit wordt toegepast, in het onderste deel van de carboniseringszone 125 zodat een multi- 8020136 -23- 21635/Vk/ah fase -mengsel wordt gevormd dat door de verticale lange carboniserings-reaktiezone 125 stijgt naar het bovenste gedeelte van deze zone. Vanaf het bovenste gedeelte van deze reaktiezone stroomt het multi-fasemengsel van gasvormige reaktanten en vloeistof via leiding 126 naar een scheidings-5 orgaan dat is weergegeven als cycloon 127. Vanuit cycloon 127 worden gasvormige produkten bestaande uit zwavelwaterstofhoudend gas afgevoerd uit cycloon 127 via leiding 128 om verder te worden toegepast in een Claus- inrichting (niet weergegeven in de tekening) waaruit elementaire zwavel kan worden gevormd of dit gas kan extern worden toegepast. De vloei-10 stof die wordt toegevoerd aan cycloon 127, bestaande uit gesmolten medium en niet-gereageerde vloeibare of vaste reaktanten bezinkt in het onderste gedeelte van de cycloon 127 en wordt afgevoerd via leiding 130 ter vorming van een tussenvlak 129, dat kan worden gehandhaafd in leiding 130 of in het onderste deel van cycloon 127. De vloeistof in leiding 130, gaat in 15 fig. 5 over in leiding 131 en wordt teruggevoerd om te worden gemengd met de vloeistof van leiding 108 die via leiding 108 wordt teruggevoerd naar het onderste gedeelte van de oxydatiezone 112, zoals hierboven is aangegeven .
Met betrekking tot fig. 5 kan verder worden gesteld dat eveneens 20 geldt zoals weergegeven in fig. 4 dat de vloeistofleiding 130 anderzijds kan zijn gesplitst in twee gedeelten, waarbij het een deel van de üoeistof via leiding 131 en wordt teruggevoerd naar de oxydatiezone en het tweede gedeelte stroomt door een leiding, die niet is weergegeven, terug naar leiding 118 om te worden gerecycleerd via de carboniseringzone 125 met 25 een hiertoe geschikte vernauwing of regelklep in de leiding, op een wijze zoals aangegeven in verband met fig. 4,
In elke van de uitvoeringsvormen weergegeven in de fig. 1-5 zijn gemengde fase-reaktiezones weergegeven zodat de meerfasige mengsels een samenvloeiende stroom zullen bewerkstelligen met een zodanige snelheid 30 dat de gemiddelde dichtheid binnen deze zones een gaslift-effekt zullen bewerkstelligen en een circulatie van het gesmolten medium. Het zal echter duidelijk zijn dat de tweede en/of derde trap van de reaktiezones niet op een wijze moet zijn ontworpen en/of in bewerking gehouden op de aangegeven wijze volgens de weergegeven uitvoeringsvormen en toch binnen het kader 35 van de uitvinding kan vallen.
Eventueel kan in elk van de weergegeven uitvoeringsvormen de stroom gesmolten massamedium worden afgevoerd uit het scheidingsorgaan(cycloon) om te worden gerecirculeerd en kan worden onderworpen aan een tweede cf 8020136 -24- 21635/Vk/ah volgende scheidingsbewerking teneinde een verdere scheiding mogelijk te maken van de hierin opgeloste gassen. Een dergelijke tweede scheidings-trap kan aanwezig zijn in de vorm van een tweede scheidingsorgaan zoals een cycloon of anderzijds kan het gesmolten massamedium in contact worden 5 gebracht met een stripmiddel, zoals een stripgas. Een dergelijk stripgas kan ook gelijktijdig worden toegepastmet een tweede cycloon.
Voorbeeld I
10 Asfalt met een hoog zwavelgehalte wordt gekraakt ter bereiding van etheen volgens een werkwijze en inrichting zoals aangegeven in verband met fig. 3. De gesmolten massa bestaat uit een eutectisch mengsel van lithium, kalium en natriumcarbonaten waarbij een alkalimetaalsulfideconcentratie van ongeveer 5 gew. % wordt gehandhaafd. De toegevoerde asfalt wordt eerst 15 voorverwarmd tot een temperatuur van ongeveer 250 °C en wordt vervolgens in contact gebracht met de gesmolten massa in het onderste gedeelte van de reaktiezone zodat de snelheid in bovenwaartse richting gelegen is tussen 3 en 30 m/sec. (10-100 ft/sec.)bij voorkeur tussen 6 en 12 m/sec. Stoom en/of verdunnend gas kan ;worden worden toegevoerd aan het onderste ge-20 deelte van de kraakzone en zodanig worden geregeld ter verkrijging van de gewenste naar boven gerichte snelheid. De circulatiesnelheid van de gesmolten massa wordt gehandhaafd tussen 1 en 15 gewichtsdelen per ge-wichtsdeel toegevoerd materiaal inclusief stoom en verdunnend gas naast asfalt om een steady-state bewerking te handhaven, een schuim-stroomtrais-25 port in de krabkreaktiezone en een totale contacttijd tussen de reaktanten en het gesmolten zout van ongeveer 1-10 bij voorkeur ongeveer 2 seconden.
De verwerkingscapaciteit en de opbrengst aan etheen van deze werkwijze worden vergeleken met een conventioneel bekend gesmolten massa-kraakprocédé zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.745.109. Alle andere 30 reaktieomstandigheden worden gehandhaafd op ongeveer vergelijkbare waarden in elk procédé waarbij de temperatuur wordt gehouden op ongeveer 850 °C en de druk op ongeveer 1,3 atmosfeer absolute druk in elke kraakzone. In tegenstelling tot de werkwijze volgens -de uitvinding is de toevoersnelheid bij de bekende werkwijze waarbij een tegenstroomprincipe wordt gehandhaafd 35 ongeveer 1/10 van de snelheid die wordt toegepast volgens de uitvinding en de contacttijd ongeveer 3 tot 5 keren langer dan bij de onderhavig werkwijze .
8 0 ?, 0 1 3 6 -25- 21635/Vk/ah
Voorbeeld II
Op dezelfde wijze .als vermeld in voorbeeld I wordt een zwaar koolwaters tofresidue verkregen door destillatie, verder bewerkt volgens een werkwijze die is beschreven in verband met fig. 1 en de resultaten zijn 5 vergeleken met de resultaten die zijn verkregen met een conventionëLe tegenstroom vergassingsreaktie. Elke reaktiezone wordt gehouden op een temperatuur van ongeveer 1000 °C en een druk van ongeveer 1,5 tot 15,0 atmosfeer. Zuurstofhoudend gas zoals lucht en stoom worden toegevoerd aan de reaktiezone waarbij de stoom tot zuurstofverhouding gelegen is tussen 10 ongeveer 0,3 en 5,0 delen waterdamp op elk gewichtsdeel zuurstof in afhankelijkheid van het warmteverlies en de zuiverheid van de zuurstof.
De toevoersnelheid van het koolwaterstofhoudende residue en zuurstofhoudend gas en stoom bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt ingesteld om een steady-state-bewerking te handhaven voor het schuim-stroomtrans-15 port binnen de reaktiezone en bedraagt 3 tot 30 meter/sec. bij voorkeur 6 tot 12 m/sec. In tegenstelling hiermee wordt bij de bekende werkwijze teneinde een tegenstroomprincipe te handhaven tussen het gesmolten medium en het koolwaterstofresidue de toevoersnelheid van het koolwater-stofresidue en het zuurstofhoudende gas en stoom gehouden op ongeveer 60 20 cm/sec. De bovenvermelde toevoersnelheden zijn voldoend om een contact-tijd te bewerkstelligen van ongeveer 0,5 seconde bij de werkwijze volgens de uitvinding terwijl de contacttijd bij de bekende vergassing gelegen is bij ongeveer 3 tot 5 seconden. Een verdere vergelijking van de twee procédés toont aan dat veel grotere hoeveelheden koolwaterstofresidue, te 25 weten ongeveer 10 keren zoveel, kan worden verwerkt bij de werkwijze volgens de uitvinding dan bij de bekende werkwijze waarbij een tegenstroomprincipe wordt gehandhaafd en door de grotere inhoud van de inrichting die is vereist bij de bekende werkwijze is het procentuele warmteverlies door de wanden van de apparatuur ongeveer A keren groter.
30 Uit deze voorbeelden blijkt dat door een contact te bewerkstellin gen tussen toegevoerd koolwaterstofhoudend materiaal met het gesmolten medium waarbij een multi-fase gelijkstroom-schuimtransport mogelijk is, een significante vergroting van de proces capaciteit wordt bewerkstelligd, welke procescapaciteit voor het eerst een concurrerencfe, commercieel toe-35 pasbare technologie op basis van een gesmolten massa mogelijk maakt bij de conversie van koolwaterstofhoudende uitgangsstoffen. Bovendien wordt door de veel lagere contacttijden die nu mogelijk zijn een verbeterde produkt-opbrengst verkregen bij een groot aantal reakties. Zodoende is het met 8020130 . * -26- 21635/Vk/ah de werkwijze volgens de uitvinding mogelijk om een verbeterde en zeer effektieve werkwijze te bewerkstelligen voor de conversie van koolstof-houdende uitgangsstoffen.
Binnen het kader van de beschreven uitvinding is het mogelijk om 5 een aantal wijzigingen aan te brengen, die moeten worden begrepen binnen het vermelde kader.
-Conclusies- 8020136

Claims (57)

1. Werkwijze voor het omzetten van een koolstof houdend uitgangsmateriaal in een gesmolten massa, tot waardevollere produkten, met 5 het kenmerk, dat a) een koolstof houdend uitgangsmateriaal in contact wordt gebracht met een gesmolten massa-medium, dat wordt gehouden op een temperatuur boven het smeltpunt van dat medium, in het onderste deel van een nagenoeg vertikale, langwerpige reactiezone, zodat een mengsel wordt ge- 10 vormd van een koolstof houdend uitgangsmateriaal en gesmolten massa-medium, waarbij ten minste een gasvormig materiaal aanwezig is onder de omstandigheden die heersen in de reactiezone en een mengsel met meer fasen wordt gevormd, b) het multi-fase mengsel hydraulisch naar boven door de reac- 15 tiezone wordt gevoerd, naar het bovenste deel van de reactiezone samen met een componentenstroom van het mengsel en met een snelheid die voldoende is om een gas-lift effect te bewerkstelligen in de reactiezone, waarbij een chemische conversiereactie optreedt, zodat een multi-componenten-mengsèl wordt verkregen, 20 e) het multi-componentenmengsel wordt uit het bovenste gedeelte van de reactiezone naar een scheidingsorgaan gevoerd, d) het multi-componentenmengsel wordt gescheiden in een gasvormige produktstroom en een vloeistofstroom die het gesmolten massa-medium omvat, met ten minste een niet-gasvormig produkt, 25 e) ten minste een deel van de vloeistofstroom van het gesmol ten massa-medium met het niet-gasvormige produkt wordt naar een terugwin-zone gevoerd, f) ten minste een deel van het niet-gasvormige produkt wordt uit de vloeistofstroom van het gesmolten massa-medium verwijderd en 30 g) het gesmolten massa-medium waarvan ten minste een deel van het niet-gasvormige produkt is verwijderd wordt teruggevoerd, naar de vertikale, langwerpige reactiezone.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het recycleren van de rest van de afgescheiden vloeibare stroom gesmolten 35 massa-medium wordt bewerkstelligd door het terug te voeren naar het onderste deel van de reactiezone.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat een gas-vormige reactant wordt toegevoerd aan het onderste deel van de verticale, β 0 2 0 1 3 6 _28- 21635/Vk/jg langwerpige reactiezone.
4. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de gasvormige reactant wordt gekozen uit een groep, bestaande uit zuurstof-hou-dend gas, stoom, halogeen, lichte koolwaterstof, waterstof en mengsels 5 hiervan.
5. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat een verdunnend gas wordt toegevoerd aan het onderste deel van de vertikale langwerpige reactiezone.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het 10 verdunnend gas bestaat uit stikstof of stoom.
7. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de gas-vormige produktstroom verder wordt onderworpen aan een additionele gas-vloeistof-acheidingsbewerking om additioneel gesmolten massa-medium dat hierin aanwezig is terug te winnen.
8. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de af gescheiden vloeibare stroom of gesmolten massa-medium in contact wordt gebracht met een stripgas ten einde het opgeloste gas hieruit te verwijderen.
9. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de con-20 versiereactie van het koolstof houdend uitgangsmateriaal bestaat uit het kraken van minder waardevolle koolstof houdende uitgangsmaterialen, welke kraking ten minste gedeeltelijk plaatsheeft, tot waardevollere gasvormige koolwaterstof houdende produkten.
10. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het 25 koolstof houdend uitgangsmateriaal wordt gekozen uit een groep bestaande uit plantaardige en minerale oliesoorten, ruwe olie, lei-olie, natuurlijke teer, kolen, pek, teerzandolie, fracties, residuën, produkten, polymeren, harsen, synthetische teer en afvalprodukten en mengsels hiervan.
11. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de 30 koolwaterstof houdende uitgangsmaterialen van lagere waarden worden gekozen uit asfalt of een koolwaterstofrest, verkregen door destillatie of destillatie en vloeistofmiddelextractie van ruwe olie, lei-olie, teerzandolie, of vloeibare kolenprodukten.
12. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het 35 koolstof houdend uitgangsmateriaal bestaat uit rubber, roet, smeerolie, afvalfraoties hiervan of een combinatie hiervan.
13. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de conversiereactie van het koolstofhoudende uitgangsmateriaal bestaat uit de 8020136 -29·* 21635/Vk/jg partiële oxydatie van minder waardevolle koolstof houdende toevoermateri-alen tot een meer waardevol gas.
14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de conversiereactie van het koolstof houdende uitgangsmateriaal bestaat uit 5 de partiële oxydatie van cokes.
15. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat ten minste een deel van de afgescheiden vloeistofstroom van gesmolten massamedium verder wordt behandeld ter verwijdering van een deel van het zwa-velgehalte voordat het wordt teruggevoerd aan het gesmolten medium in de 10 reactiezone.
16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat het zwavelgehalte van het gesmolten massa-medium wordt verlaagd door een contact te bewerkstelligen van het gesmolten massa-medium met kooldioxyde en stoom om een chemische omzetting te bewerkstelligen van de alkalimetaal- 15 zwavelverbindingen die hierin aanwezig zijn tot alkalimetaalcarbonaten en zwavelwaterstofgas en vervolgens het zwavelwaterstofgas af te scheiden uit het gesmolten massa-medium.
17. Werkwijze volgens conclusie 15 of 16, met het kenmerk, dat het gesmolten massa-medium ook een gehalte heeft aan koolstof of koolstof- 20 houdend materiaal en de koolstof, of het koolstof houdend materiaal aanwezig blijft tijdens de behandeling.
18. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat de hoeveelheid gesmolten massamedium wordt onderworpen aan een zwavelverwij-dering, in een voldoende mate, zodat onder steady-state bewerkingsomstan- 25 digheden, de hoeveelheid zwavelverbindingen, aanwezig in het gesmolten massa-medium, wordt gehandhaafd beneden ongeveer 25 gew.35.
19. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat warmte wordt overgedragen naar dat deel van de afgescheiden vloeistofstroom van het gesmolten massa-medium.
20. Werkwijze volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat het niet-gasvormige deel van de afgescheiden vloeibare stroom van gesmolten massa-medium wordt behandeld door: a) het toevoeren van het deel van de afgescheiden vloeibare stroom gesmolten massa-medium naar het onderste deel van de tweede nage- 35 noeg verticale langwerpige reactiezone, b) het bewerkstelligen van een contact van de afgescheiden vloeibare stroom gesmolten massa-medium met kooldioxyde en stoom houdend gas ter vorming van een tweede multi-fase mengsel, 8020136
1 I -30- 21635/Vk/jg o) het hydraulisch transporteren van het tweede multi-fase mengsel van kooldioxyde en stoom houdend gas en gesmolten massa-medium naar boven door de tweede reactiezone, naar het bovenste gedeelte hiervan samen met een gasstroom en vloeistof, ten einde het niet-gasvormige produkt 5 om te zetten tot carbonaat, welk tweede multi-fase mengsel wordt getransporteerd met een snelheid die voldoende hoog is om een gas-lift-effect te bewerkstelligen in de tweede reactiezone, d) het tweede multi-fase mengsel uit het bovenste deel van de tweede reactiezone te voeren naar een tweede scheidingsorgaan, en 10 e) het afscheiden van het tweede multi-fase mengsel in een tweede gasvormige produktstroom en een tweede vloeistofstroom van gereduceerd, niet-gasvormig produkt in het gesmolten massa-medium.
21. Werkwijze volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van dat deel van de afgescheiden vloeibare stroom van gesmol- 15 ten massa-medium wordt onderworpen aan de behandelingsstap van een zodanige hoeveelheid is, dat een steady-state-evenwicht wordt gehandhaafd van het zwavelgehalte van het procédé bij een continue bewerking.
22. Werkwijze volgens conclusie 2 of 9, met het kenmerk, dat het gesmolten massa-medium een alkalimetaal bevat, gekozen uit de groep 20 bestaande uit natrium, kalium, lithium, de carbonaten hiervan, de sulfiden hiervan, de sulfaten hiervan, desulfieten hiervan, de chloriden hiervan en mengsels.
23. Werkwijze volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat het gesmolten massa-medium bestaat uit een alkalimetaaloarbonaat, een alkali- 25 metaalsülfide of een mengsel hiervan. 2M. Werkwijze volgens conclusie 1, 9 of 13, met het kenmerk, dat de transportsnelheid van het meerfasige mengsel zodanig is, dat de totale contacttijd tussen het koolstof houdend uitgangsmateriaal en het gesmolten massa-medium minder is dan ongeveer 3 seconden.
25. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat de contacttijd minder is dan ongeveer 1 seconde.
26. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het gesmolten massa-medium bestaat uit een elementair metaal, een mengsel van elementaire metalen, een metaalzout, een mengsel van metaalzouten en 35 een mengsel van metaalzout en elementair metaal.
27. Werkwijze volgens conclusie 26, met het kenmerk, dat het gesmolten massa-medium bestaat uit een alkalimetaal, een mengsel van alka-limetalen, een alkalimetaalzout, een mengsel van alkalimetaalzouten of 802013e 1 » _31_ 21635/Vk/jg een mengsel van een alkalimetaal en een alkalimetaalzout.
28. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de bewerking continu wordt uitgevoerd.
29. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de be-5 werking wordt uitgevoerd zonder dat een mechanische pomp wordt toegepast.
30. Werkwijze voor het omzetten van een koolstof houdend uitgangsmateriaal tot meer waardevolle produkten door het toepassen van een gesloten cycleersysteem voor het gesmolten massa-medium, met het kenmerk, dat: 10 a) een koolstof houdend uitgangsmateriaal in contact wordt ge bracht met een eerste gesmolten massamedium dat wordt gehouden op een temperatuur boven het smeltpunt van het medium in de eerste onderste sectie van een nagenoeg vertikale, langwerpige eerste reactiezone, ter vorming van een mengsel van een koolstofhoudend uitgangsmateriaal en gesmol-15 ten massa-medium, waarbij ten minste een gasvormig materiaal aanwezig is onder de omstandigheden die heersen in de eerste reactiezone en een eerste multi-fase mengsel wordt gevormd,, b) het eerste multi-fase mengsel hydraulisch naar boven wordt getransporteerd door de eerste reactiezone naar het eerste bovenste deel 20 hiervan, samen met een componentenstroom van het eerste mengsel en met een snelheid die voldoende is om een gas-lift-effect te bewerkstelligen in de eerste reactiezone, c) het eerste multi-fase mengsel uit het eerste bovenste deel van de eerste reactiezone wordt toegevoerd aan een eerste scheidingsor- 25 gaan, d) het eerste multi-fase mengsel wordt gescheiden in een eerste gasvormige produktstroom en een eerste vloeistofstroom, bestaande uit het gesmolten massa-medium, e) het toevoeren van ten minste een deel van de eerste vloei-30 stofstroom aan het onderste deel van een tweede, nagenoeg vertikale langwerpige reactiezone om een tweede multi-fase mengsel te vormen binnen het onderste gedeelte hiervan, waarbij ten minste een gasvormig materiaal aanwezig is onder de omstandigheden die heersen in de tweede reactiezone, f) het hydraulisch transporteren van het tweede multi-fase meng-35 sel in een nagenoeg naar boven gerichte richting door de tweede reactiezone naar het bovenste deel hiervan samen met een stroom van componenten van het tweede multi-fase mengsel en met een snelheid die voldoende is om een gas-lift-effect te bewerkstelligen in de tweede reactiezone, 8 ö 2 0 1 3 6 » _32- 21635/Vk/jg g) het leiden van het tweede multi-fase mengsel uit het tweede bovenste deel van de tweede reactiezone naar een tweede scheidingsorgaan, h) het scheiden van het tweede multi-fase mengsel in een tweede gasvormige produktstroom en een tweede vloeistofstroom, bestaande uit ge- 5 smolten massa-medium en i) het toevoeren van ten minste een deel van de tweede vloeistofstroom die het gesmolten massa-medium bevat, naar het onderste deel van de eerste reactiezone.
31. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat in de 10 eerste reactiezone een kraakreactie wordt uitgevoerd.
32. Werkwijze volgens conclusie30 of 31 ,met het kenmerk, dat de tweede chemische reactie ten minste een partiële oxydatiereactie is waarbij de zuurstof, of een zuurstof houdend gas in reactie wordt gebracht met reactanten die aanwezig zijn in de eerste vloeistofstroom.
33. Werkwijze volgens conclusie 30, met hét kenmerk, dat ver dere stappen worden uitgevoerd, waarbij ten minste een deel van de tweede vloeistofstroom wordt toegevoerd aan een derde reactiezone en de tweede vloeistofstroom in contact wordt gebracht met kooldioxyde en stoom om de concentratie van de hierin aanwezige zwavelverbindingen in te stellen en 20 om een deel van het zwavelgehalte te verwijderen uit het gesmolten massamedium in de vorm van zwavelwaterstofrijk gas. 3*1. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat ten minste .een deel van de eerste vloeistofstroom wordt toegevoerd aan een derde reactiezone en de eerste vloeistofstroom in contact wordt gebracht 25 met kooldioxyde en stoom om de concentratie van de hierin aanwezige zwavelverbindingen in te stellen en om een deel van het zwavelgehalte uit het gesmolten massa-medium te verwijderen in de vorm van zwavelwaterstöf-rijk gas.
35. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat de 30 eerste vloeistofstroom in contact wordt gebracht met een zuurstof houdend gas in de tweede reactiezone om ten minste een partiële oxydatie te bewerkstelligen van de koolstof houdende reactanten die aanwezig zijn in de eerste vloeistofstroom.
36. Werkwijze volgens conclusie 33 of 3*1, met het kenmerk, dat 35 het instellen van het zwavelgehalte plaatsheeft na afkoelen van de eerste vloeistofstroom.
37. Werkwijze volgens conclusie 1 of 30, met het kenmerk, dat het koolstof houdend uitgangsmateriaal wohdt gekozen uit een groep, be- 8 0 ?. 0 1 3 6 > » -33- 21635/Vk/jg staande uit ruwe olie, lei-olie, natuurlijke teer, kolen, pek, teerzand-olie, fracties, residu, hieruit verkregen produkten, polymeren, harsen, synthetische teer en afvalstoffen en mengsels hiervan.
38. Werkwijze volgens conclusie 37, met het kenmerk, dat het 5 uitgangsmateriaal asfalt is of een koolwaterstofrijk residu verkregen door destillatie en extractie met behulp van een oplosmiddel van ruwe olie.
39. Werkwijze volgens conclusie 1 of 30, met het kenmerk, dat het gesmolten massa-medium een katalytisch materiaal gemengd hiermee bevat. Ί0 HO. Werkwijze volgens conclusie 39, met het kenmerk, dat het gesmolten massa-medium 0 tot 50 gew.% katalytisch materiaal bevat.
41. Werkwijze volgens conclusie 39, met het kenmerk, dat het gesmolten massa-medium 10 tot 25 gew.% katalytisch materiaal bevat. H2. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat het 15 gesmolten massa-medium een mengsel is van alkalimetalen gekozen uit een groep bestaande uit natrium, kalium, lithium, de carbonaten hiervan, de sulfiden, de chloriden, sulfaten, sulfieten hiervan of mengsels hiervan.
43. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat de stroomsnelheid van het eerste multi-fase mengsel in de eerste reactie- 20 zone zodanig is, dat de totale contacttijd tussen het uitgangsmateriaal en het gesmolten massa-medium minder is dan ongeveer 5 seconden.
44. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat de conversiereactie bestaat uit ten minste een vergassingsreactie, waarbij een koolstof houdend materiaal wordt omgezet tot een gas met een lage 25 of middelmatige BTU-waarde.
45. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat de conversiereactie een dehydrogeneringsreactie omvat.
46. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat de conversiereactie de dehydrogenering omvat van ethylbenzeen.
47. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat de conversiereactie de reformbewerking omvat van nafta.
48. Werkwijze volgens conclusie 13 of 30, met het kenmerk, dat het koolstof houdend uitgangsmateriaal wordt onderworpen aan een conversiereactie zoals een vergassing van kolen, asfalt, cycleerolie, teerzand- 35 olie, lei-olie, of koolwaterstofresidu.
49. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat de tweede reactiebehandeling van het gesmolten massa-medium bestaat uit het instellen van het zwavelgehalte , waarbij het gesmolten massa-medium in 8020136 * ' -34- 21635/Vk/jg contact wordt gebracht met kooldioxyde en stoom om een deel van de zwavel-verbindingen die hierin aanwezig zijn om te zetten tot een zwavelwater-stofrijk gas.
50. Werkwijze volgens conclusie 49, met het kenmerk, dat het 5 gesmolten massa-medium ook koolstof of een koolstof houdend materiaal omvat en de koolstof of het koolstof houdend materiaal gehandhaafd blijft tijdens het instellen van het zwavelgehalte.
51. Werkwijze volgens conclusie 49, met het kenmerk, dat het zwavelgehalte van het gesmolten massa-medium wordt ingesteld, zodat het 10 gesmolten massa-medium minder dantongeveer 25 gew.% zwavelverbindingen bevat.
52. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat het gesmolten massamedium wordt gecirculeerd tussen twee reactiezones zonder dat een pomp wordt toegepast. 15 53· Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat de scheidingsbewerking een scheiding omvat met behulp van een cycloon van het gasvormige produkt en de gesmolten massa.
54. Werkwijze volgens conclusie 30, met het kenmerk, dat onafhankelijk de verhouding wordt geregeld van het gesmolten massa-medium 20 tot het uitgangsmateriaal in zowel de eerèt als de tweede reactiezone.
55. Werkwijze volgens conclusie 30, roet het kenmerk, dat de eerste reactiezone wordt gehouden op een druk die verschillend is van de druk in de tweede reactiezone.
56. Inrichting voor het uitvoeren van een werkwijze 25 waarbij een koolstof houdend uitgangsmateriaal wordt omgezet tot waardevollere produkten, met het kenmerk, dat de inrichting bestaat uit; a) organen om een contact te kunnen bewerkstelligen tussen koolstof houdend uitgangsmateriaal met een eerste gesmolten massa-medium 30 dat gehouden kan worden op een temperatuur boven het smeltpunt van het medium in het lagere deel van de nagenoeg verticale, langwerpige eerste reactiezone, zodat een mengsel kan worden gevormd van koolstof houdend uitgangsmateriaal en gesmolten massa-medium, waarbij ten minste één gasvormig materiaal aanwezig is onder de omstandigheden van de eerste reac- 35 tiezone en een eerste multi-fase mengsel kan worden gevormd, b) organen voor het hydraulisch transporteren van het eerste multi-fase mengsel in een nagenoeg naar boven gerichte richting door de eerste reactiezone naar het bovenste deel hiervan samen met de componen- 8020136 -35- 21635/Vk/jg ► ten van het eerste mengsel en met een snelheid die voldoende is om een gas-lift-effect te bewerkstelligen in de eerste reactiezone, o) organen voor het voeren van het eerste multi-fase mengsel uit het bovenste deel van de eerste reactiezone naar een eerste schei-5 dingsorgaan, d) organen voor het scheiden van het eerste multi-fase mengsel in een eerste gasvormige produktstroom en een eerste vloeistofstroom die het gesmolten massa-medium omvat, e) organen voor het toevoeren van ten minste een deel van de 10 eerste vloeistofstroom naar een tweede reactiezone, f) organen voor het uitvoeren van een tweede chemische reactie in het gesmolten massa-medium van de eerste vloeistofstroom in de eerste reactiezone en g) organen voor het terugvoeren van ten minste een deel van het 15 gesmolten massa-medium uit de tweede reactiezone naar het onderste deel van de eerste reactiezone.
57. Inrichting volgens conclusie 56, met het kenmerk, dat deze bestaat uit a) organen om een contact te bewerkstelligen tussen ten minste 20 een deel van de eerste vloeistofstroom die het gesmolten massamedium omvat, met een zuurstof houdend gas in het tweede onderste deel van de tweede, nagenoeg vertikale, langwerpige reactiezone, ter vorming van een tweede multi-fase mengsel binnen het onderste gedeelte, waarbij ten min -ste een gasvormige stof aanwezig is onder de omstandigheden die heersen 25 in de tweede reactiezone, b) organen voor het hydraulisch transporteren van het tweede multi-fase mengsel in een nagenoeg naar boven gerichte richting door de tweede reactiezone naar het tweede bovenste deel hiervan, samen met de componenten van het tweede multi-fase mengsel en met een zodanige snel- 30 heid, dat déze voldoende is om een gas-lift-effect te bewerkstelligen in de tweede reactiezone, c) organen om het tweede multi-fase mengsel uit het tweede bovenste deel van de tweede reactiezone toe te voeren aan een tweede schei-dingsorgaan, 35 d) organen voor het scheiden van het tweede multi-fase mengsel in een tweede gasvormige produktstroom en een tweede vloeistofstroom die het gesmolten massa-medium omvat, en e) organen voor het toevoeren van ten minste een deel van de 8020136 ► -36- 2l635/Vk/jg tweede vloeistofstroom die het gesmolten massa-medium omvat naar het eerste onderste deel van de eerste reaetiezone.
58. Inrichting volgens conclusie 57, met het kenmerk, dat deze organen omvat voor het toevoeren van ten minste een deel van de tweede 5 vloeistofstroom aan een derde reaetiezone en organen voor het bewerkstelligen van een contact tussen de vloeistofstroom met kooldioxyde en stoom om de concentratie van de zwavelverbindingen die hierin aanwezig zijn te kunnen instellen en om een deel van het zwavelgehalte uit het gesmolten massa-medium te kunnen verwijderen in de vorm van zwavelwaterstof rijk 10 gas.
59. Inrichting volgens conclusie 57, met het kenmerk, dat ten minste een deel van de eerste vloeistofstroom wordt toegevoerd aan een derde reaetiezone en organen voor het bewerkstelligen van een contact tussen de eerste vloeistofstroom met kooldioxyde en stoom om de concentratie 15 van de zwavelverbindingen die hierin aanwezig zijn, in te stellen en om een deel van het zwavelgehalte uit het gesmolten massa-medium te verwijderen in de vorm van een zwavelkoolwaterstofrijk gas.
60. Inrichting volgens conclusie 58 of 59, met het kenmerk, dat organen aanwezig zijn voor het instellen van het zwavelgehalte na 20 een afkoelorgaan voor de derde reaetiezone.
61. Werkwijze voor het omzetten van koolstof houdend uitgangsmateriaal in meer waardevolle andere produkten met behulp van een gesmolten massa-medium, met het kenmerk, dat a) een koolstof houdend uitgangsmateriaal in contact wordt ge- 25 bracht met een gesmolten massa-medium, dat wordt gehouden op een temperatuur boven het smeltpunt van het medium in het onderste deel van een lagere verticale, langwerpig reaetiezone ter vorming van een mengsel van koolstof houdend uitgangsmateriaal en gesmolten massa-medium, waarbij ten minste één gasvormig materiaal aanwezig is onder de omstandigheden die 30 heersen in de reaetiezone en een multi-fase mengsel wordt gevormd, b) het multi-fase mengsel hydraulisch wordt getransporteerd in opwaartse richting door de reaetiezone naar het bovenste deel hiervan, samen met de componenten van het mengsel en met een snelheid die voldoende is om een gas-ïift-effect te bewerkstelligen in de reaetiezone, waarbij 35 de toegevoerde koolwaterstof reageert en een multi-componentmengsel wordt verkregen, c) het multi-component mengsel uit het bovenste deel van de reaetiezone wordt toegevoerd aan een scheidingsorgaan, en 8020136 ' ¥ -37- 21635/Vk/jg r* d) het multi-componentenmengsel wordt gescheiden in een gasvor-mige produktstroom en een vloeistofstroom die het gesmolten massa-medium omvat, waarbij alle reactanten die worden toegevoerd aan het gesmol-5 ten massa-medium gelijk gericht stromen met hetmedium, en de gasvormige reaktie-produkten worden afgescheiden uit het multi-fase mengsel zonder een vloei-stof-tussenvlak te passeren. -Uittreksel- 8020136
NL8020136A 1979-04-02 1980-04-01 Werkwijze voor het omzetten van koolstofhoudend uit- gangsmateriaal en inrichting voor het uitvoeren van een dergelijke werkwijze. NL8020136A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2626379A 1979-04-02 1979-04-02
US2626379 1979-04-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8020136A true NL8020136A (nl) 1981-01-30

Family

ID=21830794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8020136A NL8020136A (nl) 1979-04-02 1980-04-01 Werkwijze voor het omzetten van koolstofhoudend uit- gangsmateriaal en inrichting voor het uitvoeren van een dergelijke werkwijze.

Country Status (16)

Country Link
JP (1) JPS56500343A (nl)
KR (1) KR830001885B1 (nl)
BE (1) BE882491A (nl)
BR (1) BR8007917A (nl)
CA (1) CA1144948A (nl)
DD (1) DD150073A5 (nl)
ES (2) ES490128A0 (nl)
FR (1) FR2452965A1 (nl)
GB (1) GB2065161B (nl)
IL (1) IL59769A0 (nl)
IT (1) IT1130572B (nl)
NL (1) NL8020136A (nl)
PL (1) PL223113A1 (nl)
PT (1) PT71047B (nl)
WO (1) WO1980002151A1 (nl)
ZA (1) ZA801909B (nl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114958430A (zh) * 2022-04-27 2022-08-30 广东工业大学 一种副产氢气的二氧化碳自循环式生物质高温气化系统及方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2509634B1 (fr) * 1981-07-20 1986-10-10 Cirta Ct Int Rech Tech Appliqu Procede de destruction de produits a base de matieres organiques contenant du soufre et/ou des halogenes et applications de celui-ci
CZ200532A3 (cs) * 2005-01-17 2006-11-15 Lysytchuk@Oleg Zpusob zpracování uhlovodíkových surovin, zejménasurové ropy, a zarízení k provádení tohoto zpusobu
FR2899238B1 (fr) * 2006-03-31 2012-07-27 Electricite De France Installation de gazeification de biomasse avec dispositif de craquage des goudrons dans le gaz de synthese produit
US20080141591A1 (en) 2006-12-19 2008-06-19 Simulent Inc. Gasification of sulfur-containing carbonaceous fuels
WO2012174284A1 (en) * 2011-06-17 2012-12-20 Ze-Gen, Inc. Reactors containing liquid metal
KR20210011987A (ko) * 2018-05-21 2021-02-02 더 리전츠 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 용융 염을 사용한 천연 가스의 화학물질 및 전력으로의 전환
WO2021243282A1 (en) * 2020-05-29 2021-12-02 Braskem America, Inc. Molten salt catalytic compositions and methods for the cracking of carbon-containing feedstocks

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2055313A (en) * 1934-08-31 1936-09-22 Standard Oil Co Conversion of hydrocarbons
US2031987A (en) * 1934-09-13 1936-02-25 Standard Oil Co Conversion of hydrocarbons
NL267291A (nl) * 1959-05-14 1900-01-01
US3129165A (en) * 1960-05-09 1964-04-14 Shell Oil Co Refining of steam-cracked gasolines with molten salt
US3698882A (en) * 1970-09-30 1972-10-17 Occidental Petroleum Corp Continuous process for the conversion of carbonaceous solids into pipeline gas
US3850742A (en) * 1971-10-05 1974-11-26 Exxon Research Engineering Co Hydrocarbon cracking in a regenerable molten media
US3948759A (en) * 1973-03-28 1976-04-06 Exxon Research And Engineering Company Visbreaking a heavy hydrocarbon feedstock in a regenerable molten medium in the presence of hydrogen
SE7503313L (sv) * 1975-03-21 1976-09-22 Stora Kopparbergs Bergslags Ab Sett for omvandling av kolhaltiga material innehallande svavel till i huvudsak svavelfri brennbar gas samt anordning for genomforande av settet
US4061471A (en) * 1975-11-19 1977-12-06 The Lummus Company Molten salt lift gas system for production of chlorinated hydrocarbons

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114958430A (zh) * 2022-04-27 2022-08-30 广东工业大学 一种副产氢气的二氧化碳自循环式生物质高温气化系统及方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES8104379A1 (es) 1981-04-16
DD150073A5 (de) 1981-08-12
PT71047A (en) 1980-05-01
JPS56500343A (nl) 1981-03-19
IT8020937A0 (it) 1980-03-27
BE882491A (fr) 1980-07-16
IL59769A0 (en) 1980-06-30
ZA801909B (en) 1981-03-25
KR830001885B1 (ko) 1983-09-17
PL223113A1 (nl) 1981-01-30
CA1144948A (en) 1983-04-19
BR8007917A (pt) 1981-03-31
ES8203950A1 (es) 1982-04-01
FR2452965A1 (fr) 1980-10-31
GB2065161A (en) 1981-06-24
ES497332A0 (es) 1982-04-01
ES490128A0 (es) 1981-04-16
IT1130572B (it) 1986-06-18
WO1980002151A1 (en) 1980-10-16
PT71047B (en) 1981-09-01
GB2065161B (en) 1983-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4211538A (en) Process for the production of an intermediate Btu gas
US4292048A (en) Integrated catalytic coal devolatilization and steam gasification process
US4046523A (en) Synthesis gas production
US3957620A (en) Process for treating heavy oil
EP0067580B1 (en) An integrated catalytic coal devolatilisation and steam gasification process
US4166786A (en) Pyrolysis and hydrogenation process
US3745109A (en) Hydrocarbon conversion process
US3030297A (en) Hydrogenation of coal
NL8500364A (nl) Werkwijze voor de omzetting van zware aardolieresiduen in waterstof en gasvormige en destilleerbare koolwaterstoffen.
US4276153A (en) Process for thermal cracking of hydrocarbons and apparatus therefor
GB1596698A (en) Process for the production of an intermediate btu gas
US4113602A (en) Integrated process for the production of hydrocarbons from coal or the like in which fines from gasifier are coked with heavy hydrocarbon oil
EA012887B1 (ru) Способ получения дисульфида углерода
US4338096A (en) Method and apparatus for controlling the flow of molten reaction media
EP0024792A2 (en) A method for producing a methane-lean synthesis gas from petroleum coke
US3252774A (en) Production of hydrogen-containing gases
US4045329A (en) Coal hydrogenation with selective recycle of liquid to reactor
NL8020136A (nl) Werkwijze voor het omzetten van koolstofhoudend uit- gangsmateriaal en inrichting voor het uitvoeren van een dergelijke werkwijze.
EP0328216B1 (en) Process for the thermal cracking of residual hydrocarbon oils
US4421631A (en) Hydrocarbon treatment process
US4183800A (en) Indirect heat retorting process with cocurrent and countercurrent flow of hydrocarbon-containing solids
US3960701A (en) Hydrogenation of coal to produce coke, pitch and electrode carbon
JP2597427B2 (ja) 二硫化ジメチルの製造方法
CA1202589A (en) Process of thermally cracking heavy hydrocarbon oils
JPS60248793A (ja) 重質油の熱分解法

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed