NL8005734A - PROCESS FOR THE PREPARATION OF OMEGA LACTAMS. - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF OMEGA LACTAMS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8005734A NL8005734A NL8005734A NL8005734A NL8005734A NL 8005734 A NL8005734 A NL 8005734A NL 8005734 A NL8005734 A NL 8005734A NL 8005734 A NL8005734 A NL 8005734A NL 8005734 A NL8005734 A NL 8005734A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- process according
- acid
- reaction
- agent
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/10—Preparation of lactams from cycloaliphatic compounds by simultaneous nitrosylation and rearrangement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/1862—Stationary reactors having moving elements inside placed in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00054—Controlling or regulating the heat exchange system
- B01J2219/00056—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
- B01J2219/00058—Temperature measurement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00094—Jackets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00121—Controlling the temperature by direct heating or cooling
- B01J2219/00128—Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
Werkwijze voor de bereiding van ω-lactamen.Process for the preparation of lact-lactams.
Deze uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van ω-lactamen, in het bijzonder van caprolactam.This invention relates to a process for the preparation of ω-lactams, in particular of caprolactam.
Het is bekend caprolactam te bereiden door een cyclo-alifatische verbinding in aanwezigheid van een dehydraterings-5 middel met een nitroseringsmiddel te laten reageren. In het Amerikaanse octrooischrift 3.356.675 is een bereidingswijze van caprolactam beschreven, waarbij men een verbinding met een cycloalifa-tische ring (in het bijzonder een cyclohexylring) laat reageren met nitrosozwavelzuur (ONOJSO^H in geconcentreerd zwavelzuur en met 10 oleum als ontwateringsmiddel. De reactie gebeurt continu en in de opeenvolgende fasen loopt de temperatuur steeds verder op; con-tacttijden en molecuulverhoudingen tussen de verschillende stoffen moeten bepaalde waarden hebben. Deze bepaalde waarden worden met voorproefjes bepaald. Volgens het Amerikaanse octrooischrift 15 3.356.675 bereikt men met een molecuulverhouding SO^/ONOSO^HIt is known to prepare caprolactam by reacting a cycloaliphatic compound with a nitrosating agent in the presence of a dehydrating agent. U.S. Pat. reaction takes place continuously and the temperature increases in successive phases, contact times and molecular ratios between the different substances must have certain values, these determined values are determined with samples, according to US patent specification 15 3,356,675. SO ^ / ONOSO ^ H
tussen 0,6:1 en 0,7:1 een caprolactam-opbrengst van 92-94 %; de zuiverheid daarvan is ongeveer 98 %.between 0.6: 1 and 0.7: 1 a caprolactam yield of 92-94%; their purity is about 98%.
Indien oleum gebruikt wordt voor de bereiding van caprolactam uit hexahydrobenzoëzuur wordt een deel van dit laatste 20 op de α-plaats ten opzichte van de carboxyl-groep gesulfoneerd en ontstaat er cyclohexaansulfonzuur, zodat de opbrengst omlaag gaat. Verder is het op industriële schaal moeilijk in de verschillende fasen van de lactam-vorming verschillende temperaturen te handhaven, zoals het Amerikaanse octrooischrift 3.356.675 voorschrijft.When oleum is used for the preparation of caprolactam from hexahydrobenzoic acid, part of the latter is sulfonated in the α position relative to the carboxyl group and cyclohexane sulfonic acid is formed, so that the yield decreases. Furthermore, it is difficult on an industrial scale to maintain different temperatures in the different phases of the lactam formation, as taught by U.S. Pat. No. 3,356,675.
25 De genoemde hoge opbrengsten brengen toch de vor ming van aanzienlijke hoeveelheden bijprodukten met zich mee, die men nergens voor kan gebruiken en die men op een of andere wijze kwijt moet zien te raken, vaak tegen aanzienlijke kosten. Daarom blijft een bereidingswijze met een praktisch kwantitatieve op-30 brengst (en dus minder problemen met milieuvervuiling) nog zeer interessant.The said high yields nevertheless involve the formation of significant amounts of by-products which cannot be used for anything and which must be lost in some way, often at considerable expense. Therefore, a preparation method with a practically quantitative yield (and thus fewer problems with environmental pollution) remains very interesting.
Nu is verrassenderwijs gevonden dat het mogelijk is 8005734 2 de opbrengst van deze reactie te verhogen door de molecuulverhou-ding tussen oleum of andere dehydrateringsmiddel tot het cycloalifa-tische zuur hoger te nemen en tevens de reactietemperatuur lager in te stellen en constant over de verschillende fasen. Daar bij ver-5 laagde temperatuur de lactam-vorming gemakkelijk onderbroken kan worden zodat ophoping van nitrosozwavelzuur kan optreden (wat de mogelijkheid van hevige reacties en plotselinge temperatuurstijgingen opent, en daardoor sulfonering van hexahydrobenzoëzuur en verlaging van de opbrengst) is het erg belangrijk een systeem te 10 hebben voor de continue en directe beheersing van de concentratie van het nitroseringsmiddel in het reactiemengsel.Surprisingly, it has now been found that it is possible to increase the yield of this reaction by increasing the molecular ratio between oleum or other dehydrating agent to the cycloaliphatic acid, and also setting the reaction temperature lower and constant over the different phases. . Since, at a reduced temperature, lactam formation can be easily interrupted so that nitrososulfuric acid can accumulate (opening up the possibility of violent reactions and sudden temperature increases, and therefore sulfonation of hexahydrobenzoic acid and reduction in yield), it is very important a system for the continuous and direct control of the concentration of the nitrosating agent in the reaction mixture.
Deze uitvinding verschaft een werkwijze voor de bereiding van ω-lactamen met 5 tot 14 koolstofatomen, door reactie van een cycloalifatisch zuur met 4 tot 14 koolstofatomen in de 15 ring en/of het overeenkomstige anhydride met een nitroseringsmiddel in aanwezigheid van een ontwateringsmiddel, welke gekenmerkt wordt doordat de reactie uitgevoerd wordt bij lage temperaturen die over de opeenvolgende fasen constant gehouden wordt, met een molecuulverhouding ontwateringsmiddel/nitroseringsmiddel tussen 20 0,7:1 en 1:1.This invention provides a process for the preparation of lact-lactams of 5 to 14 carbon atoms, by reaction of a cycloaliphatic acid of 4 to 14 carbon atoms in the ring and / or the corresponding anhydride with a nitrosating agent in the presence of a dewatering agent Because the reaction is carried out at low temperatures which are kept constant over the successive phases, the molecular dewatering agent / nitrosating agent ratio is between 0.7: 1 and 1: 1.
Verder is verrassenderwijs gevonden dat het mogelijk is de reactiviteit van het systeem en dus ook de concentratie aan nitroseringsmiddel continu te controleren met behulp van redox-elektroden die in het reactiemengsel ondergedompeld zijn.Furthermore, it has surprisingly been found that it is possible to continuously monitor the reactivity of the system, and thus also the concentration of nitrosating agent, using redox electrodes immersed in the reaction mixture.
25 De meetelektrode is van platina en de vergelijkingselektrode is een glaselektrode. Deze twee zijn op bekende wijze op elkaar aangesloten via een meetbrug.The measuring electrode is made of platinum and the comparison electrode is a glass electrode. These two are connected in a known manner via a measuring bridge.
De verbeterde lactamisering van cycloalifatische verbindingen volgens de uitvinding bestaat dus hieruit dat in alle 30 fasen de laagst mogelijke temperatuur die met industrieel aanvaardbare reactiesnelheden gepaard gaat aangehouden wordt, en dat de verhouding tussen het verbruik aan nitroseringsmiddel en de aangevoerde hoeveelheid daarvanèodanig is dat zich nergens in de reactor een gevaarlijke hoeveelheid nitroseringsmiddel kan op-35 hopen, doordat men de verhouding ontwateringsmiddel/nitroserings-middel hoger kiest naarmate men de temperatuur lager instelt (om 8005734 3 de reactiesnelheid hoog genoeg te houden), en doordat men de plaatselijke concentratie aan nitroseringsmiddel in de reactor met behulp van geëigende elektroden meet.The improved lactamization of cycloaliphatic compounds according to the invention therefore consists in that the lowest possible temperature associated with industrially acceptable reaction rates is maintained in all 30 phases, and that the ratio between the consumption of nitrosating agent and the amount of it supplied is ozone that does not occur anywhere. the reactor can accumulate a hazardous amount of nitrosating agent by choosing the dewatering agent / nitrosating agent ratio higher the lower the temperature is set (to keep the reaction rate high enough for 8005734 3) and by using the local concentration of nitrosating agent in measure the reactor using appropriate electrodes.
Cycloalifatische zuren die men met de werkwijze vol-5 gens de uitvinding kan lactamiseren zijn hexahydrobenzoëzuur, cyclododecaancarbonzuur en andere, en de anhydriden daarvan. De voorkeur gaat uit naar hexahydrobenzoëzuur oftewel cyclohexaan-carbonzuur.Cycloaliphatic acids which can be lactamized by the process of the invention are hexahydrobenzoic acid, cyclododecane carboxylic acid and others, and their anhydrides. Preference is given to hexahydrobenzoic acid or cyclohexane carboxylic acid.
Alle nitroseringsmiddelen die in het Amerikaanse 10 octrooischrift 3.356.675 genoemd zijn kan men bij de nu gevonden werkwijze ook toepassen. Als dehydrateringsmiddel kan men SO^, CISO^H en gebruiken, en zelfs het anhydride van hexahydro benzoëzuur (in het laatste geval in combinatie met 100 % hexahydrobenzoëzuur en zwavelzuur) waarbij men voor het berekenen 1 mol 15 hexahydrobenzoëzuuranhydride gelijk aan 1 mol SO^ stelt.Any nitrosating agents mentioned in U.S. Pat. No. 3,356,675 can also be used in the process now found. As dehydrating agent, SO ^, CISO ^ H and can be used, and even the anhydride of hexahydrobenzoic acid (in the latter case in combination with 100% hexahydrobenzoic acid and sulfuric acid), whereby 1 mol of 15 hexahydrobenzoic anhydride is equated with 1 mol of SO ^ for the calculation. .
De reactietemperatuur kan variëren van 30° tot 100°C, bij hexahydrobenzoëzuur ligt die het beste tussen 60° en 80°C.The reaction temperature can vary from 30 ° to 100 ° C, with hexahydrobenzoic acid it is best between 60 ° and 80 ° C.
De reactie kan discontinu in geroerde reactoren gebeuren, semicontinu (door alle uitgangsstoffen behalve het nitro-20 sozwavelzuur met elkaar te mengen en dit laatste over een bepaalde tijd toe te voegen, waarna men het reactiemengsel aflaat) en ook continu. Indien men van hexahydrobenzoëzuur uitgaat verdient een continue reactie in meerdere fasen de voorkeur.The reaction can be carried out batchwise in stirred reactors, semi-continuously (by mixing all starting materials except the nitro-20 sulfuric acid and adding the latter over a period of time, after which the reaction mixture is drained) and also continuously. When starting from hexahydrobenzoic acid, a continuous multi-phase reaction is preferred.
De warmteregeling van de sterk exotherme reactie 25 gebeurt met behulp van bepaalde inerte vloeistoffen in het reac- tiesysteem die door hun verdamping warmte afvoeren en zo de temperatuur constant op hun kookpunt houden. Deze inerte vloeistoffen kunnen zowel enkelvoudig als mengsels zijn. Voorbeelden hiervan zijn cyclohexaan, n-pentaan, n-hexaan, n-heptaan, gechloreerde en 30 gefluoreerde koolwaterstoffen”nitro-verbindingen, e.a. Indien men uitgaat van hexahydrobenzoëzuur verdienen n-pentaan, n-hexaan en hun mengsels met cyclohexaan de voorkeur.The heat control of the highly exothermic reaction 25 takes place with the aid of certain inert liquids in the reaction system which dissipate heat through their evaporation and thus keep the temperature constantly at their boiling point. These inert liquids can be either single or mixtures. Examples of these are cyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, chlorinated and fluorinated hydrocarbons "nitro compounds, etc. If hexahydrobenzoic acid is used, n-pentane, n-hexane and their mixtures with cyclohexane are preferred.
Bij een bevoorkeurde uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de cycloalifatische verbinding, vooral het hexahydro-35 benzoëzuur, met het oleum gemengd voordat men hieraan het nitroso-zwavelzuur toevoegt; dit is ook beschreven in het Amerikaanse 80CS734 4 octrooischrift 3.356.675.In a preferred embodiment of the invention, the cycloaliphatic compound, especially the hexahydro-benzoic acid, is mixed with the oleum before adding the nitrososulfuric acid; this is also described in U.S. 80CS734 4 patent 3,356,675.
De reactie gebeurt in meerdere fasen, in welke gelijke hoeveelheden (of eventueel zelfs ongelijke hoeveelheden) nitrosozwavelzuur toegevoegd worden. Als er dus bijvoorbeeld drie 5 reactiefasen zijn wordt in de eerste reactor een derde van de te gebruiken hoeveelheid nitrosozwavelzuur toegevoegd, evenveel aan de tweede reactor, en het laatste derde deel aan de laatste reactor; een andere verdeling (minder nitrosozwavelzuur in de eerste reactor en wat meer in de volgende) kan ook. Indien in het voor-10 mengsel oleum toegepast wordt kan het SO^ helemaal met het hexahy-drobenzoëzuur gemengd worden, maar ook alleen met een deel daarvan en voegt men het restant samen met het nitrosozwavelzuur toe.The reaction takes place in several phases, in which equal amounts (or even uneven amounts) of nitrososulfuric acid are added. Thus, for example, if there are three reaction phases, a third of the amount of nitrososulfuric acid to be used is added in the first reactor, the same amount to the second reactor, and the last third to the last reactor; a different distribution (less nitrososulfuric acid in the first reactor and some more in the next) is also possible. If oleum is used in the pre-mixture, the SO2 can be completely mixed with the hexahydrobenzoic acid, but also only with a part thereof and the remainder is added together with the nitrosulfuric acid.
Normaliter zal de inerte vloeistof voor de warmte-regeling in de eerste fase toegevoegd worden, bij voorkeur met be-15 hulp van een dompelpijp die tot onder de vloeistofspiegel bij normaal gebruik reikt en die bij voorkeur in de buurt van de bladen van de roerder uitkomt. Men kan hem echter ook in verschillende fasen toevoegen.Normally, the inert liquid for the first stage heat control will be added, preferably with the help of a submersible pipe that extends below the liquid level in normal use and which preferably extends near the blades of the stirrer . However, it can also be added in several stages.
Ook de zwavelzure oplossing van het nitrosozwavel-20 zuur wordt in de buurt van de bladen van de roerder ingeleid. Het reactiemengsel dat van de ene fase naar de volgende overstroomt gaat door een hevel waarvan het omlaag gaande deel ook in de buurt van roerderbladen uitkomt. De dampen van de warmteregelende inerte vloeistof worden gecondenseerd en de vloeistof wordt ook in de 25 buurt van de bladen van de roerder ingeleid.The sulfuric acid solution of the nitrososulfuric acid is also introduced near the stirrer blades. The reaction mixture which overflows from one phase to the next passes through a siphon, the downward part of which also comes close to agitator blades. The vapors of the heat-regulating inert liquid are condensed and the liquid is also introduced near the blades of the stirrer.
In elke fase van de reactie is er minstens êën paar elektroden voor het meten van de concentratie aan nitroserings-middel; er kunnen echter per fase meerdere elektrode-koppels zijn, zodat men desgewenst zelfs in de uitlaat of in de hevel kan meten.At each stage of the reaction there is at least one pair of electrodes for measuring the concentration of nitrosating agent; however, there may be several electrode couples per phase, so that measurements can even be made in the exhaust or siphon if desired.
30 De uitvinding wordt nu nader toegelicht door de vol gende voorbeelden. Deze betreffen een continue lactamisering van hexahydrobenzoëzuur in meerdere fasen met constante temperatuur in alle fasen.The invention is now further illustrated by the following examples. These involve continuous lactamization of multi-phase hexahydrobenzoic acid with constant temperature in all phases.
In de apparatuur die schematisch in figuur 1 weer-35 gegeven is, bestaande uit drie in serie staande reactoren R1, R2 en R3 was elke reactor voorzien van een roerder AG, een thermometer T, 8005734 5 een terugvloeikoeler RR, een vergelijkingselektrode ER, een meet-elektrode EM en een verwarmingsmantel GR. Uit buffervat C werd continu 2293 g/uur aangevoerd van een vooraf aangemaakt mengsel dat voor 27,91 % ï^SO^, 53,58 % hexahydrobenzoëzuur en 11,7 % SO^ 5 was; de resterende 6,8 % bestond uit bijprodukten en oplosmiddelen. Na ongeveer 20 minuten werd uit buffervat B 1500 ml/uur inerte vloeistof aangevoerd die voor 70 vol.% n-hexaan en 30 vol.% cyclohexaan was; hierdoor werd de temperatuur constant op 70-72°C gehouden. Uit voorraadvaten A-I, A-2 en A-3 werd 252 g/uur 10 nitroseringsmengsel aangevoerd, bestaande uit 68,3 % ONOSO^H, 5,0 % S03 en 26,7 % H2S04·In the equipment schematically shown in Figure 1, consisting of three series reactors R1, R2 and R3, each reactor was equipped with a stirrer AG, a thermometer T, 8005734, a reflux condenser RR, a comparator electrode ER, a measuring electrode EM and a heating jacket GR. From buffer vessel C was continuously fed 2293 g / h of a pre-made mixture which was 27.91% SO 2 SO 5, 53.58% hexahydrobenzoic acid and 11.7% SO 2 5; the remaining 6.8% consisted of by-products and solvents. After about 20 minutes, 1500 ml / hour inert liquid was supplied from buffer vessel B, which was 70% by volume n-hexane and 30% by volume cyclohexane; this kept the temperature constant at 70-72 ° C. 252 g / h of nitrosation mixture was supplied from storage tanks A-I, A-2 and A-3, consisting of 68.3% ONOSOH, 5.0% SO3 and 26.7% H2SO4.
Met een thermostaat op 72°G gehouden water werd door de verwarmingsmantels GR der drie reactoren gecirculeerd.Water kept at 72 ° G with a thermostat was circulated through the heating mantles GR of the three reactors.
Het reactiemengsel stroomde via hevel SI uit de eerste naar de 15 tweede reactor, dan door S2 naar de laatste reactor, en tenslotte door S3 naar koeler D. Uit de terugvloeikoelers RR ontweek koolzuur.The reaction mixture flowed through siphon S1 from the first to the second reactor, then through S2 to the last reactor, and finally through S3 to cooler D. Carbon dioxide was refluxed from the reflux coolers RR.
De uitgangsstoffen werden gedoseerd met behulp van vo'lumepompen PA, PB en PC; de eerste hiervan werden verwarmd om uitkristalliseren van het nitrosozwavelzuur te voorkomen.The starting materials were dosed by means of volume pumps PA, PB and PC; the first of these were heated to prevent crystallization of the nitrososulfuric acid.
20 Na 3 uur continu werk bleek het systeem stabiel te zijn en konden de metingen voor de massabalans beginnen. Bij stationaire toestand was de molecuulverhouding hexahydrobenzoëzuur : oleum : totaal aan zwavel-verbindingen : NO = 2,36 : 0,94 : 3,88 : 1,00.After 3 hours of continuous work, the system was found to be stable and measurements for the mass balance could begin. At steady state, the molecular ratio was hexahydrobenzoic acid: oleum: total sulfur compounds: NO = 2.36: 0.94: 3.88: 1.00.
25 Zo nu en dan werden de temperaturen en de meetbruggen tussen de elektroden afgelezen; deze zijn in onderstaande tabel opgegeven.Every now and then the temperatures and the measuring bridges between the electrodes were read; these are listed in the table below.
De bereiding werd na 5 uur afgebroken. Men liet de opgevangen massa zich ontmengen in een lichte en een zware fase.The preparation was stopped after 5 hours. The collected mass was allowed to separate into a light and a heavy phase.
In de lichte fase vond men 28,5 g/uur zuiver hexahydrobenzoëzuur, 30 en in de zware fase 448,7 g/uur caprolactam en 677,3 g/uur hexahydrobenzoëzuur. (Alle bepalingen door titratie).In the light phase, 28.5 g / h pure hexahydrobenzoic acid was found, and in the heavy phase 448.7 g / h caprolactam and 677.3 g / h hexahydrobenzoic acid. (All determinations by titration).
Ingevoerd werd per uur 1228 g zuiver hexahydrobenzoëzuur en 516,3 g zuiver nitrosozwavelzuur (4,0654 gmol). Gewonnen werd per uur 448,7 g caprolactam (3,9709 gmol) en terugge-35 wonnen werd per uur 705,8 g hexahydrobenzoëzuur.1228 g of pure hexahydrobenzoic acid and 516.3 g of pure nitroso sulfuric acid (4.0654 gmol) were introduced per hour. 448.7 g of caprolactam (3.9709 gmol) was recovered per hour and 705.8 g of hexahydrobenzoic acid were recovered per hour.
Het verbruik aan hexahydrobenzoëzuur was dus 522,2 g = 4,0796 gmol.Thus, the consumption of hexahydrobenzoic acid was 522.2 g = 4.0796 gmol.
8005734 68005734 6
Het rendement, betrokken op caprolactam, was dus 3,9709/4,0796 « 97,3 Z.The yield, based on caprolactam, was therefore 3.9709 / 4.0796 «97.3 Z.
Het rendement, betrokken op nitrosozwavelzuur was dus 3,9709/4,0654 = 97,7 %.The yield, based on nitroso sulfuric acid, was therefore 3.9709 / 4.0654 = 97.7%.
8005734 78005734 7
>COOOOOOOO geej vQ V0 SO 10 VO vO vO> COOOOOOOO geej vQ V0 SO 10 VO vO vO
0 0)0 0)
rMrM
00
*H* H
u 0u 0
<U<You
4-J>CNOOOOOOO4-J> CNOOOOOOO
o & Pi η— I— f—- r— r— r io & Pi η— I— f—- r— r— r i
Cl, a)Cl, a)
•H• H
UYOU
cd ooooooo !1> — vovovovor'i'-'r-- O 6 Pi _ _ — — — — — o o cocococococococo H 0 r~~- i— i— I— r~~ —- 0cd ooooooo! 1> - vovovovor'i '-' r-- O 6 Pi _ _ - - - - - o o cocococococococo H 0 r ~~ - i— i— I— r ~~ —- 0
(U(YOU
H CJH CJ
30 <NCM01CN<N<N<NCS30 <NCM01CN <N <N <NCS
4J e-i Pi r^- o- I— o1 o> O' 04J e-i Pi r ^ - o- I— o1 o> O '0
UYOU
0) a go ~ — aio ρ-.ρ^Γ^Ο'Γ'Γ'Γ^Γ^ Η H 0 co cc u co o o w0) a go ~ - aio ρ-.ρ ^ Γ ^ Ο'Γ'Γ'Γ ^ Γ ^ Η H 0 co cc u co o o w
C/DÜÜO Ο <N <ί SO 00 O <NC / DÜÜO Ο <N <ί SO 00 O <N
O0 <f CO N VO - «1O0 <f CO N VO - «1
Is <u ·— —> cm cm O 0iIs <u · - -> cm cm O 0i
CMCM
Hi !-<Hi! - <
CO o O -UCO o O -U
co O&0 O CM <1 Γ"· 00 O <Nco O & 0 O CM <1 Γ "· 00 O <N
O0 <f (O M vO «1O0 <f (O M vO «1
jg 0) — — <N CMyg 0) - - <N CM
O Pi »-»O Pi »-»
ffl M CO o O +Jffl M CO o O + J
cnobo o cm <n so n~ os cm O0 <t oo cm so o mcnobo o cm <n so n ~ os cm O0 <t oo cm so o m
3 n) <—> « CM CM3 n) <—> «CM CM
Ο Ρί éΟ Ρί é
• CO• CO
> o> o
d) t—I I—I OOOOOOd) t-I I-I OOOOOO
o&S ononomoo & s ononomo
JIJ O CM tO I-·» O CM---tOYOU O CM tO I- · O CM --- tO
> H> H
<U3 © CM -4- sO 00 O CM<U3 © CM -4- SO 00 O CM
O0öO ro vo μ· d - ov 3 n co —< in p n 0O0öO ro vo μ · d - ov 3 n co - <in p n 0
•t-IT-I
8005734 3 · •-id ooooooo8005734 3 • • id ooooooo
·Η i—1 CM CO Ml1 in SO· Η i — 1 CM CO Ml1 in SO
H SH S
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2701879 | 1979-11-02 | ||
| IT27018/79A IT1125603B (en) | 1979-11-02 | 1979-11-02 | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF OMEGA-LACTAMS, IN PARTICULAR CAPROLATTAME |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8005734A true NL8005734A (en) | 1981-06-01 |
Family
ID=11220779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8005734A NL8005734A (en) | 1979-11-02 | 1980-10-17 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF OMEGA LACTAMS. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4349473A (en) |
| JP (1) | JPS56123967A (en) |
| AR (1) | AR226323A1 (en) |
| AU (1) | AU532673B2 (en) |
| BR (1) | BR8006999A (en) |
| CA (1) | CA1138447A (en) |
| DE (1) | DE3040949A1 (en) |
| ES (1) | ES496429A0 (en) |
| FR (1) | FR2468600A1 (en) |
| GB (1) | GB2061927A (en) |
| IN (1) | IN155491B (en) |
| IT (1) | IT1125603B (en) |
| MX (1) | MX155669A (en) |
| NL (1) | NL8005734A (en) |
| PT (1) | PT71898B (en) |
| SU (1) | SU1301310A3 (en) |
| YU (1) | YU41415B (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1187655B (en) * | 1985-03-27 | 1987-12-23 | Friuli Chim Spa | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF W-LATTAMI, IN PARTICULAR CAPROLATTAME |
| CN101168525B (en) * | 2007-11-01 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | Method for preparing caprolactam |
| CN102060767B (en) * | 2009-11-18 | 2012-08-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | Method for producing caprolactam by methylbenzene |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3022291A (en) * | 1962-02-20 | cuhno | ||
| DE1256647B (en) * | 1963-07-31 | 1967-12-21 | Edison Soc | Process for the production of omega-lactams |
| US3328394A (en) * | 1963-08-09 | 1967-06-27 | Montedison Spa | Process for producing omega-lactams |
| IT723201A (en) * | 1964-05-15 |
-
1979
- 1979-11-02 IT IT27018/79A patent/IT1125603B/en active
-
1980
- 1980-10-08 GB GB8032495A patent/GB2061927A/en not_active Withdrawn
- 1980-10-10 PT PT71898A patent/PT71898B/en unknown
- 1980-10-13 IN IN1157/CAL/80A patent/IN155491B/en unknown
- 1980-10-15 CA CA000362458A patent/CA1138447A/en not_active Expired
- 1980-10-17 NL NL8005734A patent/NL8005734A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-10-21 US US06/199,218 patent/US4349473A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-28 AR AR283025A patent/AR226323A1/en active
- 1980-10-29 YU YU2764/80A patent/YU41415B/en unknown
- 1980-10-30 DE DE19803040949 patent/DE3040949A1/en active Granted
- 1980-10-30 BR BR8006999A patent/BR8006999A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-10-30 FR FR8023254A patent/FR2468600A1/en not_active Withdrawn
- 1980-10-31 ES ES496429A patent/ES496429A0/en active Granted
- 1980-10-31 AU AU64005/80A patent/AU532673B2/en not_active Ceased
- 1980-10-31 MX MX184582A patent/MX155669A/en unknown
- 1980-10-31 SU SU802999102A patent/SU1301310A3/en active
- 1980-11-04 JP JP15509480A patent/JPS56123967A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT71898A (en) | 1980-11-01 |
| IT7927018A0 (en) | 1979-11-02 |
| ES8107190A1 (en) | 1981-10-01 |
| BR8006999A (en) | 1981-05-05 |
| ES496429A0 (en) | 1981-10-01 |
| YU41415B (en) | 1987-04-30 |
| AU6400580A (en) | 1981-05-07 |
| JPS56123967A (en) | 1981-09-29 |
| DE3040949C2 (en) | 1992-07-16 |
| AR226323A1 (en) | 1982-06-30 |
| GB2061927A (en) | 1981-05-20 |
| SU1301310A3 (en) | 1987-03-30 |
| US4349473A (en) | 1982-09-14 |
| CA1138447A (en) | 1982-12-28 |
| FR2468600A1 (en) | 1981-05-08 |
| IN155491B (en) | 1985-02-09 |
| PT71898B (en) | 1981-08-31 |
| YU276480A (en) | 1983-02-28 |
| DE3040949A1 (en) | 1981-05-14 |
| IT1125603B (en) | 1986-05-14 |
| AU532673B2 (en) | 1983-10-06 |
| MX155669A (en) | 1988-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20200039927A1 (en) | Process for purifying alkanesulfonic anhydride and process for producing alkanesulfonic acid using the purified alkanesulfonic anhydride | |
| US3941810A (en) | Sulfonation of aromatic compounds in the presence of solvents | |
| PL106450B1 (en) | METHOD OF NITROBENZEN PRODUCTION | |
| US3855312A (en) | Production of di-4-chlorophenyl sulphone | |
| NL8005734A (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF OMEGA LACTAMS. | |
| US4804792A (en) | Nitration of benzene or toluene in a molten nitrate salt | |
| BR112012008916B1 (en) | PROCESS TO SYNTHESIZE AT LEAST ONE NITROALKAN | |
| US3382254A (en) | Method of making tetrabromophthalic acid anhydride | |
| US4808342A (en) | Production of sulfonated amines | |
| Yao et al. | Determination and correlation for solubilities of urea and cyanuric acid in organic solvents from 300.75 K to 369.45 K | |
| US2905724A (en) | Process for vapor phase nitration of alkanes | |
| EP0280725B1 (en) | Improvement for processes for preparing diaryl sulfones | |
| US3755542A (en) | Process for the continuous production of chlorine free cyanogen chloride | |
| HU185910B (en) | Process for preparing hydrazines | |
| JP6463364B2 (en) | Process for producing oxysulfides and fluorinated derivatives by sulfination | |
| JP2808696B2 (en) | Method for producing thiophosgene | |
| JPH03206073A (en) | Production of high-purity 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone | |
| US3987150A (en) | Production of ammonium nitrate | |
| JP2826576B2 (en) | Preparation of 2-chloroterephthaloyl chloride | |
| US3374059A (en) | Preparation of nitrosyl acid sulfate | |
| US5113016A (en) | Manufacture of phthaloyl chlorides | |
| JP5424198B2 (en) | Method for producing 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone | |
| KR20210126070A (en) | Process for preparing 4,4'-dichlorodiphenyl sulfoxide | |
| SU874606A1 (en) | Method of producing sulfur monochloride | |
| ITMI980273A1 (en) | METHOD FOR PREPARATION OF 4-NITROTOLUEN-2-SULPHONIC ACID |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |