NL8002423A - METHOD FOR FORMING AN ADHESIVE METAL SURFACE ON A SUBSTRATE. - Google Patents
METHOD FOR FORMING AN ADHESIVE METAL SURFACE ON A SUBSTRATE. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002423A NL8002423A NL8002423A NL8002423A NL8002423A NL 8002423 A NL8002423 A NL 8002423A NL 8002423 A NL8002423 A NL 8002423A NL 8002423 A NL8002423 A NL 8002423A NL 8002423 A NL8002423 A NL 8002423A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- radical
- silan
- chj
- formula
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 58
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 58
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 37
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 26
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 13
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims description 12
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims description 6
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 43
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 description 19
- 239000010408 film Substances 0.000 description 16
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 alkyl silicates Chemical class 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 3
- 239000004418 Lexan Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 3
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000579895 Chlorostilbon Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000212941 Glehnia Species 0.000 description 1
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 1
- 239000004727 Noryl Substances 0.000 description 1
- 229920001207 Noryl Polymers 0.000 description 1
- JWOLLWQJKQOEOL-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOO JWOLLWQJKQOEOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 229920013632 Ryton Polymers 0.000 description 1
- 239000004736 Ryton® Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052876 emerald Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010976 emerald Substances 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920003223 poly(pyromellitimide-1,4-diphenyl ether) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/02—Pretreatment of the material to be coated
- C23C14/024—Deposition of sublayers, e.g. to promote adhesion of the coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24S—SOLAR HEAT COLLECTORS; SOLAR HEAT SYSTEMS
- F24S23/00—Arrangements for concentrating solar-rays for solar heat collectors
- F24S23/70—Arrangements for concentrating solar-rays for solar heat collectors with reflectors
- F24S23/82—Arrangements for concentrating solar-rays for solar heat collectors with reflectors characterised by the material or the construction of the reflector
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/40—Solar thermal energy, e.g. solar towers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Coating By Spraying Or Casting (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Jfc 4 "Werkwijze voor het vormen van een aanhechtend metaaloppervlak op een substraat".Jfc 4 "Method of forming an adhering metal surface on a substrate".
Er bestaan vele toepassingen, waarbij het gewenst is dunne metaalfilms of bekledingen op verschillende vaste substraten te vormen, Een voorbeeld van een dergelijke toepassing is de vervaardiging van verzilverde spiegels, waarbij zeer dunne films of 5 bekledingen van metalliek zilver vanuit chemische oplossingen worden afgezet op glas of soortgelijke substraten. Ook grote reflectoren voor solaire toepassingen worden vervaardigd door zilver of aluminium vanuit damp op vaste substraten af te zetten.There are many applications where it is desirable to form thin metal films or coatings on various solid substrates. An example of such application is the manufacture of silver-plated mirrors, in which very thin films or coatings of metallic silver are deposited on glass from chemical solutions. or similar substrates. Large reflectors for solar applications are also manufactured by depositing silver or aluminum from vapor on solid substrates.
Enkele van de problemen, die met de bekende werk-10 wijzen voor het vormen van dunne metaalbekledingen op vaste substraten gepaardgaan, zijn de moeizame aanbrengmethoden, bijvoorbeeld bij het vervaardigen van verzilverde spiegels vanuit chemische oplossing en het onvermogen tot hetlange tijd behouden van de metaalbekleding op het vaste substraat. Ook bij afzetten vanuit damp, vacuummetalli-15 sering, ionenplatering, besproeiing en soortgelijke methoden, kan het gemetalliseerde oppervlak slechts zijn esthetische waarde behouden, indien het substraat is voorbehandeld met een of ander preparaat, dat de krassen, putten en holten in het vaste substraat kan maskeren of opheffen. Dergelijke stoffen zijn in het algemeen hardbare orga-20 nische bekledingen, die men als eerste bekleding in zodanige dikte op de vaste substraten aanbrengt, dat zij de krassen, putten en holten fysisch opvullen, waarna men ze hardt. De metallisering geschiedt daarna op het oppervlak van de organische bekleding. Ongelukkigerwijze wordt de fabrikant vanwege de aanwezigheid van deze organische 25 "onderbekledingen" geconfronteerd met een aantal problemen inzake de 800 2 4 23 t- * 2 aanhechting tussen de grondbekleding en het vaste substraat en de grondbekleding en de dunne metaalfilm of bekleding. Dit probleem neemt aanzienlijk toe, als het te vervaardigen voorwerp in de buitenlucht moet worden gebruikt en onderhevig is aan de weersinvloeden.Some of the problems associated with the prior art methods of forming thin metal coatings on solid substrates are the laborious application methods, for example, in manufacturing silver-plated mirrors from chemical solution and the inability to maintain the metal coating for a long time. the solid substrate. Also, in vapor deposition, vacuum metallization, ion plating, spraying and similar methods, the metallized surface can retain its aesthetic value only if the substrate has been pretreated with some preparation, which scratches, pits and voids in the solid substrate can mask or cancel. Such materials are generally curable organic coatings which are initially applied to the solid substrates in such a thickness that they physically fill the scratches, pits and voids and then cure. The metallization then takes place on the surface of the organic coating. Unfortunately, due to the presence of these organic "undercoats", the manufacturer is faced with a number of problems regarding the 800 2 4 23 t-2 adhesion between the basecoat and the solid substrate and the basecoat and the thin metal film or coating. This problem increases considerably if the object to be manufactured has to be used outdoors and is subject to the weather.
5 Er bestaat dan ook behoefte aan een betere werk wijze voor het vormen van aanhechtende metaalfilms of bekledingen of vaste substraten en aan betere met metaal beklede voorwerpen.Therefore, there is a need for a better method of forming adhering metal films or coatings or solid substrates and for better metal-coated articles.
De uitvinding heeft nu betrekking op een betere werkwijze voor het aanhechten van een dunne metaalfilm of bekleding 10 aan een vast substraat. Bij deze betere werkwijze gebruikt men een specifiek silan of mengsel van silanen ter sterke aanhechting van de dunne metaalfilm of bekleding aan vaste substraten.The invention now relates to a better method for adhering a thin metal film or coating 10 to a solid substrate. In this better method, a specific silan or mixture of silanes is used to strongly adhere the thin metal film or coating to solid substrates.
Het is reeds een aantal jaren bekend, dat men silanen voor het binden van vele stoffen aam vele verschillende opper-15 vlakken kan gebruiken. Men is er algemeen van overtuigd, dat silanen geen universele koppelmiddelen zijn, zodat elk bepaald silan allerlei stoffen aan allerlei substraten zou binden. Men is daarentegen algemeen van mening, dat men specifieke silanen kam gebruiken voor de aanhechting van specifieke stoffen aam specifieke substraten, d.w.z. 20 het silan moet bij de toepassing passen en men mag niet aannemen, dat alle silanen bij alle toepassingen kunnen worden gebruikt.It has been known for a number of years that silanes can be used to bind many substances to many different surfaces. It is generally believed that silanes are not universal coupling agents, so that any given silan would bind a variety of substances to a variety of substrates. On the other hand, it is generally believed that one uses specific silanes comb for the attachment of specific substances to specific substrates, i.e. the silane must be appropriate for the application and it should not be assumed that all silanes can be used in all applications.
In het Britse octrooischrift 1.550.532 wordt gezegd, dat men dunne films of bekledingen van metaal aan kunststof-substraten kan hechten door gebruikmaking van een combinatie van 25 alkoxysilanen, alkylsilicaten en copolymeren van alkylacrylaat of alkylmethacrylaat met hydroxyalkylacrylaten of hydroxyalkylmethacry-laten. Dit Britse octrooischrift zegt, dat het aldaar beschreven inventieve preparaat twee doelen dient, te weten het polymeer is een filmvormer en het silan versterkt de aanhechting van de metaal over-30 bekleding. De aldaar besproken alkoxysilanen hebben de formule R Si(OR') . n 4-n waarin η 1, 2 of 3 is, R een koolwaterstofgroep met 1 tot 6 koolstof-35 atomen voorstelt en R' een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen 80 0 2 4 23 • * 3 voorstelt. Dit bekende materiaal en deze bekende werkwijze voldoen heel goed voor zover de voorwerpen binnenshuis moeten worden gebruikt.British Patent 1,550,532 teaches that thin films or coatings of metal can be adhered to plastic substrates using a combination of alkoxysilanes, alkyl silicates and copolymers of alkyl acrylate or alkyl methacrylate with hydroxyalkyl acrylates or hydroxyalkyl methacrylates. This British patent says that the inventive preparation described therein serves two purposes, namely the polymer is a film former and the silan enhances the adhesion of the metal over-coating. The alkoxy silanes discussed there have the formula R Si (OR '). n 4-n wherein η is 1, 2 or 3, R represents a hydrocarbon group of 1 to 6 carbon-35 atoms and R 'represents an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms 80 0 2 4 23 • * 3. This known material and this known method are very satisfactory insofar as the objects are to be used indoors.
Er werd echter ondervonden, dat dit materiaal onvoldoende aanhechting van het afgezette metaal aan de polymeerfilm vertoont, hetgeen leidt 5 tot loslaten van de dunne metaalfilm.However, it has been found that this material exhibits insufficient adhesion of the deposited metal to the polymer film, resulting in the metal metal film becoming detached.
Er werd nu gevonden, dat de aanhechting van dunne metaalfilm op verschillende substraten kan worden verbeterd door gebruikmaking van bepaalde sllanen en silanmengsels op bepaalde substraten, zoals de volgens de uitvinding vervaardigde voorwerpen duur-10 zaam en weerbestendig zijn en glanzend en beter spiegelen.It has now been found that the adhesion of thin metal film to various substrates can be improved by using certain slanes and silane mixtures on certain substrates, such as the articles made according to the invention are durable and weather resistant and glossy and better reflective.
Aldus heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het vormen van een aanhechtend, continu, dun metaaloppervlak op een substraat en de daardoor verkregen voorwerpen. Volgens de werkwijze van de uitvinding vormt men een aanhechtend metaaloppervlak 15 op een substraat waarbij men (I) een vast substraat behandelt met tenminste een organofunctionele silan of een paetieel hydrolysaat daarvan, met de algemene formule 1, of een mengsel van een dergelijke organofunctionele silan of het partiële hydrolysaat daarvan met een tweede silan of het partiële hydrolysaat daarvan, die de algemene 20 formule 2 heeft, in welke formules R een alkylradikaal met 1-4 koolstof atomen voorstelt, R" een difunctioneel koolwaterstofradikaal met 1-12 koolstofatomen of een radikaal met de formule 3 voorstelt, X een aminogroep, een radikaal met de formule 4, een mercaptogroep, hydroxylgroep of chloor voorstelt, R" een fenylradikaal of een alkyl-25 radikaal met 1-4 koolstofatomen voorstelt en a en b elk 2 of 3 zijn, c 0 of 1 is en a + c 3 is, (II) het met silan behandelde oppervlak droogt, totdat de vluchtige stoffen merendeel zijn verwijderd en daarna (III) op het met silan behandelde oppervlak een metaal afzet onder vorming van een dunne continue film of bekleding.Thus, the invention relates to a method of forming an adherent, continuous, thin metal surface on a substrate and the objects obtained thereby. According to the method of the invention, an adhering metal surface 15 is formed on a substrate, in which (I) a solid substrate is treated with at least one organofunctional silane or a petroleum hydrolyzate thereof, of the general formula 1, or a mixture of such organofunctional silane or the partial hydrolyzate thereof with a second silan or the partial hydrolyzate thereof, which has the general formula 2, in which formulas R represents an alkyl radical of 1-4 carbon atoms, R "a difunctional hydrocarbon radical of 1-12 carbon atoms or a radical of formula 3, X represents an amino group, a radical of formula 4, a mercapto group, hydroxyl group or chlorine, R "represents a phenyl radical or an alkyl-radical with 1-4 carbon atoms and a and b are 2 or 3 each, c is 0 or 1 and a + c is 3, (II) dries the silane treated surface until most of the volatiles are removed and then (III) on the silane treated the surface deposits a metal to form a thin continuous film or coating.
30 , De bij trap 1 gebruikte organofunctionele silanen hebben de algemene formule 1, waarin R een alkylradikaal met 1-4 koolstof atomen voorstelt, R' een difunctioneel koolwaterstofradikaal met 1-12 koolstofatomen of een radikaal met de formule 3 voorstelt en X een aminogroep, een radikaal met de formule 4, een mercaptogroep, 35 hydroxylgroep of chloor voorstelt. R is bij voorkeur een methyl- 80024 23 4 radikaal. a is 2 of 3, c is O of 1 en a + c is 3. Aldus vallen onder de formule 1 de organofunctionele silanen met de formules 5 t/m 14.30. The organofunctional silanes used in step 1 have the general formula 1, wherein R represents an alkyl radical of 1-4 carbon atoms, R 'represents a difunctional hydrocarbon radical of 1-12 carbon atoms or a radical of the formula 3 and X represents an amino group, a radical of the formula IV, a mercapto group, hydroxyl group or chlorine. R is preferably a methyl-80024 23 4 radical. a is 2 or 3, c is O or 1 and a + c is 3. Thus, formula 1 includes organofunctional silanes of formulas 5 to 14.
Opgemerkt wordt, dat onder de uitvinding ook de partiële hydrolysaten van deze organofunctionele silanen vallen. Met 5 "partieel hydrolysaat” wordt hier het in water oplosbare of met water vermengbare product bedoeld, dat wordt gevormd als de organofunctionele silan met water wordt behandeld onder hydrolyse van alle of een deel van de alkoxygroepen aan het molekuul. Soms is ter verkrijging van hydrolyse naast het water een kleine hoeveelheid zuur nodig. Als 10 hier wordt gesproken over "hydrolysaat" of "partieel hydrolysaat" betekent dit, dat het het gehydrolyseerde silan of de gehydrolyseerde silanen, water voor de hydrolyse en het alkoholische oplosmiddel, dat door afsplitsing van de alkoxygroepen van de silan is gevormd, bevat.It is noted that the invention also includes the partial hydrolysates of these organofunctional silanes. By "partial hydrolyzate" here is meant the water-soluble or water-miscible product, which is formed when the organofunctional silan is treated with water under hydrolysis of all or part of the alkoxy groups on the molecule. Sometimes to obtain hydrolysis a small amount of acid is required in addition to the water.When talking about "hydrolyzate" or "partial hydrolyzate" this means that it is the hydrolysed silane or the hydrolysed silanes, water for the hydrolysis and the alcoholic solvent, which is separated off by alkoxy groups of the silan.
De behandeling van het substraat kan geschieden met 15 de organofunctionele silan of zijn partiële hydrolysaat alleen, maar onder de uitvinding valt ook een mengsel van de organofunctionele silan of zijn partiële hydrolysaat met een organosilan met de algemene formule 2, waarin R bovengenoemde betekenis heeft, R" een fenyl-radikaal of een alkylradikaal met 1-4 koolstofatomen voorstelt en b 20 2 of 3 is. Als boven aangegeven voor de formule 1 maken de partiële hydrolysaten van een silan met de formule 2 ook deel uit van de uitvinding. R is bij voorkeur methyl.The substrate can be treated with the organofunctional silane or its partial hydrolyzate alone, but the invention also includes a mixture of the organofunctional silane or its partial hydrolyzate with an organosilane of the general formula II, wherein R has the above meaning, R "represents a phenyl radical or an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms and b 20 is 2 or 3. As indicated above for formula 1, the partial hydrolyzates of a silane of formula 2 are also part of the invention. preferably methyl.
De organofunctionele silanen en de organosilanen zijn algemeen in de handel bekende silanen en er wordt aangenomen, 25 dat hun bereiding voldoende in de stand der techniek wordt beschreven en hier niet behoeft te worden herhaald.The organofunctional silanes and organosilanes are commonly known silanes and it is believed that their preparation is sufficiently described in the art and does not need to be repeated here.
Als het vereist is een mengsel van silanen te gebruiken, bereidt men een dergelijk mengsel door een eenvoudige meng-methode. De netto silanen kunnen eerst door elkaar worden gemengd en 30 daarna worden gecohydrolyseerd, maar men kan ze ook afzonderlijk hydrolyseren en de hydrolysaten daarna met elkaar vermengen.If it is required to use a mixture of silanes, such a mixture is prepared by a simple mixing method. The net silanes can first be mixed and then hydrolyzed, but they can also be hydrolyzed separately and the hydrolysates then mixed together.
Als men bij de uitvinding een mengsel van silanen nodig heeft, verdient het gewoonlijk de voorkeur, dat zij, berekend op het gewicht, worden vermengd in een verhouding van 1:10 tot 10:1, 35 organofunctionele silan tot organosilan. De verhouding is betrokken 800 2 4 23 Λ 4 5 op het gewicht van de silanen voor de hydrolyse.When a mixture of silanes is required in the invention, it is usually preferred that they are mixed, by weight, in a ratio of 1:10 to 10: 1.35 organofunctional silane to organosilane. The ratio is 800 2 4 23 Λ 4 5 based on the weight of the hydrolysis silanes.
Als hoven aangegeven vereisen sommige silanen de aanwezigheid van een kleine hoeveelheid zuur ter verbetering van de hydrolyse. Dergelijke zuren zijn bijvoorbeeld zoutzuur en azijnzuur.As indicated above, some silanes require the presence of a small amount of acid to improve hydrolysis. Such acids are, for example, hydrochloric acid and acetic acid.
5 Een dergelijke eis is in verband met silanhydrolyse algemeen bekend.Such a requirement is generally known in connection with silan hydrolysis.
Het verdient in het algemeen de voorkeur, dat de silanen voor het vermengen gehydrolyseerd worden. Nadat de silanen gehydrolyseerd zijn, is eenvoudig schudden met de hand van het hydro-lysevat, te weten een fles of kolf, voor het voortdrijven van de 10 hydrolysereactie voldoende. In het algemeen gebruikt men het hydro-lysemengsel op dit punt zonder verdere modificatie of zuivering.It is generally preferred that the silanes be hydrolyzed before mixing. After the silanes have been hydrolyzed, simple shaking by hand of the hydrolysis vessel, viz. A bottle or flask, is sufficient to continue the hydrolysis reaction. Generally, the hydrolysis mixture is used at this point without further modification or purification.
De totale hoeveelheid silan in het hydrolysemengsel kan 0,01 tot 35 gew.% bedragen.The total amount of silan in the hydrolysis mixture can be from 0.01 to 35% by weight.
Hoewel men de silanen als zodanig kan gebruiken, 15 kan men ze oplossen in oplosmiddelen, die oplosbaar in of vermengbaar met water zijn als isopropanol, methanol, butanol, methylcellosolve, enz. Ook mengsels van dergelijke typen oplosmiddelen vallen onder de uitvinding. Men kan deze oplosmiddelen ook met de gehydrolyseerde silanen gebruiken teneinde het filmvormend vermogen, te vergroten.Although the silanes can be used as such, they can be dissolved in solvents which are soluble in or miscible with water such as isopropanol, methanol, butanol, methyl cellosolve, etc. Mixtures of such types of solvents are also included in the invention. These solvents can also be used with the hydrolysed silanes to increase the film-forming capacity.
20 De silanen of silanoplossingen kunnen op elke handzame wijze op het substraat worden aangebracht. Werkwijzen als dompelen, vloeien en sproeien zijn voor de uitvinding het meest geschikt.The silanes or silan solutions can be applied to the substrate in any convenient manner. Methods such as dipping, flowing and spraying are most suitable for the invention.
De bij de uitvinding te gebruiken substraten zijn vast. Aldus kan bijna elke vaste stof het substraat van de uitvinding 25 zijn. Dergelijke substraten zijn bijvoorbeeld kunststoffen als acryl-zuumitril-butadieen-styreencopolymeren, Sioplas, verknoopt poly-etheen (Dow Corning Corporation, Midland, Michigan), polycarbonaten, polyethyleentereftalaten als Mylar (E.I. DuPont, Wilmongton, Delaware), polyimiden als Kapton (E.I. DuPont), polyfenyleenoxyden als Noryl 30 (General Electric Co., Pittsfield, Massachusetts), polyfènyleensul-fiden als Ryton (Phillips Chemical Co., Chicago, Illinois) en met mineraal gevulde nylons als Minion (E.I. DuPont), acrylproducten, urethanen, epoxyproducten en polyesters, om er slechts enkele te noemen. Hout, karton, glas, metalen, polysiloxanrubbers en harsen, 35 urethaanschuimen en polyvinylchlorideschuimen zijn voorbeelden van 800 2 4 23 • % 6 andere te gebruiken substraten.The substrates to be used in the invention are solid. Thus, almost any solid can be the substrate of the invention. Such substrates are, for example, plastics such as acrylic-zuumitrile-butadiene-styrene copolymers, Sioplas, cross-linked polyethylene (Dow Corning Corporation, Midland, Michigan), polycarbonates, polyethylene terephthalates such as Mylar (EI DuPont, Wilmongton, Delaware), polyimides such as Kapton (EI DuPont ), polyphenylene oxides such as Noryl 30 (General Electric Co., Pittsfield, Massachusetts), polyphenylene sulfides such as Ryton (Phillips Chemical Co., Chicago, Illinois) and mineral-filled nylons such as Minion (EI DuPont), acrylic products, urethanes, epoxy products and polyesters, to name just a few. Wood, cardboard, glass, metals, silicone rubbers and resins, urethane foams and polyvinyl chloride foams are examples of 800 2 4 23 •% 6 other substrates to be used.
Een hierin beschreven werkwijze bestaat uit het behandelen van een vast substraat met een organofunctionele silan of een mengsel van een organofunctionele silan en een organosilan, waar-5 na men het met silan behandelde oppervlak laat drogen totdat het merendeel van de vluchtige stoffen van het behandelde oppervlak verwijderd is. Met vluchtige stoffen worden daarbij de oplosmiddelen, water en de bij hydrolyse gevormde producten met laag molekuulgewicht bedoeld. Met het "merendeel" van de vluchtige stoffen wordt bedoeld, 10 dat het oppervlak bij aanraking met de vinger kleefvrij of nagenoeg kleefvrij moet zijn. Men kan dit op een aantal wijzen bereiken. Zo kan men het behandelde oppervlak bijvoorbeeld een zekere tijd bij kamertemperatuur, misschien enkele dagen, laten liggen teneinde langzame verdamping van de vluchtige stoffen in de atmosfeer mogelijk te 15 maken. Aangezien tijd bij industriële vervaardiging echter een factor is, kan men de voorwerpen ter verwijdering van vluchtige stoffen verwarmen. Ook kan men een vacuum aanleggen teneinde de druk te verlagen en de verdamping te bevorderen. Er is een aantal methoden ter verwijdering van vluchtige stoffen binnen korte tijd beproefd, bijvoorbeëd 20 1-5 sec. door gelijktijdige verhitting en aanleg van vacuum.A method described herein consists of treating a solid substrate with an organofunctional silane or a mixture of an organofunctional silane and an organosilane, after which the silane-treated surface is allowed to dry until most of the volatiles of the treated surface removed. By volatile substances is meant the solvents, water and the low molecular weight products formed on hydrolysis. By the "majority" of the volatiles, it is meant that the surface must be tack-free or substantially tack-free on contact with the finger. This can be achieved in a number of ways. For example, the treated surface can be left to stand for a certain time at room temperature, perhaps several days, to allow slow evaporation of the volatiles into the atmosphere. However, since time is a factor in industrial manufacture, it is possible to heat the articles to remove volatiles. A vacuum can also be applied in order to reduce the pressure and to promote evaporation. A number of methods for removing volatiles have been tried in a short time, for example 20 1-5 sec. by simultaneous heating and application of vacuum.
Elke werkwijze voor het verwijderen vanvluchtige stof, die binnen de vervaardigingsmethode van de fabrikant past, valt onder de uitvinding.Any method of removing volatiles that fits within the manufacturer's manufacturing method is within the scope of the invention.
Nadat de vluchtige stoffen zijn verwijderd, brengt 25 men de dunne metaalbekleding aan. In het algemeen is elke werkwijze, waarmee men continue metaalbekledingen kan aanbrengen, voor de uitvinding geschikt. Werkwijzen als afzetting vanuit damp, elketropla-teren, spetteren, ionenplatering en besproeiing verdienen de voorkeur. Het aanbrengen van de dunne, continue metaalbekleding kan echter ge-30 schieden met de huidige aanbrengmethoden vanuit chemische oplossing zonder schadelijke invloed op de aanhechtingbevorderende bekleding.After the volatiles have been removed, the thin metal coating is applied. In general, any method by which continuous metal coatings can be applied is suitable for the invention. Methods such as vapor deposition, electroplating, splashing, ion plating and spraying are preferred. Application of the thin, continuous metal coating, however, can be accomplished with current chemical solution application methods without detrimental effect on the adhesion promoting coating.
Metalen, die men bij de uitvinding kan gebruiken, zijn allerlei metalen, die men vanuit damp kan afzetten, elektropla-teren, spetteren, ionenplateren, sproeien of aanbrengen vanuit che-35 mische oplossing. Metalen als koper, nikkel, tin, zilver, zilver- 800 2 4 23 7 soldeer, goud, aluminium, platina, titaan en zink en chroom, verdienen de voorkeur.Metals which can be used in the invention are all kinds of metals which can be deposited from vapor, electroplating, splashing, ion plating, spraying or applying from chemical solution. Metals such as copper, nickel, tin, silver, silver, solder, gold, aluminum, platinum, titanium and zinc and chromium are preferred.
Bij de uitvinding betekent "dun" de dikte van de metaalfilm, die ter verkrijging van een continue, samenhangende film 5 of bekleding nodig is. In het algemeen zijn deze bekledingen minder dan 30 micron dik.In the invention, "thin" means the thickness of the metal film required to obtain a continuous, cohesive film or coating. Generally, these coatings are less than 30 microns thick.
De volgens de uitvinding vervaardigde voorwerpen kunnen worden bekleed door heldere beschermende bekledingen als de polysiloxanharsen, beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 10 3.986.997. Deze stoffen worden algemeen aangeduid als "overbekledingen" en zijn algemeen bekend.The articles prepared in accordance with the invention can be coated by clear protective coatings such as the silicone resins described in U.S. Patent No. 10 3,986,997. These materials are commonly referred to as "overcoats" and are well known.
Als eerder gezegd zijn de oppervlakken van sommige substraten zodanig zacht, dat zij tijdens de vervaardiging van het voorwerp door deuken of krassen kunnen worden beschadigd en teneinde 15 een esthetisch aangenaam product te verkrijgen moeten de beschadigingen worden opgeheven, omdat men anders de beschadigingen door de metaallaag heen blijft zien.As mentioned earlier, the surfaces of some substrates are so soft that they can be damaged by dents or scratches during the manufacture of the article and in order to obtain an aesthetically pleasing product, the damage must be eliminated, otherwise damage to the metal layer will be avoided. continues to see.
Een gebruikelijke manier voor het bedekken van de beschadigingen is het aanbrengenvan een grondlaag of onderbekleding 20 op het substraat en een materiaal als hardbare organische polymeren.A common way of covering the damage is to apply a primer or undercoat 20 to the substrate and a material such as curable organic polymers.
Het organische polymeer vult de beschadigingen op en geeft een glad, vlak, schadevrij oppervlak, waarover men de dunne metaalbekleding kan aanbrengen.The organic polymer fills in the damage and gives a smooth, flat, damage-free surface over which the thin metal coating can be applied.
De uitvinding heeft dan ook betrekking op het ge-25 bruik van dergelijke onderbekledingen in combinatie met de werkwijze en materialen van de uitvinding. De uitvinding heeft derhalve betrekking op het behandelen van een substraat met een onderbekleding en het aanbrengen van de silan of silanen van de uitvinding op deze onderbekleding. Het metaal wordt daarna aangebracht op de met silan behan-30 delde onderbekleding of grondlaag. Bij voorkeur gebruikt men onderbekledingen of grondlagen van bepaalde polysiloxanen. De grondlaag, die met name de voorkeur verdient, is een siloxanbekleding als beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.986.997.The invention therefore relates to the use of such undercoats in combination with the method and materials of the invention. The invention therefore relates to treating a substrate with an undercoat and applying the silan or silanes of the invention to this undercoat. The metal is then applied to the silan-treated undercoat or primer. Preferably, undercoats or basecoats of certain polysiloxanes are used. The particularly preferred primer is a siloxane coating as described in U.S. Patent 3,986,997.
Bij gebruikmaking van een onderbekleding reinigt 35 men het substraat op een of andere handzame wijze, waarna men de 800 24 23 δ onderbekleding aanbrengt en hardt. In het algemeen heeft men voor het aanbrengen van een bekleding volgens het Amerikaanse octrooi*· schrift 3.986.997 6-8 uur bij 150°C nodig. Dergelijke onderbekledingen behoeven slechts enkele minuten aan de lucht te drogen. Onder bepaal-5 de omstandigheden kan er, afhankelijk van substraat en onderbekleding, een grondverf nodig zijn. Als dergelijke grondverven kan men bijvoorbeeld de silanen van de uitvinding gebruiken. De geharde onderbekleding wordt daarna bedekt met de silan of het silanenmengsel, gedroogd en daarna overtrokken met het gekozen metaal. Aldus heeft de uitvin-10 ding ook betrekking op de onderhavige substraten, die bekleed zijn met een onderbekleding van organische stof of polysiloxan en daarna zijn behandeld met de inventieve silanen of silanmengsels.When using an undercoat, the substrate is cleaned in some convenient manner, after which the 800 24 23 δ undercoat is applied and cured. Generally, a coating of U.S. Pat. No. 3,986,997 requires 6-8 hours at 150 ° C to apply. Such undercoats need only air dry for a few minutes. Under certain circumstances, depending on the substrate and undercoat, a primer may be required. As such primers, one can use, for example, the silanes of the invention. The cured undercoat is then covered with the silan or the silane mixture, dried and then coated with the selected metal. Thus, the invention also relates to the subject substrates, which are coated with an undercoating of organic matter or silicone and then treated with the inventive silanes or silane mixtures.
Een derde aspect van de uitvinding is het gebruik van de silanen van de uitvinding in combinatie met bepaalde hardbare 15 bekledingen teneinde de aanhechting van dunne metaalfilms of bekledingen te verbeteren. Terwijl het wezen van de uitvinding de behandeling vaiibepaalde substraten of de behandeling van bepaalde substraten, die voorzien zijn van een onderbekleding van hardbare organische stof of polysiloxan is, heeft dit nadere aspect van de uitvinding 20 betrekking op het met metaal bekleden van hardbare organische of polysiloxan onderbekledingen, waarin, alvorens ze te harden, de onderhavige silan of silanen zijn opgenomen.A third aspect of the invention is the use of the silanes of the invention in combination with certain curable coatings to improve the adhesion of thin metal films or coatings. While the essence of the invention is the treatment of certain substrates or the treatment of certain substrates provided with an undercoat of curable organic matter or silicone, this further aspect of the invention relates to metal coating of curable organic or silicone undercoats, in which, before curing, the present silan or silanes are incorporated.
De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op het in de hardbare onderbekleding opnemen van de silanen van de uitvin-25 ding en het daarop afzetten van metalen onder vorming van films of bekledingen. De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op een werkwijze voor het vormen van een aanhechtend metaaloppervlak op een substraat door (I) een vast substraat te behandelen met een hardbare organische of polysiloxan onderbekleding, die tenminste een organo-30 functionele silan of partieel hydrolysaat daarvan bevat met de algemene formule 1, of een mengsel van een dergelijke organofunctionele silan of het partiële hydrolysaat daarvan, met een tweede silan of het partiële hydrolysaat daarvan, die de algemene formule 2 heeft, in welke formules R een alkylradikaal met 1-4 koolstofatomen voor-35 stelt, R' een difunctioneel koolwaterstofradikaal met 1-12 koolstof- 800 2 4 23 •if Λ 9 atomen of een radikaal met de formule 3 voorstelt, X een aminogroep, een radikaal met de formule 4, een mercaptogroep, hydroxylgroep of chloor voorstelt, R" een fenylradikaal of een alkylradikaal met 1-4 koolstofatomen voorstelt en a en b elk 2 of 3 zijn, c 0 of 1 is en 5 a + c 3 is, (IX) de onderbekleding te drogen totdat het merendeel van de vluchtige stoffen is verwijderd en daarna (III) een metaal op de onderbekleding af te zetten onder vorming van een dunne continue film of bekleding.The invention therefore also relates to the incorporation of the silanes of the invention into the curable undercoat and the deposition of metals thereon to form films or coatings. The invention therefore also relates to a method of forming an adhering metal surface on a substrate by (I) treating a solid substrate with a curable organic or silicone undercoat containing at least one organo-functional silane or partial hydrolyzate thereof with the general formula 1, or a mixture of such organofunctional silan or its partial hydrolyzate, with a second silan or its partial hydrolyzate, which has the general formula 2, in which formulas R represents an alkyl radical of 1-4 carbon atoms R 'represents a difunctional hydrocarbon radical with 1-12 carbon - 800 2 4 23 • if Λ 9 atoms or a radical of the formula 3, X represents an amino group, a radical of the formula 4, a mercapto group, hydroxyl group or chlorine, R "represents a phenyl radical or an alkyl radical of 1-4 carbon atoms and a and b are each 2 or 3, c is 0 or 1 and 5 is a + c 3, (IX) the undercoat to be dried and until most of the volatiles have been removed and then (III) depositing a metal on the undercoat to form a thin continuous film or coating.
De te gebruiken organische onderbekledingen, zijn 10 die, die men tegenwoordig als onderbekledingen bij metaalafzetting op vaste onderlagen gebruikt. Deze stoffen zijn aan de luchtdrogende acrylproducten of urethanen, die men met of zonder warmteharding kan gebruiken. Een dergelijke stof is bijvoorbeeld EB-1, de handelsnaam voor een acrylpolymeer, dat wordt bereid door Red Spot Paint and 15 Varnish Co., Inc., Evansville, Indiana.The organic undercoats to be used are those currently used as undercoats in metal deposition on solid undercoats. These fabrics are air-drying acrylic products or urethanes, which can be used with or without heat curing. Such a material is, for example, EB-1, the trade name for an acrylic polymer, which is manufactured by Red Spot Paint and 15 Varnish Co., Inc., Evansville, Indiana.
De hoeveelheid in de onderbekleding opgenomen silan of silanen bedraagt 0,1 tot 10 gew.%, berekend op het gewicht van de silan of silanen en de onderbekleding. Eenvoudige vermenging van silan'in de onderbekleding is alles wat nodig is. Opgemerkt wordt, 20 dat een dergelijke vermenging niet onder watervrije omstandigheden behoeft te geschieden, daar het aanhechtende effectzjwel optreedt als men de silanen als zodanig gebruikt, als wanneer men ze in voor-gehydrolyseerde staat gebruikt. De onderbekleding wordt, afhankelijk van de beoogde toepassing gedroogd en/of gehard, waarna men de metaal-25 bekleding aanbrengt volgens een der reeds genoemde methoden.The amount of silan or silanes included in the undercoat is 0.1 to 10% by weight, based on the weight of the silan or silanes and the undercoat. Simple mixing of silane in the undercoat is all that is required. It should be noted that such mixing does not need to take place under anhydrous conditions, since the adhering effect occurs when the silanes are used as such, as when they are used in a pre-hydrolysed state. Depending on the intended application, the bottom coating is dried and / or cured, after which the metal coating is applied by one of the aforementioned methods.
Volgens de uitvinding vervaardigde voorwerpen hebben een betere aanhechting, bestandheid tegen weersinvloeden, duurzaamheid, doeltreffendheid en spiegelend metaaloppervlak.Articles made according to the invention have better adhesion, weathering resistance, durability, effectiveness and reflective metal surface.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.The following examples illustrate the invention.
30 Men beoordeelde een aantal silanen door de aan hechting van de metaalbekleding te onderzoeken. Men voerde een subjectieve beoordeling van het uiterlijk ut, die men baseerde op eigenschappen als continuïteit van de film, glans, spiegeling en de aan-of afwezigheid van holten, deuken, enz. Een film is uitstekend, wan-35 neer hij continu, zonder holten en/of deuken is en glanzend en sterk 800 24 23 10 spiegelend is. Spiegiend is een uitdrukking, die men in de techniek van de spiegeloppervlakken gebruikt en betrekking heeft op de hoeveelheid van het spiegeloppervlak getransmitteerd licht, d.w.z. hoe goed de spiegeleigenschappen zijn. De aanhechting of adhesie werd 5 subjectief gemeten door het metaaloppervlak onder matige druk te wrijven met een met aceton, methanol of isopropanol verzadigde doek tenzij een ander methode is aangegeven. De mate, waarin het metaaloppervlak deze behandeling overleefde, is opgegeven. Geen verwijdering van bekleding wordt beschouwd als "uitstekend". "Goed" is, wanneer er 10 enige lichte slijtage optrad. "Tamelijk" betekent een aanzienlijke verwijdering van metaal. "Slecht" betekent verwijdering van nagenoeg de gehele metaalbekleding. "Geen" betekent dat alle bekleding was verwijderd.A number of silanes were evaluated by examining the adhesion of the metal coating. A subjective assessment of the appearance ut was made, based on properties such as film continuity, gloss, mirroring and the presence or absence of voids, dents, etc. A film is excellent when it is continuous without cavities and / or dents and is shiny and strong 800 24 23 10 reflective. Reflective is an expression used in the mirror surface art and refers to the amount of light transmitted from the mirror surface, i.e. how good the mirror properties are. Adhesion or adhesion was measured subjectively by rubbing the metal surface under moderate pressure with a cloth saturated with acetone, methanol or isopropanol unless another method is indicated. The extent to which the metal surface survived this treatment has been reported. No coating removal is considered "excellent." "Good" is when some slight wear occurred. "Fairly" means significant metal removal. "Bad" means removal of almost all of the metal coating. "None" means that all upholstery was removed.
15 Voorbeeld IExample I
Men bereidde de volgende monsters teneinde na te gaan welke silanen of combinaties van silanen de beste aanhechting geven tussen een bepaald substraat en bepaalde metalen. Men bereidde silanen of combinaties van silanen in de aangegeven concentraties 20 volgens een werkwijze, die de hydrolyse behelsde van elke silan en de eventuele combinaties van silanen ter verkrijging van de op het substraat gebruikte adhesiepromotor. Tabel A geeft de verschillende in dit voorbeeïï beproefde silanen.The following samples were prepared to determine which silanes or combinations of silanes give the best adhesion between a given substrate and certain metals. Silanes or combinations of silanes at the indicated concentrations were prepared by a process involving hydrolysis of each silane and optional combinations of silanes to obtain the adhesion promoter used on the substrate. Table A shows the different silanes tested in this example.
Silan Ά is de verbinding met de formule 5, silan 25 b de verbinding met de formule 7, silan C de verbinding met de formule 6, silan D de verbinding met de formule S, silan £ de verbinding met de formule 15, silan F de verbinding met de formule 16, silan G de verbinding met de formule 17 en silan H de verbinding met de formule 9.Silan Ά is the compound of the formula 5, silan 25 b the compound of the formula 7, silan C the compound of the formula 6, silan D the compound of the formula S, silan £ the compound of the formula 15, silan F the compound of the formula 16, silan G the compound of the formula 17 and silan H the compound of the formula 9.
30 De resultaten zijn weergegeven in tabel B. IPA be tekent isopropanol en MeOH betekent methanol.The results are shown in Table B. IPA means isopropanol and MeOH means methanol.
Grondverfbereiding.Primer preparation.
Men vermengde 8 g silan A, 8 g IPA en 1,12 g water 35 onder roeren in een kleine glazen vat van 30 ml, voorzien van schroef- 800 2 4 23 > * 11 dop. Men liet het vat een nacht, 16-20 uur, staan. Daarna verdunde men het materiaal met 800 g IPA, nadat het in een grotere fles was overgebracht.8 g of silan A, 8 g of IPA and 1.12 g of water were mixed with stirring in a small 30 ml glass vessel fitted with a screw cap. The vessel was left overnight, 16-20 hours. The material was then diluted with 800 g of IPA after transfer to a larger bottle.
Men mengde 12,35 g silan B, 717,65 g IPA, 30 g ijs-5 azijn en 40 g water in deze volgorde dooreen.12.35 g of silan B, 717.65 g of IPA, 30 g of ice-5 vinegar and 40 g of water were mixed together in this order.
Men vermengde 24 g silan C en 1,2 g water met elkaar en liet het geheel een nacht, 16-20 uur, staan. Daarna verdunde men dit materiaal met 800 g MeOH.24 g of silan C and 1.2 g of water were mixed together and left to stand overnight, 16-20 hours. This material was then diluted with 800 g of MeOH.
Silanen D, E, F en G werden alle op dezelfde wijze 10 behandeld. Men behandelde 3 g van de silan met 27 g MeOH en voegde daarna een kleine hoeveelheid azijnzuur en voldoende water ter volledige hydrolyse toe, schudde het mengsel tot het helder was en gebruikt het daarna zonder overmatige beroering.Silanes D, E, F and G were all treated in the same manner. 3 g of the silan was treated with 27 g of MeOH and then a small amount of acetic acid and sufficient water for complete hydrolysis were added, the mixture was shaken until clear and then used without undue agitation.
Men gebruikte H in een hoeveelheid van 20 gew.% in 15 MeOH onder toepassing van dezelfde methode als voor D, E, F en G.H was used in an amount of 20% by weight in 15 MeOH using the same method as for D, E, F and G.
Alle grondverven werden voor gebruik gefiltreerd.All primers were filtered before use.
Alle monsters werden met de hand in de grondverf-oplossingen gedoopt, waarna men overmaat materiaal liet afdruipen.All samples were dipped by hand in the primer solutions and excess material was allowed to drain.
Daarna werden de monsters gedroogd als weergegeven in de tabellen.The samples were then dried as shown in the tables.
20 Tabel A toont de silanen of combinaties van silanen, die men in de voorbeelden gebruikte. "Monsternummer" is het referen-tienummer voor de gangen, die men bij de voorbeelden gebruikte.Table A shows the silanes or combinations of silanes used in the examples. "Sample number" is the reference number for the corridors used in the examples.
"Silan 1" is de in het monster gebruikte organofunctionele silan."Silan 1" is the organofunctional silan used in the sample.
"Silan 2” is de in het monster gebruikte organosilan. "Toegevoegd 25 zuur" en "toegevoegd water" betekenen, dat het materiaal werd gebruikt als hydrolysaat in het hydrolysewater naast de bij de hydrolyse geproduceerde alkohol. In die gevallen, waarin men de silan als zodanig gebruikte, d.w.z. zonder voorafgaande hydrolyse, is dit aangegeven."Silan 2" is the organosilan used in the sample. "Added acid" and "added water" mean that the material was used as hydrolyzate in the hydrolysis water in addition to the alcohol produced in the hydrolysis. used as such, ie without prior hydrolysis, this is indicated.
30 In Tabel B geeft het monsternummer van tabel A de silan of silanen aan, die men bij de bepaalde gang gebruikte. Indien men meer dan één gang uitvoerde onder gebruikmaking van dezelfde silan maar met een ander substraat of afgezet metaal, is de gang aangeduid als a, b, c, enz. Zo is bijvoorbeeld in tabel A, monster 4 35 een grondverf, bereid uit silanen C en D. In tabel B geeft monster 4a 800 24 23 12 aan, dat de silanen werden gebruikt in een verhouding van 2,4:1, waarbij er 1,3 gew.% totaal silan in de grondverf aanwezig was, het substraat bij de gang glas was en het afgezette metaal zilversoldeer was. Monster 4b van tabel B toont de grondverf van monster 4 van 5 tabel A met dezelfde verhouding van silanen bij hetzelfde gew.% vaste stoffen, maar het substraat is nu acrylvel en het afgezette metaal is aluminium.In Table B, the sample number of Table A indicates the silan or silanes used in the particular run. If more than one run was performed using the same silan but with a different substrate or deposited metal, the run is designated a, b, c, etc. For example, in Table A, Sample 4, there is a primer prepared from silanes C and D. In Table B, sample 4a 800 24 23 12 indicates that the silanes were used in a 2.4: 1 ratio, with 1.3 wt% total silan being present in the primer, the substrate at the hallway was glass and the deposited metal was silver solder. Sample 4b of Table B shows the primer of Sample 4 of Table A with the same ratio of silanes at the same weight percent solids, but the substrate is now acrylic sheet and the deposited metal is aluminum.
Alle monsters van tabel B waren uit damp afgezet onder gebruikmaking van een Mikros Vacuum Evaporator Model VE-10 10 vervaardigd door Thermonics Laboratories, Hayward, CA.All samples of Table B were vapor deposited using a Mikros Vacuum Evaporator Model VE-10 10 manufactured by Thermonics Laboratories, Hayward, CA.
Voorbeeld IIExample II
Teneinde het materiaal van het Britse octrooischrift 1.550.532 te vergelijken met dat van de uitvinding bereidde men het 15 volgende materiaal. Men vermengde 180 g op silicaat gebaseerd polymeer, dat methyltrimethoxysilan bevatte, met 20 g Acryloid OL-42 (Rohm & Haas Co., Philadelphia, PA). Acryloid OL-42 is een acrylpoly-meer, dat hetzelfde is als in voorbeeld I van genoemd Britse octrooischrift. Het Acryloid is 80 % vaste stof in cellusolve acetaat. Men 20 voegde onder roeren ook 1 g hexamethyleentetramine als katalysator toe.In order to compare the material of British Patent 1,550,532 with that of the invention, the following material was prepared. 180 g of a silicate-based polymer containing methyl trimethoxysilane were mixed with 20 g of Acryloid OL-42 (Rohm & Haas Co., Philadelphia, PA). Acryloid OL-42 is an acrylic polymer, which is the same as in Example 1 of said British Patent. The Acryloid is 80% solid in cellulose acetate. 1 g of hexamethylene tetramine as a catalyst was also added with stirring.
Men bereidde een te gebruiken grondverf (P), bestaande uit 8 g verbinding met de formule 6, verdund met 800 g IPA en 24 g 40 % MeOH-verbinding met de formule 11, verdund met nog 800 g 25 MeOH. Men vermengde 75 g verdunde verbinding met de formule 6 met 25 g verdunde verbinding met de formule 11 en een kleine hoeveelheid azijnzuur en water en roerde het mengsel totdat het helder was.A primer (P) to be used was prepared, consisting of 8 g of the compound of the formula 6, diluted with 800 g of IPA and 24 g of a 40% MeOH compound of the formula 11, diluted with an additional 800 g of 25 MeOH. 75 g of the diluted compound of the formula VI are mixed with 25 g of the diluted compound of the formula II and a small amount of acetic acid and water and the mixture is stirred until clear.
Men schuurde een Lexan (General Electric Co., Schenectady, NY) polycarbonaatplaatje met smaragdpapier teneinde een 30 een bij de vervaardiging mislukt product na te bootsen. Nadat men het plaatje gereinigd had, bracht men op het plaatje een gemerkte onderverdeling in vier gedeelten aan en dompelde een gedeelte in de bovengenoemde oplossing van grondverf (P) en liet dit 20 min. bij kamertemperatuur asm de lucht drogen.A Lexan (General Electric Co., Schenectady, NY) polished polycarbonate sheet with emerald paper to mimic a production failure product. After the slide was cleaned, a labeled subdivision into four sections was applied to the slide and dipped a portion in the above primer solution (P) and allowed to air dry for 20 min at room temperature.
35 Daarna bracht men de oplossing van acrylaatpolymeer, 800 2 4 23 -3 * 13 silicaat en alkoxysilan, analoog met die van voorbeeld I van het Britse octrooischrift 1.550,532 aan op 3/4 van het plaatje en tevens als overbekleding op het 1/4 gedeelte, dat van grondverf was voorzien en liet het geheel aan de lucht drogen. Daarna hardde men de bekleding 5 15 min. bij 70°C en 20 min. bij 100°C. Vervolgens dompelde men 1/2 van het plaatje in een oplossing van P en liet het ondergedompelde gedeelte 10 min. bij kamertemperatuur aan de lucht drogen. Tenslotte zette men op het gehele plaatje vanuit damp metalliek zilver af en hardde 15 min. bij 100°c. Als men het plaatje op zijn kant legt en 10 de bekledingen of lagen op het plaatje onderzoekt, heeft het meest linkse 1/4 gedeelte (aangeduid met A) sLechts een zLlverbekleding.Then the solution of acrylic polymer, 800 2 4 23-3 * 13 silicate and alkoxysilane, analogous to that of Example 1 of British Patent 1,550,532, was applied to 3/4 of the wafer and also as overcoat on the 4 primed and allowed to air dry. The coating was then cured for 5 minutes at 70 ° C and 20 minutes at 100 ° C. Then 1/2 of the plate was immersed in a solution of P and the immersed portion was allowed to air dry at room temperature for 10 min. Finally, metallic silver was deposited on the entire plate from vapor and cured at 100 ° C for 15 min. If one places the plate on its side and examines the coverings or layers on the plate, the left-most 1/4 section (marked A) has only a silver coating.
Naar rechtsgaande heeft het volgende 1/4 gedeelte (aangeduid met B) een bovenlaag van zilver, die een laag bedekt van het polymeer van het Britse octrooischrift 1.550.532, die op zijn beurt het polycarbo-15 naatplaatje bedekt. Het derde 1/4 gedei.te (aangeduid met C) heeft een bovenlaag van zilver, die een laag bedekt van P grondverf, die op zijn beurt het polymeer van het Britse octrooischrift 1.550.532 bedekt, dat op zijn beurt weer het polycarbonaatplaatje bedekt. Het laatste 1/4 gedeelte (aangeduid met D) bestaat uit een bovenlaag van 20 zilver, een tweede laag van grondverf P, een derde laag van het polymeer van het Britse octrooischrift 1.550.532 en tenslotte een vierde laag van grondverf P.To the right, the next 1/4 portion (designated B) has a silver top coat, which covers the polymer of British Patent 1,550,532, which in turn covers the polycarbonate wafer. The third 1/4 section (denoted C) has a top layer of silver, which covers a layer of P primer, which in turn covers the polymer of British Patent 1,550,532, which in turn covers the polycarbonate sheet . The last 1/4 section (denoted by D) consists of a top coat of 20 silver, a second coat of primer P, a third coat of the polymer of British Patent 1,550,532 and finally a fourth coat of primer P.
Gedeelten B, C en D werden met een scherp instrument met krassen gearceerd, waardoor er 25 gelijke vierkanten ont-25 stonden. Daarna drukte men op de gearceerde vierkanten Scotch Brand kleefband nr. 650 (3M Co., St. Paul, Minnesota) en verwijderde het weer met kracht. Daarbij bedenkend dat niet de meest optimale omstandigheden in aanmerking waren genomen, werd de proef geslaagd geacht, indien tenminste 50 % of meer metalliek zilver intact bleef. Tabel C 30 geeft de resultaten.Sections B, C and D were shaded with a sharp instrument with scratches, creating 25 equal squares. Thereafter, the cross-hatched squares of Scotch Brand adhesive tape No. 650 (3M Co., St. Paul, Minnesota) were pressed and forcefully removed. Noting that the most optimal conditions had not been taken into account, the test was considered successful if at least 50% or more metallic silver remained intact. Table C30 gives the results.
Voorbeeld IIIExample III
Men bereidde een polysiloxanhars volgens voorbeeld II van het Amerikaanse octrooischrift 4.173.553, met dien verstande 35 dat de verbinding met de formule 7 aanwezig was in een hoeveelheid 8 0 0 2 4 23 14 van 10 gew,%, de verbinding met de formule 18 aanwezig was in een hoeveelheid van 40 gew.% en colloidaal siliciumdioxyde aanwezig was in een hoeveelheid van 50 gew.%, berekend op het gewicht van alle drie componenten, Dit materiaal wordt hier aangegeven als "A", Men bereid-5 de een ander monster polysiloxanhars volgens voorbeeld I van hetA silicone resin according to Example II of U.S. Pat. No. 4,173,553 was prepared with the proviso that the compound of Formula 7 was present in an amount of 8 0 0 2 4 23 14 of 10 wt%, the compound of Formula 18 was present in an amount of 40% by weight and colloidal silicon dioxide was present in an amount of 50% by weight, based on the weight of all three components. This material is indicated here as "A". sample of silicone resin according to example I of the
Amerikaanse octrooischrift 3.986.997, d.w.z. hetzelfde materiaal als boven, maar zonder de verbinding met de formule 7 en dit materiaal werd aangeduid als "B". Beide materialen werden naast elkaar vergeleken op hun vermogen tot het aannemen en aanhechten van daarop afge-10 zet metaal. Beide materialen werden met isopropanol verdund tot ongeveer 10 % vaste stof.U.S. Patent 3,986,997, i.e., the same material as above, but without the compound of Formula 7, and this material was designated "B". Both materials were compared side by side for their ability to receive and adhere metal deposited thereon. Both materials were diluted to about 10% solids with isopropanol.
Men dompelde een schoon vierkant van Lexan polycar-bonaat 1/2 in "A". De resteren 1/2 werd gedompeld in "B". Het monster werd daarna 40 min. bij 25°c aan de lucht gedroogd. Daarna bracht men 15 op het monster zilver aan door afzetting vanuit damp. Vervol-gens hardde men het monster 1 uur bij 125°c. Beide monsters vertoonden een uitstekende spiegeling. Men wreef de monsters met methanol teneinde de aanhechting van het zilver te beproeven. Het materiaal "A" was in het vasthouden van het metallieke zilver duidelijk superieur.A clean square of Lexan polycarbonate 1/2 was dipped in "A". The remaining 1/2 was dipped in "B". The sample was then air dried at 25 ° C for 40 min. Silver was then applied to the sample by deposition from vapor. The sample was then cured at 125 ° C for 1 hour. Both samples showed excellent mirroring. The samples were rubbed with methanol to test the adhesion of the silver. The material "A" was clearly superior in holding the metallic silver.
2020
Voorbeeld IVExample IV
Men bracht de in voorbeeld III met "B" aangeduide polysiloxanhars als bekleding aan op een schoon Lexan polycarbonaat vierkant en hardde 25 min. bij 100°C. Daarna doopte men de helft van 25 het beklede plaatje in een eerder als grondverf P van voorbeeld II aangeduide grondverf en liet het geheel 2 min. bij 25°c drogen. Daarna zette men op het plaatje zilver af vanuit damp en hardde 1 uur bij 125°c. De halve kant van het plaatje, die was behandeld met grondverf P van voorbeeld II, vertoonde een betere retentie van het afge-30 zette zilver.The silicone resin designated "B" in Example III was coated on a clean Lexan polycarbonate square and cured at 100 ° C for 25 min. Then half of the coated plate was dipped in a primer previously designated as primer P of Example II and allowed to dry for 2 min at 25 ° C. Silver was then deposited on the plate from vapor and cured at 125 ° C for 1 hour. The half side of the wafer treated with primer P of Example II showed better retention of the deposited silver.
De manieren van raetaalafzetting, die hier worden beschreven zijn de gebruikelijke manieren voor het afzetten van metalen en het lijkt dat ook dat uitgebreide beschrijvingen van dergelijke afzetmethoden niet nodig zijn.The methods of retal deposition described here are the usual methods of depositing metals, and it seems that extensive descriptions of such deposition methods are also unnecessary.
800 2 4 23 15 φ Ο <0800 2 4 23 15 φ Ο <0
+J Cl C I I+ J Cl C I I
μ o ®Bjiie<dieffl<üiöfOnJj 3> C i~> I -n *n t~i -η m ·η -η ·η Iμ o ®Bjiie <dieffl <üiöfOnJj 3> C i ~> I -n * n t ~ i -η m · η -η · η I
2 0) N Ci Φ o P Ό μ S' (OnJieiCBJiOfCnJnJiÖ®® Ο Ο τι ·η τι -ο ·η ·η η ·η ·π τη ·η -n Μ > (β QJ % Di r-i « Ό Ό2 0) N Ci Φ o P Ό μ S '(OnJieiCBJiOfCnJnJiÖ®® Ο Ο τι · η τι -ο · η · η η · η · π τη · η -n Μ> (β QJ% Di r-i «Ό Ό
CPI sss s ® a KCPI sss s ® a K
δ I I iriJÖOOrtOOOOδ I I iriJÖOOrtOOOO
n jj I I |&QQ)<UftC>Ve)<Un yy I I | & QQ) <UftC> Ve) <U
3 0 I i IHS'ESHSSSS3 0 I i IHS'ESHSSSS
ft 0 o > W r-i § § s s sft 0 o> W r-i § § s s s
g -i <<00<Ci<<0 ! j Jg -i << 00 <Ci << 0! j J
OH'HHSSHWHS I I I > Ή 0 ft 0 o >OH'HHSSHWHS I I I> Ή 0 ft 0 o>
CMCM
cc
Η I I ISHbOnHfeOKI I I ISHbOnHfeOK
•H• H
WW.
r4 rjr4 rj
ic rtxiüUWrtört* I I * •—I -Hic rtxiüUWrtört * I I * • —I -H
w u Φw u Φ
to O «-I <Nto O «-I <N
C * τ-ίΓΜΠ«3<ΙΛ(£ΙΓ'00σΐ·^'^-' êë 800 2 4 23 16 I "c d> 0) 01 c in H <0 in ·? m on m nmnroC * τ-ίΓΜΠ «3 <ΙΛ (£ ΙΓ'00σΐ · ^ '^ -' êë 800 2 4 23 16 I" c d> 0) 01 c in H <0 in ·? M on m nmnro
It ^ H * “ ' * 4-) u in 0 -k O' C ^It ^ H * “'* 4-) u in 0 -k O' C ^
•H• H
'O c £ φ «-Η *H «-Η *~1 *-< *-l »-« Λ fj III**** ** ·· ·· ·· ° O (fl 04 I I I'tf'tf Tf ij H III··* * ' ' ' ' QJ^IC 04 04 04 04 04 04 0 > « 0 ' X <<<<<< < < < < Ό O' Ό Ό g'O c £ φ «-Η * H« -Η * ~ 1 * - <* -l »-« Λ fj III **** ** ·· ·· ·· ° O (fl 04 II I'tf' tf Tf ij H III ·· * * '' '' QJ ^ IC 04 04 04 04 04 04 0> «0 'X <<<<<< <<<<Ό O' Ό Ό g
c C c HIc C c HI
5 x a) a> .* -¾ XJ 1—» Μ ·Γ") w Δ ·Η ω Ό OJ -Η Ό *0 *0 *0 ·£ Ü .-4 -P C> -P H V ®SSPi ο o«o«o> ο ο ο o 4-j λ E4Ju+)B d e* ο» ο» *h c 3 -w -μ B o <0 a D D +> ** u -(-1-1-)5 xa) a>. * -¾ XJ 1— »Μ · Γ") w Δ · Η ω Ό OJ -Η Ό * 0 * 0 * 0 · £ Ü.-4 -PC> -PHV ®SSPi ο o « o «o> ο ο ο o 4-j λ E4Ju +) B de * ο» ο »* hc 3 -w -μ B o <0 a DD +> ** u - (- 1-1-)
O UUU 1-1 *k m Τ' -HO UUU 1-1 * k m Τ '-H
• O *0 *0 *0 -k Λ U -Η Ο -k U Λ U• O * 0 * 0 * 0 -k Λ U -Η Ο -k U Λ U
C C in CO CO CO Λ U Ο ΛΟ Λ0 0 W fl> -riin fiin »nn 0 B S 2 2 . 2 Ϊ 2 Ό E pco geo >4C0 ^coC C in CO CO CO Λ U Ο ΛΟ Λ0 0 W fl> -riin fiin »nn 0 B S 2 2. 2 Ϊ 2 Ό E pco geo> 4C0 ^ co
Jill'S. -Γ-1 »30 33 3 3 W xj G 0-k0f-'0-ri0f-'d)3 3 CQ cn <U njoi-Hn-rin-HO) ·“· r* ^ C -k O' \ \J3 \A \Λ \ π \ \ r1 . .Jill'S. -Γ-1 »30 33 3 3 W xj G 0-k0f-'0-ri0f-'d) 3 3 CQ cn <U njoi-Hn-rin-HO) ·“ · r * ^ C -k O '\ \ J3 \ A \ Λ \ π \ \ r1. .
^ C k C CUCUGUfiUO) · U COCUCCJ c u^ C k C CUCUGUfiUO) · U COCUCCJ c u
Λ Ό ΟΙ τΙΟ -kO -HO -HO ID C 0 -HO -kO -HO -WOΛ Ό ΟΙ τΙΟ -kO -HO -HO ID C 0 -HO -kO -HO -WO
4J Ό ΕιηβιηβιηΒΐηΟ'-Ηΐη £m gin S j£j gin W -r-1 k 04 04 04 04 β 04 04 04 0104 a-Hiöooom ο ο ο ο o o r η-οπτιητιη-η mm mm mm mm mm -k -k -k -k -k -k -k -k -k ΛΛΛΛ Λ A Λ Λ Λ 5 ο § ρ § § § 4-) Λ O' Iklklklk-k-k -k -k -k4J Ό ΕιηβιηβιηΒΐηΟ'-Ηΐη £ m gin S j £ j gin W -r-1 k 04 04 04 04 β 04 04 04 0104 a-Hioomoom ο ο ο ο ear η-οπτιητιη-η mm mm mm mm -k - k -k -k -k -k -k -k -k ΛΛΛΛ Λ A Λ Λ Λ 5 ο § ρ § § § 4-) Λ O 'Iklklklk-kk -k -k -k
Ο) H C kdlkdlkOkOCfi C C 3 SC) H C kdlkdlkOkOCfi C C 3 S
NlU-k (UQ) 00) CIO Q)0)-k-k -k -k -k 0NlU-k (UQ) 00) CIO Q) 0) -k-k -k -k -k 0
a> <e ό >'d>'a>O>,o§s g g S Pa> <e ό> 'd>' a> O>, o§s g g S P
θ'-PC) Hi—I I—Ir-I f—li—I r-lr-l 3 3 3 3 3 H-'-PC) Hi-I I-Ir-I f-li-I r-lr-l 3 3 3 3 3 H
Ή d) <k -HO-kO-kO-kOfkf-j Η H rj Λ < g Ai NIONMNCONinrOlO e «3 W uΉ d) <k -HO-kO-kO-kOfkf-j Η H rj Λ <g Ai NIONMNCONinrOlO e «3 W u
O' * k IO '* k I
4J . k to 3 6 <β I—I 0 *k »Q CO 3 «J d) CQ ιί in ci ^ -k4J. k to 3 6 <β I — I 0 * k »Q CO 3« J d) CQ ιί in ci ^ -k
k >'-kOk^.i CCk> '- kOk ^ .i CC
+J HSe-kOrDCHO-kH+ J HSe-kOrDCHO-kH
OJ ID ID ID ID >t E-< C β Λ! > 0 § ÏÏOJ ID ID ID ID> t E- <C β Λ! > 0 § ÏÏ
xi re re Λ « kWtySk -P w C 3Cxi re re kW «kWtySk -P w C 3C
3 rH rH rH r-l U (β ij X » · 0 ^-1 -k (/1 O' O' 01 O' Ö(ï.Sü<kJU μ ·· «.Ut k d)3 rH rH rH r-l U (β ij X »0 ^ -1 -k (/ 1 O 'O' 01 O 'Ö (ï.Sü <kJU μ ··«. Ut k d)
Ink ιβχιο 2 ω d-ι o cn «η cn m ^ rr £ 80 0 2 4 23 17 ri m m «-< ’“l **! ,-T *-* - ^ - ?. » T. » « ~ yj 4f « lö vO U VD VO W VO ®Ink ιβχιο 2 ω d-ι o cn «η cn m ^ rr £ 80 0 2 4 23 17 ri m m« - <’“ l **! , -T * - * - ^ -?. »T.» «~ yy 4f« lö vO U VD VO W VO ®
O CM CM O O O O O © O OO CM CM O O O O O © O O
<< < H rfC< < M<< 10¾¾¾ ’O 9 § § s s « § | -S-ï SS S ό S 2 si's<< <H rfC <<M << 10¾¾¾'O 9 § § s s §§ | -S-ï SS S ό S 2 si's
5¾¾ ss ags 8 III5¾¾ ss ags 8 III
O 4_) +j 4J4J WO'-P O' Di+JDi ^ *W *rl iH *H h U 3 3 3 3 3 3 0)O 4_) + j 4J4J WO'-P O 'Di + JDi ^ * W * rl iH * H h U 3 3 3 3 3 3 0)
W u 1-, -n nu U U U O U υ UW u 1-, -n now U U U O U υ U
« ' °o SoU 2oü Λ°ο °m °m *°m ^ Λ°ο ·°ο ·°ο ά 52 Λ «J2 ΪΞ 5- 5^ 52 52 5“ § β | I I Eïï ε β ·η β -Η S ιηΐ?β Ε 6 co Λ ω Λ 03 Λ α>Λ ° ^ g Λ ^ νο Λ ο 9° £ ™ ί? \ ” \Λ \ 'cu's.u \ U 'v. U CU β U CU β U "^rP 5oU ·5εΡ I λ <20 c* Ο C0 **40 *Η0 *Η0 ·Η0 30 *jj0 E°m 5¾} -η in η in e ί£ϊ ε id ε E JQ ε cm E cm E cm sm Hcm 8cm cn o cm Q cm q cm 8cm qcm qcm rn i-> in -n in η in τη ιο η η ·η 10 n '•O -ri N I? n j n j 5 Λ Λ Λ A Λ Λ Λ ΑΛΑ«'° o SoU 2oü Λ ° ο ° m ° m * ° m ^ Λ ° ο · ° ο · ° ο ά 52 Λ« J2 ΪΞ 5- 5 ^ 52 52 5 “§ β | I I Eïï ε β · η β -Η S ιηΐ? Β Ε 6 co Λ ω Λ 03 Λ α> Λ ° ^ g Λ ^ νο Λ ο 9 ° £ ™ ί? \ ”\ Λ \ 'cu's.u \ U' v. U CU β U CU β U "^ rP 5oU · 5εΡ I λ <20 c * Ο C0 ** 40 * Η0 * Η0 · Η0 30 * yy0 E ° m 5¾} -η in η in e ί £ ϊ ε id ε E JQ ε cm E cm E cm sm Hcm 8cm cn o cm Q cm q cm 8cm qcm qcm rn i-> in -n in η in τη ιο η η · η 10 n '• O -ri NI? Njnj 5 Λ Λ Λ A Λ Λ Λ ΑΛΑ
II III I
ί I *3 5 $ * $ 2 111 η 3 §η η η η η !j!hh t « «Ν Ν Ν Ν Ν ΝΝ<0 r* I · 01 I β I Η Η Of U J| >, I (0 >1 C> Τί * <0 ω CU Η Λ 0 « ο ^ ίίι ÏÏ Η ω η c -8 is 3 c Ε, c ο ~ ® (ΰ Oic5>iCiO<Ö +ί *Η id 5 -S'S^oS s^-m § & 2.3¾ sog'lll’ 1 »£5 *33 Λ ft 0-sis a^-s r3 H0 * ft(5 ft Η Λ 4)01¾ Ih Q ft ΛΗ -η X HSÖ 0 ft $ ^ »5 m· m· m· 80 0 2 4 23 18ί I * 3 5 $ * $ 2 111 η 3 §η η η η η! j! hh t «« Ν Ν Ν Ν Ν ΝΝ <0 r * I · 01 I β I Η Η Or U J | >, I (0> 1 C> Τί * <0 ω CU Η Λ 0 «ο ^ ίίι ÏÏ Η ω η c -8 is 3 c Ε, c ο ~ ® (ΰ Oic5> iCiO <Ö + ί * Η id 5 -S'S ^ oS s ^ -m § & 2.3¾ sog'lll '1 »£ 5 * 33 Λ ft 0-sis a ^ -s r3 H0 * ft (5 ft Η Λ 4) 01¾ Ih Q ft ΛΗ -η X HSÖ 0 ft $ ^ »5 m · m · m · 80 0 2 4 23 18
in in in in «hOOOin in in in «hOOO
* 1 2 *»%3%ο 1 2 ο ο «-· ο—1 *Η Ή *-» 1-4 1-Ι 1-« «-1 «Η , Η I1 Η «« «< «1 I I » I I » 1* 1 2 * »% 3% ο 1 2 ο ο« - · ο — 1 * Η Ή * - »1-4 1-Ι 1-« «-1« Η, Η I1 Η «« «<« 1 II »II» 1
α> οο co 1η 1· co I j | j j Jα> οο co 1η 1 · co I j | j j J
*»1«>1«1 I I I I I I 1 o o o o CS o <<<<<1< 1$1&<<<<< Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ό ,-. g β β β β β β* »1«> 1 «1 I I I I I I 1 o o o o CS o <<<<< 1 <1 $ 1 & <<<<< Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ό, -. g β β β β β β
O'. 0)010(1)0)4)(1) XXO'. 0) 010 (1) 0) 4) (1) XX
SjijjZisxxxx'Ot-ii~\ +) s 4J1JOJ4J4J4J4JOHH 0 0 0 u ejainieoiwwO'SSO.S.®! O +) +) +> +> +> +) +J ε β O' O' h -> --) τ-C 1r4 '-C 1—)“—( 1—( <0(0 03 ^ 3333330 +>+) « ij u u u υ a u u u u u a a u ω 00000 10 10 000 10 10 ·0 m ·0 · Ο » Ο · Ο ·0 CO β Ο 1 Ο · Ο ’Ο β Ο β Ο βΟ < βιη β ιη β ιη β ο βω -wo -η cm c cm fi cm fi cm <n -h cm cmSjijjZisxxxx'Ot-ii ~ \ +) s 4J1JOJ4J4J4J4JOHH 0 0 0 h ejainieoiwwO'SSO.S.®! O +) +) +> +> +> +) + J ε β O 'O' h -> -) τ-C 1r4 '-C 1 -) “- (1— (<0 (0 03 ^ 3333330 +> +) «Ij uuu υ auuuuuaau ω 00000 10 10 000 10 100 m · 0 · Ο» Ο · Ο · 0 CO β Ο 1 Ο · Ο 'Ο β Ο β Ο βΟ <βιη β ιη β ιη β ο βω -wo -η cm c cm fi cm fi cm <n -h cm cm
Ph ή Η -Η ή -Η τ-ι Ή ή -H S’-» g’-t-rl’H’H’H-rJ’-) E ^ S’-1 S’14 eesss’n ε ε ε _ __ _ Τ-. ·η -Γ-Ι τη -W Ο τι Ο τι τ-ι τι τι Ο -η Ο -π Ο τ-ι C Ή Ο ·Η Ο -Η Ο -Η Ο Δ Γ0-Η τ-ι "4 O-rj Ο τ| Ο "4 ’-‘•Η τκ-rt τ-)·Η cn Λ rn Λ en Λ ιο Λ ιο Λ \ X) ^ Λ ^ Λ ^ Λ \ Λ V. Λ \ ΛPh ή Η -Η ή -Η τ-ι Ή ή -H S'- »g'-t-rl'H'H'H-rJ'-) E ^ S'-1 S'14 eesss'n ε ε ε _ __ _ Τ-. · Η -Γ-Ι τη -W Ο τι Ο τι τ-ι τι τι Ο -η Ο -π Ο τ-ι C Ή Ο · Η Ο -Η Ο -Η Ο Δ Γ0-Η τ-ι "4 O -rj Ο τ | Ο "4 '-' • Η τκ-rt τ-) · Η cn Λ rn Λ and Λ ιο Λ ιο Λ \ X) ^ Λ ^ Λ ^ Λ \ Λ V. Λ \ Λ
"β'υ "β U 'cu C U "β U OU fiU C U fi Ο BU β U β U fi U"β'υ" β U 'cu C U "β U OU fiU C U fi Ο BU β U β U fi U
•5oU -Η0 "40 ·τ(0 ·—10 0)0 "40 -PO ·Η0 -Ρ0 -Η 0 TjO• 5oU -Η0 "40 · τ (0 · —10 0) 0" 40 -PO · Η0 -Ρ0 -Η 0 TjO
β in Β in g in Sin Ε m tn in Bin Sin E in Sjn Ejn E in 6 nβ in Β in g in Sin Ε m tn in Bin Sin E in Sjn Ejn E in 6 n
(N CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM(N CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
ooooooooooooo m -n rn -r-> mn η n rn m rn τη m -m rn m rn τη rn m rn τη rn in m τη ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛooooooooooooo m -n rn -r-> mn η n rn m rn τη m -m rn m rn τη rn m rn τη rn in m τη ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛ
Br-l p p p P P P P PBr-l p p p P P P P P
H § © 0 0 O 0 O O O OH § © 0 0 O 0 O O O O
0 0Λ! β > Ό > > Ϊ1 ij ij ij ft M ,¾ τί rt βΗΗΗΗΗΗΗ 0 r 5 +) Ή 0·Η·Η·Η·Η·Η·Ητ40 0Λ! β> Ό>> Ϊ1 ij ij ij ft M, ¾ τί rt βΗΗΗΗΗΗΗ 0 r 5 +) Ή 0 · Η · Η · Η · Η · Η · Ητ4
,¾ ο β NO'NNNNNNN, ¾ ο β NO'NNNNNNN
lomtammmmntnmatoa ια<αιοΐΰΐΰ«οαΛΛ«3ΐοιαΛlomtammmmntnmatoa ια <αιοΐΰΐΰ «οαΛΛ« 3ΐοιαΛ
r4r4r4r4r4r4Hr4r4r4Hr4Hr4r4r4r4r4r4Hr4r4r4Hr4H
O' O' O' O' O' O' O' O' O' O' 0' 0' D1 800 24 23 x x « 5 δ 1 2 « x K x_ x„ x_ 1 3 W +> 3 > £ X K) Λ 0 J3 « Λ 0 ’a'^’tj'^irr'n'CMCMCMCMrnrnfn 19 - O - - o o o o O O O oO 'O' O 'O' O 'O' O 'O' O 'O' 0 '0' D1 800 24 23 xx «5 δ 1 2« x K x_ x „x_ 1 3 W +> 3> £ XK ) Λ 0 J3 «Λ 0 'a' ^ 'tj' ^ irr'n'CMCMCMCMrnrnfn 19 - O - - oooo OOO o
oo^^moocmooocm I· II H Η Η I I [ Joo ^^ moocmooocm III H Η Η I I [J
I I 'f vo .. ..... } I i « » rt Η H rt 1 I · 1 I I M o rt-nCrtrtiCHHHrtjei'rtrt ΌI I 'f vo .. .....} I i «» rt Η H rt 1 I · 1 I I M o rt-nCrtrtiCHHHrtjei'rtrt Ό
G ’OG'O
Ai X g g •n i-ι Ai , g nin # £ « C C C -Ö j-rjmmrQwO-PfljeJejg S §§Ig«4Jome)e>«o Ο&δ'-Ρ+’Ο’^οΐ'Η > 3 D» m c (1) Ti 4hAi X gg • n i-ι Ai, g nin # £ «CCC -Ö j-rjmmrQwO-PfljeJejg S §§Ig« 4Jome) e> «o Ο & δ'-Ρ + 'Ο' ^ οΐ'Η> 3 D» mc (1) Ti 4h
£ U U O U Λ U 1H U U U U U U U 'O£ U U O U Λ U 1H U U U U U U U 'O
•O 10 10 10 0 Λ0 O 0 10 j0_ 10 O c• O 10 10 10 0 Λ0 O 0 10 j0_ 10 O c
£Q CO CO CO CO 1 O O 1 O O CO CO CO -O 1H£ Q CO CO CO CO 1 O O 1 O O CO CO CO -O 1H
5° -5° -H CN -ACM CO · O CO · O -HO -HO -HO CO £ d e «η ëh ε ^ .g -< 3 ε E ε ε ίί 1 2ί?2”2ί?25ο ε Ο V ε £ 8 S ° '-H ° Ο 5 1 ^ 'ν. Λ \Λ Λ \ Λ νο ο ΓΟΛ ΟΛ \Λ \ Λ « CU C U C U C Ο · U Μ) · U U CU CU CU · u ^ιλγ un i-lO «HO CO CO CO ·0 1H0 ΉΟ 1H0 CO }j{ E1lo g m g m gin ·πιη ·ηιλ Min Clo gin gin £ 1c S irt CCN CN OJ OJ gCN g <N E <N -W CN ^ (N q N Q ™ E™ 10 ^«^•οΜ-ηη-ο^-οίη-οιη-η τ-ίΜ^ο-τ, m-rn in -ri g 0 mJ t4 ·Α Ή 1rf -HCN-H ·Η Ή -Η « U ,.5 ° -5 ° -H CN -ACM CO · O CO · O -HO -HO -HO CO £ de «η ëh ε ^ .g - <3 ε E ε ε ίί 1 2ί? 2” 2ί? 25ο ε Ο V ε £ 8 S ° '-H ° Ο 5 1 ^' ν. Λ \ Λ Λ \ Λ νο ο ΓΟΛ ΟΛ \ Λ \ Λ «CU CUCUC Ο · U Μ) · UU CU CU CU · u ^ ιλγ un i-lO« HO CO CO CO · 0 1H0 ΉΟ 1H0 CO} j {E1lo gmgm gin · πιη · ηιλ Min Clo gin gin £ 1c S irt CCN CN OJ OJ gCN g <NE <N -W CN ^ (N q NQ ™ E ™ 10 ^ «^ • οΜ-ηη-ο ^ -οίη-οιη -η τ-ίΜ ^ ο-τ, m-rn in -ri g 0 mJ t4 · Α Ή 1rf -HCN-H · Η Ή -Η «U,.
ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΦ-CΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΦ-C
•Η II c § s +> Ή Ιί Η• Η II c § s +> Ή Ιί Η
Ij Vi Vi n Μ »>4 M Vc V; Vi Vi C ‘gw % l t l % t l I I I > I ftlt T4NNNNNNNN N N « » g £ H Cl 3 cd cIj Vi Vi n Μ »> 4 M Vc V; Vi Vi C "gw% l t l% t l I I I> I ftlt T4NNNNNNNNN N N« »g £ H Cl 3 cd c
- VI- VI
C - Λ 0 VI 0) 4J 3 C> 01 c 01 0) CD CD CD CD CD CD CD W “ g 9 N gC - Λ 0 VI 0) 4J 3 C> 01 c 01 0) CD CD CD CD CD CD CD W “g 9 N g
Ιβ IB (Ö IÖ ιβ <0 10 C <0 C JjJj 1^cjSIBβ IB (Ö IÖ ιβ <0 10 C <0 C YyYy 1 ^ cjS
Η H .-1 H rH H --1 'd 'rf, uSrt. H.-1 H rH H --1 'd' rf, uSrt
Oi CD CD CP CD CD CD CD CD CD CD CD U<j)HOi CD CD CP CD CD CD CD CD CD CD CD U <j) H
< CD rt) 800 2 4 23 1 ill *>0 101 >, Η I 1θ -I 2 1 1 er) fo -ή- I/, \q r- oo cd «-Ι ” « ·1« 1· 20 c <11 > φ Η Λ α> σ» ό ό<CD rt) 800 2 4 23 1 ill *> 0 101>, Η I 1θ -I 2 1 1 er) fo -ή- I /, \ q r- oo cd «-Ι” «· 1« 1 · 20 c <11> φ Η Λ α> σ »ό ό
Μ C CC C C
0) 0)0) +J Ν Ν0) 0) 0) + J Ν Ν
Λ S SS S S
ϋ <0 <0 Φ U I Η Η 0) I θ> θ' Μ > I \ ^ •η γΗ Ό Ό Ή Ή <0 <0 r-i Ν r-l »”< Η Cr> Cr> α> ρ •Ηϋ <0 <0 Φ U I Η Η 0) I θ> θ 'Μ> I \ ^ • η γΗ Ό Ό Ή Ή <0 <0 r-i Ν r-l »” <Η Cr> Cr> α> ρ • Η
DD
3 Η > η3 Η> η
Μ CΜ C
φ Φ > Ρ Η Β •Η θ'φ Φ> Ρ Η Β • Η θ '
Ν CΝ C
•Η φ Ό •η ο ω m η Ρ νο <0 Λ! q Φ Φ Λ Ο Ρ Ρ φ φ α Κ ’Ο• Η φ Ό • η ο ω m η Ρ νο <0 Λ! q Φ Φ Λ Ο Ρ Ρ φ φ α Κ ’Ο
ld CId C.
S <fP ο g ^ ϊ Η -Η Ν Ρ φ •Ö Λ Η <0 X _ -ο <0 Ό Ό ·Η U-ι Ό θ> θ' Λ Φ Η Φ ΦS <fP ο g ^ ϊ Η -Η Ν Ρ φ • Ö Λ Η <0 X _ -ο <0 Ό Ό · Η U-ι Ό θ> θ 'Λ Φ Η Φ Φ
θ' φ Φ Φ CUθ 'φ Φ Φ CU
V» <8 Η >-< 0 •Ö Ρ <0 Μ (jt φ φ φ Ό Φ θ' Φ1 θ' Φ Φ Μ Η Ρ (0 Φ η Ο Φ Ή Η Μ Φ > ΦV »<8 Η> - <0 • Ö Ρ <0 Μ (jt φ φ φ Ό Φ θ 'Φ1 θ' Φ Φ Μ Η Ρ (0 Φ η Ο Φ Ή Η Μ Φ> Φ
•W• W
<Λ Φ Λ Ό H < Φ Ρ (0 (0 Ο Ο § Σ 800 2 4 23<Λ Φ Λ Ό H <Φ Ρ (0 (0 Ο Ο § Σ 800 2 4 23
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12019780A | 1980-02-11 | 1980-02-11 | |
US12019780 | 1980-02-11 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8002423A true NL8002423A (en) | 1981-09-01 |
NL179301B NL179301B (en) | 1986-03-17 |
NL179301C NL179301C (en) | 1986-08-18 |
Family
ID=22388818
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NLAANVRAGE8002423,A NL179301C (en) | 1980-02-11 | 1980-04-25 | METHOD FOR FORMING AN ADHESIVE METAL SURFACE ON A SUBSTRATE. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5857508B2 (en) |
KR (1) | KR850001683B1 (en) |
AU (1) | AU536293B2 (en) |
BE (1) | BE883736A (en) |
CA (1) | CA1159729A (en) |
DE (1) | DE3016560C2 (en) |
FR (1) | FR2475566A1 (en) |
GB (1) | GB2070070B (en) |
IT (1) | IT1140987B (en) |
NL (1) | NL179301C (en) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4690715A (en) * | 1982-06-18 | 1987-09-01 | American Telephone And Telegraph Company, At&T Bell Laboratories | Modification of the properties of metals |
NL8204783A (en) * | 1982-12-10 | 1984-07-02 | Philips Nv | METHOD FOR APPLYING A METAL LAYER ON A SUBSTRATE |
DE3316693A1 (en) * | 1983-05-06 | 1984-11-08 | Leybold-Heraeus GmbH, 5000 Köln | METHOD FOR PRODUCING AMORPHOUS CARBON LAYERS ON SUBSTRATES AND SUBSTRATES COATED BY THE METHOD |
NL8304443A (en) * | 1983-12-27 | 1985-07-16 | Philips Nv | METHOD FOR APPLYING A METAL MIRROR. |
EP0176062A3 (en) * | 1984-09-27 | 1987-07-15 | Dow Corning Corporation | Silane bonding agents for high temperature applications and method therefor |
DE3726372C2 (en) * | 1986-08-27 | 1988-10-13 | Toyoda Gosei Kk | Molded article made of plastic |
US5147518A (en) * | 1991-03-07 | 1992-09-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for adhering metal to polyimide film |
DE19859695A1 (en) | 1998-12-23 | 2000-06-29 | Leybold Systems Gmbh | Coating plastic substrates with light reflective layer, e.g. in headlight reflector manufacture by precoating with low carbon content thin crosslinked hydrocarbon, silicon oxide, silicon nitride or silicon oxynitride barrier layer |
WO2005056871A1 (en) * | 2003-11-17 | 2005-06-23 | Dow Corning Corporation | Method of preparing a metal-silicone rubber composite |
DE102010048984A1 (en) * | 2010-10-20 | 2012-04-26 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Process for producing an adhesive bond from a polymer substrate and an inorganic layer |
JP6613677B2 (en) * | 2015-07-17 | 2019-12-04 | 三星ダイヤモンド工業株式会社 | Method and apparatus for dividing brittle substrate |
CN107265887B (en) * | 2017-06-14 | 2020-06-09 | 卜庆革 | Conductive metalized nickel or silver plated glass material, glass cloth and preparation method thereof |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51126931A (en) * | 1975-04-29 | 1976-11-05 | Matsushita Electric Works Ltd | Method of surface metallizing |
JPS52128968A (en) * | 1976-04-22 | 1977-10-28 | Sumitomo Chemical Co | Method of vacuum evaporation |
US4173553A (en) * | 1977-12-23 | 1979-11-06 | Dow Corning Corporation | Non-coloring, abrasion resistant, adherent coating for gold and silver surfaces |
-
1980
- 1980-04-15 CA CA000349898A patent/CA1159729A/en not_active Expired
- 1980-04-17 GB GB8012664A patent/GB2070070B/en not_active Expired
- 1980-04-23 AU AU57724/80A patent/AU536293B2/en not_active Ceased
- 1980-04-25 NL NLAANVRAGE8002423,A patent/NL179301C/en not_active IP Right Cessation
- 1980-04-29 DE DE3016560A patent/DE3016560C2/en not_active Expired
- 1980-05-08 JP JP55061210A patent/JPS5857508B2/en not_active Expired
- 1980-05-30 IT IT8022481A patent/IT1140987B/en active
- 1980-06-06 FR FR8012615A patent/FR2475566A1/en active Granted
- 1980-06-10 BE BE0/200970A patent/BE883736A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-10-06 KR KR1019800003842A patent/KR850001683B1/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1140987B (en) | 1986-10-10 |
GB2070070A (en) | 1981-09-03 |
JPS56112453A (en) | 1981-09-04 |
NL179301B (en) | 1986-03-17 |
DE3016560C2 (en) | 1984-01-12 |
JPS5857508B2 (en) | 1983-12-20 |
BE883736A (en) | 1980-12-10 |
AU5772480A (en) | 1981-08-20 |
KR830004586A (en) | 1983-07-16 |
CA1159729A (en) | 1984-01-03 |
FR2475566B1 (en) | 1984-06-08 |
GB2070070B (en) | 1983-07-27 |
NL179301C (en) | 1986-08-18 |
FR2475566A1 (en) | 1981-08-14 |
DE3016560A1 (en) | 1981-08-20 |
AU536293B2 (en) | 1984-05-03 |
IT8022481A0 (en) | 1980-05-30 |
KR850001683B1 (en) | 1985-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4315970A (en) | Adhesion of metals to solid substrates | |
NL8002423A (en) | METHOD FOR FORMING AN ADHESIVE METAL SURFACE ON A SUBSTRATE. | |
CA1173579A (en) | Tintable abrasion resistant coatings | |
US3900672A (en) | Process for coating an optical material and the resulting product | |
US5708048A (en) | Radiation curable hardcoat compositions | |
JP3102696B2 (en) | Coating composition and coated resin molded article using the composition | |
EP0486196B1 (en) | Highly tintable abrasion resistant coatings | |
GB2139115A (en) | Article comprising silicone resin coated, methacrylate-primed substrate | |
JPS605610B2 (en) | Surface hardness improvement method | |
JPS6127186B2 (en) | ||
FR2663036A1 (en) | COATING COMPOSITION FOR TRANSPARENT SOLID MATERIAL AND COATED ARTICLE USING THE SAME. | |
JPS5989368A (en) | Thermoplastic silicone resin coating composition and two component coating blend for polycarbonate | |
NL8000757A (en) | SOIL PREPARATION. | |
EP0260966B1 (en) | Coating composition | |
JPH0299530A (en) | Primer composition and method of using it | |
US4167537A (en) | Surface-treating coating composition for plastic articles | |
EP0057906B1 (en) | Coating composition and process for preparing synthetic resin shaped articles by using same | |
KR840000820B1 (en) | Ultraviolet light curable hard coating compoictrns | |
JP2000265061A (en) | Composition for epoxy resin/silicon hybrid material, coating agent, and method for surface-coating plastic | |
US4324839A (en) | Silicone resin coating composition | |
JP3245522B2 (en) | Paint composition | |
JP4978828B2 (en) | Antifogging coating composition and method for producing antifogging film using the same | |
JPS6216147B2 (en) | ||
JPS6257961B2 (en) | ||
JPS59204669A (en) | Composition for abrasion-resistant coating film |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |