NL8003192A - Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen. - Google Patents

Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen. Download PDF

Info

Publication number
NL8003192A
NL8003192A NL8003192A NL8003192A NL8003192A NL 8003192 A NL8003192 A NL 8003192A NL 8003192 A NL8003192 A NL 8003192A NL 8003192 A NL8003192 A NL 8003192A NL 8003192 A NL8003192 A NL 8003192A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
ethylene
melting point
vinyl alcohol
propylene polymer
alcohol copolymer
Prior art date
Application number
NL8003192A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8003192A priority Critical patent/NL8003192A/nl
Priority to DE8181200552T priority patent/DE3161364D1/de
Priority to AT81200552T priority patent/ATE5241T1/de
Priority to EP81200552A priority patent/EP0041747B1/en
Priority to US06/267,422 priority patent/US4362844A/en
Priority to NO811822A priority patent/NO159100C/no
Priority to ES502608A priority patent/ES8300567A1/es
Priority to DK235181A priority patent/DK235181A/da
Priority to CA000378597A priority patent/CA1176021A/en
Priority to JP8426581A priority patent/JPS5712613A/ja
Publication of NL8003192A publication Critical patent/NL8003192A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/002—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C08L23/0861—Saponified vinylacetate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

1 '4* . ·Ί STAMICARBON B.V. 3195
Uitvinders: Pieter J. LEMSTRA te Brunssum Marcel!us P. HOUBEN te Geleen
BIAXIAAL VERSTREKTE VOORTBRENGSELEN UIT KUNSTSTOFFEN OP BASIS VAN POLYPROPEEN EN WERKWIJZE VOOR HET VERVAARDIGEN VAN DERGELIJKE
VOORTBRENGSELEN
De uitvinding heeft betrekking op biaxiaa! verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en op een werkwijze voor het vervaardigen van voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen, waarbij het polypropeen beneden zijn smeltpunt biaxiaal 5 verstrekt wordt. Een dergelijke werkwijze wordt in de praktijk toegepast, bv. voor het vervaardigen van doorzichtige film of van houders voor verpakkingsdoeleinden. Het verstrekken beneden het smeltpunt heeft aanzienlijke voordelen ten aanzien van de optische en mechanische eigenschappen van de verkregen voortbrengselen.
10 Een nadeel van voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen is de aanzienlijke gasdoorlaatbaarheid van dergelijke voortbrengselen, waardoor zij minder geschikt zijn voor het verpakken van produkten die onder gasoverdruk staan, bv. koolzuurhoudende dranken of aerosolprodukten, en produkten die onderhevig zijn aan degradatie onder 15 invloed van de buitenlucht of door waterdampverlies.
Men heeft reeds voorgesteld (Franse octrooipublikatie 2.335.407) soortgelijke voortbrengselen te vervaardigen uit kunststoffen op basis van een etheen-vinylalkohol-copolymeer. In de praktijk stuit dit voorstel af op de hoge kosten van etheen-vinylalkohol-copolymeren, ter-20 wijl bovendien de vochtgevoeligheid van deze copolymeren problemen oproept. Men noemt in deze publikatie ook als mogelijkheid de toepassing -· w van een laminaat, omvattende een laag van dit copolymeer en een laag uit polypropeen, maar dit heeft het nadeel van een gebrekkige hechting tussen de lagen van het laminaat zodat deze gemakkelijk loslaten. Het laminaat 25 moet worden vervaardigd door coëxtrusie of aparte extrusie van de diverse lagen, wat een ingewikkeld en duur proces is en aanleiding geeft tot het ontstaan van veel afval, dat zich niet leent voor herverwerking.
Het is ook moeilijk de gewenste zeer dunne barrierelaag uit etheen-vinylalkohol-copolymeer geljkmatig te extruderen.
8003192
V·. W
2
Volgens een ander voorstel (Amerikaans octrooi schrift 3.847.728) vervaardigt men kunststofvoortbrengselen met lage gasdoorlaatbaarheid uit mengsels van een polyolefine, in het bijzonder lage-dichtheidspolyetheen, en een etheen-vinylalkohol-copolymeer door 5 smeltextrusie gevolgd door vormen boven het smeltpunt van beide polymeerkomponenten. Hierbij offert men de voordelen van het biaxiaal verstrekken beneden het smeltpunt van de kunststof op. Zowel de optische als de mechanische eigenschappen van de voortbrengselen laten veel te wensen over. Er is ook geen goede hechting tussen de deeltjes van de 10 beide polymeerkomponenten in het kunststofvoortbrengsel.
De uitvinding voorziet in de behoefte aan biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen met verbeterde gasdichtheid onder behoud van de goede eigenschappen ten aanzien van helderheid, mechanische eigenschappen en eenvoudigheid van vervaardiging. 15 Volgens de uitvinding wordt een biaxiaal verstrekt voortbrengsel uit een kunststof op basis van polypropeen daardoor gekenmerkt, dat de kunststof in hoofdzaak bestaat uit een mengsel van 60-99 gew.% van een in hoofdzaak kristallijn propeenpolymeer en 1-40 gew.% van een etheen-vinylalkohol-copolymeer met een smeltpunt ten hoogste gelijk 20 aan dat van het propeenpolymeer. Tevens vervaardigt men volgens de uitvinding voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen, waarbij men het polypropeen beneden zijn smeltpunt biaxiaal verstrekt, met het kenmerk, dat men als kunststof een mengsel toepast, dat in hoofdzaak bestaat uit 60-99 gew.% van een in hoofdzaak kristallijn propeenpolymeer 25 en 1-40 gew.% van een etheen-vinylalkohol-copolymeer met een smeltpunt ten hoogste gelijk aan dat van het propeenpolymeer.
Met de term 'kristallijn propeenpolymeer' wordt hier een in hoofdzaak kristallijn polymeer bedoeld dat overwegend uit propeeneenheden bestaat. Het kan ondergeschikte hoeveelheden, bv. ten hoogste 30 gew.%, 30 aan andere monomeereenheden bevatten, in het bijzonder etheen en/of een of meer alkenen-1 met 4-6 koolstofatomen per molekuul, bv. buteen-1, 4-methylpenteen-l of hexeen-1. Het propeenpolymeer kan in het bijzonder zijn homopolypropeen of ook een blokcopolymeer van propeen met 1-30, in het bijzondr 1-15 gew.% etheen, of een copolymeer van propeen en etheen 35 met willekeurige verdeling van de verschillende monomeereenheden met een etheengehalte van bij voorkeur 0,1-5 gew.%.
8003192 3
Het etheen-vinylalkohol-copolymeer bestaat in hoofdzaak uit etheen- en vinyl alkoholeenheden, en kan nog ondergeschikte hoeveelheden van andere monomeereenheden, in het bijzonder vinyl estereenheden, bevatten. Dergelijke copolymeren kunnen worden bereid door volledige of 5 gedeeltelijke verzeping van etheen-vinyl ester-copolymeren. De vinylester is meer in het bijzonder een vinylester van een carbonzuur met 1-6 kool stofatomen per molekuul; het is bij voorkeur vinylacetaat. De ver-zepingsgraad bedraagt bij voorkeur tenminste 90 %, in het bijzonder 95 tot 99 %. Het etheen-vinylalkohol-copolymeer heeft een smeltpunt, dat 10 niet hoger is dan dat van het gebruikte propeenpolymeer. Bij voorkeur is het smeltpunt niet meer dan 30 K, in het bijzonder niet meer dan 20 K, lager dan het smeltpunt van het propeenpolymeer. Het smeltpunt van het etheen-vinyl-alkohol-copolymeer is afhankelijk van de verzepingsgraad en in het bijzonder van het etheengehalte. Men kan het smeltpunt van het 15) etheen-vinylalkohol-copolymeer op eenvoudige wijze aan dat van het gebruikte propeenpolymeer aanpassen door het etheengehalte van het copolymeer aan te passen. De relatie tussen etheengehalte en smeltpunt van het etheen-vinylalkohol-copolymeer is aan de deskundige bekend. Het etheengehalte bedraagt bij voorkeur 30-55 mol %, in het bijzonder 35-50 20 mol %.
Bij voorkeur bevat het volgens de uitvinding toe te passen kunststofmengsel 10-30 gew.% etheen-vinylalkohol-copolymeer.
Het kunststofmengsel kan nog ondergeschikte hoeveelheden, bv. tot 10 gew.%, van andere komponenten bevatten, zoals stabilisatoren, 25 glijmiddelen, antistatische middelen, andere polymeerkomponenten etc., en in het bijzonder een of meer hechtmiddelen ter verbetering van de verenigbaarheid van het propeenpolymeer en het etheen-vinylalkohol-copolymeer. Voorbeelden van geschikte hechtmiddelen zijn met zuurgroepen gemodificeerd polypropeen, bv. polypropeen dat door entpolymerisatie met 30 malei'nezuuranhydride, acryl zuur of een ander zuurgroepen leverend monomeer is gemodificeerd, alkeen-onverzadigd zuur-copolymeren, bv. etheen-acrylzuurcopolymeer, of ionomeren. Een dergelijk hechtmiddel maakt bv. 1-5 gew.% van het kunststofmengsel uit.
Men kiest de smeltindex van het etheen-vinylalkohol-copolymeer 35 bij voorkeur hoger dan die van het propeenpolymeer, daar men dan een gemakkelijker vervormbaar kunststofmengsel verkrijgt. De smeltindex van het etheen-vinylalkohol-polymeer bedraagt bv. 1 tot 20 (463 K; 2,16 kg), die van het propeenpolymeer bv. 0,5 tot 10 (503 K; 2,16 kg) dg/min., 800 3 1 92 4 gemeten volgens ASTM-D 1238.
Bij het vervaardigen van de voortbrengselen volgens de uitvinding mengt men het propeenpolymeer en het etheen-vinylalkohol-copolymeer op bekende wijze, bv. in de vorm van poeders of granules, 5 gevolgd door mengen in de smelt, of mengt men de smelten van deze polymeren. Men maakt daartoe gebruik van mengwalsen, een Banburymenger of een mengextruder. Vervolgens extrudeert men het kunststofmengsel op bekende wijze bv. tot folie of plaat of een flesvormling. Daarna wordt het extrudaat beneden het smeltpunt van het propeenpolymeer tweeassig 10 verstrekt. Dit geschiedt op op zichzelf bekende wijze, bv. door middel van een trekraam of door verstrekken in de langsrichting bv. door rollen, gelijktijdig met of gevolgd door dwarsverstrekking door middel van bv. klemmen ter vervaardiging van zgn. BOPP-folie, door dieptrekken ter vervaardiging van houders voor verpakkingsdoeleinden, bv. boterkuipjes, of 15 door het maken van flessen uit flesvormlingen. Voor deze bekende technieken wordt kortheidshalve verwezen naar de door de Verein Deutscher Ingenieure (VDI-Verlag GmbH, Düsseldorf) in de serie Ingenieurswissen uitgegeven boeken 'Extrudierte Feinfolien und Verbundfolien' (1976), 'Spritzblasen' (1976), 'Technologien des Blasformens' (1977) en 'Folien, 20 Gewebe, Vliesstoffe aus Polypropylen' (1979). De verstrekhouding bedraagt in beide richtingen bv. 2-10. De extrusietemperatuur kan gelijk zijn aan de gebruikelijke extrusietemperaturen van polypropeen en bv. 450 tot 550 K bedragen. De verstrektemperatuur is ten hoogste gelijk aan de smelttemperatuur van het propeenpolymeer. Met 'smelttemperatuur’ wordt hier 25 bedoeld de temperatuur waarbij het propeenpolymeer smelt, gemeten met 'Differential Scanning Calorimetry' met een opwarmsnelheid gelijk aan die bij de verstrekprocedure. Toepassing van een verstrektemperatuur beneden kamertemperatuur is niet aan te bevelen. Bij voorkeur ligt de verstrektemperatuur tussen de smelttemperatuur van het propeenpolymeer en 35 K 30 daaronder, in het bijzonder tussen 400 en 435 K.
De voortbrengselen volgens de uitvinding hebben een bijzonder lage doorlaatbaarheid voor gassen zoals zuurstof, waterdamp en koolstofdioxide. Zij hebben goede mechanische eigenschappen, in het bijzonder een goede stijfheid en een goede slagvastheid, en zijn goed 35 doorzichtig.
80 0 3 1 92 5
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende niet-beperkende voorbeelden en verge!ijkingsexperimenten.
Voorbeelden I-III en Verge!jkingsexperlment A
Men mengt op een mengwals 30 gewichtsdelen poedervormig etheen-5 vinyl alkohol-copolymeer met een smeltindex van 5 dg/min (ASTM-D 1238, 463 K, 2,16 kg) en een gehalte aan etheeneenheden van 40 mol % met 5 gewichtsdelen van het hechtmiddel Admer QF-500 van Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Vervolgens mengt men op de wals 65 gewichtsdelen poedervormig polypropeen (homopolymeer) met een smeltindex van 1,3 dg/min 10 (ASTM-D 1238, 503 K, 2,16 kg) in. Men perst het walsvel bij een temperatuur van 573 K uit tot een vlakke plaat met een dikte van 1 mm. De resulterende plaat is ondoorzichtig.
Het smeltpunt van het gebruikte etheen-vinylalkohol-copolymeer, gemeten door middel van Differential Scanning Calorimetry (DSC) met een 15 opwarmsnelheid van 10 K/min is gelijk aan dat van het gebruikte polypropeen, nl. circa 439 K. De verzepingsgraad bedraagt circa 98 %.
De verkregen plaat wordt op een Bruckner-trekraam bij de in bijgaande tabel aangegeven verstrektemperatuur en onder toepassing van de aangegeven verstrekverhoudingen biaxiaal verstrekt. De verstrek-20 verhoudingen zijn in langsrichting en dwarsrichting steeds gelijk.
De tabel vermeldt voor de verkregen biaxiaal verstrekte folie de gasdoorlatendheden P(CO2) voor koolstofdioxide bij 296 K, uitgedrukt in cm3 doorgelaten gas . cm foliedikte per cm2 folie-oppervlak, per 24 uur en per bar gasdrukverschil. De glans is gemeten volgens ASTM-D 2457 · 2.5 (45 “), de opaciteit volgens ASTM-D 1003, en de breukweerstand als breukenergie per eenheid foliedikte gemeten op basis van testmethode ASTM-D 1709-67 A met een val!ichaam van 2,0 kg. Bij DSC-meting is zowel bij de onverstrekte als bij de verstrekte plaat/folie slechts één smeltendotherm waarneembaar, in overeenstemming met de gelijkheid van de 30 smeltpunten van het etheen-vinylalkohol-copolymeer en het polypropeen.
De gasdoorlatendheid bij het biaxiaal verstrekte voortbrengsel volgens de uitvinding is een faktor 100 lager dan die van soortgelijke voortbrengselen uit polypropeen en ligt in hetzelfde bereik als die van de bijzonder goede, doch kostbare, barrièrekunststcffen op basis van 35 acrylonitril. De voortbrengselen volgens de uitvinding zijn bijzonder helder en vertonen ook voorts goede eigenschappen.
80 0 3 1 92 6
Verge!ijkingsexperiment B
Men extrudeert een mengsel van 30 gewichtsdelen etheen-vinylalkohol-copolymeer met een smeltindex van 5 dg/min (463 K) en een etheengehalte van 40 mol %, 5 gewichtsdelen Admer QF-500 en 65 gewichts-5 delen polypropeen met een smeltindex van 1,3 dg/min (503 K) tot blaasfolie. De extrusietemperatuur bedraagt 503 K. De opblaasverhouding en de aftreksnelheid worden zodanig op elkaar afgestemd dat de uit de extrusiekop komende cilinder boven zijn smeltpunt symmetrisch biaxiaal wordt opgerekt. De verkregen folie wordt in lucht afgekoeld.
10 De eigenschappen van de blaasfolie zijn vermeld in de tabel. De gasdoorlatendheid is hoger dan die van de beneden het smeltpunt biaxiaal verstrekte folies, terwijl zowel de optiek als de mechanische eigenschappen op een onaanvaardbaar laag niveau liggen.
Verge!ijkingsexperiment C
15 Men werkt volgens de voorbeelden I-III, doch past een etheen- vinylalkohol-copolymeer met een smeltpunt van 458 K, d.w.z. boven dat van het polypropeen, toe. Het etheengehalte van het copolymeer bedraagt 30 mol %t de verzepingsgraad 98 %.
Uit de in de tabel opgenomen resultaten blijkt, dat de gas- 20 doorlatendheid van de biaxiaal verstrekte folie van dezelfde orde van grootte is als die van de folie uit alleen polypropeen. De folie vertoont duidelijk niet-opgesmolten copolymeerdeeltjes gedispergeerd in de polypropeenmatrix. Indien men tracht de verstrektemperatuur op te voeren boven circa 445 K scheurt de folie.
25 Voorbeelden·IV·en V
Men werkt volgens de voorbeelden I-III, doch past als propeen-polymeer een polypropeen-homopolymeer met een smeltindex (503 K) van 6 dg/min toe. De resultaten zijn in de tabel vermeld.
.................-4 8003192
Tabel
Vb./Vgl. Verstrek- Verstrek- P(CO2) dikte glans opaci- breuk-
Exp. temp. (K) verhouding . 104 (urn) (0/00) teit weerstand 1 en // 7 (%) (kJ/m) 5 1 438 4 : 1 0,24 28 76 3 130 II 433 4:1 0,17 30 74 5 190 III 423 4:1 0,14 30 69 10 150 A - 0 8,3 ca.
1000 10 B 4 : 1 0,45 50 15 45 <1 C 438 4:1 9 30 4 92 110 IV 438 4 : 1 2 30 50 10 40 - V 433 4:1 1,5 27 48 16 35 m 8003192

Claims (10)

1. Beneden het smeltpunt biaxiaal verstrekt voortbrengsel uit een kunststof op basis van polypropeen, met het kenmerk, dat de kunststof in hoofdzaak bestaat uit een mengsel van 60-99 gew.% van een in hoofdzaak kristallijn propeenpolymeer en 1-40 gew.% van een etheen- 5 vinyl alkohol-copolymeer met een smeltpunt ten hoogste gelijk aan dat van het propeenpolymeer.
2. Voortbrengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het etheen-* vinyl alkohol-copolymeer een smeltpunt heeft dat niet meer dan 20 K lager is dan het smeltpunt van het propeenpolymeer.
3. Voortbrengsel volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het etheengehalte van het etheen-vinyl alkohol-copolymeer 30-55 mol % bedraagt.
4. Voortbrengsel volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het etheengehal te van het etheen-vinylalkohol-copolymeer 35-50 mol % bedraagt.
5. Voortbrengsel volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het etheen-vinylalkohol-copolymeer een verzepingsgraad van tenminste 95 % heeft.
6. Voortbrengsel volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het kunststofmengsel 10-30 gew.% etheen-vinylalkohol-copolymeer bevat.
7. Voortbrengsel volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het kunststofmengsel 1-5 gew.% van een hechtmiddel bevat.
8. Voortbrengsel volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de smeltindex van het etheen-vinylalkohol-copolymeer hoger is dan die van het propeenpolymeer.
9. Werkwijze voor het vervaardigen van voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen, waarbij men het polypropeen beneden zijn smeltpunt biaxiaal verstrekt, met het kenmerk, dat men als kunststof een mengsel toepast, dat in hoofdzaak bestaat uit 60-99 gew.% van een in hoofdzaak kristallijn propeenpolymeer en 1-40 gew.% van een etheen- 30 vinyl alkohol-copolymeer met een smeltpunt ten hoogste gelijk aan dat van het propeenpolymeer.
10. Voortbrengsel volgens een der conclusies 1-8 of werkwijze volgens conclusie 9, zoals in hoofdzaak beschreven in de beschrijving en/of de voorbeelden. 800 3 1 92
NL8003192A 1980-05-31 1980-05-31 Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen. NL8003192A (nl)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8003192A NL8003192A (nl) 1980-05-31 1980-05-31 Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen.
DE8181200552T DE3161364D1 (en) 1980-05-31 1981-05-22 Biaxially stretched polypropylene-based plastic products, and process for making such products
AT81200552T ATE5241T1 (de) 1980-05-31 1981-05-22 Biaxial gestreckte kunststoffgegenstaende auf polypropylenbasis und verfahren zur herstellung derartiger gegenstaende.
EP81200552A EP0041747B1 (en) 1980-05-31 1981-05-22 Biaxially stretched polypropylene-based plastic products, and process for making such products
US06/267,422 US4362844A (en) 1980-05-31 1981-05-26 Biaxially stretched polypropylene-based plastic products, and process for making such products
NO811822A NO159100C (no) 1980-05-31 1981-05-29 Biaksialt strukne polypropylenbaserte plastprodukter.
ES502608A ES8300567A1 (es) 1980-05-31 1981-05-29 Procedimiento para fabricar productos de plastico a base de una mezcla de polipropileno y un copolimero de etileno-alco hol vinilico.
DK235181A DK235181A (da) 1980-05-31 1981-05-29 Biaksialt strakte polypropylenbaserede plastprodukter og fremgangsmaade til fremstilling af saadanne produkter
CA000378597A CA1176021A (en) 1980-05-31 1981-05-29 Biaxially stretched polypropylene-based plastic products, and process for making such products
JP8426581A JPS5712613A (en) 1980-05-31 1981-06-01 Polypropylene group biaxial drawn plastic product and manufacture of said product

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8003192 1980-05-31
NL8003192A NL8003192A (nl) 1980-05-31 1980-05-31 Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8003192A true NL8003192A (nl) 1982-01-04

Family

ID=19835398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8003192A NL8003192A (nl) 1980-05-31 1980-05-31 Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4362844A (nl)
EP (1) EP0041747B1 (nl)
JP (1) JPS5712613A (nl)
AT (1) ATE5241T1 (nl)
CA (1) CA1176021A (nl)
DE (1) DE3161364D1 (nl)
DK (1) DK235181A (nl)
ES (1) ES8300567A1 (nl)
NL (1) NL8003192A (nl)
NO (1) NO159100C (nl)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2508468B1 (fr) * 1981-06-29 1985-10-18 Nortene Sa Nouvelle composition de matiere plastique, filet realise avec cette matiere plastique et utilisation de ce filet dans l'emballage des charges sur palette
US4610914A (en) * 1981-08-05 1986-09-09 American Can Company Oriented films of blends of EVOH copolymer
US5053258A (en) * 1982-03-18 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low temperature lamellar article stretching
FR2551073B1 (fr) * 1983-08-30 1985-11-29 Thermo Formage Mediterraneen Materiau composite thermoplastique pour la preparation d'articles moules, notamment par injection, et un procede de mise en oeuvre
NL8303379A (nl) * 1983-10-01 1985-05-01 Stamicarbon Laminaten op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke laminaten.
US4608311A (en) * 1985-01-02 1986-08-26 General Electric Company Multilayer polycarbonate structures
US4657972A (en) * 1985-01-02 1987-04-14 General Electric Company Polycarbonate compositions
US4587295A (en) * 1985-01-02 1986-05-06 General Electric Company Polycarbonate composition
US4629639A (en) * 1985-12-23 1986-12-16 El Paso Products Company Compositions comprising propylene polymer-E/VA copolymer-polyterpene resin
US4801630A (en) * 1986-03-03 1989-01-31 Exxon Chemical Patents Inc. Composition for preparing cement--adhesive reinforcing fibers
US4950515A (en) * 1986-10-20 1990-08-21 Allied-Signal Inc. Blends of polyamide, polyolefin, and ethylene vinyl alcohol copolymer
JPS63100193U (nl) * 1986-12-22 1988-06-29
DE3817223A1 (de) * 1987-08-28 1989-03-09 Alkor Gmbh Verfahren zur herstellung von polyolefinfolien oder -platten mit hoher festigkeit
GB8726814D0 (en) * 1987-11-16 1987-12-23 Bcl Ltd Polypropylene films
US5246659A (en) * 1987-11-16 1993-09-21 Courtaulds Films & Packaging (Holdings) Ltd. Method of producing polyproplene films
GB2212438B (en) * 1987-11-16 1992-01-08 Courtaulds Films & Packaging Polypropylene films
US4876123A (en) * 1988-06-27 1989-10-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tamper indicating tape and delaminating film therefore
US4939151A (en) * 1988-10-31 1990-07-03 Baxter International Inc. Adherent cell culture flask
US5147930A (en) * 1989-11-16 1992-09-15 Rohm And Haas Company Polymer blends with enhanced properties
US5208083A (en) * 1989-11-16 1993-05-04 Rohm And Haas Company Polymer blends with enhanced properties
US5082702A (en) * 1990-08-20 1992-01-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tamper-indicating tape
US5677360A (en) * 1991-02-13 1997-10-14 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Hydrophilic polymer alloy, fiber and porous membrane comprising this polymer alloy, and methods for preparing them
US5153262A (en) * 1991-03-29 1992-10-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Controlled morphology barrier elastomers made from blends of syndiotactic 1,2-polybutadiene and ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymers
US5091467A (en) * 1991-03-29 1992-02-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Controlled morphology barrier elastomers made from blends of syndiotactic 1,2-polybutadiene and ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymers
DE69310887T2 (de) 1992-07-29 1998-01-22 Baxter Int Pharmazeutische behälter und medizinische geräte mit hydrophilen, proteinverträglichen oberflächen
US5369168A (en) * 1992-08-03 1994-11-29 Air Products And Chemicals, Inc. Reactive melt extrusion grafting of thermoplastic polyvinyl alcohol/polyolefin blends
US5531912A (en) * 1994-09-02 1996-07-02 Henkel Corporation Composition and process for lubricating metal before cold forming
US5534351A (en) * 1994-09-27 1996-07-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Laminar articles made from blends of ethylene-vinyl alcohol copolymers and olefin polymers
US6297046B1 (en) 1994-10-28 2001-10-02 Baxter International Inc. Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells
US5935847A (en) * 1994-10-28 1999-08-10 Baxter International Inc. Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells
US6391404B1 (en) 1995-06-07 2002-05-21 Baxter International Inc. Coextruded multilayer film materials and containers made therefrom
US6024220A (en) * 1995-06-07 2000-02-15 Baxter International Inc. Encapsulated seam for multilayer materials
US6177515B1 (en) 1998-12-17 2001-01-23 Montell Technology Company Bv Polypropylene graft copolymers with improved scratch and mar resistance
US6395376B1 (en) 1999-01-22 2002-05-28 3M Innovative Properties Company Tamper indicating adhesive device
US6376058B1 (en) 1999-12-21 2002-04-23 Avery Dennison Corporation Polypropylene based compositions and films and labels formed therefrom
US20030039826A1 (en) 2000-03-20 2003-02-27 Sun Edward I. Conformable and die-cuttable biaxially oriented films and labelstocks
US6416857B1 (en) 2000-10-25 2002-07-09 3M Innovative Properties Company Tamper indicating device
WO2004095401A2 (en) * 2003-04-21 2004-11-04 3M Innovative Properties Company Tamper indicating devices and methods for securing information
CN106772635B (zh) * 2017-03-06 2019-03-19 盐城工学院 一种基于扫描交汇的地下电缆三维定位装置及定位方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE373899B (nl) * 1969-02-27 1975-02-17 Sumitomo Chemical Co
US3975463A (en) * 1971-06-18 1976-08-17 Toyo Seikan Kaisha Limited Molded structures containing crystalling polyolefin saponified ethylene vinyl acetate copolymer and carbonyl containing copolymers
GB1436362A (en) * 1972-08-20 1976-05-19 Toyo Seikan Kaisha Ltd Resin laminate structures
JPS5090674A (nl) * 1973-12-14 1975-07-19
FR2285231A1 (fr) * 1974-09-20 1976-04-16 Toppan Printing Co Ltd Recipient a couches multiples co-extrudees

Also Published As

Publication number Publication date
NO811822L (no) 1981-12-01
US4362844A (en) 1982-12-07
JPS5712613A (en) 1982-01-22
JPH0419014B2 (nl) 1992-03-30
EP0041747A1 (en) 1981-12-16
NO159100B (no) 1988-08-22
ES502608A0 (es) 1982-11-01
CA1176021A (en) 1984-10-16
DK235181A (da) 1981-12-01
DE3161364D1 (en) 1983-12-15
NO159100C (no) 1988-11-30
ES8300567A1 (es) 1982-11-01
EP0041747B1 (en) 1983-11-09
ATE5241T1 (de) 1983-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8003192A (nl) Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen.
JP3824718B2 (ja) シクロオレフィンポリマー含有ポリオレフィンフィルムとその製法およびその用途
US4579784A (en) Laminates on the basis of polypropylene and process for preparing such laminates
US5079273A (en) Dulled stretched molding and process for producing the same
CN1675061B (zh) 用于模内方法的标签膜
US20140124973A1 (en) Polyester Film Having Latent Shrink Properties and Process for Producing Same
EP2116354B1 (en) Heat shrinkable polyolefin film and process for producing the same
NZ235859A (en) Biaxially oriented polyolefin film containing glassy amorphous resin
JP2005254458A (ja) 熱収縮性オレフィン系積層フィルム
GB2024715A (en) Process for the preparation of thermoweldable polyolefinic films
JP4188093B2 (ja) 熱収縮性包装材
JP2003053912A (ja) 熱収縮性積層フィルム
JPH0132248B2 (nl)
JP4018929B2 (ja) 熱収縮性ポリオレフィン系積層フィルム
JP4504674B2 (ja) 環状オレフィン系熱収縮性フィルム
JP3335114B2 (ja) 積層シート
JP4468743B2 (ja) 熱収縮性ポリオレフィン系積層フィルム
KR20240038704A (ko) 적층 필름 및 포장 주머니
JP2022179043A (ja) ヒートシール性積層フィルム
JPH0344892B2 (nl)
JPH05131544A (ja) 熱収縮性円筒

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed