NL8005075A - PREPARATION OF DIHYDRODICYCLOPENTENYL ESTERS. - Google Patents
PREPARATION OF DIHYDRODICYCLOPENTENYL ESTERS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8005075A NL8005075A NL8005075A NL8005075A NL8005075A NL 8005075 A NL8005075 A NL 8005075A NL 8005075 A NL8005075 A NL 8005075A NL 8005075 A NL8005075 A NL 8005075A NL 8005075 A NL8005075 A NL 8005075A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- acid
- tungsten
- catalyst
- reaction
- organic solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
* \* \
Bereiding van dihydrodicyclopentenylesters.Preparation of dihydrodicyclopentenyl esters.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van dihydrodicyclopentenylester. Meer in het bijzonder heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een werkwijze voor het bereiden van dihydrodi-5 cyclopentenylacrylaat of dihydrodicyclopentenylmetha- crylaat.The invention relates to a method for preparing dihydrodicyclopentenyl ester. More particularly, the present invention relates to a process for preparing dihydrodi-5-cyclopentenyl acrylate or dihydrodicyclopentenyl methacrylate.
Het is uit de stand van de techniek bekend di-hydrodicyclepentenylacrylaat of dihydrodicyclopentenyl-methacrylaat te bereiden, doordat men dicyclopentadieen 10 laat reageren met acrylzuur of methacrylzuur onder toe passing van boriumtrifluoride katalysator, zoals beschreven is in Chemical Abstracts Vol. 63, punt 9055 (1966).It is known in the art to prepare dihydrodyclopentenyl acrylate or dihydrodicyclopentenyl methacrylate by reacting dicyclopentadiene 10 with acrylic acid or methacrylic acid using boron trifluoride catalyst, as described in Chemical Abstracts Vol. 63, item 9055 (1966).
Wanneer trifluoride als katalysator wordt toegepast stuit men op de moeilijkheid van het hanteren van de 15 katalysator. Bovendien zijn de materialen voor de reactor begrensd vanwege de corrosieve werking van boriumtrifluoride. Bovendien is vereist, dat na voltooiing van de reactie, neutralisatie en wassing van de katalysator wordt uitgevoerd, zodat de reactiestappen zeer ingewik-20 keld zijn. Om deze redenen werd commerciële toepassing van deze werkwijze moeilijk geacht. Tot nu toe werd nog niet ontdekt, dat een katalysator als. vervangingsmiddel voor boriumtrifluoride bestaat, die de nadelen als boven vermeld kunnen opheffen.When trifluoride is used as a catalyst, the difficulty of handling the catalyst is encountered. In addition, the materials for the reactor are limited because of the corrosive action of boron trifluoride. In addition, it is required that after completion of the reaction, neutralization and washing of the catalyst be performed so that the reaction steps are very complicated. For these reasons, commercial application of this method was considered difficult. Until now it has not been discovered that a catalyst like. substitute for boron trifluoride exists, which can overcome the drawbacks mentioned above.
25 Voor het doel van de onderhavige uitvinding werden uitgebreide studies verricht voor het vinden van een nieuwe katalysator, die de nadelen zoals boven vermeld niet hebben en als gevolg daarvan kwam de onderhavige uitvinding tot stand.For the purpose of the present invention, extensive studies have been conducted to find a new catalyst, which do not have the drawbacks mentioned above, and as a result, the present invention has been accomplished.
30 In overeenstemming met de onderhavige uitvinding wordt een werkwijze, verschaft voor het bereiden van een dihydrodicyclopentenylester, doordat men dicyclopentadieen laat reageren met ten minste ëën onverzadigd carboxylzuur, dat acrylzuur en/of methacrylzuur is, 35 in aanwezigheid van een katalysator, waarbij de verbe tering eruit bestaat, dat men een hetefopoly-zuur van wolfraam of een zuur zout daarvan als katalysator toe 8005075 - 2 - past bij het uitvoeren van de reactie, desgewenst in aanwezigheid van een organisch oplosmiddel.In accordance with the present invention, a method of preparing a dihydrodicyclopentenyl ester is provided by reacting dicyclopentadiene with at least one unsaturated carboxylic acid, which is acrylic acid and / or methacrylic acid, in the presence of a catalyst, whereby the improvement consisting of using a tungsten hetephopolyacid or an acidic salt thereof as a catalyst 8005075-2 - when performing the reaction, optionally in the presence of an organic solvent.
De reactie tussen dicyclopentadieen en het onverzadigde carbonzuur verloopt op de manier van een 5 ' additiereactie van het carbonzuur aan de onverzadigde binding in de norborneenring van dicylopentadieen.The reaction between dicyclopentadiene and the unsaturated carboxylic acid proceeds in the manner of a 5 'addition reaction of the carboxylic acid to the unsaturated bond in the norbornene ring of dicylopentadiene.
Bij de onderhavige uitvinding is het specifieke kenmerk gelegen in de toepassing van een heteropoly-zuur van wolfraam of een zuurzout daarvan, dat niet in 10 het bijzonder is begrensd. Typische voorbeelden van een dergelijke katalysator kunnen omvatten wolfraamkiezelzuur, wolfraamfosforzuur, wolfraamboorzuur, wolfraamaluminium-zuur en zure zouten daarvan. Als zure zouten kunnen worden genoemd zure metaalzouten zoals die van natrium, 15 kalium, lithium, koper of andere, ammoniumzouten, enz.In the present invention, the specific feature lies in the use of a tungsten heteropoly acid or an acid salt thereof, which is not particularly limited. Typical examples of such a catalyst may include tungsten silicic acid, tungsten phosphoric acid, tungsten boric acid, tungsten aluminum acid, and acid salts thereof. As acidic salts can be mentioned acidic metal salts such as those of sodium, potassium, lithium, copper or others, ammonium salts, etc.
Daarvan hebben wolfraamkiezelzuur en wolfraamfosforzuur de voorkeur vanwege hun uitstekende katalytische werkzaamheid. Als zuur zout kan met gunstig gevolg worden gebruikt een zout met grotere zuurte.Of these, tungsten silicic acid and tungsten phosphoric acid are preferred because of their excellent catalytic activity. As an acidic salt, a salt with greater acidity can advantageously be used.
20 Gevonden werd, dat de bij de onderhavige uit vinding te gebruiken katalysator een goede stabiliteit bij warmte heeft en daarom kan het gewenste produkt door middel van destillatie direct uit het reactiemengsel worden geïsoleerd zonder dat het reactiemengsel wordt 25 geneutraliseerd en met water gewassen.It has been found that the catalyst to be used in the present invention has good heat stability and therefore the desired product can be isolated directly from the reaction mixture by distillation without neutralizing the reaction mixture and washing with water.
Hoewel de hoeveelheid van de katalysator voor de onderhavige uitvinding niet kritisch is, maar variabel afhankelijk van de reactieomstandigheden, kan hij bij voorkeur niet minder dan 0,1 gew.%, berekend op het 30 totale gewicht van dicyclopentadieen en het onverzadigde carbonzuur zoals boven werd vermeld, en met meet voorkeur binnen het traject van 1-5 gew.%, bedragen. Bij een hoeveelheid van minder dan 0,1 gew.% kan niet van voldoende katalytische werkzaamheid worden blijk gegeven, terwijl 35 polymerisatie van dicyclopentadieen de neiging heeft op te treden wanneer de hoeveelheid 5 gew.% te boven gaat.Although the amount of the catalyst for the present invention is not critical, but variable depending on the reaction conditions, it may preferably be not less than 0.1% by weight, based on the total weight of dicyclopentadiene and the unsaturated carboxylic acid as above and preferably within the range of from 1 to 5 wt%. At an amount of less than 0.1% by weight, sufficient catalytic activity cannot be demonstrated, while polymerization of dicyclopentadiene tends to occur when the amount exceeds 5% by weight.
De reactietemperatuur kan liggen in het traject van 40-100°C, met meer voorkeur van 50-80°C. Bij een temperatuur van hoger dan 100°C bestaat de neiging dat 8005075 -¼ - 3 - polymerisatie van dicyclopentadieen en het onverzadigde carbonzuur zoals boven vermeld werd, optreedt, terwijl het lange tijd zal nemen voordat de reactie bij een temperatuur beneden 40°c voltooid is.The reaction temperature may range from 40-100 ° C, more preferably from 50-80 ° C. At a temperature higher than 100 ° C, there is a tendency for 8005075 -¼ - 3 - polymerization of dicyclopentadiene and the unsaturated carboxylic acid as noted above to take a long time to complete the reaction at a temperature below 40 ° C is.
5 Het is wenselijk dicyclopentadieen te gebruiken in een molverhouding van 0,5-2,0 mol, in het bijzonder 0,8-1,2 mol per mol bovengenoemd onverzadigd carbonzuur.It is desirable to use dicyclopentadiene in a molar ratio of 0.5-2.0 mol, in particular 0.8-1.2 mol per mol of the above unsaturated carboxylic acid.
Als de verhouding van dicyclopentadieen te groot is, zullen nevenprodukten van dicylopentadieenpolymeren in 10 hoeveelheid toenemen, hetgeen ongewenst is. Aan de andere kant neemt, wanneer de verhouding van dicylcopentadieen te klein is, de opbrengst van het gewenste produkt af, zodat de capaciteit van de reactor moet worden vergroot.If the ratio of dicyclopentadiene is too large, by-products of dicylopentadiene polymers will increase in amount, which is undesirable. On the other hand, when the ratio of dicylcopentadiene is too small, the yield of the desired product decreases, so the reactor capacity must be increased.
De reactie volgens de onderhavige uitvinding kan 15 volgens de ladingsgewijze of continue methode worden uitgevoerd. Maar omdat de reactie exotherm is, is het wenselijk een oplossing van de in een organisch oplosmiddel opgeloste katalysator toe te druppelen aan een mengsel van dicyclopentadieen en het onverzadigde carbon-20 zuur (en desgewenst ook een organisch oplosmiddel), of dicyclopentadieen toe te druppelen aan een mengsel van het onverzadigd carbonzuur en de katalysator (en desgewenst ook een organisch oplosmiddel).The reaction of the present invention can be carried out by the batch or continuous method. However, because the reaction is exothermic, it is desirable to add a solution of the catalyst dissolved in an organic solvent to a mixture of dicyclopentadiene and the unsaturated carboxylic acid (and, if desired, also an organic solvent), or to add dicyclopentadiene to a mixture of the unsaturated carboxylic acid and the catalyst (and optionally also an organic solvent).
Bij de onderhavige uitvinding kan desgewenst 25 een organisch oplosmiddel worden gebruikt. Maar het heeft de voorkeur een organisch oplosmiddel te gebruiken, wanneer het onverzadigd carbonzuur methacrylzuur is.An organic solvent may be used in the present invention, if desired. However, it is preferable to use an organic solvent when the unsaturated carboxylic acid is methacrylic acid.
Als geen organisch oplosmiddel wordt gebruikt wanneer methacrylzuur wordt gebruikt, wordt het gewenste produkt 30 in een onwenselijke lage opbrengst verkregen.If no organic solvent is used when methacrylic acid is used, the desired product 30 is obtained in an undesirably low yield.
Als organisch oplosmiddel zoals boven vermeld kan elk oplosmiddel worden gebruikt, dat de katalysator kan oplossen. Elk oplosmiddel, dat inert is ten opzichte van- het heteropoly-zuur van wolfraam en het carbonzuur, 35 kan bij voorkeur bij de onderhavige uitvinding worden gebruikt. Typerende voorbeelden die bij voorkeur kunnen worden gebruikt kunnen ketonen omvatten zoals methyl-ethylketon, methylisobutylketon, methylisoamylketon, enz.; esters zoals methylmethacrylaat, ethylacetaat, 3005075 - 4 - butylacetaat, enz.; ethers zoals di-isopropylether, di-oxaan, tetrahydrofuraaiv enz. Het is ook mogelijk aceto-nitril en ethyleenglycolmonomethyletheracetaat te gebruiken .Any solvent capable of dissolving the catalyst can be used as the organic solvent as mentioned above. Any solvent, which is inert to the tungsten heteropolyacid and the carboxylic acid, may preferably be used in the present invention. Typical examples that may be used preferably may include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl isoamyl ketone, etc .; esters such as methyl methacrylate, ethyl acetate, 3005075-4-butyl acetate, etc .; ethers such as diisopropyl ether, di-oxane, tetrahydrofuran, etc. It is also possible to use acetonitrile and ethylene glycol monomethyl ether acetate.
5 Zowel de bij de onderhavige uitvinding te ge bruiken uitgangsmaterialen, met name dicyclopentadieen, acrylzuur en methacrylzuur, als de produkten, met name dihydrodicyclopentenylacrylaat en dihydrodicyclopente-nylmethacrylaat zijn allemaal vatbaar om te worden ge-10 polymeriseerd. Teneinde polymerisatie van deze verbin dingen te verhinderen kan een polymerisatie-inhibitor worden toegevoegd zoals Ot-naftol, t-butylcatechol, hydrochinonmonomethylether, hydrochinon, 2,5-difenyl-p-benzochinon, fenothiazine, enz. Een dergelijke inhibitor 15 kan ofwel aan acrylzuur ofwel aan methacrylzuur ofwel aan het reactiemengsel worden toegevoegd.Both the starting materials to be used in the present invention, especially dicyclopentadiene, acrylic acid and methacrylic acid, as well as the products, especially dihydrodicyclopentenyl acrylate and dihydrodicyclopentyl methyl methacrylate, are all susceptible to polymerization. To prevent polymerization of these compounds, a polymerization inhibitor such as Ot-naphthol, t-butyl catechol, hydroquinone monomethyl ether, hydroquinone, 2,5-diphenyl-p-benzoquinone, phenothiazine, etc. Such an inhibitor may be added to either acrylic acid either to methacrylic acid or to the reaction mixture.
De onderhavige uitvinding wordt verder met de volgende voorbeelden toegelicht, waardoor echter de onderhavige uitvinding geenszins wordt beperkt.The present invention is further illustrated by the following examples, however, by no means limiting the present invention.
20 Voorbeeld I.Example I.
In een driehalskolf met een capaciteit van 300 ml werden 72 g methylethylketon als organisch oplosmiddel, 72 g methacrylzuur, 2,04 g wolfraamfosforzuur als katalysator, 0,022 g hydrochinon en 0,044 g 2,5-difenyl-p-25 benzochinon als polymerisatie-inhibitoren gebracht. Aan het ontstane mengsel werd 132 g dicyclopentadieen, dat 0,066 g ot-naftol bevatte, over ongeveer 2 uren bij 70°C toegedruppeld. De reactie werd daarna bij dezelfde temperatuur nog eens 5 uren lang voortgezet. Het reactie-30 mengsel werd als zodanig door middel van een roterende verdampingsinrichting aan destillatie onderworpen, zodat 100 g dihydrodicyclopentylmethacrylaat werd verkregen.72 g of methyl ethyl ketone as organic solvent, 72 g of methacrylic acid, 2.04 g of tungsten phosphoric acid as catalyst, 0.022 g of hydroquinone and 0.044 g of 2,5-diphenyl-p-25 benzoquinone as polymerization inhibitors were placed in a 300 ml capacity three-necked flask. . 132 g of dicyclopentadiene, containing 0.066 g of ot-naphthol, were added dropwise over 70 hours at 70 ° C to the resulting mixture. The reaction was then continued at the same temperature for an additional 5 hours. The reaction mixture as such was subjected to distillation by rotary evaporator to obtain 100 g of dihydrodicyclopentyl methacrylate.
Voorbeeld n.Example n.
De reactie werd op dezelfde manier als in voorbeeld I uitgevoerd, behalve dat 2,04 g wolfraamkiezel-zuur als katalysator werd gebruikt, en het ontstane reactiemengsel werd als zodanig aan destillatie door middel van een roterende verdamper onderworpen, zodat 80 g dihydrodicyclopentenylmethacrylaat werd verkregen.The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2.04 g of tungsten silicic acid was used as the catalyst, and the resulting reaction mixture was distilled as such by rotary evaporator to give 80 g of dihydrodicyclopentenyl methacrylate.
80050758005075
"ψτ- -S"ψτ- -S
- 5 -- 5 -
Vergelijkingsvoorbeeld 1.Comparative example 1.
Voorbeeld I werd herhaald, behalve dat geen methyl-ethylketon werd gebruikt. Gachromatografische analyse van het reactiemengsel gaf als resultaat, dat geen di-5 hydrodicyclopentenylmethacrylaat werd gedetecteerd. Dus werd geen dihydrodicyclopentenylmethacrylaat verkregen. Vergelijkingsvoorbeeld 2.Example I was repeated except that no methyl ethyl ketone was used. Gachromatographic analysis of the reaction mixture resulted in no di-5-hydrodicyclopentenyl methacrylate being detected. Thus, no dihydrodicyclopentenyl methacrylate was obtained. Comparative example 2.
De reactie werd uitgevoerd onder toepassing van 3 g boriumtrifluoridediethyletheradduct als katalysator 10 onder overigens dezelfde omstandigheden als in voorbeeld I. Daarna werd het ontstane reactiemengsel in een schei -trechter overgebracht en 100 g benzeen en voorts 50 g 5%'s waterig natriumchloride werden bijgemengd. Na schudden liet men het mengsel staan en de waterige laag 15 werd verwijderd. Daarna werd 50 g 15%'s waterig natrium hydroxide aan de organische laag toegevoegd en het mengsel werd in een mate geschud, die voldoende was voor neutralisatie, waarna de waterige laag werd verwijderd.The reaction was carried out using 3 g of boron trifluoride diethyl ether adduct as catalyst 10 under otherwise the same conditions as in Example 1. The reaction mixture formed was then transferred to a separatory funnel and 100 g of benzene and 50 g of 5% aqueous sodium chloride were added. After shaking, the mixture was allowed to stand and the aqueous layer 15 was removed. Then, 50 g of 15% aqueous sodium hydroxide was added to the organic layer and the mixture was shaken to an extent sufficient for neutralization, after which the aqueous layer was removed.
Opnieuw werd 50 g 5%'s waterig natriumchloride per was-20 sing toegevoegd, en de organische laag werd over 20 g natriumsulfaat gedroogd, waarna werd gefiltreerd. Het ontstane filtraat werd afgedampt door middel van een roterende verdamper ter verwijdering van benzeen en vervolgens werd gedestilleerd, zodat 98 g dihydrodicyclo-25 pentenylmethacrylaat werd verkregen. Zo moesten, wanneer boriumtrifluoride als katalysator werd gebruikt, de stappen van neutralisatie, wassing en filtratie worden uitgevoerd na de reactie.Again 50 g of 5% aqueous sodium chloride per wash was added, and the organic layer was dried over 20 g of sodium sulfate and filtered. The resulting filtrate was evaporated on a rotary evaporator to remove benzene and then distilled to give 98 g of dihydrodicyclopentenyl methacrylate. For example, when boron trifluoride was used as a catalyst, the steps of neutralization, washing and filtration had to be performed after the reaction.
Voorbeeld XII, 30 In een driehalskolf met een capaciteit van 30Q ml werden 72 g acrylzuur, 2,04 g wolfraamfosforzuur als katalysator, 0,022 g hydrochinon en 0,044 g 2,5-difenyl-p-benzochinon als polymerisatie-inibitoren gebracht.Example XII, 30 72 g of acrylic acid, 2.04 g of tungsten phosphoric acid as catalyst, 0.022 g of hydroquinone and 0.044 g of 2,5-diphenyl-p-benzoquinone as polymerization initiators were placed in a three-necked flask with a capacity of 30Q ml.
Aan het ontstane mengsel werd 132 g dicyclopentadieen 35 over een periode van ongeveer 1 uur bij 65°C toegedrup peld, De reactie werd bij dezelfde temperatuur nog eens een uur lang voortgezet. Het reactiemengsel werd als zodanig aan een destillatie door middel van een roterende afdamper onderworpen, zodat 123 g dihydrodicyclopente- 8005075 _ 6 - nylacrylaat werd verkregen.132 g of dicyclopentadiene 35 were added dropwise to the resulting mixture over a period of about 1 hour at 65 ° C. The reaction was continued at the same temperature for an additional hour. The reaction mixture as such was subjected to distillation by rotary evaporator to obtain 123 g of dihydrodicyclopent-8005075-6-acrylate.
Voorbeeld IV.Example IV.
De reactie werd op dezelfde manier als in voorbeeld III uitgevoerd, behalve dat 2,04 g wolfraamkiezel-5 zuur als katalysator werd gebruikt, en het reactiemeng- sel werd als zodanig aan destillatie onderworpen door middel van een roterende afdamper, zodat 105 g dihydro-dicyclopentenylacrylaat werd verkregen. Vergelijkingsvoorbeeld' 3.The reaction was carried out in the same manner as in Example III, except that 2.04 g of tungsten silicic acid was used as the catalyst, and the reaction mixture as such was distilled by rotary evaporator to yield 105 g of dihydro dicyclopentenyl acrylate was obtained. Comparative example '3.
10 De reactie werd uitgevoerd onder gebruikmaking van 3 g boriumtrifluoridediethyletheradduct als katalysator onder overigens dezelfde omstandigheden als 9in voorbeeld III. Het ontstane reactiemengsel werd overgebracht in een schei''trechter en 100 g benzeen, en ver-15 der 50 g 5%'s waterig natriumchloride werd bijgemengd.The reaction was carried out using 3 g of boron trifluoride diethyl ether adduct as a catalyst under otherwise the same conditions as in Example 3. The resulting reaction mixture was transferred to a separatory funnel and 100 g of benzene, and further 50 g of 5% aqueous sodium chloride was mixed.
Na schudden liet men het mengsel staan en de waterige laag werd verwijderd. Daarna werd 50 g 15%'s waterig natriumhydroxide aan de organische laag toegevoegd en het mengsel werd in een mate geschud, die voldoende was 20 voor neutralisatie, waarna de waterige laag werd ver wijderd. Opnieuw werd 50 g 5%'s waterig natriumchloride ter wassing toegevoegd, en de organische laag werd boven 20 g natriumsulfaat gedroogd, waarna werd gefiltreerd.After shaking, the mixture was allowed to stand and the aqueous layer was removed. Then 50 g of 15% aqueous sodium hydroxide was added to the organic layer and the mixture was shaken to an extent sufficient for neutralization, after which the aqueous layer was removed. Again 50 g 5% aqueous sodium chloride was added for washing, and the organic layer was dried over 20 g sodium sulfate and filtered.
Het ontstane filtraat werd afgedampt door middel van 25 een roterende afdamper, zodat benzeen werd verwijderd en vervolgens werd gedestilleerd, zodat 98 g dihydrodi-cyclopentenylacrylaat werd verkregen. Daarom waren, wanneer boriumtrifluoride als katalysator werd gebruikt, de stappen van neutralisatie, wassing en filtratie 30 noodzakelijk na de reactie.The resulting filtrate was evaporated on a rotary evaporator to remove benzene and then distilled to obtain 98 g of dihydrodi-cyclopentenyl acrylate. Therefore, when boron trifluoride was used as a catalyst, the steps of neutralization, washing and filtration were necessary after the reaction.
Zoals uit de voorafgaande beschrijving blijkt, maakt de onderhavige uitvinding het mogelijk een dihydro-dicyclopentenylester te bereiden onder toepassing van een andere katalysator dan boriumtrifluoride met de 35 voordelige effecten, dat de stappen van neutralisatie, wassing en filtratie, zoals vereist was bij isolatie onder destillatie van dihydrodicyclopentenylester wanneer boriumtrifluoride werd gebruikt, kunnen worden vermeden en ook, dat er geen probleem ontstaat, dat bij 8005075 - 7 - de onderhavige uitvinding reactoren corroderen, zoals ervaren werd wanneer boriumtrifluoride werd gebruikt.As is apparent from the foregoing description, the present invention makes it possible to prepare a dihydro-dicyclopentenyl ester using a catalyst other than boron trifluoride with the beneficial effects of the neutralization, washing and filtration steps required for isolation under distillation of dihydrodicyclopentenyl ester when using boron trifluoride can be avoided, and also that there is no problem with reactors corroding in the present invention with 8005075-7 as experienced when using boron trifluoride.
Conclusies.Conclusions.
80050758005075
Claims (6)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11644979 | 1979-09-10 | ||
| JP11644979A JPS5640644A (en) | 1979-09-10 | 1979-09-10 | Preparation of dihydrodicyclopentenyl acrylate |
| JP12611679A JPS5659735A (en) | 1979-09-27 | 1979-09-27 | Preparation of dihydrodicyclopentenyl methacrylate |
| JP12611679 | 1979-09-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8005075A true NL8005075A (en) | 1981-03-12 |
Family
ID=26454775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8005075A NL8005075A (en) | 1979-09-10 | 1980-09-09 | PREPARATION OF DIHYDRODICYCLOPENTENYL ESTERS. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3034033A1 (en) |
| NL (1) | NL8005075A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4316004A1 (en) * | 1993-05-13 | 1994-11-17 | Roehm Gmbh | Process for the preparation of isobornyl (meth) acrylate |
-
1980
- 1980-09-09 NL NL8005075A patent/NL8005075A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-09-10 DE DE19803034033 patent/DE3034033A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3034033A1 (en) | 1981-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Stahmann et al. | Studies on 4-Hydroxycoumarins. I. The Synthesis of 4-Hydroxycoumarins1 | |
| KR102466198B1 (en) | Glycerol (meth)acrylate carboxylic acid esters with long shelf life | |
| JPH05194614A (en) | Polymerization retarder for acrylic acid and ester | |
| KR20120017045A (en) | Composition including dialkyl tin oxide and use thereof as a transesterification catalyst for the synthesis of (meth)acrylic esters | |
| NL8005075A (en) | PREPARATION OF DIHYDRODICYCLOPENTENYL ESTERS. | |
| US2830078A (en) | Method for preparing unsaturated aromatic compounds | |
| Marans et al. | 2, 2, 2-Trinitroethanol: Preparation and Properties1 | |
| JPH0459308B2 (en) | ||
| EP0246849B1 (en) | Method of preparing n-acryloyl-alpha-amino acids | |
| WO2001098254A1 (en) | Method for preparing amino alkyl(meth)acrylates | |
| US3711527A (en) | Process for the production of 3,4-unsaturated nitriles | |
| US3359305A (en) | Preparation of sulfo esters of alpha-methylene carboxylic acids | |
| US3129201A (en) | Alkyl 3-acyloxy-2-alkenoates and homopolymers thereof | |
| JPS62185051A (en) | Production of acrylic acid or methacrylic acid higher alkyl ester | |
| US3607912A (en) | Preparation of alkyl esters of a,b unsaturated monocarboxylic acids | |
| US2920102A (en) | Preparation of beta-acetylvinyl esters | |
| AU2013356428B2 (en) | A process for the preparation of phosphonic acid monomers | |
| US5463111A (en) | Process for preparing dialkyl 2-haloethyl malonates | |
| JPS6044291B2 (en) | Method for producing alkoxyalkylidene compounds | |
| JP3274609B2 (en) | Stabilizer for hydroxyl-containing vinyl compound and method of using the same | |
| JPS6042778B2 (en) | Method for producing alkoxyalkylidene compounds | |
| JPS60155177A (en) | Synthesis of ketalized triol compound | |
| NL9301381A (en) | Process for the preparation of acrylic or methacrylic acid esters. | |
| SU1018948A1 (en) | Process for preparing 2(3)-dialkylphosphon-alkanol acrylates or methacrylates | |
| Gilman et al. | 2-IODOFURAN AND 2-FURYLMAGNESIUM IODIDE |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |