NL8005768A - Perfumes contg crotonoyl gps - pref 2-ethyl-3,6,6-trimethyl-1-crotonoyl-2-cyclohexene prepd lefactorily active substd cyclogeranoyl derivs - Google Patents
Perfumes contg crotonoyl gps - pref 2-ethyl-3,6,6-trimethyl-1-crotonoyl-2-cyclohexene prepd lefactorily active substd cyclogeranoyl derivs Download PDFInfo
- Publication number
- NL8005768A NL8005768A NL8005768A NL8005768A NL8005768A NL 8005768 A NL8005768 A NL 8005768A NL 8005768 A NL8005768 A NL 8005768A NL 8005768 A NL8005768 A NL 8005768A NL 8005768 A NL8005768 A NL 8005768A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- crotonoyl
- ethyl
- acid
- cyclogeranoyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/75—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
/ ·\ VO 1123/ · VO 1123
Hieuwe reukstoffen.New fragrances.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe reukstoffen.The invention relates to new fragrances.
Bij deze reukstoffen gaat het om de verbindingen met formule 1 (zie het formuleblad), waarin R alkyl of aryl voorstelt, in het bijzonder fenyl, en waarin één van de drie gestreept getekende lijnen 5 een extra binding is.These fragrances are the compounds of formula 1 (see the formula sheet), in which R represents alkyl or aryl, in particular phenyl, and in which one of the three dashed lines 5 is an additional bond.
De uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor de bereiding van de nieuwe verbindingen 1, hun gebruik als reukstoffen en reukstofcomposities, gekenmerkt door een gehalte aan een verbinding met formule 1.The invention also relates to a process for the preparation of the new compounds 1, their use as fragrances and fragrance compositions, characterized by a content of a compound of formula 1.
10 De verbindingen 1 en hun isomereimengsels bezitten bijzondere reukstofeigenschappen. Deze reukstofeigenschappen gelijken op die van de verbindingen 1 van de moederaanvrage 750^571· Vermeldenswaardig is ook hier de licht-vruchtige, tabaksachtige en in het bijzonder aan eucalyptuszaad herinnerende nuance.The compounds 1 and their isomeric mixtures have special fragrance properties. These odoriferous properties resemble those of the compounds 1 of the mother application 750 ^ 571. Also worth mentioning here is the slightly fruity, tobacco-like nuance, in particular reminiscent of eucalyptus seed.
15 De esters 1 kunnen echter ook worden toegepast als uitgangsstoffen voor de bereiding van de verbindingen 1 van de moederaanvrage 7501571.However, the esters 1 can also be used as starting materials for the preparation of the compounds 1 of the parent application 7501571.
De verbindingen 1 kunnen derhalve op grond van hun belangwekkende olfactorische eigenschappen toepassing vinden als reukstof- 20 fen, b.v. in de parfumerie voor de bereiding van reukstofcomposities, zoals parfums, of voor het parfumeren van produkten van alleelei soort, zoals zepen, wasmiddelen, vaste en vloeibare detergentia, aerosolen of andere kosmetische produkten, zoals zalven, gezichtsmelk, sehminke, lippenstift, badzouten, badoliën enz.The compounds 1 can therefore, because of their interesting olfactory properties, find use as fragrances, e.g. in perfumery for the preparation of perfume compositions, such as perfumes, or for the perfuming of all kinds of products, such as soaps, detergents, solid and liquid detergents, aerosols or other cosmetic products, such as ointments, facial milk, cream, lipstick, bath salts, bath oils etc.
25 Het isomerenmengsel 1 is op grond van zijn zeer natuur lijke nuances in het bijzonder geschikt voor het modificeren van bekende composities, b.v. zulke van het type chypre. Het is zeer goed geschikt in combinatie met houtnuanees, b.v. van p-tert.butylcyclohexyl-acetaat, sandelhoutolie, patchouliolie, cedrylacetaat, methyljonon.Due to its very natural nuances, the isomer mixture 1 is particularly suitable for modifying known compositions, e.g. such of the type chypre. It is very well suited in combination with wood nuanese, e.g. of p-tert-butylcyclohexyl acetate, sandalwood oil, patchouli oil, cedryl acetate, methyl ionone.
30 De concentratie van het mengsel 1 volgens de uitvinding kan afhankelijk van het gebruiksdoel binnen ruime grenzen variëren, b.v. tussen ongeveer 1 gew.$ (detergentia) en ongeveer 15 gew.% (alcoholische oplossingen). In parfumbases of -concentraten kunnen de concentraties vanzelfsprekend ook hoger liggen.The concentration of the mixture 1 according to the invention can vary within wide limits depending on the purpose of use, e.g. between about 1 wt.% (detergents) and about 15 wt.% (alcoholic solutions). In perfume bases or concentrates, the concentrations can of course also be higher.
8005768 28005768 2
De esters 1 kunnen voor dezelfde doeleinden toepassing vinden als de verbindingen met formule 1 van de moederaanvrage 750^571·The esters 1 can be used for the same purposes as the compounds of formula 1 of the parent application 750 ^ 571 ·
De bereiding van de esters 1 kan volgens bekende methoden voor de bereiding van cyclogeranoylderivaten geschieden. De syn-5 theses zijn toegelicht in het op het formuleblad afgebeelde reactie-schema, waarin R en de gestreepte lijnen de reeds genoemde betekenis hebben.The esters 1 can be prepared according to known methods for the preparation of cyclogeranoyl derivatives. The syntheses are illustrated in the reaction scheme depicted on the formula sheet, wherein R and the dashed lines have the meanings already mentioned.
De cyclisatie van de verbinding 3 kan volgens op zichzelf bekende wijzen worden uitgevoerd. Geschikte cyclisatiemiddelen 10 zijn anorganische en organische protonzuren, zoals zwavelzuur, fosfor-zuur, methaansulfonzuur, mierezuur, azijnzuur en dergelijke, of Lewis-zuren, zoals BF^» SnCl^, ZnCl2, en dergelijke. Het gebruikte zuur bepaalt in zekere mate de isomerenverhouding van de verbindingen met formule 1. Zo geeft b.v. mierezuur met een 10#'s gehalte aan geconcentreerd 15 zwavelzuur preferentieel het α-iscmeer, terwijl fosforzuur een mengsel oplevert, waarin de o- en /'-isomeren overheersen.The cyclization of the compound 3 can be carried out in ways known per se. Suitable cyclizing agents 10 are inorganic and organic protonic acids, such as sulfuric acid, phosphoric acid, methanesulfonic acid, formic acid, acetic acid and the like, or Lewis acids, such as BF 2 • SnCl 2, ZnCl 2, and the like. The acid used determines to some extent the isomer ratio of the compounds of formula 1. For example, e.g. formic acid with a 10 # 's content of concentrated sulfuric acid preferably the α-isomer, while phosphoric acid yields a mixture in which the o and /' isomers predominate.
De cyclisatie kan worden uitgevoerd met of zonder oplosmiddel. Geschikte oplosmiddelen zijn inerte oplosmiddelen, zoals bezaan, benzeen, nitromethaan, en dergelijke. De temperatuur is niet kri-20 tisch (kamertemperatuur of hogere of lagere temperaturen).The cyclization can be performed with or without a solvent. Suitable solvents are inert solvents such as mizzene, benzene, nitromethane, and the like. The temperature is not critical (room temperature or higher or lower temperatures).
De bereiding van de esters 3 geschiedt doelmatig uit U,7-dimethyl-6-octen-3-on (2). Daarbij kan men b.v. werken volgens Horner-Wittig [Wadsworth-Bnmons-modificatie, J. Am. Chem. Soc. 83, 1733 (1961)]: bij aanwezigheid van een alkalimetaalhydride of alkalimetaal-25 alcoholaat als base wordt het keton tot reactie gebracht met carbalkoxy-methyleendiëthylfosfonaat.The esters 3 are advantageously prepared from U, 7-dimethyl-6-octen-3-one (2). Thereby one can e.g. working according to Horner-Wittig [Wadsworth-Bnmons modification, J. Am. Chem. Soc. 83, 1733 (1961)]: In the presence of an alkali metal hydride or alkali metal alcoholate as the base, the ketone is reacted with carbalkoxy-methylenediethylphosphonate.
Men werkt doelmatig in een aprotisch. oplosmiddel, zoals benzeen, tolueen, dimethoxyethaan, en dergelijke. De reactietempe-ratuur is niet kritisch. De voorkeur heeft een temperatuurtrajeet van 30 ongeveer Uo - 6o°C, maar men kan ook bij lagere of hogere’temperaturen t werken.They work efficiently in an aprotic. solvent, such as benzene, toluene, dimethoxyethane, and the like. The reaction temperature is not critical. A temperature range of about 40 DEG-60 DEG C. is preferred, but it is also possible to work at lower or higher temperatures.
Ook zijn echter reactie van k,7-dimethyl-6-octen-3-on met broomazijnester/Zn volgens Reformatzky en waterafsplitsing uit de primair gevormde hydroxyester mogelijk. Men werkt hierbij doelmatig in 35 een inert oplosmiddel, zoals diëthylether, benzeen, tolueen, en dergelijke. De waterafsplitsing uit de primair verkregen hydroxyester ge- 8005768 3 schiedt bij voorkeur onder invloed van PBr^ in pyridine [Shriner, Organic Beactions J_, 1 (1947)]·However, reaction of k, 7-dimethyl-6-octen-3-one with bromoacetic ester / Zn according to Reformatzky and water separation from the primary formed hydroxy ester are also possible. It is expedient to work in an inert solvent such as diethyl ether, benzene, toluene and the like. The water cleavage from the primary obtained hydroxyester 80080068 3 is preferably effected under the influence of PBr4 in pyridine [Shriner, Organic Beactions J_, 1 (1947)] ·
De verestering van bet zuur 5 geschiedt doelmatig door behandeling van een van zijn zuurzouten, b.v. van een alkalimetaalzout, 5 met een alkylhalogenide, zoals ethyljodide in alcohol (zie b.v. Eouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie VIII» 541, (1952)]. De reactie-temperatuur is niet kritisch, maar de reactie wordt doelmatig uitgevoerd bij kamertemperatuur.Esterification of the acid 5 is expediently effected by treating one of its acid salts, e.g. of an alkali metal salt, with an alkyl halide, such as ethyl iodide in alcohol (see, e.g., Eouben-Weyl, Organic Methods Chemistry VIII, 541, (1952)]. The reaction temperature is not critical, but the reaction is conveniently conducted at room temperature.
Het zuur 5 tenslotte is toegankelijk uit het zuur 1+ of 10 uit het nitrile 6, eventueel via het aldehyde 8. De cyclisatie van het zuur 4 kan geschieden zoals hierboven vermeld voor de ester 3· Ook de cyclisatie van het nitrile 6 kan op deze wijze worden uitgevoerd. Het cyclische nitrile J kan volgens op zichzelf bekende methoden, b.v. alkalisch worden verzeept tot het zuur 5> Het cyclische nitrile 7 kan even-15 wel ook eerst werden omgezet in het aldehyde 8, dus b.v. met diïsobutyl-aluminiumhydride worden gereduceerd [Milder et al, <7. Org. Chem. 24_, 627 (1959)]. De reductie geschiedt doelmatig in een inert oplosmiddel, zoals hexaan of tolueen, en bij voorkeur bij kamertemperatuur. Het verkregen aldehyde wordt daarna doelmatig, met behulp van zilvemit raat /loog 20 geoxydeerd tot het zuur 5 [zie b.v. Walborsky et al, J. Am. Chem. Soc. 73, 2593 (1951)]. Hierbij werkt men doelmatig in een alcohol/watermeng-sel en bij kamertemperatuur.Finally, the acid 5 is accessible from the acid 1+ or 10 from the nitrile 6, optionally via the aldehyde 8. The cyclization of the acid 4 can be effected as stated above for the ester 3. carried out in a manner. The cyclic nitrile J can be prepared by methods known per se, e.g. alkaline saponification until the acid 5> The cyclic nitrile 7 can, however, also first be converted into the aldehyde 8, so e.g. can be reduced with diisobutylaluminum hydride [Milder et al, <7. Org. Chem. 24, 627 (1959)]. The reduction is expediently carried out in an inert solvent, such as hexane or toluene, and preferably at room temperature. The resulting aldehyde is then effectively oxidized to acid 5 with the aid of silver nitrate / caustic 20 [see, e.g. Walborsky et al., J. Am. Chem. Soc. 73, 2593 (1951)]. It is expedient to work in an alcohol / water mixture and at room temperature.
Voorbeeld IExample I
Men voegde aan een op 5 - 10°C gekoelde oplossing 25 van 450 cm geconcentreerd mierezuur en 50 cm'' geconcentreerd zwavelzuur voorzichtig 50 g (0,224 mol) e,t-3-ethyl-4,7-dimethyl-2,6-octa-dieenzuurethylester toe. Nadat alles was toegedruppeld, liet men het mengsel op kamertemperatuur komen. Bij deze temperatuur werd het 1 uur verder geroerd. Het reactiemengsel werd gegoten op ijs en driemaal met 30 hexaan geexfcraheerd. De verenigde hexaanoplossingen werden gewassen met water (eenmaal), NaHCO^-oplossing (tweemaal) en weer met water (driemaal), gedroogd boven natriumsulfaat en ingedampt. Het ruwe produkt (49,1 g) werd gefractioneerd gedestilleerd. Men verkreeg 37 g (72$) zuivere 2-ethyl-3,6,6-dimethyl-2-cyclohexeen-1-carbonzuurethylester met o 20 35 een kookpunt van 63 - 64 C/0,05 mmHg, n^ = 1,4645.50 g (0.224 mol) of e, t-3-ethyl-4,7-dimethyl-2,6- were added to a solution of 450 ml of concentrated formic acid and 50 ml of concentrated sulfuric acid cooled to 5-10 ° C. octadienoic acid ethyl ester. After all had dripped on, the mixture was allowed to come to room temperature. It was further stirred at this temperature for 1 hour. The reaction mixture was poured onto ice and extracted three times with hexane. The combined hexane solutions were washed with water (once), NaHCO2 solution (twice) and again with water (three times), dried over sodium sulfate and evaporated. The crude product (49.1 g) was fractionally distilled. 37 g (72%) of pure 2-ethyl-3,6,6-dimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylic acid ethyl ester were obtained with a boiling point of 63 - 64 ° C / 0.05 mmHg, n = 1, 4645.
De als uitgangsmateriaal gebruikte c,t-3-ethyl-4,7- 8005768 u dimethyl-2,6-octadieenzuurethylester kon als volgt worden verkregen:The c, t-3-ethyl-4,7-8005768 u dimethyl-2,6-octadienoic acid ethyl ester used as starting material could be obtained as follows:
Men bracht in een vierhalskolf, voorzien van een mechanische roerder, druppeltrechter, terugvloeikoeler en thermometer, een oplossing van 13,6 g (0,59 g atoom) natrium in 335 cm ethanol. Daar-5 bij werd bij 0 - 10°C binnen 1,5 uur een oplossing van 77 g (0,5 mol) k,7-dimethyl-6-octen-3-on en 1U5,6 g (0,65 mol) carbethoxymethyleendi- 3 ethylfosfonaat m 300 cm tolueen gedruppeld. Vervolgens verwarmde men 15 uren op ^0 - ^5°C en 5 uren op 6o°C. Het reactiemengsel werd gegoten op ijswater en driemaal met hexaan geëxtraheerd. De verenigde 10 hexaanoplossingen werden driemaal met water gewassen, boven natriumsul-faat gedroogd en ingedampt.In a four-necked flask equipped with a mechanical stirrer, dropping funnel, reflux condenser and thermometer, a solution of 13.6 g (0.59 g atom) of sodium in 335 cm ethanol was placed. A solution of 77 g (0.5 mol) k, 7-dimethyl-6-octen-3-one and 1U5,6 g (0.65 mol) was added at 0-10 ° C within 1.5 hours. carbethoxymethylenediethethylphosphonate with 300 ml of toluene dropwise. The mixture was then heated at 0 DEG-5 DEG C. for 15 hours and at 60 DEG C. for 5 hours. The reaction mixture was poured onto ice water and extracted three times with hexane. The combined hexane solutions were washed three times with water, dried over sodium sulfate and evaporated.
Het ruwe produkt (109 g) werd gefTactioneerd gedestilleerd. Men verkreeg bij 67 - 69°C/0,05 mmHg 76,2 g (67#) zuivere c,t- 20 3-ethyl-^,7-octadieenzuurethylester; n^ = 1,^667.The crude product (109 g) was distilled in a phactic manner. 76.2 g (67 #) of pure c, t-3-ethyl-7,7-octadienoic acid ethyl ester were obtained at 67-69 ° C / 0.05 mmHg; n ^ = 1, ^ 667.
15 Voorbeeld IIExample II
33
Men koelde een mengsel van 81 cm geconcentreerd mie-rezuur en 9 cm^ geconcentreerd zwavelzuur af tot 5 - 10°C en voegde bij deze temperatuur voorzichtig 10 g (39,7 nmiol) 3-ethyl-U,7-dimethy1-2,6-octadieenzuur-n-butylester toe. Men liet het mengsel op kamertemperatuur 20 komen en roerde bij deze temperatuur ongeveer 1 uur. Het reactiemengsel werd gegoten op ijs en driemaal met hexaan geëxtraheerd. De verenigde hexaanoplossingen werden gewassen met water (eenmaal), NaHCO^-oplossing (tweemaal) en water (driemaal), gedroogd boven natriumsulfaat en ingedampt. Het ruwe produkt (9,1 g) werd gefractioneerd gedestilleerd. Men 25 verkreeg 6,9 g (69%) zuivere 2-ethyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexeen-1- carbonzuur-n-butylester met een kookpunt van 73 - 7^°C/0,003 mmHg; 20 nD = 1 ,U663.A mixture of 81 cm 3 of concentrated formic acid and 9 cm 3 of concentrated sulfuric acid was cooled to 5-10 ° C and 10 g (39.7 ml) of 3-ethyl-U, 7-dimethyl-1-2 were carefully added at this temperature. 6-octadienoic acid-n-butyl ester. The mixture was allowed to reach room temperature and stirred at this temperature for about 1 hour. The reaction mixture was poured onto ice and extracted three times with hexane. The combined hexane solutions were washed with water (once), NaHCO2 solution (twice) and water (three times), dried over sodium sulfate and evaporated. The crude product (9.1 g) was fractionally distilled. 6.9 g (69%) of pure 2-ethyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylic acid n-butyl ester with a boiling point of 73-7 ° C / 0.003 mmHg were obtained; 20 nD = 1.U663.
De als uitgangsmateriaal gebruikte 3-ethyl-^,7-dime- thyl-2,6-octadieenzuur-n-butylester verkreeg men door omestering uit de 30 ethylester als volgt:The 3-ethyl-7,7-dimethyl-2,6-octadienoic acid-n-butyl ester used as starting material was obtained by transesterification from the ethyl ester as follows:
Men bracht in een met stikstof gespoelde kolf een op- 3 lossing van 100 mg natrium in 8U cm n-butanol en koelde af op ongeveer 5°C. Bij deze temperatuur werd 20 g (0,09 mol) 3-ethyl-U,7-dimethyl-2,6-octadieenzuurethylester toegevoegd. Vervolgens werd 5 uren verwarmd op 35 6o°c en 3 uren op 100°C. Cta het op te werken werd het reactiemengsel aangezuurd met weinige druppels ijsazijn en vervolgens werd de grootste 8005768 5 hoeveelheid van de n-butanol aan een rotatieverdamper afgedestilleerd. Het residu werd opgenomen in hexaan en gewassen met NaHCO^-oplossing (tweemaal) en met water (driemaal), gedroogd met natriumsulfaat en ingedampt. Het ruwe produkt (19,3 g) werd gefractioneerd gedestilleerd.In a nitrogen purged flask, a solution of 100 mg of sodium in 8 U cm of n-butanol was introduced and cooled to about 5 ° C. At this temperature, 20 g (0.09 mol) of 3-ethyl-U, 7-dimethyl-2,6-octadienoic acid ethyl ester were added. Then it was heated for 5 hours at 35 ° C and 3 hours at 100 ° C. To work up, the reaction mixture was acidified with a few drops of glacial acetic acid and then the bulk of the n-butanol was distilled off on a rotary evaporator. The residue was taken up in hexane and washed with NaHCO 2 solution (twice) and with water (three times), dried with sodium sulfate and evaporated. The crude product (19.3 g) was fractionally distilled.
5 Men verkreeg 16,U g zuivere 3-ethyl-4,7-dimethyl-2,6-octadieenzuur-n- o 20 hutylester (73%) met een kookpunt van 90 - 92 0/0,0¼ mmHg; n^ - 1,4677. Voorbeeld III Bloemige compositie16 U g of pure 3-ethyl-4,7-dimethyl-2,6-octadienoic acid-n-20-hutyl ester (73%) with a boiling point of 90-900 / 0.0¼ mmHg were obtained; n ^ -1.4677. Example III Floral composition
Gev.dln 10 2-ethyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexeen-1- carbonzuurethylester 100 laurine 760 linalool 70 n-hexylsalicylaat 30 15 cyclamenaldehyde 20 galbanumolie geconcentreerd 20 1 000Parts 10 2-ethyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylic acid ethyl ester 100 laurine 760 linalool 70 n-hexyl salicylate 30 15 cyclamenaldehyde 20 galbanum oil concentrated 20 1 000
De compositie bleek door de toevoeging van 2-ethyl- 3,6,6-trimethyl-2-cyclohexeen-1-carbonzuurethylester veel levendiger te 20 werken en aan diffusie te winnen.The composition was found to be much more vivid and to gain diffusion by the addition of 2-ethyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylic acid ethyl ester.
80057688005768
Claims (2)
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH543674 | 1974-04-19 | ||
CH543674A CH587792A5 (en) | 1974-04-19 | 1974-04-19 | Perfumes contg crotonoyl gps - pref 2-ethyl-3,6,6-trimethyl-1-crotonoyl-2-cyclohexene prepd lefactorily active substd cyclogeranoyl derivs |
CH177275 | 1975-02-13 | ||
CH177275 | 1975-02-13 | ||
NL7504571.A NL165154C (en) | 1974-04-19 | 1975-04-17 | PROCESS FOR PREPARING A PERFUME COMPOSITION BY MAKING A BUTEN SUB-DERIVATIVE IN A FORM SUITABLE FOR SUCH APPLICATIONS AND METHOD FOR THE PREPARATION OF SUITABLE BUTEN DERIVATIVES. |
NL7504571 | 1975-04-17 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8005768A true NL8005768A (en) | 1981-01-30 |
NL171262B NL171262B (en) | 1982-10-01 |
NL171262C NL171262C (en) | 1983-03-01 |
Family
ID=27173234
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NLAANVRAGE8005768,A NL171262C (en) | 1974-04-19 | 1980-10-20 | PROCESS FOR PREPARING NEW PERFUMES AND PERFUME COMPOSITIONS. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NL (1) | NL171262C (en) |
-
1980
- 1980-10-20 NL NLAANVRAGE8005768,A patent/NL171262C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL171262C (en) | 1983-03-01 |
NL171262B (en) | 1982-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4033993A (en) | Cycloalkyl carbonates | |
US4080309A (en) | Carbonic acid ester perfumes | |
US4521331A (en) | Method of imparting a pleasant odor | |
US3158644A (en) | Alicyclic ketoesters and process for their manufacture | |
US4010213A (en) | Novel odorants | |
US4113663A (en) | 2-Ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylic acid ethyl ester perfume compositions | |
US3948814A (en) | Acetaldehyde ethyl linalyl acetal perfume compositions | |
DE2559957C2 (en) | 3,6,6-Trimethylcyclohexene-1-carboxylic acid esters, processes for their preparation and fragrance compositions containing them | |
US5180709A (en) | Acetyl-tri-and-tetramethyl-octahydronaphthalenes and fragrance compositions containing same | |
JP2610309B2 (en) | New fragrance | |
JPS6223746B2 (en) | ||
US4014919A (en) | Process for preparing methyl jasmonate and related compounds | |
US4426321A (en) | Odorant alkadienyl ketones, alcohols and oximes | |
US4018718A (en) | 2-Ethyl-3,6,6-trimethyl-1-crotonyl-2-cyclohexene-type compounds and perfume compositions | |
JP4386612B2 (en) | Trimethyldecene compound | |
NL8005768A (en) | Perfumes contg crotonoyl gps - pref 2-ethyl-3,6,6-trimethyl-1-crotonoyl-2-cyclohexene prepd lefactorily active substd cyclogeranoyl derivs | |
US3869493A (en) | Novel odorants | |
DE2644762C2 (en) | Use of ethyl 2-ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylate as a fragrance | |
US4302607A (en) | Process for the preparation of novel unsaturated macrocyclic ketones | |
FR2496638A1 (en) | NOVEL CYCLOPENTANOL DERIVATIVES, PROCESS FOR PREPARING THEM AND THEIR APPLICATION AS SCENTED AGENTS | |
US5214160A (en) | Acetyl-tri-and-tetramethyl-octahydronaphthalenes and fragrance compositions containing same | |
EP0025638B1 (en) | Process for the production of 1-crotonoyl-2,6,6-trimethylcyclohexa-1,3-diene and esters of alkynylcyclohexane derivatives as intermediates therefor | |
US4162266A (en) | Trimethyl-acetyl octalins, process for making and fragrance compositions containing same | |
US4336401A (en) | Process for the preparation of damascenone | |
US6043210A (en) | Preparation of thiamacrolide compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
TNT | Modifications of names of proprietors of patents or applicants of examined patent applications |
Owner name: GIVAUDAN-ROURE (INTERNATIONAL) S.A. |
|
V4 | Lapsed because of reaching the maximum lifetime of a patent |