NL8006871A

NL8006871A - Detergent compsn contg. aluminosilicate ion exchanger - with high exchange speed for free polyvalent metal ions

Info

Publication number: NL8006871A
Application number: NL8006871A
Authority: NL
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1973-05-11
Filing date: 1980-12-18
Publication date: 1981-03-31
Also published as: NL174266C; NL174266B; NL8006872A; NL173867B; NL173867C

Abstract

The compsn comprises (a) 5-95% of a water insoluble aluminosilicate ion exchanger of formula: where z and y are >=6, z:y is 1.0-0.5, x is 15-264, particle size of (I) is 0.1-100 mu, (I) has an exchange capacity for Ca++ of >=200 mg eq./g. exchange speed of 34 mg/1/mn/g and a water content of 10-28%, and (b) 5-05% of a water soluble org. surfactant(s) which may be anionic, nonionic, ampholytic and/or amphoteric. The compsn. pref. contains 5-50% of an auxiliary detergent salt addn e.g. Na pyro- or tripolyphosphate nitriloacetate or citrate.

Description

-1- * --1- * -

Werkwijze voor het bereiden van een wasverzachtingsmiddel.Method for preparing a fabric softener.

Het is reeds lang bekend, dat textielverzachtings-middelen doeltreffender werken in zacht water dan in water, dat aanzienlijke hoeveelheden opgeloste "hardheid veroorzakende" kationen bevat, bijvoorbeeld calcium, magnesium, enzovoorts. Men 5 heeft tot dusverre water voor het gebruik gewoonlijk onthard door het water te leiden door kolommen van zeoliet of andere kationenuitwisselende stoffen. Het gebruik van dergelijke zeolieten of andere kationenuitwisselende stoffen ten einde het water vooraf te ontharden vereist het gebruik van een aparte 10 tank of inrichting, waarin men het water langzaam kan laten percoleren door de ionenuitwisselende stof ter verwijdering van de ongewenste kationen. Een dergelijke ontharding vooraf vereist extra kosten, die worden veroorzaakt door de aanschaf van de onthardingsinrichting.It has long been known that fabric softeners work more effectively in soft water than in water, which contains significant amounts of dissolved "hardness-causing" cations, for example, calcium, magnesium, etc. Hitherto, water has usually been softened prior to use by passing the water through columns of zeolite or other cation exchange materials. The use of such zeolites or other cation exchange materials in order to pre-soften the water requires the use of a separate tank or device in which the water can be slowly percolated by the ion exchange material to remove the unwanted cations. Such pre-softening requires additional costs caused by the purchase of the softening device.

15 Een andere wijze waarop men weefsels optimaal in hard water kan verzachten behelst het gebruik van in water oplosbare onthardende zouten en/of chelateermiddelen' voor het sequestreren van de ongewenste, hardheid veroorzakende kationen, zodat zij niet in wisselwerking kunnen treden met het textielgoed. Met het 20 gebruik van dergelijke in water oplosbare produkten brengt men echter bepaalde stoffen in het water, die bij onvoldoende rioolwaterzuivering ongewenst kunnen zijn. Dientengevolge zoekt men naar i-n textielverzachtingsmiddelen op te nemen, in water onoplosbare ontharders.Another way in which fabrics can be softened optimally in hard water involves the use of water-soluble softening salts and / or chelating agents to sequester the unwanted hardness-causing cations so that they cannot interact with the fabric. With the use of such water-soluble products, however, certain substances are introduced into the water, which may be undesirable in the event of insufficient sewage treatment. As a result, efforts are being made to include fabric softeners, water-insoluble softeners.

25 Het gebruik van bepaalde minerale kleisoorten ter adsorptie van hardheid veroorzakende ionen uit water is ook beschreven, zie bijvoorbeeld Rao, in Soap Vol. 3 3 pp. 3-13 8006871 -2- (1950)5 Schwarz, et al. "Surface Active Agents and Detergents", Vol. 2, p. 297 et seq. (1966).The use of certain mineral clays to adsorb hardness-causing ions from water has also been described, see, for example, Rao, in Soap Vol. 3 3 pp. 3-13 8006871-2- (1950) 5 Schwarz, et al. "Surface Active Agents and Detergents", Vol. 2, p. 297 et seq. (1966).

Ook heeft men voorgesteld zeolieten, met name de in de natuur voorkomende aluminosilicaatzeolieten, op te nemen in 5 wasmiddelen; zie het Amerikaanse octrooischrift 2.213·6U1 en ook het Amerikaanse octrooischrift 2.2(¾.103.It has also been proposed to include zeolites, especially the naturally occurring aluminosilicate zeolites, in detergents; see U.S. Patent 2,213,6U1 and also U.S. Patent 2.2 (2.2.103.

Men heeft verschillende aluminosilicaten als toevoegsels in en naast wasmiddelen genoemd; zie bijvoorbeeld de Amerikaanse octrooischriften 923.850 en ΙΛ19.625 en de Britse octrooi-10 schriften 339.355, 1*62.591 · W1.103 en 522.097.Various aluminosilicates have been mentioned as additives in and in addition to detergents; see, for example, U.S. Pat. Nos. 923,850 and 19,625 and British Pat. Nos. 339,355, 1 * 62,591, W1,103, and 522,097.

Uit het bovenstaande blijkt, dat men tot dusver een groot aantal werkwijzen heeft gebruikt ter verwijdering van hardheid veroorzakende kationen uit water. Deze werkwijzen hebben echter geen algemeen succes gahd hoofdzakelijk vanwege het onvermogen 15 van de in de techniek beschreven stoffen tot het snel en doel treffend verlagen van het gehalte aan vrije veelwaardige metaalionen van water tot een aanvaardbaar hardingspeil. Ten einde werkelijk in textielverzachtingsmiddelen te kunnen worden gebruikt moet een ionenuitwisselende stof een voor het doel-20 treffend verminderen van de hardheid van water voldoende kationen- uitwisselend vermogen hebben zonder dat men overmatige hoeveelheden ionenuitwisselaar nodig heeft. Bovendien moet de ionenui twisselende stof snel reageren, dat wil zeggen zij moet de door kationen in het spoelwater veroorzaakte hardheid tot een 25 aanvaardbaar peil verminderen binnen de beperkte tijd (circa 10-12 minuten) die voor de spoelgang ter beschikking staat. Optimaal moeten doeltreffende ionenuitwisselende stoffen binnen de eerste 1 tot 3 minuten van de spoelgang de door calcium veroorzaakte hardheid kunnen verlagen tot 1,5 - 3,0° DH.From the above, it has been seen that many methods have been used heretofore to remove hardness-causing cations from water. However, these processes have not been generally successful primarily because of the inability of the materials described in the art to rapidly and effectively lower the free polyvalent metal ion content of water to an acceptable cure level. In order to actually be used in fabric softeners, an ion exchanger must have sufficient cation exchange capacity to effectively reduce the hardness of water without requiring excessive amounts of ion exchanger. In addition, the ionic twister must react quickly, ie it must reduce the hardness caused by cations in the rinse water to an acceptable level within the limited time (about 10-12 minutes) available for the rinse. Optimally, effective ion exchange agents should be able to reduce the hardness caused by calcium to 1.5 - 3.0 ° DH within the first 1 to 3 minutes of the rinse.

30 Tenslotte zijn bruikbare kationenuitwisselende ontharders bij voorkeur in water nagenoeg onoplosbare, anorganische stoffen, die in de riolering weinig of geen ecologische moeilijkheden veroorzaken.Finally, useful cation exchange softeners are preferably practically insoluble inorganic substances in water, which cause little or no ecological problems in the sewage system.

Er werd nu gevonden, dat bepaalde aluminosilicaten zowel 35 het sterke vermogen tot het uitwisselen van ionen als de grote uitwisselsnelheid vertonen, die voor kationenuitwisselende ont- 8006871 -3- harders in wasverzachtingsmiddelen nodig zi.jn.It has now been found that certain aluminosilicates exhibit both the strong ion exchange capability and the high exchange rate required for cation exchange softeners in fabric softeners.

De uitvinding heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een textielverzachtingsmiddel, waarbij men in dit middel opneemt: 5 a. 5 tot 95 gew.$ in water onoplosbaar, ionenuitwisselend aluminosilicaat met de algemene formule Naz(A102)2.(Si02)y.xH20, waarin z en y gehele getallen van tenminste 6 zijn, de molver-houding van z tot y 1,0 tot 0,5 bedraagt en x een geheel getal 10 van 15 tot 26b is, welk ionenuitwisselend aluminosilicaat een deeltjesmiddellijn van 0,1 tot 100 micron, een calciumionen-uitwisselend vermogen van tenminste 200 mg equivalent/g, een calciumuitwisselsnelheid van tenminste 0,129g/3,8 liter/min./g en een vochtgehalte van 10 tot 28$ heeft en 15 b. 1 tot 35 gew.$ kationogene textielverzachter.The invention therefore relates to a process for the preparation of a textile softening agent, which comprises: 5 to 5 to 95% by weight of water-insoluble ion-exchange aluminosilicate of the general formula Naz (A102) 2. (SiO2) y.xH20, wherein z and y are integers of at least 6, the molar ratio of z to y is 1.0 to 0.5, and x is an integer from 15 to 26b, which ion-exchange aluminosilicate has a particle diameter of 0 1 to 100 microns, has a calcium ion exchange capability of at least 200 mg equivalent / g, a calcium exchange rate of at least 0.129g / 3.8 liters / min / g and a moisture content of 10 to 28% and 15 b. 1 to 35 wt.% Cationic fabric softener.

Bij een voorkeursuitvoeringsvorm heeft het in water onoplosbare ionenuitwisselende aluminosilicaat de formule Na12(Al02.Si02)12.xH20 waarin x een geheel getal is van 20 tot 30 (bij voorkeur 27).In a preferred embodiment, the water-insoluble ion-exchange aluminosilicate has the formula Na12 (AlO2.SiO2) 12.xH20 wherein x is an integer from 20 to 30 (preferably 27).

2020

De onderhavige preparaten kunnen naast ionenuitwisselende stof verschillende andere, gewoonlijk in dergelijke preparaten gebruikte bestanddelen bevatten. Zo kan men in het bijzonder in de preparaten in water oplosbare hulpversterkers opnemen ter bevordering van de opheffing van de door calcium veroorzaakte 25 . . ...The compositions herein may contain, in addition to ion exchange, various other ingredients commonly used in such compositions. For example, water-soluble auxiliary enhancers can be incorporated into the compositions to promote the elimination of the calcium induced. . ...

' hardheid en ter sequestrenng van magnesiumionen m water, waarin opgeloste magnesiumzouten aanzienlijke moeilijkheden veroorzaken in verband met de hardheid.hardness and sequencing of magnesium ions with water, in which dissolved magnesium salts cause considerable hardness difficulties.

Verder kunnen de onderhavige preparaten pH-instellende middelen bevatten ter handhaving van de pH binnen een bepaald ^ gebied.Furthermore, the present compositions may contain pH adjusters to maintain the pH within a certain range.

De onderhavige ionenuitwisselende aluminosilieaten worden bereid volgens een werkwijze, die leidt tot de vorming van stoffen, die bijzonder geschikt zijn voor gebruik als water-ontharders. Met name hebben de onderhavige aluminosilicaten ^ zowel een sterker calciumionenuitwisselend vermogen als een gro- 8006871 -latere uitwisselsnelheid dan soortgelijke stoffen die tot dusver als ontharders zijn genoemd. Een dergelijke grote calcium-ionenuitwisselsnelheid en een dergelijk groot vermogen tot het sequestreren van calciumionen lijken een functie te zijn van 5 verschillende onderling verwante factoren, die voortkomen uit de bereidingswijze voor deze ionenuitwisselende aluminosilieaten.The present ion exchange aluminosilates are prepared by a process which results in the formation of substances which are particularly suitable for use as water softeners. In particular, the present aluminosilicates have both a stronger calcium ion exchange capacity and a higher exchange rate than 8006871 than similar materials hitherto referred to as softeners. Such a high calcium ion exchange rate and such a high calcium ion sequestering ability appear to be a function of 5 different interrelated factors arising from the preparation process for these ion exchange aluminosilates.

Een essentieel aspect van de onderhavige ionenuitwisselende ontharders is, dat zij in de "natriumvorm" verkeren. Dat wil zeggen, er werd gevonden, dat bijvoorbeeld de kalium- en 10 waterstofvormen van het onderhavige aluminosilicaat noch de uitwisselsnelheid, nocht het uitwisselvermogen vertonen dat voor optimaal gebruik als versterkers nodig is.An essential aspect of the present ion exchange softeners is that they are in the "sodium form". That is, it has been found, for example, that the potassium and hydrogen forms of the present aluminosilicate, nor the exchange rate, exhibit the exchange power required for optimum use as enhancers.

Een tweede essentieel aspect van de onderhavige ionen-uitwisselende ontharders is, dat zij in een gehydrateerde vorm 15 verkeren, dat wil zeggen 10-28 gev.%, bij voorkeur 10-22 gev.% water bevatten. Aluminosilicaten, die'in het onderhavige geval sterk de voorkeur verdienen, bevatten 18 tot 22 gev.% water in hun kristalmatrix. Er werd bijvoorbeeld gevonden, dat minder sterk gehydrateerde aluminosilicaten, bijvoorbeeld die met 6% 20 water, niet even doeltreffend als ionenuitwisselende ont harders fungeren bij gebruik als bedoeld volgens de uitvinding.A second essential aspect of the present ion-exchange softeners is that they are in a hydrated form, i.e., contain 10-28% by weight, preferably 10-22% by weight, of water. Highly preferred aluminosilicates in the present case contain 18 to 22% by weight of water in their crystal matrix. For example, it has been found that less highly hydrated aluminosilicates, for example those with 6% water, do not function as effectively as ion-exchange softeners when used according to the invention.

Een derde essentieel aspect van de onderhavige ionen-uitwisselende ontharders is hun deeltjesgrootte-gebied. Een juiste selectie van kleine deeltjes leidt tot snel werkende, 25 zeer doeltreffende ontharders.A third essential aspect of the present ion exchange softeners is their particle size range. Proper selection of small particles results in fast-acting, highly effective softeners.

De hieronder beschreven werkwijze voor het bereiden van de aluminosilicaten neemt alle bovengenoemde essentiële elementen in aanmerking. Ten eerste vermijdt men bij deze werkwijze besmetting van het aluminosilicaat door andere 30 kationen dan natrium. Zo vermijdt men bijvoorbeeld bij het wassen van het produkt het gebruik van zuren en andere basen dan natriumhydroxyde. Ten tweede is de werkwijze bedoeld voor het vormen van het aluminosilicaat in zijn sterkst gehydrateerde vorm. Men moet derhalve verhitting en droging bij hoge 35 temperatuur vermijden. Ten derde is de werkwijze bedoeld voor het vormen van aluminosilicaten in fijnverdeelde toestand met 8006871 \ · » -5- een smal gebied van kleine deeltjesgrootten. Men kan natuurlijk nog extra vermalingen gebruiken om de deeltjesgrootte nog verder te verkleinen. De noodzaak van een dergelijke mechanische verdere verkleining is echter bij deze werkwijze nauwelijks aanwezig.The method of preparing the aluminosilicates described below takes into account all of the above essential elements. First, this method avoids contamination of the aluminosilicate by cations other than sodium. For example, when washing the product, the use of acids and bases other than sodium hydroxide is avoided. Second, the method is intended to form the aluminosilicate in its most highly hydrated form. Therefore, heating and drying at a high temperature must be avoided. Third, the process is intended to form finely divided aluminosilicates with a narrow range of small particle sizes. Of course, additional grinding can be used to further reduce the particle size. However, the necessity of such mechanical further reduction is hardly present in this method.

5 Men bereidt de onderhavige aluminosilicaten als volgt: (a) men lost natriumaluminaat (Na AlOg) in water op tot een homogene oplossing met een Na AlOg-concen-tratie van ongeveer 16,5 gew.% (bij voorkeur); (b) men voegt natriumhydroxyde toe aan de natrium- 10 aluminaatoplossing van trap (a) in een gewichts verhouding van NaOH:Na AIO,, van 1:1,8 (bij voorkeur) en houdt de temperatuur van de oplossing op ongeveer 50°C totdat al het NaOH is opgelost en zich een homogene oplossing vormt; 15 (c) men voegt natriumsilicaat (Na,, SiO^ met een SiO^:The present aluminosilicates are prepared as follows: (a) sodium aluminate (Na AlOg) is dissolved in water to a homogeneous solution with a Na AlOg concentration of about 16.5% by weight (preferred); (b) sodium hydroxide is added to the sodium aluminate solution of step (a) in a weight ratio of NaOH: Na AlO1 of 1: 1.8 (preferred) and the temperature of the solution is kept at about 50 ° C until all the NaOH is dissolved and a homogeneous solution forms; (C) Sodium silicate (Na 2 SiO 2) is added with a SiO 2:

Na^O gewichtsverhouding van 3,2 tot 1) toe aan de oplossing van trap (b) onder vorming van een oplossing met een gewichtsverhpuding van NagSiO^iNaOH van 1,14:1 en een gewichtsverhouding 20 van Na^jSiO^NaAlOg van 0,63:1; (d) men verhit het bij trap (c) bereide mengsel op ongeveer 90-100°C en houdt dit temperatuurstraject gedurende ongeveer 1 uur aan.Na ^ O weight ratio of 3.2 to 1) to the solution of step (b) to form a solution with a weight ratio of NagSiO ^ iNaOH of 1.14: 1 and a weight ratio of Na ^ jSiO ^ NaAlOg of 0 63: 1; (d) the mixture prepared in step (c) is heated to about 90-100 ° C and this temperature range is maintained for about 1 hour.

Bij een voorkeursuitvoeringsvorm koelt men het mengsel 25 van trap (c) af tot beneden 25°C, bij voorkeur tussen 17 en 23°C en houdt deze temperatuur 25 tot 500 uur, bij voorkeur 75 tot 200 uur aan.In a preferred embodiment, the mixture of step (c) is cooled to below 25 ° C, preferably between 17 and 23 ° C, and this temperature is maintained for 25 to 500 hours, preferably 75 to 200 hours.

Het bij trap (d) verkregen mengsel wordt afgekoeld op ongeveer 50°C en daarna gefiltreerd ter verzameling van het ge-30 wenste vaste aluminosilicaat. Indien men de kristalliseermethode bij lage temperatuur (25°C) gebruikt filtreert men het preparaat af zonder extra bereidingstrappen. Men kan de filterkoek eventueel vrij wassen van overmaat base (waarbij wassing met gedeioniseerd water de voorkeur verdient ter voorkoming van verontreiniging met 35 kationen). Men droogt de filterkoek tot een vochtgehalte van 18-22 gew.# onder gebruikmaking van een temperatuur beneden onge- 8006871 -6- veer 150°C ter voorkoming van overmatige dehydratering. Bij voorkeur voert men het drogen bij 100 - 105°C uit.The mixture obtained in step (d) is cooled to about 50 ° C and then filtered to collect the desired solid aluminosilicate. If the crystallization method is used at low temperature (25 ° C), the preparation is filtered off without additional preparation steps. The filter cake may optionally be free-washed from excess base (washing with deionized water being preferred to avoid contamination with 35 cations). The filter cake is dried to a moisture content of 18-22% by weight using a temperature below about 8006871-6 to prevent excessive dehydration. Drying is preferably carried out at 100-105 ° C.

Hieronder volgt thans een voorbeeld van een bereiding van het onderhavige aluminósilicaat op proeffabrieksschaal.Below is now an example of a preparation of the subject alumino silicate on a pilot scale.

8006871 * w -7- *—‘ •rs *1-5 ,r38006871 * w -7- * - "rs * 1-5, r3

• H »rl *H• H »rl * H

3h 3i U3h 3i U

> > > u u u H (U 4) 4>>>> u u u H (U 4) 4>

03 P P P03 P P P

aj co o to P £ > > ·&«. O w w 'aj co o to P £>> · & «. O w w '

• P• P

S O VO in 0\S O VO in 0 \

(DC P OJ O CM(DC P OJ O CM

Λ Λ AHΛ Λ AH

> VO Ο σ\ P> VO Ο σ \ P

r- r- VOr- r- VO

0303

aj Vi t— t— vo Oaj Vi t— t— vo O

o <u W (A VO Po <u W (A VO P

43 #» λ ^ λ Η td co c~- vo •η J3 in (Μ ο ω »“ ο43 # »λ ^ λ Η td co c ~ - vo • η J3 in (Μ ο ω» “ο

CC

•Η Η β3• Η Η β3

OO

C _ ·ο α> c ·η Λ! η 34 Ρ ιη Ρ Ό > ιη ρ ο (D · 3η Ρ Ον <Ό 4J > (D » « Λ CQ 4) ρ Ον Ο t-* 34 Ο β3 Ρ Γ0 (Μ « !* ί> —'C _ · ο α> c · η Λ! η 34 Ρ ιη Ρ Ό> ιη ρ ο (D3η Ρ Ον <Ό 4J> (D »« Λ CQ 4) ρ Ον Ο t- * 34 Ο β3 Ρ Γ0 (Μ «! * ί> - '

CC

03 Μ03 Μ

CC

•Η '"‘'Ν• Η '"" "Ν

Ό hDD HD

•Η ·Η• Η · Η

ID CID C

3η C ο3 4) Η 'ϋ CVJ CV3 VO Ο w Τ3 Ο c— in σν ρ • Μ . « » »3η C ο3 4) Η 'ϋ CVJ CV3 VO Ο w Τ3 Ο c— in σν ρ • Μ. «» »

te C— CM Ρ VOte C— CM Ρ VO

4) in in αο in ο OH *- o34) in in αο in ο OH * - o3

·-» O· - »O

O 34O 34

P JM <UP JM <U

03 03 V03 03 V

aJ B (0 Ü ·· ·<"(aJ B (0 Ü ·· · <"(

Η ·Η CM CΗ · Η CM C

43 HO O43 HO O

<D *rt ·Η tri τ3 ia CO id<D * rt · Η tri τ3 ia CO id

Ό SOΌ SO

c w 3 r οc w 3 r ο

5 ο ·Η bO5 ο · Η bO

p H U OJ W — W <£ p «o o 4) aj «3 co aj cvi pq s K w a ffi 8006871 -8-p H U OJ W - W <£ p «o o 4) aj« 3 co aj cvi pq s K w a ffi 8006871 -8-

Men loste het natriumaluminaat onder roeren in het water op en voegde het natriumhydroxyde toe. Men hield de temperatuur van het mengsel op 50°C en voegde onder roeren het natriumsilicaat toe. Men bracht de temperatuur van het mengsel op 90-100°C en hield de-5 ze temperatuur 1 uur onder roeren aan ten einde de vorming van Na^AlC^.SiOg) t2*2T ^ te doen plaats hebben. Het mengsel werd afgekoeld tot 50°C, gefiltreerd en de filterkoek tweemaal gewassen met 1*5 liter gedeïoniseerd water, De koek werd bij 100-105°C gedroogd tot een vochtgehalte van 18-22 gev.% onder verkrijging van 10 het versterkende aluminosilicaat.The sodium aluminate was dissolved in water with stirring and the sodium hydroxide was added. The temperature of the mixture was kept at 50 ° C and the sodium silicate was added with stirring. The temperature of the mixture was brought to 90 DEG-100 DEG C. and the temperature was maintained with stirring for 1 hour to allow the formation of Na 2 AlC 2 SiO 2 t 2 2 T 2. The mixture was cooled to 50 ° C, filtered and the filter cake washed twice with 1 * 5 liters of deionized water. The cake was dried at 100-105 ° C to a moisture content of 18-22% by weight to obtain the reinforcing aluminosilicate. .

De op bovenstaande wijze bereide aluminosilieaten worden gekenmerkt door een kubische kristalstruktuur,The aluminosilates prepared in the above manner are characterized by a cubic crystal structure,

In water onoplosbare aluminosilicaten met een molecuul-verhouding van (A102):(Si02) van minder dan 1, dat wil zeggen 15 tussen 1,0 en ongeveer 0,5 kunnen op soortgelijke wijze worden bereid. Deze ionenuitwisselende aluminosilicaten (A102:Si02 C 1) kunnen ook het gehalte aan vrije, veelwaardige, hardheid veroorzakende metaalionen van een sop doeltreffend verminderen op een nagenoeg soortgelijke wijze als het ionenuitwisselende alumino-20 silicaat met een molverhouding van A102:Si02 = 1 als boven beschreven. Voorbeelden van aluminosilicaten met een molverhouding A102:Si02 < 1 geschikt voor opneming in de onderhavige preparaten zijn:Water-insoluble aluminosilicates with a (A102) :( SiO2) molecular ratio of less than 1, i.e., between 1.0 and about 0.5, can be prepared in a similar manner. These ion-exchange aluminosilicates (A102: Si02 C 1) can also effectively reduce the free, polyvalent, hardness-causing metal ions content of a suds in a substantially similar manner to the ion-exchange alumino-20 silicate with a molar ratio of A102: Si02 = 1 as above described. Examples of aluminosilicates with a molar ratio A102: SiO2 <1 suitable for inclusion in the present compositions are:

Nag6Z"(Al02)gg(Si02)1o6 7.26U HgO en zeoliet X 25 Na6/i;Al02)6(Si02)107.15 HgO (zeoliet B).Nag6Z "(AlO2) µg (SiO2) 10 6 7.26U HgO and zeolite X 25 Na6 / i; AlO2) 6 (SiO2) 107.15 HgO (zeolite B).

Hoewel volledige gehydrateerde ionenuitwisselende aluminosilicaten in het onderhavige geval de voorkeur verdienen, zijn ook de gedeeltelijk gedehydrateerde aluminosilicaten met bovengenoemde algemene formule uitstekend geschikt voor een snel en doel-30 treffend verminderen van de hardheid van het water tijdens het wassen. Bij de bereiding van het onderhavige ionenuitwisselende aluminosilicaat kunnen natuurlijk reaktie-kristallisatie-parameter-fluctuaties tot dergelijke gedeeltelijk gehydrateerde stoffen leiden.While fully hydrated ion-exchange aluminosilicates are preferred in the present case, the partially dehydrated aluminosilicates of the above general formula are also excellent for rapidly and effectively reducing the hardness of the water during washing. In the preparation of the present ion exchange aluminosilicate, natural reaction crystallization parameter fluctuations can lead to such partially hydrated substances.

35 Als reeds gezegd fungeren aluminosilicaten met 6% water 8006871 -9- of minder niet meer doeltreffend voor het onderhavige doel. De geschiktheid van een bepaald gedeeltelijk gedehydrateerd, in water onoplosbaar aluminosilicaat voor gebruik in de onderhavige preparaten kan gemakkelijk worden vastgesteld door slechts 5 routine-proeven te nemen als bijvoorbeeld hier zijn beschreven (op het calciumionenuitwisselend vermogen en de uitwisselsnelheid).As already mentioned, aluminosilicates with 6% water 8006871 -9- or less no longer function effectively for the present purpose. The suitability of a particular partially dehydrated, water-insoluble alumino-silicate for use in the present compositions can be easily determined by taking only 5 routine tests as described, for example, herein (on the calcium ion exchange capacity and exchange rate).

De ionenuitwisselende eigenschappen van de onderhavige aluminosilicaten kunnen gemakkelijk worden bepaald met een calcium! onenelektrode. Bij deze methode bepaalt men snelheid en 10 vermogen tot opneming van Ca vanuit een oplossing in water, die een bekende hoeveelheid Ca bevat, als functie van de aan de oplossing toegevoegde hoeveelheid ionenuitwisselend aluminosilicaat.The ion exchange properties of the present aluminosilicates can be easily determined with a calcium! one electrode. This method determines the rate and ability of Ca to be absorbed from an aqueous solution containing a known amount of Ca as a function of the amount of ion-exchanging aluminosilicate added to the solution.

De op bovenstaande wijze bereide, in water onoplosbare, 15 anorganische, ionenuitwisselende aluminosilicaten worden gekenmerkt door een deeltjesmiddellijn van 0,1 tot 100 micron. Bij voorkeur hebben de ionenuitwisselaars een deeltjesmiddellijn van 1 tot 10 micron. Andere,in water onoplosbare aluminosilicaten, die de voorkeur verdienen, zijn die met een deeltjesgrootte van 20 ongeveer 0,2 tot ongeveer 0,7 micron. De uitdrukking "deeltjes-middellijn" heeft hier betrekking op de gemiddelde deeltjesmiddellijn van een bepaalde ionenuitwisselaar als bepaald langs conventionele analytische weg, bijvoorbeeld microscopische bepaling, "scanning electron microscope" (SEM).The water-insoluble inorganic ion-exchange aluminosilicates prepared in the above manner are characterized by a particle diameter of 0.1 to 100 microns. Preferably, the ion exchangers have a particle diameter of 1 to 10 microns. Other preferred water-insoluble aluminosilicates are those with a particle size of from about 0.2 to about 0.7 microns. The term "particle diameter" here refers to the average particle diameter of a given ion exchanger as determined by conventional analytical means, for example, microscopic determination, "scanning electron microscope" (SEM).

25 De onderhavige ionenuitwisselende aluminosilicaten worden verder gekenmerkt door hun calciumionenuitwisselend vermogen, dat ten minste 200 mg equivalent CaCO^ hardheid/gram aluminosilicaat bedraagt, berekend op watervrije basis en bij voorkeur ligt tussen 300 mg equivalent/gram en 352 mg equivalent/gram.The present ion-exchange aluminosilicates are further characterized by their calcium ion-exchange capacity, which is at least 200 mg equivalent of CaCO 2 hardness / gram of aluminosilicate, calculated on an anhydrous basis, and preferably between 300 mg equivalent / gram and 352 mg equivalent / gram.

30 De onderhavige ionenuitwisselaars worden verder nog ge kenmerkt door hun calciumionenuitwisselsnelheid, die ten minste 0,129 g/3,3 1/min/gram aluminosilicaat (op watervrije basis) bedraagt en ligt tussen 0,129 g/3,8 l/min/gram en 0,387 g/3,8 1/min/ gram, berekend op de hardheid veroorzakende calciumionen. Optimaal 35 voor gebruik als ontharders geschikte aluminosilicaten vertonen een Ca++ uitwisselsnelheid van tenminste 0,25ö g/3,8 l/min/gram.The present ion exchangers are further characterized by their calcium ion exchange rate which is at least 0.129 g / 3.3 l / min / gram of aluminosilicate (on an anhydrous basis) and is between 0.129 g / 3.8 l / min / gram and 0.387 g / 3.8 1 / min / gram, based on the hardness-causing calcium ions. Alumosilicates optimally suitable for use as softeners exhibit a Ca ++ exchange rate of at least 0.25 g / 3.8 l / min / gram.

8005871 -10-8005871 -10-

Bovengenoemde werkwijze voor het bereiden van de onderhavige ionenuitwisselende aluminosilicaten kan in de verschillende trappen als volgt worden gevarieerd:The above process for preparing the present ion exchange aluminosilicates can be varied in the different steps as follows:

Trap (a) kan worden gemodificeerd door gebruik te maken 5 van NaAlOg oplossingen in een concentratie van 5 tot 22 gew.$, waarbij de optimum concentratie 16 tot 16,5 % bedraagt. Trap (b) kan worden gemodificeerd door weglating van het NaOH. Natrium-hydroxyde is voor de vorming van de aluminosilicaten niet nodig, maar men gebruikt het bij voorkeur ten einde de reaktie te 10 starten en de reaktie doeltreffend te houden. Trap (b) kan verder worden gemodificeerd door gebruikmaking van temperaturen van ongeveer 30 tot ongeveer 100°C, waarbij 50°C de voorkeur verdient. Trap (c) kan worden gemodificeerd door wijziging van de verhouding van aluminaat tot silicaat. Ten einde te voldoen aan de stoechio-15 metrie-eis van AlQgiSiOg is 1:1 van een bepaalde, de voorkeur verdienende species in het eindprodukt, moet men in een dergelijk bepaald geval zorgen voor een molverhouding van AlOg^iOg in het mengsel van minstens 1:1 (berekend op NaAlOg en NagSiO^). In dit laatste geval verdient het sterk de voorkeur een overmaat NaAlOg 20 te gebruiken, daar is gevonden, dat overmaat NaAlOg de snelheid en de doeltreffendheid van de vorming reaktie van aluminosilicaten met een molverhouding van AlOgtSiOg van 1:1 bevordert. Geschikte in water onoplosbare ionenuitwisselende aluminosilicaten met een mol verhouding van AlO^SiOg van minder dan ongeveer 1,0, dat wil 25 zeggen van 1,0 tot ongeveer 0,5 kunnen worden bereid als boven omschreven, met dien verstande, dat de molaire hoeveelheid SiOg wordt vergroot. De juiste bepaling van de bij de vormingsreaktie te gebruiken overmaat silicaat kan gemakkelijk na een optimum worden geleid en vereist slechts een routine-onderzoek.Step (a) can be modified using 5 NaAlOg solutions in a concentration of 5 to 22% by weight, the optimum concentration being 16 to 16.5%. Step (b) can be modified by omitting the NaOH. Sodium hydroxide is not necessary for the formation of the aluminosilicates, but it is preferably used to initiate the reaction and keep the reaction effective. Step (b) can be further modified using temperatures from about 30 to about 100 ° C, with 50 ° C being preferred. Step (c) can be modified by changing the ratio of aluminate to silicate. In order to meet the stochio-15 metric requirement of AlQgiSiOg is 1: 1 of a particular preferred species in the final product, in such a particular case, a molar ratio of AlOg ^ 10g in the mixture of at least 1: 1 (calculated on NaAlOg and NagSiO ^). In the latter case, it is highly preferred to use an excess of NaAlOg 20, as it has been found that excess NaAlOg promotes the rate and effectiveness of the formation reaction of aluminosilicates with a 1: 1 AlOgtSiOg molar ratio. Suitable water-insoluble ion-exchange aluminosilicates with a mole ratio of AlO 2 SiOg of less than about 1.0, that is, from 1.0 to about 0.5, may be prepared as provided that the molar amount SiOg is increased. The correct determination of the excess silicate to be used in the forming reaction can easily be conducted after an optimum and requires only a routine examination.

30 Trap (d) kan worden gemodificeerd onder gebruikmaking van temperaturen van 50 tot 110°C bij heersende druk, waarbij 90 tot 100°C optimaal is. Men kan natuurlijk hogere temperaturen gebruiken, indien men een hoge druk inrichting gebruikt voor het bereiden van de aluminosilicaten. Als men de hoge temperatuur 35 (90-100°C) kristalliseermethode gebruikt, vergt trap (d) normaliter een vormingsreaktietijd van ongeveer 1 tot 3 uur. Als reeds gezegd 8006871 -11- zetelt een extra mogelijkheid voor de bereiding van de ionenuitwisselaars in een modificatie van trap (d) door afkoeling van het mengsel van trap (c) tot een temperatuur beneden ongeveer 25°C, bij voorkeur van 17-23°C en handhaving van het mengsel op 5 deze temperatuur gedurende ongeveer 25 tot 500 uur, bij voorkeur ongeveer 75 tot ongeveer 200 uur.Stage (d) can be modified using temperatures from 50 to 110 ° C at ambient pressure, 90 to 100 ° C being optimal. Higher temperatures can of course be used if a high pressure device is used to prepare the aluminosilicates. When the high temperature (90-100 ° C) crystallization method is used, step (d) normally requires a formation reaction time of about 1 to 3 hours. As already mentioned 8006871 -11- an additional possibility for the preparation of the ion exchangers is in a modification of step (d) by cooling the mixture of step (c) to a temperature below about 25 ° C, preferably of 17-23. ° C and maintaining the mixture at this temperature for about 25 to 500 hours, preferably about 75 to about 200 hours.

Na de vorming van de aluminosilicaten op bovenstaande wijze worden de stoffen gewonnen en gedroogd. Bij gebruikmaking als versterkende ionenuitwisselaars moeten de aluminosilicaten in 10 sterk gehydrateerde vorm verkeren, dat wil zeggen 10 tot 28, bij voorkeur 10 tot 22 gev.% water bevatten. Dientengevolge moet men bij het drogen van de aluminosilicaten de temperatuur beheersen. Men kan droog-temperaturen gebruiken van 90 tot 175°C. Bij droog-temperaturen van 150 tot 175°C verkrijgt men echter de minder 15 sterk gehydrateerde stoffen (die circa 10% water bevatten). Dientengevolge verdient het de voorkeur de aluminosilicaten op 100 tot 105°0 te drogen, waardoor men zeker is, dat men de als versterkers optimaal geschikte stoffen verkrijgt met een watergehalte van 18 tot 22 gew.%. Bij deze laatstgenoemde temperaturen hangt de 20 stabiliteit van de 27-hydraatvorm van het aluminosilicaat, die de voorkeur verdient, niet van de droogtijd af.After the formation of the aluminosilicates in the above manner, the substances are recovered and dried. When used as reinforcing ion exchangers, the aluminosilicates must be in highly hydrated form, i.e. contain from 10 to 28, preferably from 10 to 22, percent by weight water. As a result, the temperature must be controlled when the aluminosilicates are dried. Drying temperatures from 90 to 175 ° C can be used. At drying temperatures of 150 to 175 ° C, however, the less strongly hydrated substances (containing about 10% water) are obtained. As a result, it is preferable to dry the aluminosilicates at 100 to 105 ° C to ensure that the optimally suitable substances are obtained, having a water content of 18 to 22% by weight. At these latter temperatures, the stability of the preferred 27-hydrate form of the aluminosilicate does not depend on the drying time.

De op bovenstaande wijze bereide ionenuitwisselaars kunnen in textielspoelwater worden gebruikt in een hoeveelheid van 0,005 tot 0,25 gev.% van het water en zij verminderen de hardheid, 25 in het bijzonder de door calcium veroorzaakte hardheid binnen 1 tot 3 minuten tot 0,06U tot 0,192 g/3,8 1. De te gebruiken hoeveelheid hangt natuurlijk af van de oorspronkelijke hardheid van het water en de wensen van de gebruiker. Preparaten van de uitvinding, die sterk de voorkeur verdienen, bevatten 20 tot 30 50 gev.% onthardend aluminosilicaat. Bij een andere uitvoerings vorm, die sterk de voorkeur verdient, bevatten de preparaten 10 tot 50 gew.$ onthardend aluminosilicaat.The ion exchangers prepared in the above manner can be used in textile rinse water in an amount of 0.005 to 0.25% by weight of the water and they reduce the hardness, in particular the hardness caused by calcium, within 1 to 3 minutes to 0.06U. up to 0.192 g / 3.8 1. The amount to be used naturally depends on the original hardness of the water and the wishes of the user. Highly preferred compositions of the invention contain 20 to 50% by weight of annealing aluminosilicate. In another highly preferred embodiment, the compositions contain 10 to 50 weight percent softening aluminosilicate.

In de onderhavige preparaten zijn de ionenuitwisselende aluminosilicaten gecombineerd met kationogene standaardtextiel-35 verzachters en de preparaten zijn bij uitstek geschikt voor het uitspoelen van textielgoederen of het naspoelen van wasgoed. Bij 8006871 -12- dit gebruik verwijderen de aluminosilicaten de hardheid veroorzakende kationen uit het water, waardoor de textielgoederen een zachtere greep krijgen. Bij voorkeur gebruikt men in de onderhavige preparaten als textielverzachters in combinatie met de 5 ionenuitwisselende aluminosilicaten talktrimethylammoniumbromide, talktrimethylammoniumchloride, ditalkdimethylammoniumbromide of ditalkdimethylammoniumchloride. De preparaten op waterbasis bevatten f tot 95 gev.% aluminosilicaat en 1 tot 35 gev,% kationogene textielverzachter.In the present compositions, the ion-exchange aluminosilicates are combined with cationic standard fabric softeners and the compositions are ideally suited for rinsing textiles or rinsing laundry. At 8006871 -12- this use, the aluminosilicates remove the hardness-causing cations from the water, giving the textile goods a softer grip. Preferably, in the present compositions, fabric softeners are used in combination with the ion exchange aluminosilicates tallow trimethyl ammonium bromide, tallow trimethyl ammonium chloride, ditalk dimethyl ammonium bromide or ditalk dimethyl ammonium chloride. The water-based preparations contain from f to 95% by weight aluminosilicate and from 1 to 35% by weight cationic fabric softener.

10 De preparaten van de uitvinding kunnen naast de ionen- uitwisselende aluminosilicaten in water oplosbare hulpontharders bevatten als die, welke men reeds in wasmiddelen opneemt. Dergelijke hulpontharders kunnen worden gebruikt ter bevordering van de seciuestratie van hardheid veroorzakende ionen en zijn bij-15 zonder geschikt voor gebruik in combinatie met de versterkende ionenuitwisselende aluminosilicaten in situaties, waarin magnesium-ionen aanzienlijk bijdragen tot de hardheid van het water. Dergelijke hulpstoffen kunnen worden gebruikt in concentraties van 5 tot 50 gev.%> bij voorkeur van 10 tot 35 gev.% van de wasmiddelen 20 ter uitoefening van hun helpende onthardende werking. De in het onderhavige geval te gebruiken hulpontharders kunnen allerlei bekende anorganische en organische in water oplosbare onthardende zouten zijn.The compositions of the invention may contain, in addition to the ion-exchanging aluminosilicates, water-soluble auxiliary softeners such as those already included in detergent compositions. Such auxiliary softeners can be used to promote the secretion of hardness-causing ions and are particularly suitable for use in combination with the reinforcing ion-exchange aluminosilicates in situations where magnesium ions contribute significantly to the hardness of the water. Such adjuvants can be used in concentrations from 5 to 50% by weight, preferably from 10 to 35% by weight, of the detergent compositions 20 to exert their helping softening action. The auxiliary softeners to be used in the present case can be any of a variety of known inorganic and organic water-soluble softening salts.

Dergelijke stoffen zijn bijvoorbeeld in water oplosbare 25 fosfaten, pyrofosfaten, orthofosfaten, polyfosfaten, fosfonaten, carbonaten, polyhydroxysulfonaten, silicaten, polyacetaten, carboxylaten, polycarboxylaten en succinaten. Goede voorbeelden van anorganische fosfaten zijn natrium- en kaliumtripolyfosfaten, -pyrofosfaat, -fosfaat en hexametafosfaat. De polyfosfaten zijn 30 met name bijvoorbeeld de natrium- en kaliumzouten van etheendi- fosfonzuur, de natrium- en kaliumzouten van ethaan-1-hydroxy-1,1— difosfonzuur en de natrium- en kaliumzouten van ethaan-1,1,2-trifosf onzuur. Voorbeelden van deze en andere fosforhoudende ontharders worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 35 3.159.581, 3.213.030, 3.^22.021, 3Λ22.137, 3Λ00.176 en 3.U00.1U8.Such materials are, for example, water-soluble phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates, phosphonates, carbonates, polyhydroxysulfonates, silicates, polyacetates, carboxylates, polycarboxylates and succinates. Good examples of inorganic phosphates are sodium and potassium tripolyphosphates, pyrophosphate, phosphate and hexametaphosphate. The polyphosphates are in particular, for example, the sodium and potassium salts of ethylene diphosphonic acid, the sodium and potassium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and the sodium and potassium salts of ethane-1,1,2-triphosphorus acidic. Examples of these and other phosphorus softeners are described in U.S. Pat. Nos. 3,159,581, 3,213,030, 3,122,021, 3,222,137, 3,00,176 and 3,001,18.

Als hulpontharders kan men in het onderhavige geval ook 8006871 -13- geen fosfor bevattende sequestreermiddelen gebruiken.As auxiliary softeners, 8006871 -13- no phosphorus-containing sequestrants can also be used in the present case.

Goede voorbeelden van geen fosfor bevattende, anorganische hulpontharders zijn in water oplosbare anorganische carbona-ten, bicarbonaten en silicaten. In dit verband zijn de alkali-, 5 bijvoorbeeld natrium- en kaliumcarbonaten, -bicarbonaten en -silicaten bijzonder geschikt,Good examples of non-phosphorous inorganic auxiliary softeners are water-soluble inorganic carbonates, bicarbonates and silicates. In this connection, the alkali, eg sodium and potassium carbonates, bicarbonates and silicates are particularly suitable,

In water oplosbare organische ontharders zijn ook geschikt. Zo zijn bijvoorbeeld de alkali-, ammonium- en gesubstitueerde ammoniumpolyacetaten, -carboxylaten, -polycarboxylaten en 10 -polyhydroxysulfonaten geschikt voor de onderhavige preparaten.Water-soluble organic softeners are also suitable. For example, the alkali metal, ammonium, and substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates, and 10-polyhydroxysulfonates are suitable for the present compositions.

Goede voorbeelden van versterkende polyacetaten en polycarboxylaten zijn de natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- en gesubstitueerde ammoniumzouten van etheendiaminetetraazijnzuur, nitrilotriazijn-zuur, hydroxydibarnsteenzuur, mellietzuur, benzeenpolycarbonzuren 15 en citroenzuur.Good examples of reinforcing polyacetates and polycarboxylates are the sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of ethylenediamine tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxydisuccinic acid, mellitic acid, benzene polycarboxylic acids and citric acid.

Sterk de voorkeur verdienende, geen fosfor bevattende hulpontharders zijn natriumcarbonaat, natriumbicarbonaat, natrium-silicaat, natriumcitraat, natriumoxydisuccinaat, natriummellietaat, natriumnitrolotriacetaat en natriumetheendiaminetetraacetaat en 20 mengsels daarvan.Highly preferred non-phosphorus auxiliary softeners are sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium silicate, sodium citrate, sodium oxydisuccinate, sodium mellietate, sodium nitrolotriacetate and sodium ethylenediamine tetraacetate and mixtures thereof.

Andere hulpontharders, die sterk de voorkeur verdienen zijn de polycarboxylaten, die worden beschreven in het . Amerikaanse octrooischrift 3.308.067. Voorbeelden van dergelijke stoffen zijn de in water oplosbare zouten van homo- en copolymeren 25 van alifatische carbonzuren, bijvoorbeeld maleïnezuur, titacon- zuur, mesaconzuur, fumaarzuur, aconietzuur, citraconzuur, methyleenmalonzuur, 1,1,2,2-ethaantetracarbonzuur, dihydroxy-wijnsteenzuur en ketomalonzuur.Other highly preferred auxiliary softeners are the polycarboxylates described in the. U.S. Patent 3,308,067. Examples of such substances are the water-soluble salts of homo- and copolymers of aliphatic carboxylic acids, for example maleic acid, titaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, citraconic acid, methylene malonic acid, 1,1,2,2-ethanetracarboxylic acid, dihydroxy-tartaric acid and ketomalonic acid.

Nog andere hulpontharders, die de voorkeur verdienen, 30 zijn de in water oplosbare zouten, met name de natrium- en kaliumzouten van carboxymethylmalonzuur, carboxymethylhydroxy-barnsteenzuur, cis-cyclohexaanhexacarbonzuur, cis-cyclopentaan-tetracarbonzuur en floroglucinoltrisulfonzuur.Still other preferred softeners are the water-soluble salts, especially the sodium and potassium salts of carboxymethyl malonic acid, carboxymethyl hydroxy succinic acid, cis cyclohexane hexacarboxylic acid, cis cyclopentane tetracarboxylic acid and phloroglucinol trisulfonic acid.

Goede voorbeelden van fosforhoudende als hulpontharder 35 geschikte zouten, die sterk de voorkeur verdienen, zijn alkalipyrofosfaten, waarbij de gewichtsverhouding van ionenuit- « n o § a 7 f -iU- wisselende stof tot pyrofosfaat tussen 1:2 en 2:1 ligt. Nog andere stoffen, die de voorkeur verdienen, bijvoorbeeld natrium-tripolyfosfaat en alkalizouten van nitrilotriazijnzuur leveren soortgelijke gunstige resultaten op bij een gewichtsverhouding van 5 ionenuitwisselende stof tot hulpontharder van 1:1 tot 1:3. De ionenuitwisselende aluminosilicaten leveren in combinatie met als ontharder gebruikte citraten een superieure verwijdering van vrije metaalionen uit het sop op, als de gebruikte zeolieten een molverhouding van AlQ2:Si02 bezitten van 1:1. Bij de hierboven 10 bedoelde, bij voorkeur te gebruiken verhoudingen van hulpontharder tot aluminosilicaat kan het onthardende bestanddeel natuurlijk worden gevormd door een mengsel.Good examples of highly preferred phosphorus-containing salts which are suitable as auxiliary softener are alkali pyrophosphates, the weight ratio of ionic material to pyrophosphate being between 1: 2 and 2: 1. Still other preferred materials, for example sodium tripolyphosphate and alkali metal salts of nitrilotriacetic acid, provide similarly favorable results at a weight ratio of 5 ion exchanger to auxiliary softener from 1: 1 to 1: 3. The ion-exchange aluminosilicates, in combination with citrates used as softeners, provide superior removal of free metal ions from the suds when the zeolites used have a molar ratio of AlQ2: SiO2 of 1: 1. In the preferred, above-preferred, proportions of auxiliary softener to aluminosilicate, the softening component may, of course, be formed by a mixture.

De onderhavige wasmiddelen, die het ionenuitwisselende aluminosilicaat en de in water oplosbare hulpontharder bevatten, 15 zijn daarom zo nuttig, omdat het aluminosilicaat in aanwezigheid van de hulpontharder bij voorkeur calciumionen adsorbeert. Dientengevolge worden de calciumionen hoofdzakelijk uit de oplossing verwijderd door het aluminosilicaat, terwijl de hulpontharder vrij blijft voor het sequestreren van andere veelwaardige, hardheid 20 veroorzakende ionen, bijvoorbeeld magnesium- en ijzerionen.The detergent compositions herein, which contain the ion-exchange aluminosilicate and the water-soluble auxiliary softener, are therefore so useful because the aluminosilicate preferably adsorbs calcium ions in the presence of the auxiliary softener. As a result, the calcium ions are mainly removed from the solution by the aluminosilicate, while the auxiliary softener remains free to sequester other polyvalent hardness ions, for example, magnesium and iron ions.

De onderhavige preparaten kunnen allerlei gebruikelijke toevoegsels bevatten. Zo kunnen de preparaten bijvoorbeeld verdikkingsmiddelen bevatten als carboxymethylcellulose, enz.. Verschillende parfums, optische bleekmiddelen, vulmiddelen, klont-25 vorming tegengaande middelen, enz. kunnen in de onderhavige preparaten worden opgenomen ten einde gebruik te kunnen maken van de gunstige eigenschappen, die dergelijke stoffen aan wasmiddelen verlenen. Dergelijke toevoegsels zijn natuurlijk alleen van nut voor zover ze verenigbaar en stabiel zijn in aanwezigheid van de 30 ionenuitwisselende aluminiumsilicaten.The present compositions may contain a variety of conventional additives. For example, the compositions may contain thickeners such as carboxymethyl cellulose, etc. Various perfumes, optical brighteners, fillers, anti-lump agents, etc. may be included in the present compositions in order to take advantage of the beneficial properties such add substances to detergents. Such additives, of course, are of use only insofar as they are compatible and stable in the presence of the ion exchange aluminum silicates.

Men kan de onderhavige preparaten op elke bekende wijze bereiden. Zo kan men ze bijvoorbeeld bereiden door eenvoudigweg het aluminosilicaat te vermengen met de textielverzachter. De extra ontharder en eventuele bestanddelen kunnen daarna naar wens 35 eenvoudig worden toegevoegd. Men kan echter ook een brij in water van het ionenuitwisselende aluminosilicaat en dejeventuele hulp- 8006871 -15- ontharders sproeidrogen in een toren onder verkrijging van een korrelvormig preparaat; waarna men de textielverzachter toevoegt.The present compositions can be prepared in any known manner. For example, they can be prepared by simply mixing the aluminosilicate with the fabric softener. The additional softener and any ingredients can then be easily added as desired. However, it is also possible to spray-dry a slurry in water of the ion-exchange aluminosilicate and any auxiliary softeners in a tower to obtain a granular preparation; after which the fabric softener is added.

Men gebruikt de onderhavige preparaten in verzachtings-baden en spoelbaden ter verlaging van het gehalte aan hardheid 5 veroorzakende kationen. Bij een dergelijk gebruik kan men eenvoudigweg een doeltreffende hoeveelheid preparaat, die voor het verlagen van de hardheid tot 0t06k tot 0,129 g/3,S 1 voldoende is toevoegen aan het water en dit water daarna gebruiken voor het spoelen of uitspoelen van textielgoederen. Bij gebruik op een dergelijke 10 wijze voegt men het aluminosilicaat in het «.l.gemiwi toe in een hoeveelheid van 0,005 tot 0,25 gev,% van het water.The present compositions are used in softening and rinsing baths to reduce the content of hardness-causing cations. In such use, one can simply add an effective amount of formulation sufficient to lower the hardness to 0.16 g to 0.129 g / 3.1 S to the water and then use this water to rinse or rinse textiles. When used in such a manner, the aluminosilicate is added in the .lmiwi in an amount of 0.005 to 0.25% by weight of the water.

80068718006871

Claims

A process for preparing a fabric softening agent, characterized in that it comprises: a. 5 to 95 wt.% Water-insoluble, ion-exchange 5 aluminosilicate of the general formula Naz (A102) z. (SiO2) y .xh20, wherein z and y are integers of at least 6, the molar ratio of z to y is 1.0 to 0.5, and x is an integer from 15 to 26h, the ion-exchanging aluminosilicate having a particle diameter of 0 1 to 100 microns, has a calcium ion exchange capacity of at least 200 mg equivalent / g, a calcium ion exchange rate of at least 0.129g / 3.8 l / min / gram and a moisture content of 10 to 28% and b. 1 to 35 weight percent cationic fabric softener.

A method according to claim 1, characterized in that the ion-exchanging aluminosilicate has the formula Na12 (A102.SiO2) 12.xH20, wherein x is an integer from 20 to 30.

3. Process according to claim 1, characterized in that the ion-exchanging aluminosilicate has the formula Nal2 (AlO2.SiO2) 12.27H2O. k. Process according to claim 1, characterized in that talcrimethyl ammonium bromide, tallow trimethyl ammonium chloride, ditalk dimethyl ammonium bromide or ditalk dimethyl ammonium chloride are used as cationic textile softener.

A method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the ion-exchange aluminosilicate has a particle diameter of 1 to 10 microns. 8006871