NL8006492A - PROCESS FOR DESTRUCTION OF POLYCHLORORATED BIPHENYLES. - Google Patents
PROCESS FOR DESTRUCTION OF POLYCHLORORATED BIPHENYLES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8006492A NL8006492A NL8006492A NL8006492A NL8006492A NL 8006492 A NL8006492 A NL 8006492A NL 8006492 A NL8006492 A NL 8006492A NL 8006492 A NL8006492 A NL 8006492A NL 8006492 A NL8006492 A NL 8006492A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- oil
- sodium
- contaminated
- hydrocarbon
- dispersion
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 230000006378 damage Effects 0.000 title 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 90
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 61
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 60
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 59
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 34
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 17
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 15
- IXWIAFSBWGYQOE-UHFFFAOYSA-M aluminum;magnesium;oxygen(2-);silicon(4+);hydroxide;tetrahydrate Chemical group O.O.O.O.[OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] IXWIAFSBWGYQOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 7
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 22
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 2
- 239000011551 heat transfer agent Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910000286 fullers earth Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N naphthalene;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010729 system oil Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/34—Dehalogenation using reactive chemical agents able to degrade
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
Description
Werkwijze voor het vernietigen van poly-gechloreerde bifenylen.Process for destroying polychlorinated biphenyls.
Zoals algemeen bekend is zijn poly-gehalogeneerde bifenylen, zoals polychloorbifenylen (PCB's) en polybroombifeny-len (PBB's) toxische materialen, het gebruik waarvan aan banden is gelegd op grond van milieu-overwegingen. Op grond van hun ther-5 misch stabiele en niet-brandbare eigenschappen zijn PCB's gebruikt als diëlektrische materialen voor transformatoren, condensatoren, en als warmte-overdrachtsmiddelen, en dergelijke. Ofschoon de tot nu toe gebruikte PCB’s en PBB's in vele gevallen zijn vervangen door andere, niet gevaarlijke materialen, zijn deze vervan-10 gingsmaterialen vaak verontreinigd geworden met achtergebleven PCB's of PBB's die achterbleven in de apparatuur. Zo wordt bijvoorbeeld bij leging van grote transformatoren die PCB's bevatten en vervanging van het vloeibare diëlektricum door een voor het milieu aanvaardbaar diëlektricum (gewoonlijk een op koolwaterstof of op 15 siliconen gebaseerde olie) het nieuwe materiaal verontreinigd met rest-PCB's welke niet waren verwijderd door de vervangings-procedure.As is well known, polyhalogenated biphenyls such as polychlorinated biphenyls (PCBs) and polybrominated biphenyls (PBBs) are toxic materials, the use of which has been restricted for environmental reasons. Due to their thermally stable and non-flammable properties, PCBs have been used as dielectric materials for transformers, capacitors, and as heat transfer agents, and the like. Although the PCBs and PBBs used so far have in many cases been replaced by other, non-hazardous materials, these replacement materials have often become contaminated with residual PCBs or PBBs left in the equipment. For example, when emptying large transformers containing PCBs and replacing the liquid dielectric with an environmentally acceptable dielectric (usually a hydrocarbon or silicone-based oil), the new material is contaminated with residual PCBs that had not been removed by the replacement procedure.
Zulke transformatoroliën, warmte-overdrachtsmiddelen en dergelijke worden vaak gehanteerd in het veld op 20 het gebruikspunt door mobiele apparatuur welke opgehoopt vreemd materiaal in de olie verwijdert en op andere wijze deze raffineert voor hergebruik in het systeem waaruit deze is verwijderd. Daar vele van zulke oliën verontreinigende PCB's of PBB's bevatten is het wenselijk dat de service in het veld in staat is deze 25 op een economische en snelle wijze te verwijderen.Such transformer oils, heat transfer agents and the like are often handled in the field of use by mobile equipment which removes and otherwise refines accumulated foreign material in the oil for reuse in the system from which it has been removed. Since many such oils contain contaminating PCBs or PBBs, it is desirable that the field service be able to remove them economically and quickly.
Het is bekend dat natriumdispersies en natrium met een hoog oppervlak bruikbaar zijn bij het verwijderen van verontreinigingen, zoals halogeniden, uit petroleumfracties en andere koolwaterstoffen (U.S.I. Industrial Chemicals Co. brochure 30 "Sodium Dispersions"). Natriumnaftaleen is ook gebruikt om ge-polychloreerde bifenylen te dechloreren, zoals beschreven door Akira Oku e.a. (Chemistry and Industry, 4, November 1978). In het algemeen zijn de gebruikte procedures ladingsgewijze technie- 800 6 49 2 2 ken op een vaste plaats welke zich niet lenen voor toepassing in het veld.It is known that sodium dispersions and high surface area sodium are useful in removing contaminants such as halides from petroleum fractions and other hydrocarbons (U.S. Industrial Chemicals Co. brochure 30 "Sodium Dispersions"). Sodium naphthalene has also been used to dechlorinate polychlorinated biphenyls, as described by Akira Oku et al. (Chemistry and Industry, 4, November 1978). Generally, the procedures used are batch techniques at a fixed location that are not suitable for use in the field.
De onderhavige uitvinding is gericht op een veld-methode voor het verwijderen van poly-gehalogeneerde aromatische 5 verbindingen uit koolwaterstof- en siliconenoliën door de verontreinigde olie in aanraking te brengen met een natriumdispersie, het mengsel te reageren bij een temperatuur boven ongeveer 75°C en deeltjesvormig en ander ongewenst materiaal te verwijderen.The present invention is directed to a field method for removing polyhalogenated aromatic compounds from hydrocarbon and silicone oils by contacting the contaminated oil with a sodium dispersion, reacting the mixture at a temperature above about 75 ° C and remove particulate and other unwanted material.
Gemeend wordt dat de reactie resulteert in het 10 omzetten van de poly-gehalogeneerde aromatische verbindingen in onschuldige polyaromatische verbindingen. In een voorkeurswerkwijze wordt de verontreinigde olie geleid door een leiding uitgerust met mengorganen, wordt een koolwaterstofdispersie van natrium geïntroduceerd in de verontreinigde olie in de leiding op een punt ter 15 verzekering van grondige menging, laat men het mengsel van olie en natriumdispersie reageren bij een temperatuur van tenminste ongeveer 75°C, wordt de behandelde olie door een filtermedium of ander scheidingsmiddel geleid om deeltjesvormig en ander verontreinigend materiaal te verwijderen en wordt bij voorkeur de behandelde olie 20 teruggeleid naar het systeem waaruit deze was verwijderd. In een verdere voorkeursuitvoeringsvorm wordt een eventuele overmaat natrium die achterblijft na de reactie met de PCB's uit het systeem verwijderd door reactie met een gehydrateerd adsorbensmateriaal dat aan het systeem wordt toegevoegd. Het gehydrateerde adsorbens 25 reageert met alle niet gereageerd hebbende natrium en zo zijn na weggooien van het gebruikte filterbed geen gevaarlijke materialen aanwezig en wordt voldaan aan milieu-eisen.The reaction is believed to result in the conversion of the polyhalogenated aromatics to harmless polyaromatic compounds. In a preferred process, the contaminated oil is passed through a line equipped with mixers, a hydrocarbon dispersion of sodium is introduced into the contaminated oil in the line at a point to ensure thorough mixing, the mixture of oil and sodium dispersion is reacted at a temperature of at least about 75 ° C, the treated oil is passed through a filter medium or other separating agent to remove particulate and other contaminants and preferably the treated oil is returned to the system from which it was removed. In a further preferred embodiment, any excess sodium remaining after the reaction with the PCBs is removed from the system by reaction with a hydrated adsorbent material added to the system. The hydrated adsorbent 25 reacts with all unreacted sodium and so after disposal of the used filter bed no hazardous materials are present and environmental requirements are met.
De natriumdispersie gebruikt in de werkwijze volgens de uitvinding zal een dispersie zijn waarvan de deeltjesgrootte 30 van de natriumdeeltjes bij voorkeur van de orde van ongeveer 1 tot ongeveer yum is. Natriumdispersies waarin de natriumdeeltjes ongeveer 20 yum zijn zijn bruikbaar voor de werkwijze maar zijn minder tijd-efficiënt. Geschikte dispersies zijn in de handel verkrijgbaar en een voorbeeld hiervan is Matheson Light Oil Sodium 35 Dispersion. Verwezen wordt tevens naar de tekst van Fatt andThe sodium dispersion used in the method of the invention will be a dispersion, the particle size of the sodium particles of which is preferably of the order of about 1 to about µm. Sodium dispersions in which the sodium particles are about 20 µm are useful in the process but are less time efficient. Suitable dispersions are commercially available and an example of this is Matheson Light Oil Sodium 35 Dispersion. Reference is also made to the text of Fatt and
Tashima, "Alkali Metal Dispersions", D. Van Nostrand Company, Inc., 8 00 6 49 2 3Tashima, "Alkali Metal Dispersions", D. Van Nostrand Company, Inc., 8 00 6 49 2 3
New York, 1961 welke de bereiding van deze dispersies in detail beschrijft.New York, 1961 which describes in detail the preparation of these dispersions.
De hoeveelheid natriumdispersie gebruikt in het systeem hangt af van de concentratie van de PCB- of PBB-veront-5 reinigingen en andere natrium-reactieve materialen die aanwezig zijn. Voor het uitvoeren van de werkwijze wordt de verontreinigde olie geanalyseerd op PCB's (of PBB's), water en zuur-getal door conventionele analytische procedures. De resultaten van een dergelijke analyse verschaffen een basis voor het berekenen hoeveel 10 natrium nodig is om stoechiometrisch te reageren met de aanwezige natrium-reactiecomponenten en gewoonlijk zal een kleine natrium-overmaat van ongeveer 10 % in feite worden gebruikt. Daar de stroomsnelheid van de olie door het systeem zal worden beheerst zodat deze ongeveer 18,9 tot 94,6 liter per minuut is als bepaald door 15 de specifieke olie die wordt behandeld, kan de snelheid van toevoeging van de natriumdispersie aan de verontreinigde olie gemakkelijk worden bepaald. Zoals aangegeven is de werkwijze volgens de uitvinding continu en zal deze gebruikmaken van een inrichting soortgelijk aan die getoond in de tekening. De transformatorolie 20 of andere systeemolie die behandeld moet worden wordt via leiding 11 naar een leiding 12 gebracht en de geëigende hoeveelheid natriumdispersie wordt onder lichte stikstofdruk of door andere positieve verdringing in de leiding gebracht vanuit dispersieopslag-houder 13. Het mengsel van olie en dispersie gaat vervolgens via 25 de leiding naar een mengzone 14, welke een geroerde roerinrichting kan zijn, of bij voorkeur een tussenvlaks-oppervlak-generator-menginrichting zoals bijvoorbeeld de types beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.747,844, 3.195.865, 3.394.924 en 3.632.090. Deze statische mengers verdienen de voorkeur daar ze 30 geen bewegende onderdelen hebben, geen onderhoud of energietoevoer vereisen, compact zijn en een integraal bestanddeel kunnen vormen van het leidingssysteem. Zoals in de tekening weergegeven gaat de gemengde vloeistof daarna een verwarmingszone 15 binnen om nagenoeg volledige reactie van de halogeenverbinding met het natrium-! 35 metaal in de dispersie te verzekeren. De verwarmingszone kan echter op andere plaatsen gesitueerd zijn; bijvoorbeeld in het meng- 800 6 49 2 4 stadium of zelfs voor de introductie van de natriumdispersie. Al wat nodig is is dat het mengsel van natriumdispersie en olie wordt verwarmd tot een temperatuur boven ongeveer 75°C om reactie te laten plaats vinden en de reactie te voltooien. In het algemeen 5 zal de temperatuur van het reactiemengsel tussen ongeveer 100 en ongeveer 125°C zijn. De bovenste temperatuur is gekozen uit veiligheidsoverwegingen op 20°C beneden het minimale flitspunt van de olie, aanbevolen door NEMA (National Electrical Manufacturers Association). De gereageerd hebbende vloeistof gaat vervolgens 10 naar een houdzone 16 van waaruit hij stroomt naar een scheidings-inrichting zoals een filtersysteem 17. Het filtersysteem zal als filtermedium een van een aantal filtreermedia gebruiken, waaronder voilersaarde, aluminiumoxyde, attapulgus-klei, papier en dergelijke. Het zal duidelijk zijn dat het deeltjesvormige materiaal wordt afge-15 scheiden door filtratie, maar andere ongewenste materialen kunnen worden verwijderd door sorptieverschijnselen. De gefiltreerde olie welke helder is en water-wit of licht gekleurd is daarna gereed voor hergebruik en na afkoeling wordt hij teruggeleid naar de transformator of ander systeem via leiding 18. Pomp 19 is getoond 20 als middel om circulatie van de vloeistof door het systeem te bewerkstelligen.The amount of sodium dispersion used in the system depends on the concentration of the PCB or PBB impurities and other sodium reactive materials present. To carry out the method, the contaminated oil is analyzed for PCBs (or PBBs), water and acid number by conventional analytical procedures. The results of such an analysis provide a basis for calculating how much sodium is required to react stoichiometrically with the sodium reactants present, and usually a small sodium excess of about 10% will actually be used. Since the flow rate of the oil through the system will be controlled to be about 18.9 to 94.6 liters per minute as determined by the specific oil being treated, the rate of addition of the sodium dispersion to the contaminated oil can easily are determined. As indicated, the method of the invention is continuous and will utilize a device similar to that shown in the drawing. The transformer oil 20 or other system oil to be treated is passed through line 11 to line 12, and the appropriate amount of sodium dispersion is introduced into the line from dispersion storage container 13 under slight nitrogen pressure or other positive displacement. The mixture of oil and dispersion passes then through the conduit to a mixing zone 14, which may be a stirred stirrer, or preferably an interfacial-surface-generator mixer such as, for example, the types disclosed in U.S. Pat. Nos. 2,747,844, 3,195,865, 3,394,924, and 3,632 .090. These static mixers are preferred because they have no moving parts, require no maintenance or energy supply, are compact and can be an integral part of the piping system. As shown in the drawing, the mixed liquid then enters a heating zone 15 to substantially complete the reaction of the halogen compound with the sodium. 35 to ensure metal in the dispersion. However, the heating zone may be located in other places; for example in the mixing stage or even before the introduction of the sodium dispersion. All that is required is that the mixture of sodium dispersion and oil is heated to a temperature above about 75 ° C to allow reaction to take place and complete the reaction. Generally, the temperature of the reaction mixture will be between about 100 and about 125 ° C. The upper temperature has been selected for safety reasons at 20 ° C below the minimum flash point of the oil recommended by NEMA (National Electrical Manufacturers Association). The reacted liquid then passes 10 to a holding zone 16 from which it flows to a separator such as a filter system 17. The filter system will use as the filter medium any of a number of filter media including filler earth, alumina, attapulgus clay, paper and the like. It will be understood that the particulate material is separated by filtration, but other unwanted materials can be removed by sorption phenomena. The filtered oil which is clear and water-white or slightly colored is then ready for reuse and after cooling it is returned to the transformer or other system via line 18. Pump 19 is shown 20 as a means of circulating the liquid through the system accomplish.
Het gehele hierboven beschreven systeem wordt gemakkelijk gemonteerd op een plankier of een vrachtwagen met vlakke bodem en wordt gemakkelijk getransporteerd naar de plek waar de 25 koolwaterstofolie moet worden behandeld. Zo wordt een zeer effectief, efficiënt en goedkoop middel verschaft voor het zuiveren van olie die verontreinigd is met het poly-halogeen-aromatische verbindingen en wordt een waardevolle stap vooruit gemaakt in de techniek.The entire system described above is easily mounted on a platform or flat bottom truck and is easily transported to the location where the hydrocarbon oil is to be treated. This provides a highly effective, efficient and inexpensive agent for the purification of oil contaminated with the polyhaloaromatic compounds and a valuable advance in the art.
30 Het is van belang op te merken dat natrium met een hoog oppervlak op aluminiumoxyde enigszins effectief is, maar ondoeltreffend voor het verwijderenΛΗη PCB's tot een voldoende laag niveau. Alleen de natriumdispersie als beschreven is voldoende effectief en dit slechts boven ongeveer 75°C, daar beneden deze 35 temperatuur de verwijdering van PCB's niet doeltreffend plaats vindt.It is important to note that high surface area sodium on alumina is somewhat effective, but ineffective at removing PCBs to a sufficiently low level. Only the sodium dispersion as described is sufficiently effective and only above about 75 ° C, since below this temperature the removal of PCBs does not take place effectively.
8 00 6 49 2 58 00 6 49 2 5
Om de uitvinding toe te lichten worden de volgende voorbeelden gegeven.The following examples are given to illustrate the invention.
Voorbeeld IExample I
Volgens de hierboven besproken procedures wordt 5 een betrekkelijk schone koolwaterstofolie, verontreinigd met PCB’s die 49,2 ppm chloor bevatten, behandeld gedurende 15 minuten met een overmaat ten opzichte van de stoechiometrische hoeveelheid natriumdispersie met natriumdeeltjes met een deeltjesgrootte van 1 yum bij 120 tot 125°C en gevoerd door een 25,4 cm lange kolom van 10 een bed van vollersaarde met een diameter van 2,54 cm. Vijf achtereenvolgende uitvoeringen vonden plaats onder toepassing van hetzelfde eerder gebruikte vollersaarde-bed. De volgende tabel geeft de analytische resultaten weer welke worden verkregen op de produkt-vloeistof.According to the procedures discussed above, a relatively clean hydrocarbon oil contaminated with PCBs containing 49.2 ppm of chlorine is treated with an excess of the stoichiometric amount of sodium dispersion with sodium particles having a particle size of 1 µm at 120 to 125 ° for 15 minutes. C and passed through a 25.4 cm long column of 10 a bed of fuller earth with a diameter of 2.54 cm. Five consecutive runs took place using the same fuller earth bed previously used. The following table shows the analytical results obtained on the product liquid.
15 Tabel ATable A
_Ppm __Ppm _
Uitvoering Chloor Natrium Kleur 1 — <0,1 Kleurloos 2 1,3 <0,1 Kleurloos 20 3 — <0,1 Kleurloos 4 — <0,1 Kleurloos 5 1,0 <0,1 KleurloosDesign Chlorine Sodium Color 1 - <0.1 Colorless 2 1.3 <0.1 Colorless 20 3 - <0.1 Colorless 4 - <0.1 Colorless 5 1.0 <0.1 Colorless
Opgemerkt wordt dat de kleurloze produktvloeistof zowel een laag chloor- als een laag natriumgehalte heeft. De chlooranalyse in 25 dit voorbeeld en in alle volgende voorbeelden werden uitgevoerd door de Dohrmann microcoulometrische methode. De analytische blanco met een onverontreinigde koolwaterstof-gebaseerde transforma-torolie was normaliter 0,8 tot 1,8 ppm Cl.It is noted that the colorless product liquid has both a low chlorine and a low sodium content. The chlorine analysis in this example and in all subsequent examples were performed by the Dohrmann microcoulometric method. The analytical blank with an unpolluted hydrocarbon-based transformer oil was normally 0.8 to 1.8 ppm Cl.
Voorbeeld IIExample II
30 Volgens de procedure als hierboven besproken wordt een zeer vuile transformatorolie, verontreinigd met PCB's, 40,7 ppm chloor bevattend, behandeld met een overmaat ten opzichte van de stoechiometrische hoeveelheid van een natriumdispersie met natriumdeeltjes van 1 yam op 120 tot 125°C en geleid door een 35 25,4 cm kolom van een 2,54 cm diameter bed van vollersaarde-adsor- ; bens. De verkregen produktolie is kleurloos, heeft een energie- 800 6 49 2 6 factor van 0,0017 bij 100°C, een soortelijke weerstand van 64 x 10^ ohm-cm bij 100°C en bevat 2,6 ppm chloor en minder dan 0,1 ppm natrium. Wanneer de uitvoering wordt herhaald en het met natrium behandelde materiaal wordt geleid door de eerder gebruikte vollers-5 aarde is de produktvloeistof lichtgeel en bevat 8,0 ppm chloor en 2,6 ppm natrium. Een derde doorleiding van behandeld materiaal door de vollersaarde verschaft een wolkige, oranje vloeistof, hetgeen wijst op de noodzaak het filtermateriaal te vervangen wanneer een sterk verontreinigde olie wordt behandeld.According to the procedure discussed above, a very dirty transformer oil contaminated with PCBs containing 40.7 ppm of chlorine is treated with an excess of the stoichiometric amount of a sodium dispersion with sodium particles of 1 yam at 120 to 125 ° C and passed through a 25.4 cm column of a 2.54 cm diameter bed of fuller's earth adsorbent; bens. The product oil obtained is colorless, has an energy factor of 800 6 49 2 6 of 0.0017 at 100 ° C, a resistivity of 64 x 10 ^ ohm-cm at 100 ° C and contains 2.6 ppm of chlorine and less than 0.1 ppm sodium. When the operation is repeated and the sodium treated material is passed through the previously used fullers soil, the product liquid is pale yellow and contains 8.0 ppm of chlorine and 2.6 ppm of sodium. A third pass of treated material through the fuller's earth provides a cloudy, orange liquid, indicating the need to replace the filter material when treating a highly contaminated oil.
10 Voorbeeld IIIExample III
Dit voorbeeld toont het effect van de temperatuur en wordt uitgevoerd met een testolie en natriumdispersie als in voorbeeld I. Tabel B laat de verkregen resultaten zien.This example shows the effect of the temperature and is performed with a test oil and sodium dispersion as in Example 1. Table B shows the results obtained.
Tabel BTable B
15 Temperatuur (°C) Tijd (min.) Cl (ppm) 73- 75 15 25,9 100-105 15 30,9 120-125 5 4,6 120-125 15 1,015 Temperature (° C) Time (min.) Cl (ppm) 73-75 15 25.9 100-105 15 30.9 120-125 5 4.6 120-125 15 1.0
20 Het is derhalve duidelijk uit het bovenstaande dat de voorkeur verdienende bedrijfstemperatuur van ongeveer 120 tot 125°C is. Voorbeeld IVIt is therefore evident from the above that the preferred operating temperature is from about 120 to 125 ° C. Example IV
Dit voorbeeld licht het gebruik toe van een natrium met een "groot oppervlak", gedispergeerd op aluminiumoxyde, voor 25 de verwijdering van PCB's en het effect van de verblijftijd.This example illustrates the use of a "high surface area" sodium dispersed on alumina for the removal of PCBs and the effect of residence time.
Een standaard-testkoolwaterstofolie die PCB's bevatte, analyserend op 49,2 ppm chloor, wordt verwarmd tot 105 tot 110°C. De gegevens voor deze uitvoering vindt men in tabel C.A standard test hydrocarbon oil containing PCBs, analyzing at 49.2 ppm of chlorine, is heated to 105 to 110 ° C. The data for this version can be found in Table C.
30 800 6 49 2 730 800 6 49 2 7
Tabel CTable C
Monster no. Verblijftijd ppm ppm _ (min.) chloor natrium 1 8,8 1,3 <1,0 5 2 8,8 1,5 3 8,8 2,4 4 4,3 9,5 5 4,3 10,6 3,0 6 4,3 6,6 10 7 1,6 34,7 8 1,6 31,0 6,0Sample no. Residence time ppm ppm _ (min.) Chlorine sodium 1 8.8 1.3 <1.0 5 2 8.8 1.5 3 8.8 2.4 4 4.3 9.5 5 4.3 10.6 3.0 6 4.3 6.6 10 7 1.6 34.7 8 1.6 31.0 6.0
Ofschoon de natrium met "groot oppervlak" het chloorgehalte verwijdert wijst stoechiometrische berekening van de gegevens in tabel D uit dat bij voortgaande doorvoer het systeem 15 het PCB-gehalte van de olie niet doeltreffend vermindert zelfs bij de voorkeurstemperatuur van 120 tot 125°C.Although the "high surface area" sodium removes the chlorine content, stoichiometric calculation of the data in Table D indicates that with continued throughput, the system 15 does not effectively reduce the PCB content of the oil even at the preferred temperature of 120 to 125 ° C.
Tabél DTable D
PCB-verwijderingsproces met natrium met een groot oppervlak.PCB removal process with large surface area sodium.
20 Bed: 10 % Na/Al^ (28-48 mesh, 12 g-Na, 120 g-Al^)20 Bed: 10% Na / Al ^ (28-48 mesh, 12 g-Na, 120 g-Al ^)
Toevoer: Testolie die 49 ppm Cl (PCB's) bevat.Supply: Test oil containing 49 ppm Cl (PCBs).
Monster no. Stroom- Totale Chloor Benaderd PCB- snelheid volume- ppm gehalte van be- (ml/min.) stroom bij handelde olie 25 monster _ _ (ml) _ _Sample no. Flow- Total Chlorine Approximate PCB speed volume ppm content of flow (ml / min.) Flow in traded oil 25 sample _ _ (ml) _ _
Olietemperatuur: 74~77°COil temperature: 74 ~ 77 ° C
1 8 255 17,0 34,0 2 10 530 24,0 48,0 30 3 17 784 36,6 73,21 8 255 17.0 34.0 2 10 530 24.0 48.0 30 3 17 784 36.6 73.2
Olietemperatuur: 100-110°COil temperature: 100-110 ° C
1 17 284 1,3 2,6 2 17 403 1,5 3,0 3 17 522 2,4 4,8 35 4 35 857 9,5 19,0 5 35 992 10,6 21,2 6 35 1127 6,6 13,2 7 95 1477 34,7 69,4 8 95 1727 31,9 63,8 40 9 17 2811 13,6 27,2 8 00 6 49 2 81 17 284 1.3 2.6 2 17 403 1.5 3.0 3 17 522 2.4 4.8 35 4 35 857 9.5 19.0 5 35 992 10.6 21.2 6 35 1127 6 , 6 13.2 7 95 1477 34.7 69.4 8 95 1727 31.9 63.8 40 9 17 2811 13.6 27.2 8 00 6 49 2 8
Vervolg van tabel D Olietemperatuur; 120-125°CContinuation of table D Oil temperature; 120-125 ° C
1 17 180 7,0 14,0 2 17 527 2,9 5,8 53 17 985 1,8 3,6 4 17 1994 2,1 4,2 5 17 2760 2,7 5,4 6 17 3075 2,1 4,2 7 17 3380 8,1 16,2 10 8 17 3690 13,2 26,4 9 17 4764 25,0 50,01 17 180 7.0 14.0 2 17 527 2.9 5.8 53 17 985 1.8 3.6 4 17 1994 2.1 4.2 5 17 2760 2.7 5.4 6 17 3075 2, 1 4.2 7 17 3380 8.1 16.2 10 8 17 3690 13.2 26.4 9 17 4764 25.0 50.0
Voorbeeld VExample V
Gebruikmakend van de techniek van voorbeeld I bij 100°C met met PCB verontreinigde olie (40,7 ppm chloor) en met 15 een natriumdispersie waarin de deeltjesgrootte 20 yum is laat de volgende tabel E de ondoeltreffendheid van de werkwijze met een dergelijke natriumdeeltjesgrootte zien:Using the technique of Example I at 100 ° C with PCB-contaminated oil (40.7 ppm chlorine) and with a sodium dispersion in which the particle size is 20 µm, the following Table E shows the ineffectiveness of the process with such sodium particle size:
Tabel ETable E
Tijd (min.) ppm chloor 20 5 36,9 10 29,7 15 27,0Time (min.) Ppm chlorine 20 5 36.9 10 29.7 15 27.0
Voorbeeld VIExample VI
Wanneer voorbeeld I wordt herhaald maar onderWhen Example I is repeated but below
R RR R
25 toepassing van aluminiumoxyde, Filtrol 24 en Florosil als adsorbensbedden wordt eveneens een vermindering in PCB's verkregen, maar in de meeste gevallen is het produkt enigszins gekleurd. Met zowel Filtrol 24 als Florosil zijn de bedden heel effectief, maar zij raken snel verstopt. Derhalve zijn deze adsor-30 bentia minder wenselijk dan vollersaarde.The use of aluminum oxide, Filtrol 24 and Florosil as adsorbent beds also results in a reduction in PCBs, but in most cases the product is slightly colored. With both Filtrol 24 and Florosil, the beds are very effective, but they quickly become clogged. Therefore, these adsorbent bentia are less desirable than fullers earth.
Voorbeeld VIIExample VII
Wanneer voorbeeld I wordt herhaald met een op siliconen gebaseerde transformatorolie verontreinigd met PCB's wordt het chloorgehalte op soortgelijke wijze verminderd tot 35 lage chloorniveaus.When Example I is repeated with a silicone-based transformer oil contaminated with PCBs, the chlorine content is similarly reduced to low chlorine levels.
: Zoals hierboven aangegeven houdt in een andere uit- 8 00 6 49 2 9 voeringsvorm van de uitvinding de scheidingsprocedure in het laten reageren van een gehydrateerd adsorbensmateriaal met het behandelde produkt genomen uit voorraadhouder 16 teneinde eventueel nog daarin aanwezige natriumdeeltjes te verwijderen. Zo kan een adsor-5 bens, zoals een gehydrateerd silica of silicaat, worden toegevoegd aan het produkt uit de voorraadhouder, grondig geroerd terwijl het gedurende een korte tijd wordt bewaard (ongeveer 1 tot 5 minuten) en gefiltreerd door een industrieel filter alvorens door filter 17 te gaan. Aldus reageert de overmaat ongereageerde na-10 triumdeeltjes met het water in het gehydrateerde adsorbens en dit maakt gemakkelijkere filtratie mogelijk en geeft een schoner produkt. In een alternatieve methode kan het gehydrateerde adsorbens eenvoudig alleen worden gebruikt als de filtermedia of worden geplaatst in het bed van een ander filtermateriaal, dat wil zeggen 15 het gehydrateerde materiaal kan een onder-, midden- of bovenlaag vormen in het filterbed van niet-gehydrateerd filtermedium gebruikt bij het filtreren van de behandelde olie. Andere voorbeelden van gehydrateerde absorbentia omvatten fijnverdeelde RVM-en LVM-types van attapulgus-klei (maasgrootte van 200/opwaarts,As indicated above, in another embodiment of the invention, the separation procedure involves reacting a hydrated adsorbent material with the treated product taken from storage container 16 to remove any sodium particles still contained therein. For example, an adsorbent 5 such as a hydrated silica or silicate can be added to the product from the storage container, stirred thoroughly while being stored for a short time (about 1 to 5 minutes), and filtered through an industrial filter before passing through filter 17 to go. Thus, the excess of unreacted sodium particles reacts with the water in the hydrated adsorbent, allowing easier filtration and a cleaner product. In an alternative method, the hydrated adsorbent can simply be used only as the filter media or placed in the bed of another filter material, ie the hydrated material can form a bottom, middle or top layer in the filter bed of non-hydrated filter medium used in filtering the treated oil. Other examples of hydrated absorbents include finely divided RVM and LVM types of attapulgus clay (mesh size 200 / up,
20 bereid door Engelhard Industries) en gehydrateerd magnesiumsilicaat R20 prepared by Engelhard Industries) and hydrated magnesium silicate R.
(Britesorb 90 bereid door Philadelphia Quartz Company). Deze uitvoeringsvorm wordt toegelicht door de volgende voorbeelden. Voorbeeld VIII(Britesorb 90 made by Philadelphia Quartz Company). This embodiment is illustrated by the following examples. Example VIII
Als in voorbeeld I wordt 100 ml testolie die onge-25 veer 50 ppm chloor afkomstig uit PCB's bevat behandeld met 20 druppels van een natriumdispersie in lichte olie (deeltjesgrootte 1 yum) gedurende 15 minuten bij 120 tot 125°C. Daarna wordt 1 g fijnverdeeld gehydrateerd siliciumdioxyde (HiSil ^ 233 bereid door PPG Industries) toegevoegd aan de hete olie, geroerd gedurende 30 3 tot 4 minuten en laten staan gedurende 45 minuten onder koeling.As in Example 1, 100 ml of test oil containing approximately 50 ppm chlorine from PCBs is treated with 20 drops of a sodium dispersion in light oil (particle size 1 µm) for 15 minutes at 120 to 125 ° C. Then, 1 g of finely divided hydrated silicon dioxide (HiSil® 233 made by PPG Industries) is added to the hot oil, stirred for 3 to 4 minutes, and left to stand for 45 minutes under cooling.
Het materiaal wordt daarna gefiltreerd door een papierfilter ter verschaffing van een water-wit olieprodukt dat minder dan 1 ppm natrium, minder dan 1 ppm chloor en minder dan 10 ppm silicium bevat.The material is then filtered through a paper filter to provide a water-white oil product containing less than 1 ppm sodium, less than 1 ppm chlorine and less than 10 ppm silicon.
35 Wanneer een vuile olie wordt gebruikt in het boven staande voorbeeld (90 ml van de olie van voorbedd I plus 10 ml van 8 00 6 49 2 10 een gebruikte, vuile transformatie-olie) zijn de resultaten nagenoeg hetzelfde, uitgezonderd dat de gefiltreerde olie een ietwat gele kleur heeft.35 When a dirty oil is used in the above example (90 ml of the oil of premedded I plus 10 ml of 8 00 6 49 2 10 a used, dirty transformation oil) the results are almost the same, except that the filtered oil has a slightly yellow color.
Men zeer vuile olie onder dezelfde omstandigheden 5 is de resulterende gefiltreerde olie diep oranje en bevat 2,8 ppm chloor, 116 ppm natrium en minder dan 1 ppm silicium.Highly dirty oil under the same conditions, the resulting filtered oil is deep orange and contains 2.8 ppm of chlorine, 116 ppm of sodium and less than 1 ppm of silicon.
Wanneer voorbeeld VIII wordt herhaald met de test-olie maar onder toepassing van 1 g 200/opwaarts attapulgus-klei in plaats van het gehydrateerde siliciumdioxyde is de resulterende 10 olie water-wit. Met een vuile olie geeft 2 g van de attapulgus-klei een heldere olie met een oranje kleur.When Example VIII is repeated with the test oil but using 1 g of 200 / up attapulgus clay in place of the hydrated silica, the resulting oil is water white. With a dirty oil, 2 g of the attapulgus clay gives a clear oil of an orange color.
Voorbeeld IXExample IX
Een testolie die 49 ppm chloor bevat wordt behandeld met een natriumdispersie als in voorbeeld VIII en wordt geleid 15 door een kolom van 50/80 mesh RVM-type attapulgus-klei. De resulterende olie is helder en water-wit en sterk verlaagd in chloor-gehalte.A test oil containing 49 ppm of chlorine is treated with a sodium dispersion as in Example VIII and passed through a column of 50/80 mesh RVM type attapulgus clay. The resulting oil is clear and water-white and greatly reduced in chlorine content.
Voorbeeld XExample X.
Een uitvoering wordt gedaan soortgelijk aan die van 20 voorbeeld IX maar onder toepassing van een kolom samengesteld uit een bovenste 1/3 laag van RVM-attapulgus-klei en een onderste 2/3 laag van LVM-attapulgus-klei (beide kleien van 50/80 mesh).An embodiment is done similar to that of Example IX but using a column composed of a top 1/3 layer of RVM attapulgus clay and a bottom 2/3 layer of LVM attapulgus clay (both clays of 50 µm). 80 mesh).
De uitstromende olie is enigszins wazig ten gevolge van de aanwezigheid van water en/of kleideeltjes, maar het chloorgehalte van 25 de behandelde olie is verminderd van 49 ppm tot 9,3 ppm. Een test van de olie met lakmoespapier geeft aan dat deze neutraal is. Wanneer water aanwezig is in de olie wordt deze gemakkelijk verwijderd door vacuumstrippen voorafgaand aan hernieuwd gebruik. Echter door een grotere hoeveelheid van een meer doeltreffend gehydra-30 teerd adsorbens te gebruiken kan de olie worden behandeld zonder dat er enig water doorbreekt.The outflowing oil is slightly hazy due to the presence of water and / or clay particles, but the chlorine content of the treated oil has decreased from 49 ppm to 9.3 ppm. A test of the oil with litmus paper indicates that it is neutral. When water is present in the oil, it is easily removed by vacuum stripping prior to reuse. However, by using a larger amount of a more effective hydrated adsorbent, the oil can be treated without any water breaking through.
800 6 49 2800 6 49 2
Claims (19)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9934179A | 1979-11-30 | 1979-11-30 | |
| US9934179 | 1979-11-30 | ||
| US17934580A | 1980-08-18 | 1980-08-18 | |
| US17934580 | 1980-08-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8006492A true NL8006492A (en) | 1981-07-01 |
Family
ID=26795994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8006492A NL8006492A (en) | 1979-11-30 | 1980-11-28 | PROCESS FOR DESTRUCTION OF POLYCHLORORATED BIPHENYLES. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA1156449A (en) |
| DE (1) | DE3044978A1 (en) |
| FR (1) | FR2470793A1 (en) |
| GB (1) | GB2063908B (en) |
| IT (1) | IT1141099B (en) |
| NL (1) | NL8006492A (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4379752A (en) * | 1980-08-25 | 1983-04-12 | Sun-Ohio, Inc. | Method for destruction of polyhalogenated biphenyls |
| CA1181771A (en) * | 1982-07-27 | 1985-01-29 | Ontario Hydro | Process for dehalogenation of organic halides |
| US4744905A (en) * | 1984-11-27 | 1988-05-17 | Union Carbide Corporation | Method for replacing PCB containing coolants in electrical induction apparatus with substantially PCB-free dielectric coolants |
| DE3401866C2 (en) * | 1984-01-20 | 1986-10-09 | Didier-Werke Ag, 6200 Wiesbaden | Process for the long-term removal of chlorinated biphenyls (PCB) from transformer insulating fluids |
| DE3427878A1 (en) * | 1984-07-28 | 1986-03-06 | Didier-Werke Ag, 6200 Wiesbaden | METHOD FOR REMOVING POLYCHLORBIPHENYLENE (PCB) FROM ELECTRO-INSULATING LIQUIDS |
| US4738780A (en) * | 1984-11-27 | 1988-04-19 | Union Carbide Corporation | Method for replacing PCB-containing coolants in electrical induction apparatus with substantially PCB-free dielectric coolants |
| DE3623430A1 (en) * | 1986-07-11 | 1988-01-28 | Veba Oel Entwicklungs Gmbh | METHOD FOR HYDROGENATING TREATMENT WITH CHLORBIPHENYLENE AND THE LIKE CONTAMINATED MINERAL OILS |
| GB2281305A (en) * | 1993-08-27 | 1995-03-01 | John Robson Metals Limited | Removing chlorinated organic compounds from oil |
-
1980
- 1980-11-10 CA CA000364406A patent/CA1156449A/en not_active Expired
- 1980-11-26 GB GB8037962A patent/GB2063908B/en not_active Expired
- 1980-11-27 IT IT26288/80A patent/IT1141099B/en active
- 1980-11-28 FR FR8025254A patent/FR2470793A1/en active Pending
- 1980-11-28 NL NL8006492A patent/NL8006492A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-11-28 DE DE19803044978 patent/DE3044978A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2063908B (en) | 1983-08-17 |
| DE3044978A1 (en) | 1981-09-03 |
| FR2470793A1 (en) | 1981-06-12 |
| CA1156449A (en) | 1983-11-08 |
| IT8026288A0 (en) | 1980-11-27 |
| IT1141099B (en) | 1986-10-01 |
| GB2063908A (en) | 1981-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4379746A (en) | Method of destruction of polychlorinated biphenyls | |
| US4379752A (en) | Method for destruction of polyhalogenated biphenyls | |
| EP0901805B1 (en) | Process for treating water for removal of oil and water-soluble petroleum oil components | |
| US4430208A (en) | Method for the solvent extraction of polychlorinated biphenyls | |
| CA1181771A (en) | Process for dehalogenation of organic halides | |
| JPH04260500A (en) | Method for removing polydibenzodioxin chloride and polydibenzofuran chloride from paper mill sludge | |
| US4377471A (en) | Method for removing polychlorinated biphenyls from transformer oil | |
| US4761221A (en) | Process for the decomposition of halogenated organic compounds | |
| NL8006492A (en) | PROCESS FOR DESTRUCTION OF POLYCHLORORATED BIPHENYLES. | |
| EP2744874B1 (en) | Removal of mercury and mercuric compounds from crude oil streams | |
| US4417977A (en) | Removal of PCBS and other halogenated organic compounds from organic fluids | |
| US4595509A (en) | Continuous separation process | |
| US4410422A (en) | Method for removing polyhalogenated hydrocarbons from nonpolar organic solvent solutions | |
| BE886399A (en) | DESTRUCTION OF POLYHALOGENATED BIPHENYLS | |
| US4601817A (en) | Treatment of hazardous materials | |
| US7488863B2 (en) | Process for destruction of halogenated organic compounds in solids | |
| CA2360408C (en) | Process for destruction of halogenated organic compounds in solids | |
| WO2008014395A2 (en) | Oil dehalogenation method | |
| US4695400A (en) | Ternary alloy and oil slurry thereof | |
| AU8731482A (en) | Improved method for the solvent extraction of polychlorinatedbiphenyls | |
| Longanbach et al. | Development of a process for PCB removal from triarylphosphate hydraulic fluids by vacuum distillation | |
| WO1998010045A1 (en) | Method of refining waste oils (petroleum products) | |
| Su | The Dechlorination on Polychlorinated Biphenyls by Sodium Hydride and Alkylamine | |
| JP2003088843A (en) | System for treating toxic substance | |
| ITMI992079A1 (en) | PROCEDURE FOR THE DEALOGENATION AND REGENERATION OF ELECTRICAL AND DIATHERMIC MINERAL OILS CONTAMINATED BY CHLORINATED ORGANIC COMPOUNDS AND |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |