NL8005771A - COLD VULCANIZABLE RUBBER COMPOSITION. - Google Patents

COLD VULCANIZABLE RUBBER COMPOSITION. Download PDF

Info

Publication number
NL8005771A
NL8005771A NL8005771A NL8005771A NL8005771A NL 8005771 A NL8005771 A NL 8005771A NL 8005771 A NL8005771 A NL 8005771A NL 8005771 A NL8005771 A NL 8005771A NL 8005771 A NL8005771 A NL 8005771A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
composition according
weight
composition
group
butadiene
Prior art date
Application number
NL8005771A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Loctite Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Loctite Corp filed Critical Loctite Corp
Publication of NL8005771A publication Critical patent/NL8005771A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J109/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C09J109/02Copolymers with acrylonitrile
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/24Derivatives of hydrazine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

* * * - 1 -* * * - 1 -

Koud vulcaniseerbare rubbersamensteHing.Cold vulcanizable rubber compound.

De uitvinding heeft betrekking op een koud vulcaniseerbare rubbersamenstelling, die onder anaerobe omstandigheden hardt.The invention relates to a cold vulcanizable rubber composition which cures under anaerobic conditions.

Anaerobisch geharde adhesieve samenstellingen 5 zijn bekend en het gebruik ervan wordt in toenemende mate belangrijker in de industrie voor toepassingen als afdichtingen, pakkingen en in verband met de adhesieve eigenschappen.Anaerobically cured adhesive compositions 5 are known and their use is becoming increasingly important in the industry for applications such as seals, gaskets and in connection with the adhesive properties.

Anaerobische afdichtingen worden in de praktijk 10 toegepast in een vorm lopende van waterigachtig tot lichtgewicht vetconsistentie. De samenstelling in deze vorm ’'bevochtigt" het te binden oppervlak.Anaerobic seals are used in practice in a form ranging from aqueous to lightweight grease consistency. The composition in this form "wets" the surface to be bonded.

Er zijn nadelen verbonden aan de gebruikelijke anaerobische samenstellingen, die momenteel op de markt 15 zijn in verband met bepaalde toepassingen ervan.There are drawbacks to the conventional anaerobic compositions currently on the market due to certain uses thereof.

De toepassingsgebieden van anaerobe samenstellingen kunnen ruim worden vermeerderd, indien de samenstelling in een vorm is met vaste eigenschappen. In toevoeging is bij veel toepassingsgebieden, zoals pak-20 kingen, vereist, dat de gepolymeriseerde (geharde) samenstelling bestendig is tegen oplosmiddelen en zijn flexibiliteit behoudt.The fields of application of anaerobic compositions can be widely expanded if the composition is in a form with solid properties. In addition, in many areas of application, such as packings, the polymerized (cured) composition is required to be solvent resistant and to retain its flexibility.

Synthetische rubbers bezitten veel van de gewenste eigenschappen, maar het gebruik ervan is beperkt 25 als gevolg van de relatief drastische middelen nodig om het rubber te harden, zoals hoge temperaturen of bestraling.Synthetic rubbers have many of the desired properties, but their use is limited due to the relatively drastic means required to cure the rubber, such as high temperatures or irradiation.

De onderhavige uitvinding combineert de rubber-technologie en de anaerobe technologie voor het ver-30 krijgen van een rubbersamenstelling, die kan worden gehard onder anaerobe omstandigheden.The present invention combines the rubber technology and the anaerobic technology to obtain a rubber composition, which can be cured under anaerobic conditions.

Een anaëroob systeem is gewoonlijk gedefinieerd als een systeem, dat stabiel blijft in zijn gecompoun-deerde vorm in aanwezigheid van zuurstof, maar dat 35 polymeriseert tot een hogere polymeertoestand in af wezigheid van zuurstof. Dit betekent in feite, dat de aanwezigheid van zuurstof de polymerisatie (harding) 80 05 77 1 - 2 - belet of. vertraagt.An anaerobic system is usually defined as a system which remains stable in its compounded form in the presence of oxygen, but which polymerizes to a higher polymer state in the absence of oxygen. In effect, this means that the presence of oxygen prevents polymerization (curing) 80 05 77 1 - 2 - or. slows down.

Bij voorkeur vindt anaëroob harden plaats bij omgevingstemperaturen; de polymerisatiegraad is evenwel een functie van het monomeer, de initiator, en of er 5 al dan niet inhibitoren en/of versnellers aanwezig zijn.Preferably anaerobic curing takes place at ambient temperatures; however, the degree of polymerization is a function of the monomer, the initiator, and whether or not inhibitors and / or accelerators are present.

Aldus is en wordt de uitdrukking anaerobisch harden gebruikt om te verwijzen naar polymerisatie, die eveneens optreedt bij een hogere temperatuur dan omgevingstemperatuur, waarbij de primaire factor is, dat het 10 harden wordt geïnhibiteerd door de aanwezigheid van zuur stof, maar plaats vindt in afwezigheid ervan of bij gereduceerde zuurstofconcentratie. Verhoogde temperaturen en/of metalen zullen de polymerisatie verder versnellen.Thus, the term anaerobic curing has been and is used to refer to polymerization, which also occurs at a temperature higher than ambient temperature, the primary factor being that curing is inhibited by the presence of oxygen, but occurs in its absence or at reduced oxygen concentration. Elevated temperatures and / or metals will further accelerate polymerization.

15 Volgens de uitvinding wordt voorzien in anaero bisch hardende rubbersamenstellingen, die kunnen worden gebruikt bij voorkeur als vellen, banden en dergelijke, en die, wanneer gehard, rubber en flexibele eigenschappen bezitten.According to the invention there are provided anaerobically curing rubber compositions, which can be used preferably as sheets, tires and the like, and which, when cured, have rubber and flexible properties.

20 Gemakshalve zal het hardingsproces van de samenstellingen volgens de uitvinding "koude vulcanisa-tie" worden genoemd en dit begrip is gedefinieerd als een proces van harden langs anaerobe weg van vloeibare lange ketensegmenten of ongevulcaniseerde hars of 25 rubber in polymeer materiaal met een hoger molecuul- gewicht met geschikte waarden van vernettingsdichtheid teneinde de rubberachtige eigenschappen te waarborgen.For convenience, the curing process of the compositions of the invention will be referred to as "cold vulcanization" and this term has been defined as an anaerobic curing process of liquid long chain segments or unvulcanized resin or rubber in higher molecular weight polymeric material. weight with appropriate cross-link density values to ensure rubber-like properties.

De rubberachtige eigenschappen (rubber elasticiteit) zijn al die eigenschappen van een hoge elastische 30 responsie tot een taai flexibel materiaal met hoge elasticiteitsmodulus. Een definitie van rubber elasticiteit kan men aantreffen in F.W,Billmeyer's Textbook of Polymer Science (John Wiley & Sons, Fourth Printing, 1966) , biz. 189.The rubbery properties (rubber elasticity) are all those properties from a high elastic response to a tough flexible material with a high modulus of elasticity. A definition of rubber elasticity can be found in F.W, Billmeyer's Textbook of Polymer Science (John Wiley & Sons, Fourth Printing, 1966), biz. 189.

35 De samenstelling volgens de uitvinding omvat een synthetische rubbersamenstelling in combinatie met één of meer anaerobe harsen, één of meer initiatoren, een versneller en een inhibitor.The composition of the invention comprises a synthetic rubber composition in combination with one or more anaerobic resins, one or more initiators, an accelerator and an inhibitor.

De synthetische rubbersamenstelling kan verder 80 05 77 t £ * - 3 - vulstoffen bevatten zoals titaniumdioxide,. glas, nylonvezels en/of Teflon.The synthetic rubber composition may further contain 80 05 77 tonnes - 3 fillers such as titanium dioxide. glass, nylon fibers and / or Teflon.

Bij één uitvoeringsvorm van de uitvinding is de anaerobisch hardende rubbersamenstelling gevormd 5 in een band of lint en kan deze zijn bekleed met nylon of een andere polymeer. Een band of lint is gedefinieerd als een vervaardigd voorwerp, waarin de breedte kleiner is dan de lengteafmeting.In one embodiment of the invention, the anaerobically hardening rubber composition is formed in a tape or ribbon and may be coated with nylon or another polymer. A tape or ribbon is defined as a manufactured article in which the width is less than the length dimension.

Algemeen heeft de synthetische rubber een 10 molecuulgewicht van ongeveer 50.000 tot 500.000 en is zij aanwezig in een traject van ongeveer 30 tot ongeveer 80 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van de totale samenstelling. De anaerobe monomeer, die oplosbaar of volledig mengbaar moet zijn met de syn-15 thetische rubber, is aanwezig in een hoeveelheid van ongeveer 70 tot ongeveer 20 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van de hars.Generally, the synthetic rubber has a molecular weight of about 50,000 to 500,000 and is present in a range of about 30 to about 80% by weight based on the total weight of the total composition. The anaerobic monomer, which must be soluble or completely miscible with the synthetic rubber, is present in an amount from about 70 to about 20% by weight based on the total weight of the resin.

Vulstoffen indien aanwezig, zijn aanwezig in een hoeveelheid van ongeveer 5 tot ongeveer 20 gew.% 20 aan titaniumdioxide, glas en/of nylonvezels, en van ongeveer 0% tot ongeveer 10 gew.% aanTeflon. Beide gewichten zijn gebaseerd op het totale gewicht van de synthetische rubber.Fillers, if present, are present in an amount of from about 5% to about 20% by weight of titanium dioxide, glass and / or nylon fibers, and from about 0% to about 10% by weight of Teflon. Both weights are based on the total weight of the synthetic rubber.

Eén of meer initiatoren, in een totale hoeveel-25 heid in het gebied van ongeveer 0,1 tot ongeveer 7 gew.% van het gewicht van de anaerobe monomeer, is geïncorporeerd in de samenstelling.One or more initiators, in a total amount ranging from about 0.1 to about 7% by weight of the weight of the anaerobic monomer, are incorporated into the composition.

Versnellers, indien aanwezig, zijn dit in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 tot ongeveer 7 gew.%.Accelerators, if present, are in an amount from about 0.1% to about 7% by weight.

30 Inhibitoren zijn aanwezig in het gebied van ongeveer 25 tot ongeveer 1000 ppm.Inhibitors are in the range from about 25 to about 1000 ppm.

De uitvinding heeft betrekking op samenstellingen, die wanneer zij anaerobisch worden gehard, rubberachtige eigenschappen bezitten.The invention relates to compositions which, when anaerobically cured, have rubbery properties.

35 Zoals bij de onderhavige uitvinding gebruikt, omvat de uitdrukking anaerobe monomeer een monomeer, die ten minste één en bij voorkeur twee polymeriseerbare acrylaatesterdelen heeft, normaliter aan de einden van een achterbeen, dat zal polymeriseren of harden in 80 05 77 1 - 4 - aanwezigheid van een initiator bij hoofdzakelijke uitsluiting van zuurstof of lucht.As used in the present invention, the term anaerobic monomer includes a monomer having at least one and preferably two polymerizable acrylate ester moieties, usually at the ends of a hind leg, that will polymerize or cure in 80 05 77 1 - 4 presence. of an initiator in the principal exclusion of oxygen or air.

Eén van de groepen van anaerobe monomeren, die de hoogste voorkeur hebben, om te gebruiken bij de uit-5 vinding, zijn de polyacrylaatesters met de volgende algemene formule: 0 /rA R~ 0One of the most preferred groups of anaerobic monomers to be used in the invention are the polyacrylate esters of the following general formula: 0 / rA R ~ 0

II ƒ 1 112 IIII ƒ 1 112 II

H0C = C - C - 0 - (CH0) _ —fC-JC—0--C - C = CH0 2 |2 2 m I l3T| ,2 2H0C = C - C - 0 - (CH0) _ —FC-JC — 0 - C - C = CH0 2 | 2 2 m I l3T | , 2 2

R I R/R RR I R / R R

_ Jn waarin R1 een radicaal is, gekozen uit de groep bestaande uit waterstof, lager alkyl van 1 ongeveer 4 koolstofato-10 men, hydroxyalkyl van 1 tot ongeveer 4 koolstofatomen, en 0Wherein R is a radical selected from the group consisting of hydrogen, lower alkyl of 1 to about 4 carbon atoms, hydroxyalkyl of 1 to about 4 carbon atoms, and 0

IIII

- CH- - O - C - C = CH0- CH- - O - C - C = CH0

2 12 2 R2 12 2 R

2 waarin R een radicaal is, gekozen uit de groep bestaande uit waterstof, halogeen en lager alkyl van o 15 l tot ongeveer 4 koolstofatomen, R een radicaal, gekozen uit de groep bestaande uit waterstof, hydroxyl en 02 wherein R is a radical selected from the group consisting of hydrogen, halogen and lower alkyl of from 15 to about 4 carbon atoms, R is a radical selected from the group consisting of hydrogen, hydroxyl and O

IIII

- O - C - C = CH0 k2 m een geheel getal gelijk aan ten minste 1, bijvoorbeeld van 1 tot ongeveer 15 of hoger en bij voorkeur van 1 tot en met 8, n een geheel getal gelijk aan ten minste 20 1, bijvoorbeeld 1 tot 20 of meer, en p gekozen uit 0 of 1.- O - C - C = CH0 k2 m an integer equal to at least 1, for example from 1 to about 15 or higher and preferably from 1 to 8, n an integer equal to at least 20 1, for example 1 to 20 or more, and p selected from 0 or 1.

Als niet beperkende voorbeelden van de polyacrylaatesters, die bij de uitvinding worden gebruikt en corresponderen met de bovengegeven algemene formule, 25 kunnen de volgende materialen worden genoemd: di, tri- 8005771 * 4 - 5 - en tetramethyleenglycoldimethacrylaat, dipropyleenglycol-dimethacrylaat, polyethyleenglycoldimethacrylaat, di(pen-tamethyleenglycol)dimethacrylaat, tetraethyleenglycoldi-acrylaat, tetraethyleenglycoldi-(chlooracrylaat) ,. digly-5 eeroldiacrylaat, diglyceroltetramethacrylaat, tetrame- thyleendimethacrylaat, ethyleendimethacrylaat, meopen-tylglycoldiacrylaat, trimethylolpropaantriacrylaat, het reactieprodukt van gehydrogeneerde bisfenol A met 2,4-tolyleendiisocyanaat en 2-hydroxy-methacrylaat, en het 10 reactieprodukt van methyleendifenylisocyanaat en 2-hydroxy-methacrylaat of 3-hydroxy-methacrylaat. De hierboven genoemde monomeren behoeven niet in zuivere staat te zijn, maar kunnen commerciële graden zijn, waarin inhibitoren of stabilisatoren zoals chinonen 15 zijn opgenomen.As non-limiting examples of the polyacrylate esters used in the invention and corresponding to the above general formula, the following materials may be mentioned: di, tri-8005771 * 4-5 and tetramethylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, di (pentamethylene glycol) dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol di (chloroacrylate),. digly-5-ol diacrylate, diglycerol tetramethacrylate, tetramethylene dimethacrylate, ethylene dimethacrylate, meopenyl glycol diacrylate, trimethylol propane triacrylate, the reaction product of hydrogenated bisphenol A with 2,4-tolylene diisocyanate methyl 2-hydroxymethacrylate methyl methacrylate methyl ether acrylate or 3-hydroxy methacrylate. The above-mentioned monomers need not be in a pure state, but may be commercial degrees incorporating inhibitors or stabilizers such as quinones.

Monoacrylaatesters, in het bijzonder die esters, waarin het niet-acrylaat deel van de ester een hydroxyl, mercapto, of aminogroep of andere reactieve substituent bevat, die dient als plaats voor mogelijke vernetting 20 met zichzelf en/'of de synthetische rubberverbinding.Monoacrylate esters, especially those esters, in which the non-acrylate portion of the ester contains a hydroxyl, mercapto, or amino group or other reactive substituent, which serves as a site for possible cross-linking with itself and / or the synthetic rubber compound.

De keuze van de anaerobe monomeer, die bij de uitvinding kan worden gebruikt, hangt af van de speciale synthetische rubber, die is gekozen. De anaerobe monomeer moet oplosbaar zijn of volledig mengbaar met 25 de synthetische rubbersamenstelling.The choice of the anaerobic monomer which can be used in the invention depends on the special synthetic rubber chosen. The anaerobic monomer must be soluble or completely miscible with the synthetic rubber composition.

De oplosbaarheid of vermengbaarheid van het monomeer in de rubber kan gemakkelijk als volgt worden gedefinieerd: (1) indien de synthetische rubber een vloeistof 30 is en de anaerobe monomeer een vloeistof, moet visuele inspectie oplosbaarheid of vermengbaarheid aantonen; (2) indien de synthetische rubber vaste eigen schappen heeft, moet na mengen van het monomeer met de rubber het gecompoundeerde materiaal op papier worden 35 aangebracht. Een olieachtige natte vlek verschijnt op het papier, indien de monomeer niet oplosbaar is in of volledig mengbaar met de rubber.The solubility or miscibility of the monomer in the rubber can easily be defined as follows: (1) if the synthetic rubber is a liquid and the anaerobic monomer is a liquid, visual inspection must demonstrate solubility or miscibility; (2) If the synthetic rubber has solid properties, the compounded material must be applied to paper after mixing the monomer with the rubber. An oily wet spot appears on the paper if the monomer is not soluble in or completely miscible with the rubber.

De uitdrukking copolymeer, zoals bij de uitvinding wordt gebruikt, omvat die algemeen bekende 80 05 77 1 - 6 - synthetische rubber copolymeren, die bij voorkeur polair en van voldoende hoog molecuulgewicht zijn, zodat de viscositeit ervan voldoende hoog is om stabiele samenstellingen te vormen met de monomeren. De voorkeurs 5 copolymeren bezitten eindstandige en/of een aanhangende vinyl of reactieve plaatsen voor mogelijke reacties met de anaerobe monomeren, en zijn bij voorkeur ongevulca-niseerde gummies.The term copolymer, as used in the invention, includes those well known 80 05 77 1 - 6 - synthetic rubber copolymers, which are preferably polar and of sufficiently high molecular weight so that their viscosity is sufficiently high to form stable compositions with the monomers. The preferred copolymers have terminal and / or pendant vinyl or reactive sites for possible reactions with the anaerobic monomers, and are preferably unvulcanized gummies.

Voorbeelden van copolymeren of rubbers, die 10 kunnen worden gebruikt in de uitvinding, zijn acrylo- nitril/butadieen copolymeren met reactieve eindgroepen zoals carboxy, mercapto of amino; polybutadieen; poly-isopropeen; butadieen/styreen, polyurethanen en acrylo-nitril/butadieen/styreen.Examples of copolymers or rubbers that can be used in the invention are acrylonitrile / butadiene copolymers with reactive end groups such as carboxy, mercapto or amino; polybutadiene; polyisopropene; butadiene / styrene, polyurethanes and acrylonitrile / butadiene / styrene.

15 Het acrylonitril/butadieen is verkrijgbaar van B.F.Goodrich Co. onder hun handelsnaam Hycar en de voorkeurs copolymeer heeft een gemiddeld molecuulgewicht in het gebied van ongeveer 50.000 tot ongeveer 500.000.The acrylonitrile / butadiene is available from B.F. Goodrich Co. under their trade name Hycar and the preferred copolymer has an average molecular weight ranging from about 50,000 to about 500,000.

Het butadieenstyreen copolymeer is aangegeven 20 als SBR en heeft algemeen een butadieensfyreenverhouding van ongeveer 78:22,The butadiene styrene copolymer is indicated as SBR and generally has a butadiene sphenrene ratio of about 78:22,

De acrylonitril/butadieen/styreen copolymeren hebben bij voorkeur een gemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 5000 tot ongeveer 100.000 en bevat van ongeveer 25 15% tot ongeveer 35% acrylonitril en van ongeveer 15% tot ongeveer 35% butadieen.The acrylonitrile / butadiene / styrene copolymers preferably have an average molecular weight of about 5000 to about 100,000 and contain from about 15% to about 35% acrylonitrile and from about 15% to about 35% butadiene.

De katalysator of initiator voor dit systeem bestaat uit een peroxyverbinding en een co-initiator.The catalyst or initiator for this system consists of a peroxy compound and a co-initiator.

De voorkeurs peroxyinitiatoren zijn de hydroxy- 30 peroxyinitiatoren, en bij hoogste voorkeur de organische 4 4The preferred peroxy initiators are the hydroxy-peroxy initiators, and most preferably the organic 4 4

hydroperoxiden, die de formule R OOH hebben, waarin Rhydroperoxides, which have the formula R OOH, wherein R

algemeen een koolwaterstofradicaal is tot ongeveer 18 koolstofatomen, bij voorkeur een alkyl, aryl of aralkyl radicaal, dat van 1 tot ongeveer 12 koolstof- 35 atomen bevat. Kenmerkende voorbeelden van dergelijke hydroperoxiden zijn cumeenhydroperoxide, tertiaire butylhydroperoxide, en methylethylketonhydroperoxide.generally a hydrocarbon radical of up to about 18 carbon atoms, preferably an alkyl, aryl or aralkyl radical containing from 1 to about 12 carbon atoms. Typical examples of such hydroperoxides are cumene hydroperoxide, tertiary butyl hydroperoxide, and methyl ethyl ketone hydroperoxide.

Andere peroxyinitiatoren, zoals waterstofperoxide, di- hydroperoxides of materialen zoals bepaalde organische 80 05 77 1 « · - 7 - peroxiden of peresters, die hydrolyseren of ontleden voor het vormen van hydroperoxiden en di-hydroperoxiden kunnen evenwel ook worden gebruikt. Voorbeelden van dergelijke peroxyinitiatoren zijn benzoylperoxide en 5 2,5-dimethylhexyl-2,5-dihydroperoxide. Deze verbin dingen zijn in de literatuur bekend.However, other peroxy initiators, such as hydrogen peroxide, dihydroperoxides or materials such as certain organic peroxides or peresters, which hydrolyze or decompose to form hydroperoxides and dihydroperoxides may also be used. Examples of such peroxygen initiators are benzoyl peroxide and 2,5-dimethylhexyl-2,5-dihydroperoxide. These compounds are known in the literature.

Co-initiatoren, die gebruikt kunnen worden bij de uitvinding, zijn de bekende hydrazinederivaten, die in staat zijn om vrije radicaal polymerisaties te 10 initiëren bij temperaturen beneden ongeveer 100°C, en in het bijzonder verbindingen met de formuleCo-initiators which can be used in the invention are the known hydrazine derivatives, which are capable of initiating free radical polymerizations at temperatures below about 100 ° C, and in particular compounds of the formula

OO

1 ' 2 R-N-N-C-R I I Η H1 '2 R-N-N-C-R I I Η H

waarin R1 kan zijn gekozen uit de volgende radicalen: alkyl, bij voorkeur lager alkyl met 1-6 koolstofatomen, 15 hetzij rechte keten of vertakt, meer in het bijzonder methyl, ethyl of isopropyl; cycloalkyl tot ongeveer 8 koolstofatomen; alkenyl tot ongeveer 10 koolstofatomen; bij voorkeur 2-5 koolstofatomen; cycloalkehyl, dat tot 10 koolstofatomen bevat, bij voorkeur tot ongeveer 6 20 koolstofatomen; aryl, w.o. halogeen gesubstitueerd aryl, hydroxy gesubstitueerd aryl, nitro gesubstitueerd aryl, en aryl, gesubstitueerd door lagere alkyl of alkoxygroepen, die 1 tot ongeveer 6 koolstofatomen bevat-2 ten. R kan waterstof zijn of één van de radicalen, 2 25 gespecificeerd voor R , en in toevoeging kan het een amino zijn of gesubstitueerde aminogroep, of een carbonylgroep, waarmee een niet reactieve groep is verbonden zoals een lagere alkyl, die van 1 tot ongeveer 4 koolstofatomen bevat.wherein R 1 may be selected from the following radicals: alkyl, preferably lower alkyl of 1-6 carbon atoms, either straight chain or branched, more especially methyl, ethyl or isopropyl; cycloalkyl to about 8 carbon atoms; alkenyl to about 10 carbon atoms; preferably 2-5 carbon atoms; cycloalkehyl containing up to 10 carbon atoms, preferably up to about 6 carbon atoms; aryl, including halo-substituted aryl, hydroxy-substituted aryl, nitro-substituted aryl, and aryl, substituted by lower alkyl or alkoxy groups, containing from 1 to about 6 carbon atoms. R may be hydrogen or one of the radicals specified for R, and in addition it may be an amino or substituted amino group, or a carbonyl group to which is attached a non-reactive group such as a lower alkyl, which is from 1 to about 4 contains carbon atoms.

30 Voorbeelden van representatieve verbindingen volgens de bovengegeven formule, waar evenwel de uitvinding niet toe beperkt is, omvatten l-acetyl-2-fenyl-hydrazine, 1-acety1-2-(p-tolyl)hydrazine, l-benzoyl-2-fenylhydrazine, 1-(1',1',1'-trifluor-acetyl)-2-2-35 fenylhydrazine, 1,5-difenyl-carbohydrazide, 1-formyl- 2-fenylhydrazine, 1-acety1-2-(p-broomfenyl)hydrazine, 80 05 77 1 -8- 1-acety1-2-(p-nitrofenyl)hydrazine, l-acetyl-2-(p-methoxyfenyl)hydrazine, 1-acety1-2-2(2'-fenylethyl)-hydrazine en 1-acety1-2-methylhydrazine.Examples of representative compounds of the above formula, although the invention is not limited to, include 1-acetyl-2-phenylhydrazine, 1-acety1-2- (p-tolyl) hydrazine, 1-benzoyl-2-phenylhydrazine , 1- (1 ', 1', 1'-trifluoro-acetyl) -2-2-35-phenylhydrazine, 1,5-diphenyl-carbohydrazide, 1-formyl-2-phenylhydrazine, 1-acety1-2- (p- bromophenyl) hydrazine, 80 05 77 1 -8- 1-acety1-2- (p-nitrophenyl) hydrazine, 1-acetyl-2- (p-methoxyphenyl) hydrazine, 1-acety1-2-2 (2'-phenylethyl) -hydrazine and 1-acety1-2-methylhydrazine.

De doelmatigheid van de versnellers volgens 5 de uitvinding schijnt de aanwezigheid te vereisen van een proton aan elk van de stikstofatomen, maar niet meer dan één proton aan elke stikstofatoom. Indien aan dit criterium wordt voldaan, blijkt de nauwkeuriger aard van de R groepen niet kritisch te zijn, vooropgesteld 10 vanzelfsprekend, dat de R groepen niet gekozen zijn om hoofdzakelijk te interfereren met de opslageigen-schappen van de adhesieve samenstelling of met de werking van de versneller voor zijn beoogde doel.The efficiency of the accelerators of the invention appears to require the presence of a proton on each of the nitrogen atoms, but no more than one proton on each nitrogen atom. If this criterion is met, the more precise nature of the R groups does not appear to be critical, provided, of course, that the R groups are not chosen to interfere primarily with the storage properties of the adhesive composition or with the action of the accelerator for its intended purpose.

Aldus lijkt de keuze van specifieke R groepen en combi-15 naties daarvan een kwestie te zijn van experimenteren en selectie. Het zal de vakman vanzelfsprekend duidelijk zijn, dat een optimale selectie van R groepen afhangt van de hardbare estermonomeer of mengsels van monomeren, alsook de initiator of eventuele gebruikte co-versneller. 20 De versnellers kunnen worden gebruikt in con centraties van ongeveer 0,001 tot ongeveer 10 of meer gew.%, gebaseerd op de totale samenstelling. Onder deze onderste grens zal weinig effect worden waargenomen. De bovengrens is niet kritisch, aangezien significante 25 verbetering gewoonlijk niet wordt aangetroffen boven concentraties van ongeveer 5 gew.%. Als praktische zaak zal een concentratiegebied van 0,1-2,0 gew.% een optimaal totaaleffect geven en dit gebied bezit derhalve de voorkeur.Thus, the selection of specific R groups and combinations thereof seems to be a matter of experimentation and selection. It will, of course, be apparent to those skilled in the art that an optimal selection of R groups depends on the curable ester monomer or monomer mixtures, as well as the initiator or any co-accelerator used. The accelerators can be used in concentrations from about 0.001 to about 10 or more percent by weight based on the total composition. Little effect will be observed below this lower limit. The upper limit is not critical since significant improvement is usually not found above concentrations of about 5% by weight. As a practical matter, a concentration range of 0.1-2.0% by weight will give an optimum overall effect and this range is therefore preferred.

30 Versnellers worden tevens zorgvuldig gebruikt in de samenstellingen van de uitvinding. Voorbeelden omvatten organische amiden zoals formamide en succinimide en dergelijke; tertiaire amines zoals tributylamine en triethylamine en dergelijke, aromatische tertiaire 35 amines zoals dimethyl p-toluïdine en dergelijke; en organische sulfimides zoals benzoësulfimide en dergelijke. Bij aanwezigheid zijn versnellers voorhanden in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 tot ongeveer 7 gew.% en bij voorkeur tussen 2 en 3 gew.%.Accelerators are also carefully used in the compositions of the invention. Examples include organic amides such as formamide and succinimide and the like; tertiary amines such as tributylamine and triethylamine and the like, aromatic tertiary amines such as dimethyl p-toluidine and the like; and organic sulfimides such as benzoic sulfimide and the like. In the presence, accelerators are available in an amount from about 0.1 to about 7 wt%, and preferably between 2 and 3 wt%.

80 0 5 77 1 « • ’s - 9 -80 0 5 77 1 «•’ s - 9 -

Stabilisatoren of inhibitoren, die worden gebruikt bij de uitvinding, omvatten benzochinon, naf-tachinon, hydrochinonen, monomethylether van hydrochi-non, sferisch gehinderde fenonen en dergelijke. De 5 concentratie van inhibitoren ligt in het gebied van ongeveer 25 tot ongeveer 1000 ppm.Stabilizers or inhibitors used in the invention include benzoquinone, naphthaquinone, hydroquinones, hydrochynone monomethyl ether, spherically hindered phenones, and the like. The concentration of inhibitors ranges from about 25 to about 1000 ppm.

De produkten van de uitvinding kunnen elke andere ingrediënten bevatten, die niet op materiële wijze de anaerobe eigenschappen verandert in interfe-10 reert met de behandeling van de samenstellingen. Voor beelden van dergelijke extra ingrediënten zijn vulstoffen zoals titaniumdioxide, Teflon, glas, nylonve-zels en dergelijke, die voor het gemak gewoonlijk worden toegevoegd aan de copolymeer; kleurmiddelen, weekmakers, 15 en dergelijke.The products of the invention may contain any other ingredients which do not materially alter the anaerobic properties in interfere with the treatment of the compositions. Examples of such additional ingredients are fillers such as titanium dioxide, Teflon, glass, nylon fibers and the like, which are usually added to the copolymer for convenience; colorants, plasticizers, and the like.

De samenstellingen of produkten van de uitvinding kunnen op een aantal wijzen worden geprepareerd, zoals bijvoorbeeld in de vorm van films, banden, vellen of aangebracht op een verwijderbare ondersteuning. De 20 samenstelling kan worden geëxtrudeerd, gerold, of afge zet vanuit een oplossingssuspensie of latex, al naar gelang de bedoelde toepassing voor het produkt en de fysische eigenschappen van de gecompoundeerde formulatie.The compositions or products of the invention can be prepared in a number of ways, such as, for example, in the form of films, tapes, sheets or applied to a removable support. The composition can be extruded, rolled, or deposited from a solution slurry or latex, depending on the intended application for the product and the physical properties of the compounded formulation.

De oplossing, suspensie of latex kan worden gebruikt 25 zoals deze is zonder een tussentrapse afzetting op een andere ondersteuning, en bijvoorbeeld als verf worden gebruikt.The solution, suspension or latex can be used as is without an intermediate deposit on another support, and used, for example, as a paint.

De produkten, gevormd van de samenstellingen volgens de uitvinding bezitten bijzondere doelmatigheid, 30 wanneer zij als band worden gebruikt bij van schroef draad voorziene organen zoals pijpfittingen. Bij deze toepassing vervangt de uitvinding de thans gebruikte Teflonband en geeft superieure resultaten voor wat betreft afdichten en is resistent tegen de invloeden van 35 druk en oplosmiddelen. Bij het harden zal het produkt zijn flexibele eigenschappen behouden en indien aangebracht op van schroefdraad voorziene organen zoals pijpdraadstukken, zal het geharde produkt zowel een afdichtings als vergrendelingsfunctie geven.The products formed from the compositions of the invention have particular effectiveness when used as tapes on threaded members such as pipe fittings. In this application, the invention replaces the currently used Teflon tape and gives superior sealing results and is resistant to the effects of pressure and solvents. When cured, the product will retain its flexible properties and when applied to threaded members such as pipe threads, the cured product will provide both a sealing and locking function.

80 05 77 1 - 10 -80 05 77 1 - 10 -

Met het oog op het gemak bij het opslaan en gebruik kunnen de samenstellingen volgens de uitvinding worden bekleed met een dunne laag polymeer materiaal, bijvoorbeeld nylon. De polymere bekleding moet voldoende 5 dik zijn om het mogelijk te maken de band af te rollen en het aan zichzelf kleven ervan te voorkomen, terwijl zij voldoende dun moet zijn om het mogelijk te maken dat lucht kan doordringen door de bekleding naar de band. Indien bekleed met een polymere bekleding, dient het 10 bekledingsmateriaal oplosbaar te zijn in alcohol, en wordt het gewoonlijk afgezet op de niet gevulcaniseerde polymere samenstelling vanuit een alcoholische' oplossing, bij voorkeur methanol. Nylon 6-12 (DuPonts Elvamide 8061) en nylon 12-12 (Vestamid X1874, X2191 en X2302) zijn 15 toegepast voor bekledingen.For ease of storage and use, the compositions of the invention may be coated with a thin layer of polymeric material, e.g., nylon. The polymeric coating must be thick enough to allow the tape to roll off and prevent it from sticking, while it must be thin enough to allow air to penetrate through the coating to the tape. When coated with a polymeric coating, the coating material should be soluble in alcohol, and it is usually deposited on the unvulcanized polymeric composition from an alcoholic solution, preferably methanol. Nylon 6-12 (DuPonts Elvamide 8061) and Nylon 12-12 (Vestamid X1874, X2191 and X2302) have been used for coatings.

De hier beschreven produkten volgens de uitvinding zijn ongeacht of ze in hun natuurlijke of voortoegepaste vorm verkeren, opslagstabiel, in staat om normale opslagomstandigheden en transportomstandigheden 20 te weerstaan. Zij zullen niet polymeriseren (harden), zolang zij in redelijk dunne vellen worden gehouden (zoals bijvoorbeeld van 1,25 cm of minder) en in contact zijn met lucht of andere zuurstofbronnen. Wanneer zij worden opgesloten tussen niet-poreuze oppervlakken 25 of op andere wijze geplaatst in een zuurstofvrije at mosfeer, treedt harden van de samenstelling op. Het geharde produkt bezit de eigenschappen van een gevulcaniseerde rubber, en kan bestaan uit het reactieprodukt van de copolymeer en de monomeer, de completen tussen-30 verweving van de copolymeer in de gepolymeriseerde monomeer of een combinatie van beide.The products of the invention described herein, whether in their natural or pre-applied form, are storage stable, able to withstand normal storage and transport conditions. They will not polymerize (cure) as long as they are kept in reasonably thin sheets (such as, for example, 1.25 cm or less) and are in contact with air or other oxygen sources. When they are confined between non-porous surfaces or otherwise placed in an oxygen-free atmosphere, the composition hardens. The cured product has the properties of a vulcanized rubber, and may consist of the reaction product of the copolymer and the monomer, the interweaving of the copolymer into the polymerized monomer, or a combination of both.

Het gepolymeriseerde produkt, dat de eigenschappen bezit van een gevulcaniseerde rubber, is onderscheidbaar van de niet-gepolymeriseerde reactieproduk-35 ten door zijn uit^trekbaarheid. De niet-gepolymeriseerde reactieprodukten zijn oplosbaar in organische oplosmiddelen, terwijl het gepolymeriseerde produkt onoplosbaar is in of niet uittrekbaar door organische oplosmiddelen. Het gepolymeriseerde produkt is ten minste voor 75% en bij voorkeur 80% niet uittrekbaar.The polymerized product, which has the properties of a vulcanized rubber, is distinguishable from the non-polymerized reaction products in that it is extensible. The unpolymerized reaction products are soluble in organic solvents, while the polymerized product is insoluble or non-extractable by organic solvents. The polymerized product is at least 75% and preferably 80% non-extractable.

80 05 77 1 - 11 -80 05 77 1 - 11 -

Het produkt, gevormd na het harden, behoudt zijn flexibiliteit, en vormt een afdichting, die 1500 tot 2500 psi druk weerstaat en bestendig is tegen oplosmiddelen. Deze eigenschappen blijven behouden over 5 een breed temperatuurgebied van ongeveer -65 tot onge veer 400°F.The product, formed after curing, retains its flexibility, forming a seal that withstands 1500 to 2500 psi pressure and is resistant to solvents. These properties are maintained over a wide temperature range from about -65 to about 400 ° F.

Hoewel het harden gewoonlijk plaats vindt bij kamertemperatuur, kan de tijd vereist voor het bereiken van harding worden verkort door het samenstel, dat de 10 samenstelling bevat, te onderwerpen aan gematigde tem peraturen, zoals ongeveer 10OF tot ongeveer 200 F.Although curing usually takes place at room temperature, the time required to achieve curing can be shortened by subjecting the assembly containing the composition to moderate temperatures, such as about 10OF to about 200F.

Het natriumzout van ethyleendiamine-tetra-acetaat kan, wanneer dit in de formulering wordt gebruikt, worden toegevoegd hetzij aan de monomeersamen-15 stelling of aan de copolymeer-monomeersamenstelling.The sodium salt of ethylenediamine tetraacetate, when used in the formulation, can be added either to the monomer composition or to the copolymer monomer composition.

Voorbeelden.Examples.

De volgende voorbeelden zijn gegeven ter demonstratie van kenmerkende samenstellingen binnen het kader van de uitvinding zoals hier beschreven, en methodes 20 voor het bereiden en gebruiken van deze samenstellingen.The following examples are given to demonstrate typical compositions within the scope of the invention as described herein, and methods for preparing and using these compositions.

Deze voorbeelden zijn niet bedoeld de uitvinding te beperken. Tenzij anders aangegeven zijn alle verhoudingen en percentages in de voorbeelden op basis van gewicht.These examples are not intended to limit the invention. Unless otherwise indicated, all ratios and percentages in the examples are by weight.

25 Voorbeeld I,Example I,

Een anaerobisch hardende polymeriseerbare monomeerformulatie werd geprepareerd door het mengen van de ingrediënten, beschreven in onderstaande tabel A in de aangegeven verhouding: 30 Tabel A.An anaerobically-curable polymerizable monomer formulation was prepared by mixing the ingredients described in Table A below in the indicated ratio: Table A.

Ingrediënten Gewicht (gr.)Ingredients Weight (gr.)

Polyethyleenglycoldimethacrylaat (gemiddeld molucuulgewicht 330) 100 l-acetyl-2-fenylhydrazine 0,002 35 benzoësulfimide 1,6 cumeenhydroperoxide 3,0 1,4-p-naftachinonoplossing (100 ppm in methanol) 0,2 80 0 5 77 1 - 12 -Polyethylene glycol dimethacrylate (average molecular weight 330) 100 l-acetyl-2-phenylhydrazine 0.002 35 benzoin sulfimide 1.6 cumene hydroperoxide 3.0 1,4-p-naphthaquinone solution (100 ppm in methanol) 0.2 80 0 5 77 1 - 12 -

Aan een mengsel, dat heston uit 50 g acrylonitril/ butadieen (Hycar 1492) en 20 g titaniumdioxide, gemengd in een Waring menger, voegde men 25 g toe van het mengsel van tabel A en 1 g van een oplossing van natriumethyleen-5 diaminetetraacetaat (73,5% methanol, 23% water en 3,5% natriumethyleendiaminetetraacetaat).To a mixture containing 50 g of acrylonitrile / butadiene (Hycar 1492) and 20 g of titanium dioxide mixed in a Waring mixer, 25 g of the mixture of Table A and 1 g of a solution of sodium ethylene-5-diamine tetraacetate ( 73.5% methanol, 23% water and 3.5% sodium ethylenediamine tetraacetate).

Het resulterende mengsel verwerkte men in een rubber rolmolen, totdat de brokken verdwenen, en vervolgens extrudeerde men door een gleuf, die ongeveer 20 mil 10 dik was. Het geëxtrudeerde materiaal werd vervolgens gevoerd door water verhitte vormrollen (slechts één rol werd verhit) met een spleet van ongeveer 0,003 mil.The resulting mixture was processed in a rubber roller mill until the chunks disappeared, then extruded through a slot about 20 mils thick. The extruded material was then passed through water-heated forming rolls (only one roll was heated) with a gap of about 0.003 mil.

Het resulterende materiaal, dat in handvorm was met een dikte van ongeveer 0,002-0,250 inch, werd aange-15 bracht op een verwijderbare papierstrook en gewikkeld op opneemspoelen.The resulting material, which was in hand shape with a thickness of about 0.002-0.250 inch, was applied to a removable paper strip and wound on take-up reels.

Voorbeeld II.Example II.

Een copolymeer - anaerobisch monomeermengsel werd bereid op de wijze zoals aangegeven in voorbeeld I.A copolymer - anaerobic monomer mixture was prepared as described in Example I.

20 Het resulterende mengsel werd geëxtrudeerd door een spleet, die ongeveer 20 mil dik was. Het ge-extrudeerde materiaal werd vervolgens geleid door gemodificeerd verhitte vormrollen zoals in voorbeeld I.The resulting mixture was extruded through a slit about 20 mils thick. The extruded material was then passed through modified heated forming rollers as in Example I.

Bij het verlaten van de vormrol (calenderrollen) 25 werd het materiaal geleid door een nylon 6-12 oplossing (6-7% nylon 6-12 in methanol) en vervolgens door een kolom lucht, verhit tot ongeveer 52°C. Het methanol werd verdampt in het verhitte luchtproces, waarbij de rubber band werd bekleed met een laag nylon van onge-30 veer 0,5-1,0 mil dik, en de beklede band werd vervolgens gewonden op een papierspoel zonder enige papierlaag om de bandlagen te scheiden.Leaving the forming roll (calender rolls), the material was passed through a nylon 6-12 solution (6-7% nylon 6-12 in methanol) and then through a column of air heated to about 52 ° C. The methanol was evaporated in the heated air process, the rubber band being coated with a layer of nylon of about 0.5-1.0 mil thick, and the coated band was then wound on a paper spool without any paper layer around the band layers to separate.

Voor gebruik van deze band wordt de band geplaatst op de schroefdraad en gestrekt om de nylonbekle-35 ding te breken.Before using this tape, the tape is placed on the threads and stretched to break the nylon cover.

Voorbeeld III.Example III.

Aan een mengsel, dat bestond uit 50 g acrylo-nitril/butadieen (Hycar 1492), 19,5 g titaniumdioxide en 0,5 g Teflon, gemengd in een Waring menger, voegde 80 0 5 77 1 - 13 - men 30 g toe van het mengsel van tabel A en 1,5 g van een oplossing van natriumethyleendiaminetetraacetaat (73,5% methanol, 23% water en 3,5% natriumethyleendi-aminetetraacetaat).To a mixture consisting of 50 g of acrylonitrile / butadiene (Hycar 1492), 19.5 g of titanium dioxide and 0.5 g of Teflon, mixed in a Waring mixer, 80 g of 5 77 1 - 13 was added 30 g of the mixture of Table A and 1.5 g of a solution of sodium ethylene diamine tetraacetate (73.5% methanol, 23% water and 3.5% sodium ethylene diamine tetraacetate).

Het resulterende mengsel werd behandeld in een rubber rolmolen, totdat de brokken verdwenen en vervolgens geëxtrudeerd door een ongeveer 20 mil dikke spleet-vorm. Het geëxtrudeerde materiaal voerde men vervolgens door een matig verhitte vormrol zoals beschreven in ^ voorbeeld I.The resulting mixture was treated in a rubber roller mill until the chunks disappeared and then extruded through an approximately 20 mil thick slit mold. The extruded material was then passed through a moderately heated forming roll as described in Example I.

Bij het verlaten van de calenderroliën werd het materiaal geleid door een ongeveer 6-7% nylon 6-12 oplossing (in methanol) en vervolgens door een kolom van lucht, verhit tot ongeveer 52°C. Het methanol werd 15 verdampt in het verhitte luchtproces, waarbij de rubber band werd bekleed met een laag van nylon.Leaving the calender rolls, the material was passed through an about 6-7% nylon 6-12 solution (in methanol) and then through a column of air heated to about 52 ° C. The methanol was evaporated in the heated air process, the rubber band being coated with a layer of nylon.

Deze band had in ongeharde toestand een opslag-levensduur in overmaat van 1 jaar. In geharde toestand bezat de band een uittrekkingspercentage van 470%, 20 een massa treksterkte van 981 psi, en een verwerkbaar-heidsgebied van ongeveer -65F tot ongeveer 400°F.In uncured condition, this tire had an excess storage life of 1 year. In the cured state, the tape had a pull-out percentage of 470%, a tensile strength of 981 psi, and a workability range from about -65F to about 400 ° F.

Deze band werd aangebracht op een 3/8 inch smeedijzeren T-verbinding en getordeerd tot 30 ft.-lbs, en onderworpen aan duurzaamheidsproeven met de volgende 25 resultaten: a) afdichtingen, onmiddellijk na montage, of wanneer gehard gedurende 24 of 48 uren, vertoonde geen lek, wanneer zij werden onderworpen aan hydraulische druk hoger dan 2000 psi; 30 b) er trad geen lek op, wanneer de gemonteerde T-stukken (gehard gedurende 24 uren) werden onderworpenThis tape was applied to a 3/8 inch wrought iron T-joint and twisted to 30 ft.-lbs, and subjected to durability tests with the following 25 results: a) Seals, immediately after mounting, or when cured for 24 or 48 hours, showed no leak when subjected to hydraulic pressure greater than 2000 psi; B) no leakage occurred when the mounted tees (hardened for 24 hours) were subjected

aan temperaturen van ongeveer 20(¾1 tot ongeveer 400°Fat temperatures from about 20 (¾1 to about 400 ° F

gedurende een periode van 500 uren, en onderworpen aan drukken van ongeveer 1500 psi; 35 c) er trad geen lek op bij drukken tot 3000 psi (nadat de geassembleerde T-stukken waren gehard gedurende 24 uren) , wanneer werd ondergedonpeld in de volgende oplosmiddelen bij de temperaturen, aangegeven voor 8 weken: transmissievloeistoffen (300°F; motorolie (300°F); 80 0 5 77 1 - 14 - 50% glycol/water (270°F); gasoline (180°F) en lucht (18 8°F); d) verschillende T-stukken (gehard gedurende 24 uren), die werden blootgesteld aan 95% vochtigheid 5 bij 100°F gedurende 1000 uren, toonde geen lekken na drukbeproeving tot 2000 psi.over a period of 500 hours, and subjected to pressures of about 1500 psi; C) no leak occurred at pressures up to 3000 psi (after the assembled tees were cured for 24 hours), when dipped in the following solvents at the temperatures indicated for 8 weeks: transmission fluids (300 ° F; engine oil (300 ° F); 80 0 5 77 1 - 14 - 50% glycol / water (270 ° F); gasoline (180 ° F) and air (18 8 ° F); d) various tees (hardened for 24 hours) exposed to 95% humidity at 100 ° F for 1000 hours showed no leakage after pressure testing up to 2000 psi.

Voorbeeld IV.Example IV.

Men bereidde een mengsel en herhaalde het proces van voorbeeld I uitgezonderd, en dat men daarbij 10 t-butylhydroperoxide gebruikte in plaats van cumeen- hydroperoxide.A mixture was prepared and the process of Example 1 was repeated, except that 10 t-butyl hydroperoxide was used instead of cumene hydroperoxide.

Voorbeeld V.Example V.

Aan een mengsel van 75 g acrylonitril/butadieen (Hycar 1494) en 20 g titaniumdioxide, gemengd in een 15 Waring menger, voegde men 25 g toe van het mengsel vol gens tabel A en 1 g van een natriumethyleendiamine-tetraacetaatoplossing (73,5% methanol, 23% water en 3,5% natriumethyleendiaminetetraacetaat).To a mixture of 75 g of acrylonitrile / butadiene (Hycar 1494) and 20 g of titanium dioxide, mixed in a 15 Waring mixer, 25 g of the mixture according to Table A and 1 g of a sodium ethylenediamine tetraacetate solution (73.5%) were added methanol, 23% water and 3.5% sodium ethylenediamine tetraacetate).

Het resulterende mengsel behandelde men in een 20 rubber rolmolen en voerde het door calenderrollen ter verkrijging van een vulmateriaal met een dikte van 0,002 inch.The resulting mixture was treated in a rubber roller mill and passed through calendar rollers to obtain a filler of 0.002 inch thickness.

Voorbeeld VI.Example VI.

Aan 186 g van een 20%'s Hycar 1492 oplossing 25 in methyleenethylketon voegde men achtereenvolgens, ten einde volledige oplossing van een verbinding of mengsel te waarborgen voorafgaand aan de toevoeging van de volgende verbinding of het volgende mengsel, toe 40 g tri-ethyleenglycoldimethacrylaat, 22,5 g van een 80%'s op-30 lossing in tolueen van een dimethacrylaat, gevormd uit het reactieprodukt van tolueendiisocyanaat gehydroge-neerde bisfenol A en 2-hydroxyethylmethacrylaat, en 2,4 g van 2,5-dimethyl-hexyl-2,5-dihydroperoxide. De temperatuur gedurende de toevoegingen werd gehouden 35 beneden 40°C.To 186 g of a 20% Hycar 1492 solution in methylene ethyl ketone, 40 g of triethylene glycol dimethacrylate were added successively to ensure complete dissolution of a compound or mixture prior to the addition of the next compound or mixture, 22.5 g of an 80% solution in toluene of a dimethacrylate formed from the reaction product of toluene diisocyanate hydrogenated bisphenol A and 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2.4 g of 2,5-dimethyl-hexyl 2,5-dihydroperoxide. The temperature during the additions was kept below 40 ° C.

Het resulterende mengsel werd aangebracht op een wegneembaar papier en het oplosmiddel verdampt, waardoor een gedroogde ongeharde film overbleef met een dikte van 0,002 tot 0,010 inch. Het drogen van de 80 05 77 1 Γ· - 15 - film (verdamping van het oplosmiddel) diende daarbij te geschiéden bij geen hogere temperatuur dan 52°C.The resulting mixture was applied to a removable paper and the solvent evaporated, leaving a dried uncured film of 0.002 to 0.010 inch thickness. The drying of the 80 05 77 1 - · - 15 - film (evaporation of the solvent) should be done at no higher temperature than 52 ° C.

Voorbeeld VII.Example VII.

Aanvaardbare ongeharde band en velmaterialèn 5 werden verkregen onder gebruikmaking van de volgende copolymeren en anaerobe monomeren volgens de procedure van de voorbeelden I, II en/of V.Acceptable uncured tape and sheet materials were obtained using the following copolymers and anaerobic monomers according to the procedure of Examples I, II and / or V.

Copolymeer Monomeer a) butadieen/methacrylaat polyethyleenglycoldi- 10 met aanhangende onverzadiging methacrylaat b) acrylonitril/butadieen laurylmethacrylaat c) butadieen/styreen tetramethyleenglycoldi- methacrylaat d) acrylonitril/butadieen met 3-hydroxypropylmetha- eindstandige carboxygroepen crylaat 15 e) butadieen/styreen 80% styreen/20% penta- ethyleenglycoldimetha- crylaat f) butadieen/acrylaat/metha- pentaethyleenglycoldi- crylaat methacrylaat 20 g) acrylonitril/butadieen 2-hydroxyethyleenmetha- crylaat.Copolymer Monomer a) butadiene / methacrylate polyethylene glycol diol with pendant unsaturation methacrylate b) acrylonitrile / butadiene lauryl methacrylate c) butadiene / styrene tetramethylene glycol dimethacrylate d) acrylonitrile / butadiene with 3-hydroxypropylmethane-terminal carboxyrene styrene-styrene-styrene-butyrene / 20% pentethylene glycol dimethacrylate f) butadiene / acrylate / methapentaethylene glycol dicrylate methacrylate 20 g) acrylonitrile / butadiene 2-hydroxyethylene methacrylate.

De verwerking van het eindprodukt door extrusie, calandering of afzetting vanuit een oplossing is afhankelijk van het verwerkingsgemak en de fysische eigen-25 .schappen van het produkt. De meeste produkten zijn gummi of meegevend vast materiaal, dat kan worden geextrudeerd zonder toepassing van een overmatige hoeveelheid kracht. Indien het produkt van een soort is, dat niet gemakkelijk kan worden geextrudeerd, kan het worden verwerkt door 30 calanderrollen of door afzetting uit oplossing.The processing of the final product by extrusion, calendering or deposition from a solution depends on the ease of processing and the physical properties of the product. Most products are rubber or compliant solid material, which can be extruded without applying an excessive amount of force. If the product is of a kind that cannot be easily extruded, it can be processed by calender rolls or by deposition from solution.

Conclusies.Conclusions.

80 05 77 180 05 77 1

Claims (22)

1. Koud vulcaniseerbare rubbersamenstelling, met het kenmerk, dat deze bestaat uit a) ongeveer 30 tot ongeveer 80 gew.% van een copolymeer, gekozen uit de groep bestaande uit acrylo- 5 nitril/butadieen met een gemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 50.000 tot ongeveer 500.000 en met eindstan-dige of aanhangende vinylgroepen, acrylonitril/buta-dieen met eindstandige reactieve carboxy, mercapto of ' aminogroepen, polybutadieen, polyisopreen, acrylonitril/ 10 butadieen/styrenen, en butadieen/styrenen, b) ongeveer 70 tot ongeveer 20 gew.% van een anaerobe monomeer, die oplosbaar is in of vermengbaar met het copolymeer, c) ongeveer 0,1 tot ongeveer 7 gew.% van een 15 katalysatorsysteem op basis van het gewicht van de anaerobe monomeer, d) een versneller, en e) een stabilisator, waarbij de samenstelling in staat is om te worden ge-20 polymeriseerd onder anaerobe omstandigheden tot een materiaal met hoog molecuulgewicht met gevulcaniseerde .rubberachtige eigenschappen; en met ten minste 75% aan niet uittrekbare vaste stoffen.Cold vulcanizable rubber composition, characterized in that it consists of a) about 30 to about 80% by weight of a copolymer selected from the group consisting of acrylonitrile / butadiene having an average molecular weight of about 50,000 to about 500,000 and with terminal or pendant vinyl groups, acrylonitrile / butadiene with terminal reactive carboxy, mercapto or amino groups, polybutadiene, polyisoprene, acrylonitrile / 10-butadiene / styrenes, and butadiene / styrenes, b) about 70 to about 20 wt% of an anaerobic monomer, which is soluble in or miscible with the copolymer, c) about 0.1 to about 7% by weight of a catalyst system based on the weight of the anaerobic monomer, d) an accelerator, and e) a stabilizer, wherein the composition is capable of being polymerized under anaerobic conditions to a high molecular weight material with vulcanized rubber-like properties; and with at least 75% non-retractable solids. 2 I2 2 A2 2 In waarin R1 een radicaal is, gekozen uit de groep, bestaande uit waterstof, lagere alkyl van 1 tot ongeveer 80 05 77 1 - 17 - 4 koolstofatomen, hydroxyalkyl van 1 tot ongeveer 4 koolstofatomen, en 0 11 -CH-, -O-C-C-CHL 2 12 2 R * 2 R een radicaal is, gekozen uit de groep, bestaande 5 uit waterstof, halogeen, en lagere alkyl van 1 tot on- 3 geveer 4 koolstofatomen, R een radicaal, gekozen uit de groep bestaande uit waterstof, hydroxyl, en O2 I2 2 A2 2 In wherein R 1 is a radical selected from the group consisting of hydrogen, lower alkyl from 1 to about 80 05 77 1 - 17 - 4 carbon atoms, hydroxyalkyl from 1 to about 4 carbon atoms, and 0 11 -CH -OCC-CHL 2 12 2 R * 2 R is a radical selected from the group consisting of 5 consisting of hydrogen, halogen, and lower alkyl of 1 to about 4 carbon atoms, R a radical selected from the group consisting of hydrogen, hydroxyl, and O 0. C - C - CH, 12 terwijl m een geheel getal is gelijk aan ten minste 1, 10 n een geheel getal gelijk aan ten minste 1, en p is gekozen uit 0 of 1.0. C - C - CH, 12 while m is an integer equal to at least 1, 10 n an integer equal to at least 1, and p is selected from 0 or 1. 2. Samenstelling volgens conclusie 1, m e t 25 het kenmerk, dat de anaerobe monomeer de vol gende formule heeft: O Γ O II fill Ü2. Composition according to claim 1, characterized in that the anaerobic monomer has the following formula: O Γ O II fill Ü 3. Samenstelling volgens conclusie 2, m e t het kenmerk, dat het copolymeer acrylonitril/ butadieen is met eindstandige of aanhangende vinyl- 15 groepen en met een gemiddeld molecuulgewicht van onge veer 50.000 tot ongeveer 500.000.3. A composition according to claim 2, characterized in that the copolymer is acrylonitrile / butadiene having vinyl terminated or pendant groups and having an average molecular weight of about 50,000 to about 500,000. 4. Samenstelling volgens conclusie 3, m e t het kenmerk, dat deze een vulmiddel bevat in het gebied van ongeveer 5 gew.% tot ongeveer 20 gew.% 20 gebaseerd op het totale gewicht.4. A composition according to claim 3, characterized in that it contains a filler in the range from about 5 wt% to about 20 wt% based on the total weight. 5. Samenstelling volgens conclusie 3, m e t het k enmerk, dat het katalysatorsysteem een peroxyinitiator bevat, gekozen uit de groep, bestaande uit waterstofperoxide, hydroperoxiden met de algemene 4 4 25 formule R.OQH, waarin R een koolwaterstofradicaal is met 1-12 koolstofatomen, gekozen uit de groep van alkylaryl en aralkyl, peroxiden, peresters en dihydro-peroxiden, en als co-initiator een hydrazinederivaat, in staat om vrije radicaalpolymerisatie te initiëren 30 bij temperaturen beneden ongeveer 100°C. 80 05 77 1 - 18 -A composition according to claim 3, characterized in that the catalyst system contains a peroxy initiator selected from the group consisting of hydrogen peroxide, hydroperoxides of the general 4 4 formula R.OQH, wherein R is a hydrocarbon radical having 1-12 carbon atoms selected from the group of alkylaryl and aralkyl, peroxides, peresters and dihydro-peroxides, and as a co-initiator a hydrazine derivative, capable of initiating free radical polymerization at temperatures below about 100 ° C. 80 05 77 1 - 18 - 6. Samenstelling volgens conclusie 5, m e t het kenmerk, dat de peroxideinitiator bestaat uit cumeenhydroperoxide, en dat de co-initiator 1-ace-tyl-2-fenylhydrazine is.6. A composition according to claim 5, characterized in that the peroxide initiator consists of cumene hydroperoxide, and that the co-initiator is 1-acetyl-2-phenylhydrazine. 7. Samenstelling volgens conclusie 6, m e t het kenmerk, dat de versneller is gekozen uit de groep bestaande uit organische amiden, tertiaire alkylamines, aromatische tertiaire amines, en organisch sulfimide.7. A composition according to claim 6, characterized in that the accelerator is selected from the group consisting of organic amides, tertiary alkyl amines, aromatic tertiary amines, and organic sulfimide. 8. Samenstelling volgens conclusie 7, m e t het kenmerk, dat de versneller een organische sulfimide is.8. A composition according to claim 7, characterized in that the accelerator is an organic sulfimide. 9. Samenstelling volgens conclusie 8, m e t het kenmerk, dat de organische sulfimide 15 benzoësulfimide is.9. A composition according to claim 8, characterized in that the organic sulfimide is benzoic sulfimide. 10. Samenstelling volgens conclusie 9, m e t het kenmerk, dat de stabilisator is gekozen uit de groep bestaande uit benzochinon, naftachinon, hydrochinon, nonomethylether van hydrochinon, en 20 sterisch gehinderde fenolen.10. A composition according to claim 9, characterized in that the stabilizer is selected from the group consisting of benzoquinone, naphthaquinone, hydroquinone, hydroquinone nonomethyl ether, and sterically hindered phenols. 11. Samenstelling volgens conclusie 10, me t het kenmerk, dat de stabilisator bestaat uit naftachinon.11. A composition according to claim 10, characterized in that the stabilizer consists of naphthaquinone. 12. Samenstelling volgens conclusie 11, m e t 25 het kenmerk, dat de anaerobe monomeer poly- ethyleenglycoldimethacrylaat is.12. A composition according to claim 11, characterized in that the anaerobic monomer is polyethylene glycol dimethacrylate. 13. Samenstelling volgens conclusie 12, m e t het kenmerk, dat het polyethyleen-glycoldi-methacrylaat een gemiddeld molecuulgewicht heeft van 30 ongeveer 330.13. A composition according to claim 12, characterized in that the polyethylene glycol dimethacrylate has an average molecular weight of about 330. 14. Samenstelling volgens conclusie 13, m e t het kenmerk, dat de copolymeer aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 60 tot ongeveer 75 gew.%. 80 05 77 1 - 19 -14. A composition according to claim 13, characterized in that the copolymer is present in an amount from about 60 to about 75% by weight. 80 05 77 1 - 19 - 15. Samenstelling volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat de anaerobe monomeer aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 20 tot ongeveer 50 gew.%.The composition according to claim 14, characterized in that the anaerobic monomer is present in an amount from about 20 to about 50% by weight. 16. Samenstelling volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat de vulstof is gekozen uit de groep bestaande uit titaniumdioxide in een hoeveelheid van ongeveer 5 tot ongeveer 20 gew.% en Teflon in een hoeveelheid van ongeveer 0 tot ongeveer 10 gew.%, 10 en dat het totale gewicht van vulstof niet hoger is dan 20 gew.%, welk gewicht gebaseerd is op het totale gewicht van de samenstelling.16. A composition according to claim 15, characterized in that the filler is selected from the group consisting of titanium dioxide in an amount of from about 5 to about 20% by weight and Teflon in an amount from about 0 to about 10% by weight. and that the total weight of filler does not exceed 20% by weight, which weight is based on the total weight of the composition. 17. Samenstelling volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat de vulstof een mengsel is van 15 titaniumdioxide in het gebied van ongeveer 18 tot onge veer 19,5 gew.% en Teflon in het gebied van ongeveer 0,5 tot ongeveer 2 gew.%.17. A composition according to claim 16, characterized in that the filler is a mixture of titanium dioxide in the range from about 18 to about 19.5 wt% and Teflon in the range from about 0.5 to about 2 wt. %. 18. Samenstelling volgens conclusie 16, m e t het kenmerk, dat de vulstof titaniumdioxide is 20 in het gebied van ongeveer 18 tot ongeveer 20 gew.%.18. A composition according to claim 16, characterized in that the filler is titanium dioxide in the range from about 18 to about 20% by weight. 19. Voorwerp gevormd van de samenstelling volgens een der voorgaande conclusies 1, 3, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15, 17, of 18, met het kenmer k, dat dit is gevormd als een band met een dikte in het 25 gebied van ongeveer 0,002 tot ongeveer 0,250 inch, bedoeld voor toepassing als afdichtmiddel.An article formed from the composition of any one of claims 1, 3, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15, 17, or 18, characterized in that it is formed as a tape with a thickness in the range from about 0.002 to about 0.250 inch, intended for use as a sealant. 20. Voorwerp, gevormd van de samenstelling van conclusie 18,met het kenmerk, dat het in de vorm van een band is met een dikte in het gebied van 30 ongeveer 0,002 tot ongeveer 0,250 inch, bedoeld voor gebruik als afdichtmiddel, en dat het genoemde band is bekleed met een polymeer bekleding in een dikte van ongeveer 0,5 tot 1 mil, waarbij deze bekleding het mogelijk maakt, dat lucht de rubbersamenstelling kan be- 35 reiken. 80 05 77 1 - 20 -20. An article formed from the composition of claim 18, characterized in that it is in the form of a tape having a thickness in the range of from about 0.002 to about 0.250 inches intended for use as a sealant, and said tire is coated with a polymeric coating in a thickness of about 0.5 to 1 mil, this coating allowing air to reach the rubber composition. 80 05 77 1 - 20 - 21. Voorwerp volgens conclusie 20, me t het kenmerk, dat de polymeer bekleding bestaat uit nylon 6-11.21. Object according to claim 20, characterized in that the polymer coating consists of nylon 6-11. 22. Voorwerp, gevormd van de samenstelling 5 volgens conclusie 1, 3, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15, 17, of 18,met het kenmerk, dat het voorwerp in de vorm is van een vel met een dikte in het gebied van ongeveer 0,002 tot ongeveer 0,015 inch, en bedoeld voor de preparatie van pakkingsmateriaal en 10 als steunmateriaal. » 80 05 77 122. Object formed from the composition 5 according to claim 1, 3, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15, 17, or 18, characterized in that the object is in the form of a sheet with a thickness in the range of from about 0.002 to about 0.015 inch, and intended for the preparation of packing material and as a backing material. »80 05 77 1
NL8005771A 1979-10-19 1980-10-20 COLD VULCANIZABLE RUBBER COMPOSITION. NL8005771A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8633679A 1979-10-19 1979-10-19
US8633679 1979-10-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8005771A true NL8005771A (en) 1981-04-22

Family

ID=22197915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8005771A NL8005771A (en) 1979-10-19 1980-10-20 COLD VULCANIZABLE RUBBER COMPOSITION.

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS5665065A (en)
AU (1) AU526311B2 (en)
BR (1) BR8006239A (en)
CA (1) CA1161586A (en)
CH (1) CH656888A5 (en)
DE (1) DE3039323C2 (en)
ES (1) ES8202858A1 (en)
FR (1) FR2467875A1 (en)
GB (1) GB2060669B (en)
IT (1) IT1144012B (en)
NL (1) NL8005771A (en)
SE (1) SE8007228L (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10237420A (en) * 1997-02-20 1998-09-08 Three Bond Co Ltd Anaerobically curable sealant composition
CA2703865C (en) * 2007-10-29 2016-01-05 Henkel Corporation Thermally resistant anaerobically curable compositions
EP2417208A4 (en) 2009-04-08 2014-10-22 Henkel Corp Anaerobic adhesive and sealant compositions in film form, film spool assemblies containing such compositions in film form and preapplied versions thereof on matable parts
GB2548918B (en) 2016-04-01 2020-07-15 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable (meth)acrylate compositions

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3625875A (en) * 1968-02-29 1971-12-07 Loctite Corp Anaerobic adhesive and sealant compositions in nonflowable form
GB1505348A (en) * 1974-05-13 1978-03-30 Avdel Adhesives Anaerobically curable compositions
US4243791A (en) * 1978-01-25 1981-01-06 Rocol Limited Anaerobic adhesives

Also Published As

Publication number Publication date
FR2467875B1 (en) 1985-02-15
JPS5665065A (en) 1981-06-02
ES495958A0 (en) 1982-03-01
SE8007228L (en) 1981-04-20
GB2060669A (en) 1981-05-07
AU6298680A (en) 1981-04-30
CH656888A5 (en) 1986-07-31
BR8006239A (en) 1981-04-22
GB2060669B (en) 1984-02-08
FR2467875A1 (en) 1981-04-30
IT1144012B (en) 1986-10-29
CA1161586A (en) 1984-01-31
DE3039323C2 (en) 1985-07-18
IT8049832A0 (en) 1980-10-07
AU526311B2 (en) 1983-01-06
DE3039323A1 (en) 1981-05-07
ES8202858A1 (en) 1982-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3772404A (en) Resins
US4174311A (en) Hardenable composition containing diisopropylbenzene dihydroperoxide
US6037054A (en) Sheet for protecting paint film
US7358319B2 (en) Copolymerizable photoinitiators for UV-crosslinkable adhesives
US5932638A (en) Free radical polymerizable compositions including para-halogenated aniline derivatives
FR2525611A1 (en) ULTRAVIOLET AND THERMALLY CURABLE COMPOSITION CONTAINING THERMOPLASTIC PRODUCT, METHOD FOR FORMING CURED PRODUCT OR COATING, PROCESS FOR ADHERING TWO SUBSTRATES, AND METHOD FOR ENCAPSULATING ARTICLE USING THE SAME
CA1156792A (en) Polyurethane adhesive compositions containing dicyclopentenyloxyalkyl (meth) acrylate
US4151055A (en) Radiation curable adhesive compositions
US3634379A (en) Acrylic anaerobic compositions containing a hydroperoxide and a dialkylperoxide
US5409764A (en) Curable adhesive composition and sheet thereof
FR2797882A1 (en) Aqueous composition for pre-lubrication and temporary corrosion protection of metallic surfaces comprises starch and vegetable or synthetic oil or wax emulsion
NL8005771A (en) COLD VULCANIZABLE RUBBER COMPOSITION.
JPH06199954A (en) Copolymer crosslinking at room temperature
JPH0233749B2 (en)
CA2122921A1 (en) Uv-cured hot melt pressure-sensitive adhesives
US4138449A (en) Anaerobic curing compositions
CA1207944A (en) Fast curing phosphate modified anaerobic composition
US4510181A (en) Method for coating metal surface
JPS6152169B2 (en)
US5002975A (en) Photocurable coating compositions
US6103451A (en) Multilayer element for producing printing or relief plates
TW200408687A (en) High performance adhesive
US4303760A (en) Adhesive
GB1561180A (en) Nontacky coating and adhesive compositions
WO2024002742A1 (en) Silicone urethane (meth)acrylates and their use in coating compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed