NL7908777A - NEW WATER-INsoluble AZO DYES. - Google Patents
NEW WATER-INsoluble AZO DYES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7908777A NL7908777A NL7908777A NL7908777A NL7908777A NL 7908777 A NL7908777 A NL 7908777A NL 7908777 A NL7908777 A NL 7908777A NL 7908777 A NL7908777 A NL 7908777A NL 7908777 A NL7908777 A NL 7908777A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- parts
- och
- carbon atoms
- volume
- formula
- Prior art date
Links
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 22
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 22
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 13
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 8
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 4
- BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 1,5-dihydroxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1O BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LHRIICYSGQGXSX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,6-dinitroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O LHRIICYSGQGXSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 3
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 3
- UHGULLIUJBCTEF-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC(N)=NC2=C1 UHGULLIUJBCTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWMDHCLJYMVBNS-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4,6-dinitroaniline Chemical compound NC1=C(Br)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O KWMDHCLJYMVBNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropan-1-amine Chemical compound COCCCN FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- LXQOQPGNCGEELI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O LXQOQPGNCGEELI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrothiazole Chemical class NC1=NC=C([N+]([O-])=O)S1 MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGPPWNTVTNCHDO-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Br CGPPWNTVTNCHDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOCWBQIWHWIRGN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl LOCWBQIWHWIRGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVBHRNIWBGTNQA-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-4-nitroaniline Chemical compound COC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1N GVBHRNIWBGTNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTTIQGSLJBWVIV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-nitroaniline Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1N XTTIQGSLJBWVIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIMXIMWZIRTKCQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonyl-4-nitroaniline Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1N KIMXIMWZIRTKCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTRKBOBGWOSOQI-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,4-dinitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(Cl)=C1[N+]([O-])=O ZTRKBOBGWOSOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 3-methoxypropylamino Chemical group 0.000 description 1
- HOTZLWVITTVZGY-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-2-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C(F)(F)F HOTZLWVITTVZGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEBKOVVRSJNKHQ-UHFFFAOYSA-N 5-(3-methoxypropylamino)naphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C(NCCCOC)=CC=CC2=C1O GEBKOVVRSJNKHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUCHWTKMOWXHLU-UHFFFAOYSA-N 5-nitroanthranilic acid Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C(O)=O RUCHWTKMOWXHLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-YPZZEJLDSA-N carbon-10 atom Chemical group [10C] OKTJSMMVPCPJKN-YPZZEJLDSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
- C09B29/28—Amino naphthols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Η . *Η. *
Nieuwe in water onoplosbare azokleurstoffen.New water-insoluble azo dyes.
De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe reeks van in water onoplosbare monoazokleurstoffen, die vrij zijn van hydrosolubiliserende groepen, op een werkwijze ter bereiding daarvan, de aanbrenging daarvan op textielmaterialen, zowel als 5 op de bereiding van de overeenkomstige intermediairen.The invention relates to a new series of water-insoluble monoazo dyes, which are free from hydrosolubilizing groups, to a process for their preparation, their application to textile materials, as well as to the preparation of the corresponding intermediates.
De uitvinding heeft meer in het bijzonder betrekking op de synthese van nieuwe monoazokleurstoffen met de algemene formule 1, waarin Y voorstelt H, Cl of Br, X voorstelt H, Cl, Br, alkyl met Γ-4 koolstofatomen, alkoxy met 1-4 koolstof-10 atomen, CN, CF^, NO2, SC>2 alkyl met 1 -4 koolstofatomen, COO alkyl met 1-4 koolstofatomen, n voorstelt 2 of 3 en R voorstelt alkyl met 1-4 koolstofatomen.More particularly, the invention relates to the synthesis of new monoazo dyes of the general formula 1, wherein Y represents H, Cl or Br, X represents H, Cl, Br, alkyl of Γ-4 carbon atoms, alkoxy of 1-4 carbon -10 atoms, CN, CF2, NO2, SC> 2 alkyl of 1-4 carbon atoms, COO alkyl of 1-4 carbon atoms, n represents 2 or 3 and R represents alkyl of 1-4 carbon atoms.
De kleurstoffen met de algemene formule 1 kunnen volgens gebruikelijke methodes worden bereid door diazotering 15 in een zuur medium van een amine met de algemene formule 2 en koppeling in een waterig medium, bij voorkeur met een pH van 4-5, van de resulterende diazoverbinding met een koppelverbinding met de algemene formule 3, waarin X, Y, n en R de boven aangegeven betekenissen bezitten.The dyes of the general formula 1 can be prepared by conventional methods by diazotization in an acidic medium of an amine of the general formula 2 and coupling in an aqueous medium, preferably with a pH of 4-5, of the resulting diazo compound with a coupling compound of the general formula 3, wherein X, Y, n and R have the meanings indicated above.
20 De nieuwe intermediairen met de algemene for mule 3 kunnen worden verkregen onder de omstandigheden van de Bucherer-reactie als beschreven in de onderstaande voorbeelden door reactie van 1.5-dihydroxynaftaline met een Cj-C^ alkoxy Cj-C^ alkyleen-amine.The new intermediates of the general formula 3 can be obtained under the conditions of the Bucherer reaction as described in the examples below by reacting 1,5-dihydroxynaphthaline with a C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyleneamine.
25 Gewoonlijk worden de kleurstoffen met de al gemene formule 1 verkregen in een hoge zuiverheidsgraad, zodat geen zuivering nodig is.Usually, the dyes of the general formula 1 are obtained in a high degree of purity, so that no purification is necessary.
De monoazokleurstoffen volgens de uitvinding 7908777 \ * 2 zijn bijzonder geschikt voor het verven en bedrukken van syntheti-* sche polymere materialen, bijvoorbeeld polyesters, .polyamiden, polyacrylonitril en esters van cellulose in willekeurige vorm.The monoazo dyes of the invention 7908777 * 2 are particularly suitable for dyeing and printing synthetic polymeric materials, for example polyesters, polyamides, polyacrylonitrile and esters of cellulose in any form.
Bij de aanbrenging volgens gebruikelijke verf-5 methodes, bijvoorbeeld vanuit een waterig bad onder druk bij 130°C of door klotsen-stomen of door klotsen en verhitten met droge lucht (Thermosol) of volgens drukmethodes geven de bovengenoemde kleurstoffen op deze materialen sterke en heldere vervingen en drukken met roodachtig blauwe tot groenblauwe tinten en vertonen zij een goede 10 affiniteit voor en goede stabiliteiten tegen zonlicht, wassen en sublimatie.When applied by conventional paint methods, for example from an aqueous bath under pressure at 130 ° C or by sloshing steam or by sloshing and heating with dry air (Thermosol) or by printing methods, the above dyes on these materials give strong and clear replaced and printed with reddish-blue to green-blue shades and exhibit good affinity for and good stabilities against sunlight, washing and sublimation.
Dankzij de uitstekende stabiliteit, die vertoond wordt bij variatie van de pH-waarde van het verfbad, zijn de monoazokleurstoffen met de algemene formule 1 bijzonder geschikt 15 voor het verven van polyester bij hoge temperatuur.Thanks to the excellent stability, which is shown when the pH value of the dye bath is varied, the monoazo dyes of the general formula 1 are particularly suitable for dyeing polyester at a high temperature.
Er zijn azokleurstoffen bekend met tinten, die variëren van roodachtig blauw tot groenachtig blauw, en met een structuur, die analoog is aan die van de kleurstoffen volgens de uitvinding, bijvoorbeeld de kleurstoffen, die zijn beschreven in de 20 volgende octro’oischriftén, namelijk de Duitse octrooischriften 659.147 en 658.124, waarin 6-chloo.r-2.4-dinitroaniline of 6-broom-2.4-dinitroaniline worden gediazoteerd en respectievelijk worden gekoppeld met een verbinding met de formule 4 en een verbinding met de formule 5, 25 het Amerikaanse octrooischrift 2.434.150, waarin 2-alkylsulfonyl-4-nitroanilinen worden gediazoteerd en de diazoverbindingen worden gekoppeld met een verbinding met de formule 6, en het Duitse octrooischrift 639.727, waarin 30 2-aminobenzothiazolen worden gediazoteerd en gekoppeld met een verbinding met de formule 7.Azo dyes are known with shades ranging from reddish blue to greenish blue, and with a structure analogous to that of the dyes of the invention, for example the dyes described in the following patents, namely the German Pat. Nos. 659,147 and 658,124, wherein 6-chloro-2,4-dinitroaniline or 6-bromo-2,4-dinitroaniline are diazotized and coupled with a compound of the formula 4 and a compound of the formula 5, 25, respectively, U.S. Pat. No. 2,434 150, in which 2-alkylsulfonyl-4-nitroanilines are diazotized and the diazo compounds are coupled with a compound of the formula 6, and German Patent 639,727, in which 2-aminobenzothiazoles are diazotized and coupled with a compound of the formula 7.
Verder zijn andere blauwe azokleurstoffen bekend,, afgeleid van bijvoorbeeld gesubstitueerde 2-amino-5-nitro-thiazolen of van 2-aminobenzothiazolen, gediazoteerd en gekoppeld 35 aan gesubstitueerde N.N-dialkylanilinen, zoals de verbindingen met de formules 8 en 9, of kleurstoffen, die zijn afgeleid van 6-broom- 7908777 , ‘ 4 • * ? 3 of van 6-chloor-2.4-dinitroaniline, gediazoteerd en gekoppeld aan gesubstitueerde N.N-dialkylanilinen, zoals de verbinding met de formule 10.Furthermore, other blue azo dyes are known, derived from, for example, substituted 2-amino-5-nitro-thiazoles or from 2-aminobenzothiazoles, diazotized and coupled to substituted NN-dialkylanilines, such as the compounds of formulas 8 and 9, or dyes, which are derived from 6-bromine- 7908777, '4 • *? 3 or 6-chloro-2,4-dinitroaniline, diazotized and linked to substituted N.N-dialkylanilines, such as the compound of formula 10.
Al deze kleurstoffen hebben echter het nadeel 5 weinig bestand te zijn tegen de pH-variaties gedurende het verven of een afbraak te ondergaan gedurende het verven of zelfs een zeer lage bestandheid te vertonen tegen zonlicht.However, all of these dyes have the drawback of being little resistant to the pH variations during dyeing or undergoing degradation during dyeing or even exhibiting very low resistance to sunlight.
Gevonden werd nu verrassenderwijze dat de kleurstoffen met de algemene formule 1 volgens de uitvinding in 10 vergelijking met de reeds bekende kleurstoffen verbeterde algemene stabiliteiten vertonen, in het bijzonder tegen zonlicht en subEmatie, en een aanzienlijke verbetering in de verf eigenschappen, in het bijzonder een hoge stabiliteit tegen de pH-variaties van het verf-bad; in de praktijk kunnen geen aanzienlijke verschillen in de 15 tint worden waargenomen tussen vervingen, uitgevoerd bij pH-waar-den tussen 7 en 3.It has now surprisingly been found that the dyes of the general formula 1 according to the invention exhibit improved general stabilities, in particular against sunlight and sub-emmation, and a considerable improvement in the paint properties, in particular a high improvement compared to the dyes already known. stability against the pH variations of the dye bath; in practice, no significant differences in hue can be observed between dyeings performed at pH values between 7 and 3.
Voor de bovengenoemde toepassingen worden de kleurstoffen in droge toestand of in massa gemalen in tegenwoordig-• heid van geschikte dispergeermiddelen, zoals natriumligninesulfo-20 naat, tot een deeltjesgrootte van 0,5-1 micron, en op de vezels aangebracht volgens de bovengenoemde technieken.For the above applications, the dyes are ground or mass milled in the presence of suitable dispersants, such as sodium lignin sulfonate, to a particle size of 0.5-1 microns, and applied to the fibers according to the above techniques.
De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet beperkt door de volgende voorbeelden, waarin, tenzij anders is aangegeven, de delen gewichtsdelen zijn.The invention is further illustrated but not limited by the following examples, wherein, unless otherwise indicated, the parts are parts by weight.
25 Voorbeeld IExample I
1,52 dln 2-methyl-4-nitroaniline werden heet behandeld met 4,0 vol.din HC1 (d = 1,18) en 30 vol.dln water. Na de afkoeling van de oplossing tot 5-10°C werden geleidelijk 0,69 dln natriumnitriet in 10 vol.dln water toegevoegd.1.52 parts of 2-methyl-4-nitroaniline were treated hot with 4.0 parts by volume of HCl (d = 1.18) and 30 parts by volume of water. After cooling the solution to 5-10 ° C, 0.69 parts of sodium nitrite in 10 parts by volume of water were gradually added.
30 De diazo-oplossing werd vervolgens geklaard en bij 5-10°C uitgegoten op een oplossing van 2,31 dln van de koppelverbinding met de formule 11 in 20 vol.dln azijnzuur en 50 vol.dln water.The diazo solution was then clarified and poured at 5-10 ° C on a solution of 2.31 parts of the coupling compound of the formula II in 20 parts by volume of acetic acid and 50 parts by volume of water.
Gedurende de koppeling werd de pH op 4-5 ge-35 houden door toevoeging van natriumacetaat-kristalkn.During the coupling, the pH was kept at 4-5 by addition of sodium acetate crystal.
Na 30 minuten roeren werd het reactiemengsel 7908777 > a _ 4 afgefiltreerd, het precipitaat gewassen met water en gedroogd.After stirring for 30 minutes, the reaction mixture 7908777> a-4 was filtered off, the precipitate washed with water and dried.
Men verkreeg 3,8 dln van de kleurstof met de formule 12, die aan synthetische vezels, in het bijzonder aan polyes tervezels , een sterke en heldere roodachtig marine-blauwe tint 5 met goede stabiliteiten tegen zonlicht, vocht en sublimatie verleent, terwijl eveneens de stabiliteit van de kleurstof tegen pH-variaties van het verfbad tussen 3 en 7 uitstekend blijkt.3.8 parts of the dye of the formula 12 were obtained, which impart to synthetic fibers, in particular polyester fibers, a strong and bright reddish navy-blue shade with good stabilities against sunlight, moisture and sublimation, while also giving stability of the dye against pH variations of the dye bath between 3 and 7 proves excellent.
De in dit voorbeeld gebruikte koppelverbinding werd op de volgende wijze gesynthetiseerd.The coupling compound used in this example was synthesized in the following manner.
10 2,0 dln 3-methoxypropylamine werden behandeld met 27,4 vol.dln NaHSO^ (d = 1,309) en 100 vol.dln water. De oplossing werd gedurende 10 minuten bij kamertemperatuur geroerd, waarna 20,3 dln 1.5-dihydroxynaftaline en 14,7 dln 3-methoxypropylamine werden toegevoegd, de temperatuur werd verhoogd tot 106°C 15 en gedurende 27 uren op deze waarde werd gehouden. Tenslotte werd de oplossing afgekoeld tot een temperatuur van 20°C en werd de pH-waarde op 14 gebracht met natriumhydraat (d = 1,18).2.0 parts of 3-methoxypropylamine were treated with 27.4 parts by volume of NaHSO4 (d = 1.309) and 100 parts by volume of water. The solution was stirred at room temperature for 10 minutes, after which 20.3 parts of 1,5-dihydroxynaphthaline and 14.7 parts of 3-methoxypropylamine were added, the temperature was raised to 106 ° C and held at this value for 27 hours. Finally, the solution was cooled to a temperature of 20 ° C and the pH was adjusted to 14 with sodium hydrate (d = 1.18).
De Oplossing werd gedurende 1 uur geroerd en vervolgens afgefiltreerd teneinde I.5-bis-(3-methoxypropylamino)-20 naftaline af te scheiden.The Solution was stirred for 1 hour and then filtered to separate 1,5-bis- (3-methoxypropylamino) -20 naphthaline.
Het filtraat werd aangezuurd met HC1 (d = 1,09) bij een pH van 1, behandeld met geactiveerde koolstof en gedurende ongeveer 1 uur geroerd; vervolgens werd afgefiltreerd ter verwijdering van het niet-gereageerde 1.5-dihydroxynaftaline.The filtrate was acidified with HCl (d = 1.09) at a pH of 1, treated with activated carbon and stirred for about 1 hour; then filtered to remove the unreacted 1,5-dihydroxynaphthaline.
25 Het filtraat werd weer behandeld met NaOHThe filtrate was again treated with NaOH
(d =1,18) tot een pH van 7; 1-(3-methoxypropylamino)-5-hydroxy-naftaline precipiteerde eerst in de vorm van een dikke olie en vervolgens als een kristallijne vaste stof, die door filtratie werd afgescheiden. Na het wassen en drogen van de koek werden 17,7 dln 30 (opbrengst = 58,8 %) van een produkt met een smeltpunt van 78-80°C verkregen; de elementairanalyse van het produkt is hieronder aangegeven.(d = 1.18) to a pH of 7; 1- (3-Methoxypropylamino) -5-hydroxy-naphthaline precipitated first in the form of a thick oil and then as a crystalline solid, which was separated by filtration. After washing and drying the cake, 17.7 parts (yield = 58.8%) of a product with a melting point of 78-80 ° C were obtained; the elemental analysis of the product is shown below.
C Η NC Η N
Berekend; 72,72 7,36 6,06 % 35 Gevonden; 72,15 7,29 6,03 % 7908777 f- 5 f'Calculated; 72.72 7.36 6.06% 35 Found; 72.15 7.29 6.03% 7908777 f- 5 f '
Voorbeeld IIExample II
1,38 dln p-nitroaniline werden opgelost in 4,0 vol.din HC1 (d = 1,18) en 20 vol.dln water. Dit werd gediazo-teerd bij 5-10°C door geleidelijke toevoeging van een oplossing 5 van 0,69 dln natriumnitriet in 10 vol.dln water. De diazo-oplossing werd na de klaring daarvan bij 5-I0°C uitgegoten in een oplossing van 2,31 dln van de koppelverbinding van voorbeeld I in 20 vol.dln azijnzuur en 50 vol.dln water.1.38 parts of p-nitroaniline were dissolved in 4.0 parts by volume of HCl (d = 1.18) and 20 parts by volume of water. This was diazoated at 5-10 ° C by gradually adding a solution of 0.69 parts of sodium nitrite in 10 parts by volume of water. After clarification, the diazo solution was poured at 5-10 ° C into a solution of 2.31 parts of the coupling compound of Example 1 in 20 parts by volume of acetic acid and 50 parts by volume of water.
Vervolgens ging men te werk op de in voor-10 beeld I beschreven wijze en aldus verkreeg men 3,65 dln van de kleurstof met de formule 13, die aan de bovengenoemde vezels een zeer roodachtig marine-blauwe tint verleent met goede algemene sta-biliteiten en een uitstekende pH-bestendigheid.Subsequently, the procedure as described in Example I was carried out, thus obtaining 3.65 parts of the dye of the formula 13, which imparts to the above-mentioned fibers a very reddish navy-blue shade with good general stability. and excellent pH resistance.
Voorbeeld IIIExample III
. . 15 2,17 dln 2-broom-4-nitroaniline werden gediazo- teerd en gekoppeld met 2,31 dln van de koppelverbinding van voorbeeld I volgens de in voorbeeld I beschreven werkwijze. Men verkreeg 4,4 dln van de kleurstof met de formule 14, die aan de bovengenoemde vezels een zeer groenachtig blauwe tint verleent met goede 20 algemene stabiliteiten en een uitstekende pH-bestendigheid.. . 2.17 parts of 2-bromo-4-nitroaniline were diazotized and coupled with 2.31 parts of the coupling compound of Example I according to the method described in Example I. 4.4 parts of the dye of the formula 14 are obtained, which imparts to the above fibers a very greenish-blue tint with good overall stabilities and excellent pH resistance.
Voorbeeld- IVExample IV
1,73 dln 2-chloor-4-nitroaniline werden gediazo-teerd en gekoppeld met 2,31 dln van de koppelverbinding van voorbeeld I volgens de in voorbeeld I beschreven werkwijze. Men ver-25 kreeg 3,9 dln van de kleurstof met de formule 15, die aan de bovengenoemde vezels een groenachtige donkere blauwe tint verleent met goede algemene stabiliteiten en een uitstekende pH-bestendig-heid.1.73 parts of 2-chloro-4-nitroaniline were diazoated and coupled with 2.31 parts of the coupling compound of Example I according to the procedure described in Example I. 3.9 parts of the dye of the formula 15 were obtained, which imparts to the above fibers a greenish dark blue shade with good overall stabilities and excellent pH stability.
Voorbeeld VExample V
30 1,68 dln 2-methoxy-4-nitroaniline werden ge- diazoteerd volgens de in voorbeeld I beschreven werkwijze en gekoppeld met 2,17 dln van de koppelverbinding met de formule 16 in 20 vol.dln azijnzuur en 50 vol.dln water.1.68 parts of 2-methoxy-4-nitroaniline were diazotized according to the method described in Example I and coupled with 2.17 parts of the coupling compound of the formula 16 in 20 parts by volume of acetic acid and 50 parts by volume of water.
Door achtereenvolgens te werk te gaan op de 35 in voorbeeld I beschreven wijze verkreeg men 3,75 dln van de kleurstof met de formule 17, die de bovengenoemde vezels roodachtig 79 0 87 7 7 6 f' ψ t marine-blauw verft met goede algemene stabiliteiten en een uitstekende pH-bestendigheid. De koppelverbinding werd gesynthetiseerd volgens een methode, die analoog is aan die welke is beschreven in voorbeeld I.Sequentially proceeding in the manner described in Example 1, 3.75 parts of the dye of formula 17 were obtained, which dyes the above fibers reddish 79 0 87 7 7 6 ft navy blue with good overall stabilities and excellent pH resistance. The coupling compound was synthesized according to a method analogous to that described in Example I.
5 Voorbeeld VIExample VI
2,16 dln 2-methylsulfonyl-4-nitroaniline werden bij 0-5°C en in een periode van 1 uur toegevoegd aan een oplossing, bestaande uit 0,69 dln natriumnitriet in 20 vol.dln E^SO^ (d = 1,84).2.16 parts of 2-methylsulfonyl-4-nitroaniline were added at 0-5 ° C over a period of 1 hour to a solution consisting of 0.69 parts of sodium nitrite in 20 parts by volume of E 2 SO 4 (d = 1 , 84).
10 Na nog 30 minuten roeren werd de diazo-oplos- sing bij 5-10°C uitgegoten in een oplossing van 2,45 dln van de koppelverbinding met de formule 18, in 15 vol.dln azijnzuur en 40 vol.dln water. Gedurende de koppeling werd de pH op 4-5 gehouden door toevoeging van natriumacetaat-kristallen, 15 Na roeren gedurende 1 uur werd afgefiltreerd en het precipitant werd met water gewassen. Door drogen van de koek vekreeg men 4,4 dln van de kleurstof met de formule 19, die aan de bovengenoemde vezels een groenachtig blauwe tint verleent met goede algemene stabiliteiten en een uitstekende pH-bestendigheid. 20 De koppelverbinding werd op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I gesynthetiseerd.After stirring for an additional 30 minutes, the diazo solution was poured at 5-10 ° C into a solution of 2.45 parts of the coupling compound of the formula 18, in 15 parts by volume of acetic acid and 40 parts by volume of water. During the coupling, the pH was kept at 4-5 by addition of sodium acetate crystals. After stirring for 1 hour, filtration was carried out and the precipitate was washed with water. By drying the cake, 4.4 parts of the dye of the formula 19 are obtained, which imparts to the above fibers a greenish-blue tint with good general stabilities and excellent pH resistance. The coupling compound was synthesized in an analogous manner as described in Example I.
Voorbeeld VIIExample VII
1,83 dln 2.4-dinitroaniline werden gediazo-teerd volgens de in voorbeeld VI beschreven werkwijze en gekoppeld 25 met 2,59 dln van de koppelverbinding met de formule 20 in 20 vol.dln azijnzuur en 40 vol.dln water.1.83 parts of 2,4-dinitroaniline were diazated by the method described in Example VI and coupled with 2.59 parts of the coupling compound of the formula 20 in 20 parts by volume of acetic acid and 40 parts by volume of water.
Door achtereenvolgens te werk te gaan op de in voorbeeld VI beschreven wijze verkreeg men 4,35 dln van de kleurstof met de formule 21, die de bovengenoemde vezels groen-30 achtig blauw verft met goede algemene stabiliteiten en een uitstekende pH-bestendigheid.Sequentially proceeding in the manner described in Example 6, 4.35 parts of the dye of formula 21 were obtained, which dyes the above-mentioned fibers greenish-blue with good general stabilities and excellent pH resistance.
De koppelverbinding werd gesynthetiseerd volgens een methode, die analoog is aan de in voorbeeld I beschreven methode.The coupling compound was synthesized according to a method analogous to that described in Example I.
35 Voorbeeld VIIIExample VIII
Een oplossing, bestaande uit 1,63 dln 2-cyano- 9 7908777 7 4-nitroaniline in 20 din azijnzuur, 4 din propionzuur en 2 vol.dln water werd afgekoeld tot 5-10°C, waarna 10 vol.dln IN. nitrosyl-zwavelzuur geleidelijk daaraan werden toegevoegd.A solution consisting of 1.63 parts of 2-cyano-9 7908777 7 4-nitroaniline in 20 parts of acetic acid, 4 parts of propionic acid and 2 parts by volume of water was cooled to 5-10 ° C, after which 10 parts by volume of IN. nitrosyl sulfuric acid were gradually added thereto.
Na roeren gedurende ongeveer 1 uur bij 5-10°C 5 werd de diazo-oplossing langzaam uitgegoten in een oplossing van ' 2,73 dln van de koppelverbinding met de formule 22 in 20 vol.dln azijnzuur en 40 vol.dln water. Door achtereenvolgens te werk te gaan op de in voorbeeü. VI beschreven wijze verkreeg men 4,2 dln van de kleurstof met de formule 23, die de bovengenoemde vezels 10 groen-blauw verft met goede algemene stabiliteiten en een uitstekende pH-bestendigheid.After stirring for about 1 hour at 5-10 ° C, the diazo solution was slowly poured into a solution of 2.73 parts of the coupling compound of the formula 22 in 20 parts by volume of acetic acid and 40 parts by volume of water. By proceeding successively on the example. VI described above, 4.2 parts of the dye of the formula 23 were obtained, which dyes the above-mentioned fibers green-blue with good general stabilities and excellent pH resistance.
De koppelverbinding werd gesynthetiseerd volgens een methode, die analoog is aan die welke is beschreven in voorbeeld I.The coupling compound was synthesized according to a method analogous to that described in Example I.
15 Voorbeeld ΙΣ15 Example ΙΣ
Een oplossing van 0,69 dln natriumnitriet in 10 vol.dln ï^SO^ (d = 1,84) werd in een periode van I uur toege-• voegd aan een oplossing, bestaande uit 1,96 dln van de methylester van 2-amino-5-nitrobenzoëzuur in 10 vol.dln H^SO^ (d = 1,84), 20 waarna werd afgekoeld tot 0-5°C.A solution of 0.69 parts of sodium nitrite in 10 parts by volume of SO 2 SO (d = 1.84) was added over a period of 1 hour to a solution consisting of 1.96 parts of the methyl ester of 2 amino-5-nitrobenzoic acid in 10 parts by volume of H 2 SO 2 (d = 1.84), followed by cooling to 0-5 ° C.
Na roeren gedurende 1 uur werd de diazo-oplos-sing bij 5-10°C uitgegoten in een oplossing van 2,31 dln van de koppelverbinding met de formule 24 in 20 vol.dln azijnzuur en 50 vol.dln water.After stirring for 1 hour, the diazo solution was poured at 5-10 ° C into a solution of 2.31 parts of the coupling compound of the formula 24 in 20 parts by volume of acetic acid and 50 parts by volume of water.
25 Door te werk te gaan op de in voorbeeld VI be schreven wijze verkreeg men 4,1 dln van de kleurstof met de formule 25, die aan de bovengenoemde vezels een groen-blauwe tint verleent met goede algemene stabiliteiten en een uitstekende 'pH-bestendigheid.Proceeding in the manner described in Example VI, 4.1 parts of the dye of the formula 25 were obtained, which imparts to the above-mentioned fibers a green-blue tint with good overall stabilities and excellent pH resistance. .
De koppelverbinding werd gesynthetiseerd vol-30 gens een methode, die analoog is aan die welke is beschreven in voorbeeld I.The coupling compound was synthesized by a method analogous to that described in Example I.
Voorbeeld XExample X.
1,18 dln 2.4-dinitro-6-chlooraniline werden gediazoteerd volgens de in voorbeeld IX beschreven werkwijze en 35 gekoppeld met 2,31 dln van de koppelverbinding van voorbeeld I volgens de in voorbeeld I beschreven werkwijze.1.18 parts of 2,4-dinitro-6-chloroaniline were diazotized according to the method described in Example IX and coupled with 2.31 parts of the coupling compound of Example I according to the method described in Example I.
7903777 4t -Jf { ' 87903777 4t -Jf {'8
Men verkreeg 4,35 din van de kleurstof met de formule 26, die aan de bovengenoemde vezels een zeer groen-blauwe tint verleent met goede algemene stabiliteiten en een uitstekende pH-bestendigheid.4.35 parts of the dye of the formula 26 were obtained, which imparts to the above fibers a very green-blue tint with good general stabilities and excellent pH resistance.
5 Voorbeeld XI5 Example XI
2,62 dln 2.4-dinitro-6-broomaniline werden gediazoteerd en gekoppeld met 2,17 dln van de koppelverbinding van voorbeeld V volgens de in voorbeeld IX beschreven werkwijze. Men verkreeg 4,8 dln van de kleurstof met de formule 27, die aan de 10 bovengenoemde vezels een zeer groen-blauwe tint verleent met goede algemene stabiliteiten en een uitstekende pH-bestendigheid. Voorbeeld XII2.62 parts of 2,4-dinitro-6-bromoaniline were diazotized and coupled with 2.17 parts of the coupling compound of Example V according to the procedure described in Example IX. 4.8 parts of the dye of the formula 27 are obtained, which imparts to the above-mentioned fibers a very green-blue tint with good general stabilities and excellent pH resistance. Example XII
2,06 dln 2-trifluormethyl-4-nitroaniline werden gediazoteerd en gekoppeld met 2,31 dln van de koppel-verbinding 15 van voorbeeld I volgens de in voorbeeld I beschreven werkwijze.2.06 parts of 2-trifluoromethyl-4-nitroaniline were diazotized and coupled with 2.31 parts of the coupling compound of Example I according to the procedure described in Example I.
Men verkreeg 4,25 dln van de kleurstof met de formule 28, die de bovengenoemde vezels groenachtig blauwe verft met goede algemene stabiliteiten en een uitstekende pH-bestendigheid.4.25 parts of the dye of the formula 28 were obtained, which dyes the above fibers greenish-blue with good general stabilities and excellent pH resistance.
Voorbeeld XIIIExample XIII
20 0,6 dln van de kleurstof van voorbeeld I, die van te voren was onderworpen aan een microraffinage, werden toegevoegd aan een verfbad bij 40°C, bevattende 100 dln van een polyestergaren.0.6 parts of the dye of Example I, which had previously been micro-refined, were added to a dye bath at 40 ° C containing 100 parts of a polyester yarn.
De pH-waarde werd op 5 gebracht met azijnzuur, 25 waarna onder toepassing van een badverhouding van 1:15 het bad geleidelijk werd verhit op 130-135°C; het verven werd gedurende 1 uur bij deze temperatuur uitgevoerd.The pH value was adjusted to 5 with acetic acid, after which the bath was gradually heated to 130-135 ° C using a bath ratio of 1:15; dyeing was carried out at this temperature for 1 hour.
Na de afkoeling werd het bad afgevoerd en het geverfde materiaal blootgesteld aan de gebruikelijke alkalische 30 reducerende wasbehandeling.After cooling, the bath was drained and the dyed material exposed to the usual alkaline reducing wash.
Aldus verkreeg men een sterke en heldere roodachtig marine-blauwe" verving met goede stabiliteiten tegen zonlicht, vocht en sublimatie en een uitstekende stabiliteit tegen pH-varia-ties van 7 tot 3 bij het verven, waarbij de tint nagenoeg onver-35 anderd bleef bij een pH tussen 7 en 3.Thus, a strong and clear reddish navy blue "dyeing with good stabilities against sunlight, moisture and sublimation and excellent stability against pH variations of 7 to 3 in dyeing was obtained, the shade remaining substantially unchanged at a pH between 7 and 3.
Onder'toepassing van de in de voorgaande voorbeelden beschreven werkwijze werden de volgende monoazokleurstoffen met de algemene formule 1 verkregen: 7808777Using the method described in the previous examples, the following monoazo dyes of the general formula 1 were obtained: 7808777
VV
9 η τ—i α)9 η τ — i α)
ο S Sο S S
> 3 3 3 3 3 (11 r-I r-l « f f 3 & § g §> 3 3 3 3 3 (11 r-I r-l «f f 3 & § g §
3 ·Η ·Η S & § JH3 · Η · Η S & § JH
Ο ,-4 3 3 3 3 Ο, ,03333 3,0 ggr-lr-l Ή-4, -4 3 3 3 3 Ο, .03333 3.0 ggr-lr-l Ή
ο, ÖQ ,Ο ,Ο . £ ÖOο, ÖQ, Ο, Ο. £ ÖO
O & &&·Η 000033&§0·|-| 3334-)*H*i-i<ua)33a)W 4J 033,3-34-10033 0,3O & && · Η 000033 & §0 · | - | 3334 -) * H * i-i <ua) 33a) W 4J 033,3-34-10033 0,3
3 r-( l—I O ,3 ,3 3 Mr-li—1 MO3 r- (1-10, 3,3,3 Mr-li-1 MO
£,0,0,03330060,0,0003£, 0.0.03330060,0,0003
¢-1033333 3 P P¢ -1033333 3 P P
aj(UO0OO330O30 000000330030 jjjj^^00333i^33 ÖD ÜO ÖO 60 3 3 N N ÖO ÜO N ÖOaj (UO0OO330O30 000000330030 yyyy ^^ 00333i ^ 33 ÖD ÜO ÖO 60 3 3 N N ÖO ÜO N ÖO
ιη O' Ci I— LO Γ''· pi co co co co ic tö Cd en Cd Cd « Cd £ö K S SB cm co <f Cd -y co cm co GÖöouüouoaoo 3 CO CO η Μ Μ cm cm co co co coιη O 'Ci I— LO Γ' '· pi co co co co ic ic tö Cd and Cd Cd «Cd £ ö KS SB cm co <f Cd -y co cm co GÖöouüouoaoo 3 CO CO η Μ Μ cm cm co co co co
CMCM
Γ~Ί M f—| J·^ MΓ ~ Ί M f— | J · ^ M
J3 MtCCdCÜCÜCdOfquMcqSS X! m cm .J3 MtCCdCÜCÜCdOfquMcqSS X! m cm.
SB O !3 3 CO CO CM CM _ -COSB O! 3 3 CO CO CM CM _ -CO
cmkSwcümooi-i mcmkSwcümooi-i m
u UO!3!3UCqOOu UO! 3! 3UCqOO
CM OCM O
o coo co
TBTB
i—l O) o Η H .i — l O) o Η H.
-Q WH H W-Q WH H W
3 > hhwm hhhh>3> hhwm hhhh>
§SSBeBöö8HSHS§SSBeBöö8HSHS
> 7803777 j> 7803777 j
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT3069178 | 1978-12-11 | ||
| IT30691/78A IT1160318B (en) | 1978-12-11 | 1978-12-11 | AZOIC DYES INSOLUBLE IN WATER |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7908777A true NL7908777A (en) | 1980-06-13 |
Family
ID=11231032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7908777A NL7908777A (en) | 1978-12-11 | 1979-12-05 | NEW WATER-INsoluble AZO DYES. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55102656A (en) |
| AR (1) | AR224883A1 (en) |
| BE (1) | BE880511A (en) |
| BR (1) | BR7907996A (en) |
| CA (1) | CA1122206A (en) |
| CH (1) | CH644620A5 (en) |
| DE (1) | DE2949302A1 (en) |
| ES (1) | ES486716A0 (en) |
| FR (1) | FR2444065A1 (en) |
| GB (1) | GB2039516B (en) |
| IT (1) | IT1160318B (en) |
| MX (1) | MX151855A (en) |
| NL (1) | NL7908777A (en) |
| SG (1) | SG44783G (en) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2434150A (en) * | 1942-11-16 | 1948-01-06 | Eastman Kodak Co | Monoazo compounds |
-
1978
- 1978-12-11 IT IT30691/78A patent/IT1160318B/en active
-
1979
- 1979-12-05 NL NL7908777A patent/NL7908777A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-12-06 FR FR7929982A patent/FR2444065A1/en active Granted
- 1979-12-07 CH CH1085479A patent/CH644620A5/en not_active IP Right Cessation
- 1979-12-07 BR BR7907996A patent/BR7907996A/en unknown
- 1979-12-07 DE DE19792949302 patent/DE2949302A1/en not_active Withdrawn
- 1979-12-10 JP JP15928279A patent/JPS55102656A/en active Pending
- 1979-12-10 BE BE0/198482A patent/BE880511A/en not_active IP Right Cessation
- 1979-12-10 CA CA000341532A patent/CA1122206A/en not_active Expired
- 1979-12-10 GB GB7942549A patent/GB2039516B/en not_active Expired
- 1979-12-10 ES ES486716A patent/ES486716A0/en active Granted
- 1979-12-11 AR AR279238A patent/AR224883A1/en active
- 1979-12-11 MX MX180440A patent/MX151855A/en unknown
-
1983
- 1983-07-30 SG SG44783A patent/SG44783G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2444065B1 (en) | 1984-06-01 |
| GB2039516B (en) | 1983-04-13 |
| BE880511A (en) | 1980-06-10 |
| ES8101636A1 (en) | 1980-12-16 |
| IT7830691A0 (en) | 1978-12-11 |
| DE2949302A1 (en) | 1980-06-26 |
| AR224883A1 (en) | 1982-01-29 |
| CA1122206A (en) | 1982-04-20 |
| GB2039516A (en) | 1980-08-13 |
| BR7907996A (en) | 1980-07-08 |
| SG44783G (en) | 1984-02-17 |
| JPS55102656A (en) | 1980-08-06 |
| CH644620A5 (en) | 1984-08-15 |
| FR2444065A1 (en) | 1980-07-11 |
| ES486716A0 (en) | 1980-12-16 |
| IT1160318B (en) | 1987-03-11 |
| MX151855A (en) | 1985-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0201896B1 (en) | Dyestuffs with thiophene rests | |
| US3097198A (en) | Azo dyestuffs | |
| US3329669A (en) | 6-benzoylbenzothiazole monoazo dyestuffs | |
| JP3977457B2 (en) | Monoazo disperse dye | |
| NL7908777A (en) | NEW WATER-INsoluble AZO DYES. | |
| US5691459A (en) | Disazo dyes containing two carbonylamino groups processes for their preparation and their use | |
| US5101021A (en) | 4-(5',6'- and 6',7'-dihalobenzothiazol-2'-ylazo)-3-methyl-N-methyl-N-[(acetoxy or methoxycarbonyloxy)-C2-3 alkyl]anilines and mixtures thereof | |
| DE2417922A1 (en) | Azo dyes, insoluble in water, process for their manufacture and their use | |
| DE2531445B2 (en) | SULFOGROUP-FREE WATER-SOLUBLE AZO DYES AND THEIR USE FOR COLORING AND / OR PRINTING SYNTHETIC TEXTILE FIBERS | |
| EP0035671B1 (en) | Water-insoluble azo dyestuffs, methods for their preparation and their use in dyeing and printing synthetic hydrophobic fibre materials | |
| DE2254017A1 (en) | HYDRO-INSOLUBLE AZO DYES AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION | |
| DE2211663A1 (en) | AZO DYES WITH 2,6-DIAMINOPYRIDINES AS COUPLING COMPONENTS | |
| US5723586A (en) | Disperse dyes | |
| US2649440A (en) | 2, 4-bis(methylsulfonyl)-benzeneazo-nu-hydroxyalkyl-nu-beta-cyanoethylaniline compounds | |
| EP0023386A1 (en) | Disperse monoazo dyes, their preparation and their application to synthetic textile materials | |
| JPS61266466A (en) | Dye having thiophene group | |
| GB2030167A (en) | Dyestuffs | |
| US3910874A (en) | Water-insoluble thiazole and thiadiazole azo dyestuffs | |
| DE2116315A1 (en) | Azo compounds | |
| US4049375A (en) | Process for dyeing synthetic fibers formed from aromatic polyesters and new monoazo dyestuffs useful for such dyeing | |
| US3410840A (en) | Imidazole disazo dyes | |
| DE2205062B2 (en) | Water-insoluble azo dyes, process for their preparation and use | |
| KR830001731B1 (en) | Method for preparing water insoluble monoazo dye | |
| EP0147938A2 (en) | Disperse dyestuffs | |
| GB2036777A (en) | Disperse monoazo dyes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |