NL8000427A - Vlamvertragende, polycarbonaat bevattende materialen. - Google Patents

Description

S- 2348-988 Le/nb . 4 P & C ^ *

Vlamvertragende, polycarbonaat bevattende materialen.

De uitvinding heeft betrekking op een verbeterd, vlamvertragend, polycarbonaat bevattend materiaal, bevattende een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een organisch alkalimetaalzout of een organisch aardalkali-metaalzout, welk mengsel verder een zodanig organisch alkalimetaalzout of 5 organisch aardalkalimetaal bevat dat de zouten in het mengsel verschillende kationogene componenten bezitten.

Door de toenemende zorg voor de veiligheid worden steeds meer materialen verschaft die bij algemeen en huishoudelijk gebruik veilig zijn.

In het bijzonder bestaat behoefte aan vlamvertragende materialen die door 10 de uiteindelijke gebruiker worden toegepast. Hierdoor zijn veel produkten vereist die moeten voldoen aan bepaalde eisen die door de overheid en de fabrikanten van deze produkten met betrekking tot de vlamvertragendheid gesteld worden. Een bijzonder, als standaard voor de vlamvertragendheid toegepast stel omstandigheden, wordt beschreven in "Bulletin 94" van Under-15 writers' Laboratories, Ine.; in deze publikatie worden bepaalde omstandigheden beschreven voor de waardering van materialen voor wat betreft hun zelfdovende eigenschappen.

Het is bekend dat verscheidene vlamvertragende toevoegsels toegepast kunnen worden om produkten zelfdovend of vlamvertragend te maken.

20 Deze vlamvertragende toevoegsels worden voor hun beoogde doel toegepast in hoeveelheden van circa 5-20 gew.%. Het is tevens bekend dat toepassing van deze vlamvertragende middelen in deze hoeveelheden de kwaliteit van het vlamvertragend te maken basisprodukt achteruit kunnen doen gaan, d.w.z. er treedt achteruitgang op in waardevolle fysische eigenschappen van het basis-25 produkt. Dit is in het bijzonder het geval wanneer vlamvertragende toevoegsels voor polycarbonaatharsen worden toegepast, daar veel van deze toevoeg-· seis afbreuk doen aan de kwaliteit van het polymeer.

Gevonden werd nu dat de vlamvertragendheid van aromatisch polycarbonaat bevattende materialen, die bepaalde organische alkalime taalfouten..

30 of organische aardalkalimetaalzouten als toevoegsels bevatten, verbeterd kan worden door tevens zodanige andere organische alkalimetaalzouten of organische aardalkalimetaalzouten toe te voegen dat het mengsel van zouten ten minste twee verschillende kationogene componenten bevat.

Anders gezegd is volgens de uitvinding gebleken dat bepaalde 35 vlamvertragende zouten werkzamer gemaakt kunnen worden wanneer de zouten een mengsel zijn van twee of meer zouten die van elkaar verschillen in de aard van de kationen, waarbij de zouten in het mengsel gekozen zijn uit organische alkalimetaalzouten of organische aardalkalimetaalzouten. Verder · werd gevonden dat de anionogene delen van de zouten in het mengsel ook van 800 0 4 27

A

- 2 - ♦ elkaar kunnen verschillen mits het kationogene deel gevormd wordt door een mengsel van ten minste twee kationen in de organische alkalimetaalzouten of organische aardalkalimetaalzouten.

Deze twee typen kombinaties kunnen schematisch als volgt worden 5 weergegeven: (I) A1C1 plus iCji en (II) A1C1 plus A1C2 waarin A. en A„ twee verschillende anionen zijn en C. en C„ twee verschillen-12 J 1 2 de kationen. Hoewel de anionen in het mengsel gelijk of verschillend kunnen 10 zijn, zijn de kationen steeds verschillend. Deze voorwaarden gelden ongeacht het type zoutmengsel, d.w.z. ongeacht of het zoutmengsel binair, ternair, kwaternair, enz. is.

De kombinatie van twee of meer organische zouten als toevoegsels leidt niet alleen tot een verbeterde vlamvertragendheid maar maakt het moge-15 lijk een lagere concentratie van elk van de zouten toe te passen dan tot nu toe mogelijk was in mengsels die een van de zouten bevatten. Daar het effekt van de gekombineerde zouten op het vlamvertragendheidsgedrag groter is dan van de som van twee afzonderlijke zouten, wordt aangenomen dat een synergis-tische interactie optreedt. De vlamvertragendheid van aromatische polycarbo-20 naatharsen die organische alkalimetaalzouten en organische aardalkalimetaal-zoufcen bevatten, wordt dus aanzienlijk verbeterd door tevens andere organische alkalimetaalzouten en organische aardalkalimetaalzouten toe te voegen.

De volgens de uitvinding toegepaste organische alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten worden gekozen uit: alkalimetaalzouten en aardal-25 kalimetaalzouten van monomere en polymere aromatische sulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van monomere en polymere aromatische sulfon-sulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van ongesubstitueerde sulfonzuren van aromatische ketonen; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van sulfonzuren van aromatische sulfiden; alkalimetaal-30 zouten en aardalkalimetaalzouten van monomere en polymere aromatische ether-sulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van monomere en polymere aromatische amidesulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van gehalogeneerde monomere en polymere, ongesubstitueerde of gesubstitueerde aromatische sulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkali-35 metaalzouten van gehalogeneerde, gesubstitueerde en ongesubstitueerde sulfonzuren van heterocyclische verbindingen waarin de heterocyclische verbinding een heterocyclische kern met 5 of 6 atomen bevat, waarbij het hetero-atoom gekozen is uit stikstof, zuurstof en zwavel; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van door halogeen gesubstitueerde cycloalifatische aromatische 800 04 27

X

- 3 - ♦ sulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van gehalogeneer-de methaansulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van gehalogeneerde niet-aromatische carbonzuren.

Voorbeelden van de volgens de uitvinding toegepaste organische 5 alkalimetaalzouten en organische aardalkalimetaalzouten worden in de onderstaande literatuurplaatsen beschreven: het Amerikaanse octrooischrift 3.933.734 beschrijft een vlamvertragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaal-zout van een monomeer of polymeer aromatisch sulfonzuur of een mengsel van 10 deze verbindingen als toevoegsel.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.948.851 beschrijft een vlamvertragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een monomeer of polymeer aromatisch sulfon-sulfonzuur of een mengsel van deze verbindingen als toe-15 voegsel.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.926.908 beschrijft een vlamvertragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een gesubstitueerd of ongesubstitueerd sulfonzuur van een aromatisch keton of een mengsel van 20 deze verbindingen als toevoegsel.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.909.490 beschrijft een vlamvertragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een gesubstitueerd of ongesubstitueerd sulfonzuur van een aromatisch sulfide of een mengsel van deze 25 verbindingen als toevoegsel.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.953.396 beschrijft een vlamvertragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een gesubstitueerd of ongesubstitueerd sulfonzuur van een aromatische ether als toevoegsel.

30 Het Amerikaanse octrooischrift 3.951.910 beschrijft een vlamver tragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een monomeer of polymeer, gesubstitueerd of ongesubstitueerd aromatisch amide-sulfonzuur of een mengsel van deze verbindingen als toevoegsel.

35 Het Amerikaanse octrooischrift 3.940.366 beschrijft een vlamver tragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een monomeer of polymeer, gesubstitueerd aromatisch sulfonzuur of een mengsel van deze verbindingen als toevoegsel.

800 0 4 27 Η <r' - 4 -

Het Amerikaanse octrooischrift 3.919.167 beschrijft een vlamver-tragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een gesubstitueerd of ongesubstitueerd sulfonzuur van een heterocyclische verbinding of een 5 mengsel van deze verbindingen als toevoegsel.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.917.559 beschrijft een vlamver-tragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een halogeen-cycloali-fatisch aromatisch sulfonzuur of een mengsel van deze verbindingen als toe-10 voegsel.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.931.100 beschrijft een vlamver-tragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een alifatisch en alkenisch sulfonzuur of een mengsel van deze verbindingen als toevoegsel.

15 Het Amerikaanse octrooischrift 3.978.024 beschrijft een vlamver- tragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een monomeer of polymeer fenolestersulfonzuur of een mengsel van deze verbindingen als toevoegsel.

Het Amerikaanse octrooischrift 4.069.201 beschrijft een vlamver-20 tragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel ee mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een ongesubstitueerd of gehalogeneerd oxocarbonzuur of een mengsel van deze verbindingen als toevoegsel.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.953.399 beschrijft een vlamver-25 tragende, polycarbonaat bevatttende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een sulfonzuur van een monomeer of polymeer aromatisch carbonzuur of een ester hiervan of een mengsel van deze verbindingen, als toevoegsel.

Het Amerikaanse octrooischrift 4.066.618 beschrijft een vlamver-30 tragende, polycarbonaat bevattende samenstelling, en wel een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een metaalzout van een gehalogeneerd niet-aromatisch carbonzuur of een mengsel van deze verbindingen als toevoegsel.

De in de bovengenoemde Amerikaanse octrooischriften vermelde metaalzouten, alsmede mengsels hiervan, kunnen volgens de uitvinding worden 35 toegepast.

Deze organische alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten worden toegepast in een hoeveelheid van circa 0,01-5,0 gew.dln. per 100 gew.dln. van het aromatische polycarbonaat.

De bij voorkeur toegepaste organische alkalimetaalzouten en aard- 80 0 0 4 27 - 5 - <r alkalimetaalzouten zijn: natriumbenzeensulfonaat; kaliumbenzeensulfonaat; na-- trium naftaleen-1-sulfonaat; natrium difenylether-4-sulfonaat; natrium difenylsulfon-3-sulfonaat; kalium naftaleen-2-sulfonaat; natrium tolueen-4-sulfonaat; kalium difenylsulfon-3, 3'-disulfonaat; calcium bifenyl-4-sul-5 fonaat; polynatrium polystyreensulfonaat; natriumdifenylsulfide-4-sulfonaat; barium 2,5-dichloorbenzeen sulfonaat; natrium pentachloorbenzeensulfonaat; kalium 2,4,5-trichloorbenzeensulfonaat; natrium 2,4,5-trichloorbenzeensul-fonaat; kalium 4-broombenzeensulfonaat; kalium trifluormethaansulfonaat; natrium 5-chloorthiofeen-2-sulfonaat; natrium 2,3,4,5,6-pentachloordifenyl-10 sulfide-4'-sulfonaat; natrium p.joodbenzeensulfonaat; polykalium(4-chloor-styreen)-poly-3-sulfonaat.

Volgens de uitvinding kan men als aromatische polycarbonaten homopolymeren en copolymeren(en mengsels hiervan) gebruiken die bereid worden door omzetting van een tweewaardig fenol met een carbonaat-voorprodukt.

15 Representatieve voorbeelden van enige tweewaardige fenolen die kunnen worden toegepast zijn: bisfenol-A [2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan], bis(4-hydroxyf enyl) methaan, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methy1feny1)propaan, 4,4-bis(4-hydroxyfenyDheptaan, 2,2-(3,5,31,5'-tetrachloor-4,4'-dihydroxydifenyl)propaan, 2,2-(3,5,31,5’-tetrabroom-4,4,-dihydroxydifenyl)propaan, 2,2-bis(3, 20 3'-dichloor-4,4'-dihydroxyfenyl)propaan. Andere tweewaardige fenolen van het bisfenol-type zijn eveneens beschikbaar en worden vermeld in de Amerikaanse octrooischriften 2.999.835, 3.028.365 en 3.334.154.

Het is uiteraard mogelijk twee of meer verschillende tweewaardige fenolen of een copolymeer van een tweewaardig fenol met een glycol of of 25 met een polyester met eindstandige hydroxyl- zuurgroepen of met een twee-basisch zuur toe te passen in het geval een carbonaat-copolymeer of inter-polymeer i.p.v. een homopolymeer volgens de uitvinding gewenst is. Ook kan men volgens de uitvinding mengsels van de bovengenoemde materialen toepassen ter verschaffing van het aromatische polycarbonaat.

30 Als voorprodukt voor het carbonaat kan men een carbonylhalogenide, • een carbonaatester of een halogeenformiaat toepassen. De carbonylhalogeniden die gebruikt kunnen worden, zijn carbonylbromide, carbonylchloride en mengsels hiervan. Representatieve voorbeelden van geschikte carbonaatesters zijn difenylcarbonaat, di(halogeenfenyl)carbonaten zoals di(chloorfenyl)-35 carbonaat, di(broomfenyl)carbonaat, difcrLchloorfenyl)carbonaat, di(tri-broomfenyl)carbonaat, enz., di(alkylfenyl)carbonaten zoals di(tolyl)carbonaat, enz., di(naftyl)carbonaat, di(chloornaftyl)carbonaat, fenyltolylcarbo-naat, chloorfenylchloornaftylcarbonaat, enz., alsmede mengsels hiervan.

Als geschikte halogeenformiaten zijn te noemen bis-halogeenformiaten van 800 04 27 - 6 - tweewaardige fenolen (bischloorformiaten van hydrochinon, enz.) of glycolen (bishalogeenformiaten van ethyleenglycol, neopentylglycol, polyethyleengly-col, enz.). Uiteraard zijn nog andere carbonaat-voorprodukten mogelijk. De voorkeur wordt gegeven aan carbonylchloride, ook wel fosgeen genoemd.

5 Ook kan men de polymere derivaten van een tweewaardig fenol, een dicarbonzuur en koolzuur gebruiken. Deze materialen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.169.121.

De volgens de uitvinding toegepaste aromatische carbonaatpoly-meren kunnen bereid worden onder toepassing van een middel voor het regelen 10 van het molecuulgewicht, een zuuracceptor en een katalysator. Voorbeelden van toe te passen middelen voor het regelen van het molecuulgewicht zijn eenwaardige fenolen zoals fenol, chroman-l, para-tertiair butylfenol, para-broomfenol, primaire en secundaire aminen, enz. Bij voorkeur gebruikt men fenol als middel voor het regelen van het molecuulgewicht.

15 Een geschikte zuuracceptor kan een organisch of anorganisch materiaal zijn. Een geschikte organische zuuracceptor is een tertiair amine, bijv. pyridine, triethylamine, dimethylaniline, tributylamine, enz. Een anorganische zuuracceptor kan een hydroxide, een carbonaat, een dicarbonaat of een fosfaat van een alkalimetaal of aardalkalimetaal zijn.

20 Als katalysatoren kan men iedere geschikte katalysator toepassen die de polymerisatie van bisfenol-A met fosgeen bevordert. Als geschikte katalysatoren zijn te noemen: tertiaire "aminen, bijv. triethylamine, tri-propylamine, Ν,Ν-dimethylaniline; kwaternaire ammoniumverbindingen zoals bijv. tetraethylammoniumbromide, cetyltriethylammoniumbromide, tetra-n.-25 heptylammoniumjodide, tetra-n.propylammoniumbEGrmide, tetramethylammonium-chloride, tetramethylammoniumhydroxide, tetra-n.butylammoniumjodide, benzyl-trimethylammoniumchloride; en kwaternaire fosfoniumverbindingen zoals bijv. n.butyltrifenylfosfoniumbromide en methyltrifenylfosfoniumbromide.

Ook kan men vertakte polycarbonaten gebruiken, die verkregen 30 worden door een polyfunctionele aromatische verbinding met het tweewaardige fenol en het carbonaat-voorprodukt te laten reageren onder vorming van een thermoplastisch, willekeurig vertakt poly'carbonaat.

Deze polyfunctionele aromatische verbindingen bevatten ten minste drie functionele groepen, die carboxylgroepen, carbonzuuranhydridegroepen, 35 halogeenformylgroepen of mengsels daarvan zijn. Voorbeelden van deze polyfunctionele aromatische verbindingen zijn trimellietzuuranhydride, trimel-lietzuur, trimellityltrichloride, 4-chloorformylftaalzuuranhydride, pyro-mellietzuur, pyromellietzuurdianhydride, mellietzuur, mellietzuuranhydride, trimesienzuur, benzofenontetracarbonzuur, benzofenontetracarbonzuuranhydride ..d. 80 0 0 4 27 'ί-.

- 7 -

De bij voorkeur toegepaste polyfunctionele aromatische verbindingen zijn trimellietzuuranhydride en trimellietzuur, benevens hun halogeenformylde-rivaten.

Ook kan men mengsels van een lineair polycarbonaat en een vertakt 5 polycarbonaat gebruiken.

Voorkeursuitvoeringsvormen

De onderstaande, niet-beperkende voorbeelden lichten de uitvinding nader toe.

Voorbeeld I-XVIII

10 Men mengde 100 gew.dln. van een aromatisch polycarbonaat (bereid door omzetting van 2,2-bis(hydroxyfenyl)propaan en fosgeen in aanwezigheid van een zuuracceptor en een middel voor het regelen van het molecuulgewicht), welk polycarbonaat een intrinsieke viscositeit van 0,57 bezat, met de in de onderstaande tabel vermelde hoeveelheden toevoegsels door de bestanddelen 15 samen in een laboratorium-tuimelinrichting aan een tuimelbehandeling te onderwerpen. Het verkregen mengsel werd vervolgens in een bij circa 550° C werkende extrusie-inrichting gevoerd; het extrudaat werd fijngemaakt tot korrels.

De korrels werden vervolgens door spuitgieten bij circa 600° C 20 gevormd tot proefstaven van circa 12,7 cm x 1,27 cm x circa 0,16-0,32 cm (dikte) en tot vierkante proefplaatjes van circa 5,1 cm x 5,1 cmx0,32 cnr (dikte). De proefstaven (5 voor elk in de tabel vermeld toevoegsel) werden onderworpen aan de beproevingsmethode die wordt beschreven in "Bulletin UL-94" van Underwriters' Laboratories, Inc., "Burning Test for Classifying 25 Materials". Volgens deze beproevingsmethode wordt aan deze materialen de waardering V-O, V-I of V-II toegekend op basis van de resultaten van 5 monsters. De waarderingen volgens UL-94 zijn hieronder kort omschreven: "V-O": Het branden en/of smeulen na verwijdering van de ontsteekvlam duurt gemiddeld niet langer dan 5 sekonden en van geen van de monsters druipen 30 brandende deeltjes af die watten aansteken.

"V-I": Het branden en/of smeulen na verwijdering van de ontsteekvlam duurt gemiddeld niet langer dan 25 sekonden en het smeulen zet zich in vertikale richting niet verder, dan circa 0,32 cm in het monster voort na beëindiging van het branden; door het smeulen worden watten niet aangestoken.

35 "V-II": Het branden en/of smeulen na verwijdering van de ontsteekvlam duurt gemiddeld niet langer dan 25 sekonden en van de monsters druipen brandende deeltjes af die watten aansteken.

Een proefstaaf die langer dan 25 sekonden na het verwijderen van de ontsteekvlam blijft branden, wordt geclassificeerd als "brandend" (niet 800 0 4 27 - 8 - k" volgens UL-94 maar volgens de maatstaven die volgens de uitvinding worden gehanteerd). Verder vereist UL-94 dat alle proefstaven in elke groep aan de waardering van het V-type moeten voldoen opdat deze waardering aan de groep kan worden toegekend. Anders ontvangen de 5 staven de beoordeling van 5 de slechtste staaf. Indien bijv. één staaf geclassificeerd wordt als V-II en de andere 4 als V-0, dan is de waardering voor alle 5 staven V-II.

De resultaten met de verschillende toevoegsels volgens de uitvinding zijn in de onderstaande tabel vermeld, waarin de materialen met de toevoegsels volgens de uitvinding zijn aangeduid als voorbeelden Ï-XVIII 10 en het "controlemateriaal" het op de bovenbeschreven wijze bereide aromatische polycarbonaat zonder enig toevoegsel is.

80 0 0 4 27 3 η < po ο

Η ff 3 O

η^Χ0Πηη <ηη H H ff

HH KHMM 'm μ. O P

M p h p pro h

Hl &

ss s s 11 sis! g 1 || tl ί I

"p »H. ffff gs IS gp "ff »ff it 1 i I |s ! |S Is 1 II i ! -J : &« in Br? s :§ 2 HtflH CQ H 3 Pi 3 Pi P P g.

£ 5 ö o 3 o P η- p η 3 3 n· g g h o HOPO POP w

Η H Hl W Hl H f+ £ £ M H

CT hhOI o I H HH H

O1 Ο^σΐ 2 Ln O Sri1 I i p i Pio 29 Λ % e. 7 7 vq -a

<+(+·' fD (D

5 S K

• · o

O j o p j r O I r o j o I &&P

1 '(O * 1 O CO O - M 3 3 P

H

31¾ ff P P P l-i Η Μη & ‘—' 1—* o o 3 0 3 Ω ff O ff O 3 W 3 5*! g| g | g § £ g E £ ff o S £ S i? ?o ίο s o I o * g- * g· §5

Si SI | gl gl , Si |i , l a | , g& b 3 to 3 to iNWNto i ff w cw 1 g g 11 ra o ff

EiJ V Mi rfs· (DO PO Hl ui Hl UI Sm H^ '

O - O ' ' 3 ff 3 ff 0101 P P H N

g γ g ΐ S 5* S S’ SP; S Η. I 3 «g pffpff ho ho go p o ë d 'o- 00 p ui B ui oo 21¾1 ff B* p i p i 22 9 ?

1 i I i QJ QJ Η Η I I

£ O ff ff II

o o HM ff m-iQ ff II p O P 0

M O t P

ra · <! _ o o ! o r ! ° r ! -° ,° ! I 2 8 to 1 <n o 1 To o - >0 ??5 6 ffl H r3 H P P Pi

• M

ff α Η· Η tO H. ff α^ϋυσίιΡ’ΐ-π^^^ρΡΕ'-ΐί^-Ε1 El o* oo π o V Έ ui ω ό To to o to o eg ο οι *w*·

‘ ’ UI

Pi Dl > tl P Μ P Μ Ρ 3 3 ι-* 0 Η Η ff ο σι U1 ο ω σι ο η» ui ο σ (D^fffpp

ra (D 3 ff ra Pi P P P Hl <! tl I P P 3 M

CCS W ff O P

<<<<<< -ffffffoS (OtQM

4 H K ° Π ‘ Η ° B B H B H | fc|| 80 0 0 4 27 S $ tn

Pi

H

M ra

J) ö Η Η Η H

ifl H) Ί Η Η Ο Η Η O

M tn<3d I I I I I I

id h >>>>>>

3 0 PI S > D

Pi

Pi 0) 0) > I ft rd mp ® +j id id m ra P ® Ή ^

ΗΦ-ηφ'Φ m ο h ιο O

id ft 4J 0 -P ft ft M P Pi <D ft 3 Μ ® < p p in I o IH <U „ otn iNromcNO^co Q •W' |> ». s *· ^ r^rO C*0 CN ^ ^ ^ •P *ΓΊ

H -H D -P

Pi · P 3 Pi H ft H ® p Λ 1 * rl s S CN H O'# Φ Η Φ I - - I *· ® Tl oir-. I ο ο I ’-ι o > · m Φ !S Ο M o CD o id

Η &l i-l id II

PU PU

I I 0 id 0 id M Pi 0 id q Λ 0 0 H Pi H Pi * 0-PO-P ,Ρ 0 ,P 0

pJ HldHld Ο 4P 0 MP

id '' ii Id Λ id Η Η ·Η H

0 ΓΡ Ο P Ο P Tl 3 Td 3 n id o id ο i m i ra

I h +j in +) mp in I m I

,Ρ Φ AH firl 'Id

o o tn 3 3® 3 CNICNI

r-t mo» ft m ft ra P P

η ® 1 „ P „ P i S d> g ® I PiO I S ® S <1> I 3 Φ 3 Φ nd> 3 ® 3 Φ rl ip rl Ή O' Φ Η N -rl N 0 0 u 0

MO MPiMP! P P P P

O-P tdoid® 3 ,Ρ 3 ,Ρ --~ ------- μλρολ o-pu-p o o p ra

•rl M M ® ® id ,Ρ ft ,Ρ H

® · · cp ι-t Ο i£> ® P Pi - I *> *· I -

> rl rl Ο I O 1-1 I O

Φ Φ Ό 0 · « Ê !2 ® ® I I , O' Cr> M -P U -p .

^ 0 id 0 id 0 id 0 id

Η P HP

I I A Ο Λ 0 - p p o pp o up

pj φ ® -rl Η Η H

3 Φ ® p 3 P 3

OH N N I tO I M

n G p m I mi

H ® ® · CO * CO

,Ρ ® Λ-Ρ ΛΗΓΡ1 <N I

ora 3 3 P P

ra o> g 3 i gtdg®i 6® Η® 3PI 3Ρ3ΦΙ 3®

p 0 HO Η 0 Η 4P -Η 4P

3 > M4P Μ H MO MO

O' ® pJH +JH+JH P-> H

MO 33 id 3 3 ,Ρ 3 -P

hoh sm araapj 2-p Φ

rP

3

+) 3 H

Η Η Η H

O' ® Η > Η Η H

H® HH>>>>

0,0 XXXXiXX

> M M 0 Φ O

K, ^ 80 0 0 4 27 - 11 -

Uit de resultaten in de bovenstaande tabel blijkt dat bij toepassing van het mengsel van zouten dat ten minste 2 verschillende kationo-gene componenten bevat, de uitdooftijd aanzienlijk bekort werd, er geen afdruipen van brandende deeltjes optrad en de waardering volgens UL-94 V-0 5 bedroeg (Voorbeelden VI, IX, XII, XV en XVIII). Verder werden deze resultaten zelfs verkregen bij toepassing van zouten die bestonden uit een mengsel van anionogene en kationogene componenten, zoals blijkt uit Voorbeelden XII en XV. Het is tevens van belang op te merken dat zelfs bij toepassing van het zoutmengsel volgens de uitvinding in een concentratie van slechts 0,2 10 gew.dl. per 100 gew.dln. hars, zoals in Voorbeeld III, aanvaardbare resultaten werden verkregen daar dit monster geen afdruipende brandende deeltjes vertoonde; de waardering "V-I" in dit geval was gebaseerd op een uitdoof-tijd die de grens van 5 sekonden slechts met 0,2 sekonden overschreed.

800 0 4 27

Claims (8)

1. Vlamvertragend, polycarbonaat bevattend materiaal, gekenmerkt door een mengsel van een aromatische polycarbonaathars en een organisch alkalimetaalzout of organisch aardalkalimetaalzout, welk zout tevens gemengd is met ten minste één ander organisch alkalimetaalzout of organisch aardal- 5 kalimetaalzout, waarbij het mengsel van metaalzouten ten minste twee verschillende ka.tionog.ene componenten bevat.

2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk dat het mengsel van metaalzouten aanwezig is in een hoeveelheid van circa 0,01-5,0 gew. dln. per' 100 gew.dln. aromatische polycarbonaathars.

3. Materiaal volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk dat het organische alkalimetaalzout of aardalkalimetaalzout gekozen is uit: alkali-metaalzouten en aardalkalimetaalzouten van monomere en polymere aromatische sulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van monomere en polymere aromatische sulfon-sulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkali-15 metaalzouten van ongesubstitueerde sulfonzuren van aromatische ketonen; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van sulfonzuren van aromatische sulfiden; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van monomere en polymere aromatische ethersulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van monomere en polymere aromatische ai ide-sulfonzuren; alkali-20 metaalzouten en aardalkalimetaalzouten van monomere en polymere gehaloge-neerde aromatische sulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van sulfonzuren van heterocyclische verbindingen met een hetercyclische kern met 5 of 6 atomen, welke heterocyclische kern een stikstof-, zuurstof-of zwavelatoom als hetero-atoom bevat; alkalimetaalzouten en aardalkali-25 metaalzouten van halogeen-cycloalifatische aromatische sulfonzuren; alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van gehalogeneerde methaansulfon-zuren; en alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van gehalogeneerde niet-aromatische carbonzuren.

4. Materiaal volgens conclusie 3, met het kenmerk dat het mengsel 30 van metaalzouten natrium- en kalium-kationen bevat.

5. Materiaal volgens conclusie 3, met het kenmerk dat het mengsel van metaalzouten natrium- en calcium-kationen bevat.

6. Materiaal volgens conclusie 3, met het kenmerk dat het mengsel van metaalzouten is afgeleid van benzeensulfonzuur.

7. Materiaal volgens conclusie 3, met het kenmerk dat het mengsel van metaalzouten is afgeleid van trichloorbenzeensulfonzuur.

8. Materiaal volgens conclusie 3, met het kenmerk dat het mengsel van metaalzouten is afgeleid van difenylsulfon-sulfonzuur. 80 0 0 4 27