NL7908004A - Room temp. curing silicone resin compsn. - contg. hydroxylated organo-polysiloxane, alkoxy-silane, aminoalkyl-alkoxy silane etc. - Google Patents

Room temp. curing silicone resin compsn. - contg. hydroxylated organo-polysiloxane, alkoxy-silane, aminoalkyl-alkoxy silane etc. Download PDF

Info

Publication number
NL7908004A
NL7908004A NL7908004A NL7908004A NL7908004A NL 7908004 A NL7908004 A NL 7908004A NL 7908004 A NL7908004 A NL 7908004A NL 7908004 A NL7908004 A NL 7908004A NL 7908004 A NL7908004 A NL 7908004A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
parts
weight
product according
organopolysiloxane
alkoxy
Prior art date
Application number
NL7908004A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Toray Silicone Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Silicone Co filed Critical Toray Silicone Co
Priority to NL7908004A priority Critical patent/NL7908004A/en
Publication of NL7908004A publication Critical patent/NL7908004A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/045Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups

Abstract

Silicone resin compsn. comprises (A) 100 pts. (wt.) hydroxylates organopolysiloxane of formula (I): where R1 is opt. substd. monovalent hydrocarbon gp.; n is 0.80-1.80; p >=3, m is such that the total OH gp. content of the cpd. is >=0.01 wt.%; (B) 1-150 pts. of an alkoxysilane of formula R4 Si(OR)5)4-c (II), where R4 is as R1; R5 is opt. substd. 1-6C alkyl; c is 0.1-2; (C) 0.1-20 pts. aminoalkylalkoxysilane of formula (III), where R6 is H 1-6C alkyl or aminoalkyl; R7 is divalent hydrocarbon gp., R8 and R9 are 1-6C alkyl and d is 0 or 1, and, as an improvement, (D) 0.5-150 pts. alkoxylated organopolysiloxane of formula (IV), where R2 is as R1; R3 is 1-6C opt. substd. alkyl; a is 0.40-1.7; q is >=3; b is such that the total alkoxy gp. content in (D) is >=5 wt.%. The compsn. pref. contains 100 pts. (A), 5-90 pts. (B), 0.1-20 pts. (C) and 1-70 pts. (D). The compsn. cures at room temp. and forms coatings having excellent solvent resistance, demoulding, hydrophoby, heat resistance and weathering properties. The compsn. is storage stable.

Description

**

Silicoonharsprodukt.Silicone resin product.

De uitvinding heeft betrekking op silicoonhars-produkten, die bij kamertemperatuur gehard kunnen worden en meer in het bijzonder op silicoonharsprodukten, waarmee een bedekkingslaag met een uitstekende weerstand tegen oplosmiddelen, waterafstotendheid, 5 hittebestendigheid, bestendigheid tegen weersinvloeden en een langdurige bewaarstabiliteit verkregen kan worden, die tevens gemakkelijk uit vormen loslaat.The invention relates to silicone resin products, which can be cured at room temperature and more particularly to silicone resin products, with which a coating layer with excellent solvent resistance, water repellency, heat resistance, weathering resistance and long-term storage stability can be obtained. also easily detaches from molds.

In de techniek worden organopolysiloxanen met hydroxylgroepen, die aan siliciumatomen gebonden zijn (hydroxylsili- 10 coonharsen), gehard door deze harsen bij hoge temperaturen te bakken.In the art, organopolysiloxanes with hydroxyl groups bonded to silicon atoms (hydroxyl silicone resins) are cured by baking these resins at high temperatures.

oO

Deze temperaturen liggen gewoonlijk boven de 150 C en soms boven de 200 °C. Meer recent heeft men echter silicoonharsprodukten beschreven, die bij kamertemperatuur gehard kunnen worden.These temperatures are usually above 150 ° C and sometimes above 200 ° C. More recently, however, silicone resin products have been described which can be cured at room temperature.

2o worden in het Amerikaanse octrooischrift 15 3.350.349 bij kamertemperatuur hardende harsprodukten beschreven, die uit een gehydroxyleerde silicoonhars en een aminoalkylalkoxysilaan zijn samengesteld, en in het Amerikaanse octrooischrift 2.615.861 harsprodukten, die uit een gehydroxyleerde silicoonhars en een alkenylacetoxysilaan zijn samengesteld.20, U.S. Pat. No. 3,350,349, room temperature curing resin products composed of a hydroxylated silicone resin and an aminoalkylalkoxysilane, and U.S. Patent 2,615,861 resin products composed of a hydroxylated silicone resin and an alkenyl acetoxysilane.

20 Wordt echter de oplossing van een gehydroxy leerde silicoonhars, waarin hydroxylgroepen aan siliciumatomen zijn gebonden, vermengd met een aminoalkylalkoxysilaan of met een alkenylacetoxysilaan, dan treedt na korte tijd verknoping op, waardoor de bewaarstabiliteit gering is. Om dit nadeel op te heffen mag men deze 25 komponenten pas vlak voor het gebruik met elkaar vermengen en dan is de tijd, waarin men het produkt kan verwerken, maar erg kort. De bedekkingslagen, die verkregen worden door deze gehydroxyleerde sili-coonharsen bij kamertemperatuur te harden, hebben bovendien een geringe weerstand tegen oplosmiddelen en ze zwellen in bepaalde oplosmiddelen, 30 zoals xyleen en aceton, gemakkelijk op.However, when the solution of a hydroxylated silicone resin, in which hydroxyl groups are bonded to silicon atoms, is mixed with an aminoalkylalkoxysilane or with an alkenyl acetoxysilane, cross-linking occurs after a short time, so that the storage stability is low. To overcome this drawback, these 25 components may only be mixed together just before use and the time in which the product can be processed is then very short. In addition, the coatings obtained by curing these hydroxylated silicone resins at room temperature have low solvent resistance and swell easily in certain solvents such as xylene and acetone.

Men heeft op verschillende manieren geprobeerd 790 8 0 04 1b' ♦ 2 deze nadelen op te heffen, bijvoorbeeld door toepassing van een werkwijze, waarbij bepaalde alkoxysilanen en aminoalkylalkoxysilanen in een bepaalde verhouding werden gemengd, zoals beschreven is in het Japanse octrooischrift Sho 53 (1978)- 13.503.Various attempts have been made to overcome these drawbacks, for example, by using a process in which certain alkoxy silanes and aminoalkyl alkoxy silanes are mixed in a certain ratio, as described in Japanese Patent Sho 53 (1978). ) - 13,503.

5 Hoewel de geharde bedekkingslaag, die met de in het genoemde Japanse octrooischrift beschreven werkwijze wordt verkregen, niet in oplosmiddelen als xyleen en aceton opzwelt heeft dit bedekkingsmiddel toch nog enkele nadelen, want de deklaag laat we- los of lost op als hij een half uur aan bepaalde sterke invloeden 10 wordt blootgesteld, bijvoorbeeld aan onderdompeling in 1,1,1-trichloor-ethaan van 40-50 °C of aan straling met ultrasone golven, terwijl de met deze laag bedekte voorwerpen slecht uit vormen loslaten,Although the cured coating layer obtained by the process described in the said Japanese patent does not swell in solvents such as xylene and acetone, this coating agent still has some drawbacks, because the coating layer does not dissolve or dissolve for half an hour. is exposed to certain strong influences, for example, immersion in 1,1,1-trichloroethane at 40-50 ° C or radiation with ultrasonic waves, while the objects coated with this layer are poorly molded,

Al deze problemen worden opgelost met de onderhavige uitvinding. Ontdekt werd, dat, als het genoemde mengsel met 15 een alkoxyhoudende organopolysiloxaan wordt vermengd een geharde bedekking met een uitstekende bewaarstabiliteit en een zeer grote bestendigheid tegen oplosmiddelen en weersinvloeden kan worden verkregen .All of these problems are solved with the present invention. It was discovered that when the said mixture is mixed with an alkoxy-containing organopolysiloxane, a cured coating with excellent storage stability and very high resistance to solvents and weathering can be obtained.

De uitvinding verschaft derhalve een silicoon-20 harsprodukt, met het kenmerk, dat dit is samengesteld uit (A) 100 gewichtsdelen van een gehydroxyleerde organopolysiloxaan met de algemene formule Γ R1 SiO . (OH) 7 n 4-n-m m y p 2 25 waarin R^ een al of niet gesubstitueerd, eenwaardig koolwaterstof-radikaal voorstelt, n een gemiddelde waarde van 0,80 tot 1,80 heeft, p een geheel getal van 3 of hoger voorstelt en m een zodanige waarde heeft, dat de organopolysiloxaan een hydroxylgehalte heeft van in totaal tenminste 0,01 gewichts%; (B) 0,5-150 gewichtsdelen (per 30 100 gewichtsdelen (A)) van een gealkoxyleerde organopolysiloxaan met de algemene formule: f *aSi°4-a-b ,0R3>b/q waarin dezelfde betekenis heeft als een al of niet gesub- 35 stitueerde alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voorstelt, a een gemiddel- 7908004 * 3 de waarde van 0,40 tot 1,70 heeft, q een geheel getal van 3 of hoger voorstelt en b een zodanige waarde heeft, dat (B) in totaal een alkoxy-gehalte van tenminste 5 gew.% heeft; (C) 1-150 gewichtsdelen (op basis van 100 gewichtsdelen (A)) van een 5 alkoxysiloxaan met de algemene formule:The invention therefore provides a silicone resin product, characterized in that it is composed of (A) 100 parts by weight of a hydroxylated organopolysiloxane of the general formula Γ R1 SiO. (OH) 7 n 4-nm myp 2 25 in which R 1 represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon radical, n has an average value of 0.80 to 1.80, p represents an integer of 3 or higher, and m has a value such that the organopolysiloxane has a total hydroxyl content of at least 0.01% by weight; (B) 0.5-150 parts by weight (per 100 parts by weight (A)) of an alkoxylated organopolysiloxane of the general formula: f * aSi ° 4-ab, 0R3> b / q which has the same meaning as a subsub or unsubject - 35 represents the alkyl group having 1-6 carbon atoms, a has an average 7908004 * 3 of the value from 0.40 to 1.70, q represents an integer of 3 or higher and b has such a value that (B) in total has an alkoxy content of at least 5% by weight; (C) 1-150 parts by weight (based on 100 parts by weight (A)) of an alkoxysiloxane of the general formula:

SiSi(0V4-o'SiSi (0V4-o '

waarin R. dezelfde betekenis heeft als R., R_ dezelfde betekenis 4 2 Dwhere R. has the same meaning as R., R_ has the same meaning 4 2 D

heeft als R3 en c een waarde tussen 0,1 en 2 heeft; en (D) 0,1-20 gewichtsdelen (op basis van 100 gewichtsdelen (A)) van een 10 ammoalkylalkoxysilaan met de algemene formule: R6NH—R7Si(OR9)3_d (Vd waarin Rc een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen 15 of een aminoalkylgroep voorstelt, R? een tweewaardig koolwaterstof- radikaal is, R0 en R alkylgroepen met 1-6 koolstofatomen voorstellen o y en d gelijk is aan 0 of 1.when R3 and c have a value between 0.1 and 2; and (D) 0.1-20 parts by weight (based on 100 parts by weight (A)) of a 10-ammoalkylalkoxysilane of the general formula: R6NH-R7Si (OR9) 3_d (Vd wherein Rc is a hydrogen atom, an alkyl group of 1-6 carbon atoms 15 or represents an aminoalkyl group, R 1 is a divalent hydrocarbon radical, R 0 and R represent alkyl groups of 1-6 carbon atoms and d is 0 or 1.

Komponent (A), de gehydroxyleerde organopolysiloxaan, kan een gewone organopolysiloxaanhars zijn. zo'n materiaal wordt 20 gewoonlijk bereid door volgens in de techniek bekende methoden bepaalde chloorsilanen te co-hydrolyseren.Component (A), the hydroxylated organopolysiloxane, can be an ordinary organopolysiloxane resin. such a material is usually prepared by co-hydrolyzing certain chlorosilanes by methods known in the art.

Men kan komponent (A) bijvoorbeeld bereiden door een chloorsilaan of een mengsel van twee of meer chloorsilanen met 0,8-1,8 organische groepen per siliciumatoom in aanwezigheid van een organisch 25 oplosmiddel te hydrolyseren. In de produkten van de uitvinding kan men organopolysiloxanen, die na de hydrolyse niet aan verdere behandelingen worden blootgesteld, gebruiken maar ook organopolysiloxanen, waarin een deel van de silanolgroepen door verhitting gecondenseerd zijn. Het aantal hydroxylgroepen in het organopolysiloxaanmolecuul moet steeds 30 tenminste gelijk zijn aan 0,01 gewichts.%.Component (A) can be prepared, for example, by hydrolyzing a chlorosilane or a mixture of two or more chlorosilanes with 0.8-1.8 organic groups per silicon atom in the presence of an organic solvent. In the products of the invention, organopolysiloxanes which are not exposed to further treatments after hydrolysis can be used, but also organopolysiloxanes in which part of the silanol groups are condensed by heating. The number of hydroxyl groups in the organopolysiloxane molecule must always be at least equal to 0.01% by weight.

Voorbeelden van aan het siliciumatoom gebonden eenwaardige koolwaterstof groepen zijn alkylgroepen, bijvoorbeeld de methyl-, ethyl-, propyl-, tert.butyl-, 2-ethylhexyl-, dodecyl-, 1-isobutyl-3,5-dimethylhexyl- of octadecylgroepen; alkenylgroepen, 35 bijvoorbeeld de vinyl-, allyl-, of hexadienylgroep; cycloalkenylgroepen, 790 8 0 04 w- · 4 bijvoorbeeld de cyclopentenyl-, cyclohexenyl- en cyclo-2,4-hexadiënyl-groep; arylgroepen, bijvoorbeeld de fenyl- en naftylgyoep; aralkyl-groepen; bijvoorbeeld de benzyl-, fenylethyl-, en xylylgroep; alkarylgroepen, bijvoorbeeld de tolyl- en dimethylfenylgroep; en 5 gehalogeneerde, eenwaardige koolwaterstofradikalen, bijvoorbeeld het chloormethyl-, 3,3,3-trifluorpropyl-, 3,3,4,4,5,5,5-heptafluor-pentyl-, perchloorfenyl-, 3,4-dibroomcyclohexyl-, 2,2,2-trifluor-tolyl-, 2,4-dibroombenzyl-, difluormonochloorvinyl-, α, β,β-trifluor-α-chloorcyclobutyl- en 2-joodcyclobutylradikaal, 10 Om te bereiken, dat de oppervlakte gemakkelijk uit een vorm loslaat en waterafstotend is, dient men te voorkomen dat in de gehydroxyleerde organopolysiloxaanhars gemiddeld aan elk siliciumatoom meer dan 0,5 arylgroep gebonden is,Examples of monovalent hydrocarbon groups bonded to the silicon atom are alkyl groups, for example the methyl, ethyl, propyl, tert-butyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, 1-isobutyl-3,5-dimethylhexyl or octadecyl groups; alkenyl groups, for example the vinyl, allyl, or hexadienyl group; cycloalkenyl groups, for example the cyclopentenyl, cyclohexenyl and cyclo-2,4-hexadienyl group; aryl groups, for example the phenyl and naphthyl group; aralkyl groups; for example, the benzyl, phenylethyl, and xylyl group; alkaryl groups, for example the tolyl and dimethylphenyl group; and 5 halogenated monovalent hydrocarbon radicals, for example, the chloromethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-pentyl, perchlorophenyl, 3,4-dibromocyclohexyl, 2,2,2-trifluoro-tolyl, 2,4-dibromobenzyl, difluoromonochlorovinyl, α, β, β-trifluoro-α-chlorocyclobutyl and 2-iodocyclobutyl radical, 10 To ensure that the surface easily forms release and be water-repellent, care should be taken to avoid that in the hydroxylated organopolysiloxane resin more than 0.5 aryl group is bound on average to each silicon atom,

Komponent (B), de bij de uitvinding gebruikte 15 gealkoxyleerde organopolysiloxaan, kan verkregen worden door een overeenkomstige alkoxysilaan in aanwezigheid van een zure of basische katalysator te condenseren. Binnen het bereik van de uitvinding valt ook de condensatie van tetra-alkylsilicaten en titaanhoudende esters.Component (B), the alkoxylated organopolysiloxane used in the invention, can be obtained by condensing a corresponding alkoxy silane in the presence of an acidic or basic catalyst. Also within the scope of the invention is the condensation of tetraalkylsilicates and titanium-containing esters.

In het molecuul van komponent (B) dient een equivalent van 5 gewichts.% 20 of meer alkoxygroepen, die aan siliciumatomen gebonden zijn, aanwezig te zijn. Bevat het molecuul minder alkoxygroepen, dan kan geen bevredigende weerstand tegen oplosmiddelen verkregen worden. Het aantal eenwaardige koolwaterstofgroepen, dat aan siliciumatomen gebonden is, dient tussen 0,40 en 1,70 per siliciumatoom te liggen 25 en ligt bij voorkeur tussen 0,50 en 1,20.The molecule of component (B) should contain an equivalent of 5% by weight of 20 or more alkoxy groups bonded to silicon atoms. If the molecule contains fewer alkoxy groups, no satisfactory solvent resistance can be obtained. The number of monovalent hydrocarbon groups bonded to silicon atoms should be between 0.40 and 1.70 per silicon atom and preferably between 0.50 and 1.20.

De eenwaardige koolwaterstofgroepen, die aan de siliciumatomen van de gealkoxyleerde organopolysiloxaan gebonden kunnen zijn, zijn dezelfde, als voor komponent (A) zijn genoemd.The monovalent hydrocarbon groups which may be attached to the silicon atoms of the alkoxylated organopolysiloxane are the same as those mentioned for component (A).

De groep , die de alkoxygroep vormt, kan een gesubstitueerde 30 of ongesubstitueerde alkylgroep zijn, bijvoorbeeld een methyl-, ethyl-, propyl-, tert.-butyl-, methoxyethyl-, chloorethyl-, a-ethyl-hexyl-, dodecyl-, l-isobutyl-3,5-dimethylhexyl- of octadecylgroep.The group forming the alkoxy group can be a substituted or unsubstituted alkyl group, for example, a methyl, ethyl, propyl, tert-butyl, methoxyethyl, chloroethyl, a-ethyl-hexyl, dodecyl, 1-isobutyl-3,5-dimethylhexyl or octadecyl group.

Het produkt bevat per 100 gewichtsdelen komponent (A) een hoeveelheid component (B), variërend van 0,50 tot 35 150 gewichtsdelen, en bij voorkeur van 1 tot 70 gewichtsdelen. Is 790 8 0 04 ' # 5 de hoeveelheid kleiner dan 0,5 0,5 gewichtsdeel, dan heeft de bedekkingslaag onvoldoende weerstand tegen oplosmiddelen. Is de hoeveelheid groter dan 150 gewichtsdelen, dan wordt de bedekking bros.The product contains per 100 parts by weight of component (A) an amount of component (B), varying from 0.50 to 150 parts by weight, and preferably from 1 to 70 parts by weight. If 790 8 0 04 '# 5 is the amount less than 0.5 0.5 part by weight, then the coating has insufficient solvent resistance. If the amount exceeds 150 parts by weight, the coating becomes brittle.

5 Komponent (C) is een alkoxysilaan, bijvoor beeld methyltrimethoxysilaan, methyltriethoxysilaan, ethyltrimethoxy-silaan, ethyltrimethoxysilaan, propyltrimethoxysilaan, methyltri (methoxyethoxy)silaan, dimethyldimethoxysilaan, diethyldiethoxysilaan, dipropyldimethoxysilaan, methylethyldimethoxysilaan, ethylpropyl-10 dimethoxysilaan, propylmethyldimethoxysilaan, dimethyldi (methoxyethoxy) silaan, vinyltrimethoxysilaan, vinylmethyldimethoxysilaan, vinylethyldimethoxysilaan, vinylethyldi(methoxyethoxy)silaan, vinyl-propyldimethoxysilaan, ally1trimethoxysilaan, allyltriethylsilaan, 3,3,3-trifluorpropyltrimethoxysilaan, 3,3,3-trifluorpropylmethyldi-15 methoxysilaan, methylorthosilicaat, ethylorthosilicaat, propylortho-silicaat en hexylorthosilicaat.5 Component (C) is an alkoxysilane, for example, image methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, methyltri (methoxyethoxy) silane, dimethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, dipropyldimethoxysilaan, methylethyldimethoxysilaan, 10-ethyl-propyl dimethoxysilane, propylmethyldimethoxysilane, dimethyldi (methoxyethoxy) silane, vinyl trimethoxysilane, vinyl methyl dimethoxysilane, vinyl ethyl dimethoxysilane, vinyl ethyl di (methoxy ethoxy) silane, vinyl propyl dimethoxyl siloxyl dimethyl trimethylsilyl, methyl ethyl trimethylsilyl, methyl trimethyl, trimethylsiloxyl, silane, 3,3,3-trifluoropyltrimethylsilylsilane,

De produkten volgens de uitvinding bevatten gewoonlijk tussen 1 en 150 gewichtsdelen (alkoxysilaan per 100 gewichtsdelen komponent (A), en bij voorkeur 5 tot 80 gewichtsdelen.The products of the invention usually contain between 1 and 150 parts by weight (alkoxysilane per 100 parts by weight of component (A), and preferably 5 to 80 parts by weight.

20 Is de hoeveelheid kleiner dan 1 gewichtsdeel, dan heeft het produkt een geringe bewaarstabiliteit, terwijl de weerstand tegen oplosmiddelen van de geharde bedekkingslaag ook gering is. Bevat het produkt meer dan 150 gewichtsdelen, dan heeft het wel een goede bewaarstabiliteit, maar bij aanbrengen als bedekking heeft het slechte droogeigenschappen.If the amount is less than 1 part by weight, the product has a low storage stability, while the solvent resistance of the cured coating layer is also low. If the product contains more than 150 parts by weight, it does have good storage stability, but when applied as a coating it has poor drying properties.

25 De bij de uitvinding als component (D) gebruikte aminoalkylalkoxysilaan is bijvoorbeeld γ-aminopropyltrimethoxysilaan, γ-aminopropyltriethoxysilaan, γ-(aminoethyl)aminipropyltrimethoxysilaan, methyl-y-aminopropyldimethoxysilaan, methyl-γ-(aminoethyl)-aminopropyldimethoxysilaan of γ-dimethylaminopropyltrimethoxysilaan.The aminoalkylalkoxysilane used in the invention as component (D) is, for example, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- (aminoethyl) aminipropyltrimethoxysilane, methyl-γ-aminopropyl-dimethyl-dimethyl-amino-amino-amino)

30 Per 100 gewichtsdelen komponent (A) neemt men in het produkt volgens de uitvinding bij voorkeur 0,1 tot 20 gewichtsdelen aminoalkylalkoxysilaan op. Is de hoeveelheid kleiner dan 0,1 gewichtsdeel, dan duurt het harden van het produkt erg lang en is de adhesie van de geharde bedekking aan het basismateriaal slecht. Als 35 de hoeveelheid groter is dan 20 gewichtsdelen, dan verkleurt de geharde 790 8 0 04 V» c, 6 bedekking, vooral bij hoge temperaturen.Per 100 parts by weight of component (A), the product according to the invention preferably contains 0.1 to 20 parts by weight of aminoalkylalkoxysilane. If the amount is less than 0.1 part by weight, the curing of the product takes a very long time and the adhesion of the cured coating to the base material is poor. If the amount is greater than 20 parts by weight, the cured 790 8 0 04 V, c, 6 discoloration, especially at high temperatures.

Bij de samenstelling van het produkt volgens de uitvinding kan men organische oplosmiddelen gebruiken. Het is echter niet altijd noodzakelijk, bijvoorbeeld als zowel komponent 5 (A) als komponent (B) een relatief laag molecuulgewicht hebben.Organic solvents can be used in the composition of the product according to the invention. However, it is not always necessary, for example, if both component 5 (A) and component (B) have a relatively low molecular weight.

Men gebruikt echter bij voorkeur wel een organisch oplomsiddel, omdat komponent (A) voor het gebruik bij voorkeur met een organisch oplosmiddel verdund wordt. Ook wordt door een oplosmiddel het verwerken van de bedekkende films vergemakkelijkt.Preferably, however, an organic solvent is used, since component (A) is preferably diluted with an organic solvent before use. A solvent also facilitates the processing of the covering films.

10 Als organische oplosmiddelen kunnen aroma tische, alifatische en chloorhoudende oplosmiddelen gebruikt worden. Voorbeelden van aromatische oplosmiddelen zijn benzeen, tolueen, xyleen, trimethylbenzeen, tetramethylbenzeen en ethylbenzeen. Voorbeelden van geschikte, alifatische oplosmiddelen zijn hexaan, 15 industrie-benzine, cyclohexaan, methylcyclohexaan en dimethylcyclo-hexaan. Voorbeelden van geschikte chloorhoudende oplosmiddelen zijn trichloorethyleen, 1,1,1-trichloorethaan, tetrachloorkoolstof en chloroform, Vooral de aromatische oplosmiddelen als xyleen, tolueen en benzeen, die een sterk oplossende werking uitoefenen op komponent 20 (A) zijn bijzonder bruikbaar.As organic solvents, aromatic, aliphatic and chlorine-containing solvents can be used. Examples of aromatic solvents are benzene, toluene, xylene, trimethylbenzene, tetramethylbenzene and ethylbenzene. Examples of suitable aliphatic solvents are hexane, industrial gasoline, cyclohexane, methylcyclohexane and dimethylcyclohexane. Examples of suitable chlorinated solvents are trichlorethylene, 1,1,1-trichloroethane, carbon tetrachloride and chloroform. Especially the aromatic solvents such as xylene, toluene and benzene, which have a strong dissolving effect on component 20 (A), are particularly useful.

Behalve de bovenbeschreven komponenten (A) tot en met (D) kan desgewenst ook α,ω-dihydroxydiorganopolysiloxaan in het produkt opgenomen worden om het loslaten uit vormen te verbeteren. In dat geval wordt het loslaten uit vormen beter naarmate de 25 hoeveelheid α,ω-dihydroxydiorganopolysiloxaan in het produkt groter wordt, maar hierbij wordt tevens de geharde bedekking steeds zachter. Daarom verwerkt men bij voorkeur een hoeveelheid van 0,1 tot 30 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen komponent (A) van deze siloxaan in het produkt. Men kan in de produkten ook nog een katalysator op-30 nemen om de hardingssnelheid te vergroten. Geschikte katalysatoren voor dit doel zijn katalysatoren, die gewoonlijk gebruikt worden bij de condensatie onder waterafscheiding van silanolgroepen. Voorbeelden van dergelijke katalysatoren zijn verschillende tinzouten van carbonzuren, zoals dibutyltindiacetaat, dibutyltindilaureaat, dibutyl-35 tindioctoaat, stannooctoaat, stannonaftenaat, stanno-oleaat, stanno- 790 SO ö4In addition to the components (A) through (D) described above, α, ω-dihydroxydiorganopolysiloxane may also be included in the product, if desired, to improve mold release. In that case, the release from molding improves as the amount of α, ω-dihydroxydiorganopolysiloxane in the product increases, but the cured coating also becomes softer. Therefore, an amount of 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of component (A) of this siloxane is preferably incorporated in the product. A catalyst can also be included in the products to increase the cure speed. Suitable catalysts for this purpose are catalysts commonly used in the condensation under water separation of silanol groups. Examples of such catalysts are various tin salts of carboxylic acids, such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin tin dioctoate, stannous octoate, stannous naphthenate, stannous oleate, stannous 790 SO 44

* J* J

7 isobutyraat, stannolinolaat, stannostearaat, stannobenzoaat, stanno-naftoaat, stannolaureaat, stanno-o-thymaat, stanno- -benzoylpropionaat, stannocrotonaat, stannotropaat, stanno-p-broombenzoaat, stannopalmi-taat, stannocinnamaat en stannofenylacetaat. Bovendien kan men 5 verscheidene pigmenten, die ook in gewone verf gebruikt worden, toegevoegen.7 isobutyrate, stannololate, stannous stearate, stannous benzoate, stannous naphthoate, stannous laureate, stannous o-thymate, stannous benzoyl propionate, stannous crotonate, stannous propylate, stannous p-bromobenzoate, stannous palnotametate, stannous propylate. In addition, various pigments, which are also used in ordinary paint, can be added.

De silicoonharsen volgens de uitvinding hebben de kenmerkende eigenschap, dat ze een harde bedekkingslaag kunnen vormen na een snelle harding bij kamertemperatuur. De geharde bedekkings-10 laag heeft een uitstekende bestendigheid tegen oplosmiddelen, laat uitstekend los uit vormen, is goed waterafstotend en heeft een grote hittebestendigheid en weerstand tegen weersinvloeden. Daarom kunnen deze produkten op zeer veel verschillende manieren toegepast worden. Voorbeelden van mogelijke toepassingen zijn bedekkingsmiddelen, die 15 het hechten van olie, sneeuw, ijs, verven, vuil, levensmiddelen, kleefstoffen, hechtmiddelen, modder, stof, ongevulcaniseerde rubber en latex tegengegaan, bedekkingsmiddelen die het loslaten, meer in het bijzonder uit vormen, vergemakkelijken; bedekkingsmiddelen voor het beschermen van de oppervlakte van verschillende stoffen tegen de 20 inwerking van licht, lucht, water, korroderende gassen en korroderende vloeistoffen zoals zuren en basen en verschillende oplosmiddelen; bedekkingsmiddelen om de elektrische eigenschappen van een oppervlakte te verbeteren, meer in het bijzonder de isolerende eigenschappen van verschillende stoffen, zodat ze elektrische stroom slechter geleiden; 25 en bedekkingsmiddelen om de viscositeitsweerstand van een vloeistof die op een scheidingsvlak met een vloeistof heerst te verlagen.The silicone resins according to the invention have the characteristic property that they can form a hard coating layer after a rapid curing at room temperature. The hardened coating layer has excellent solvent resistance, excellent mold release, good water repellency and high heat resistance and weathering resistance. Therefore, these products can be used in many different ways. Examples of possible applications are coatings which prevent the adhesion of oil, snow, ice, paints, dirt, foodstuffs, adhesives, adhesives, mud, dust, unvulcanized rubber and latex, coatings which release, more particularly ease; coatings for protecting the surface of various substances from the action of light, air, water, corroding gases and corroding liquids such as acids and bases and various solvents; coating agents to improve the electrical properties of a surface, in particular the insulating properties of various substances, so that they conduct electrical current worse; And coating means for lowering the viscosity resistance of a liquid prevailing at a liquid interface.

Men kan bijna elk substraat met de harsen van de uitvinding bedekken bijvoorbeeld metalen, kunststoffen, keramiek, glas, hout, rubber, cement, beton, baksteen, tegels en lei. De harsen 30 kunnen meer in het bijzonder toegepast worden bij auto's, schepen, metalen matrijzen, kookgerei, houders voor levensmiddelen, elektrici-teitspalen, vangrails, verkeersborden, relais, klemmen, isolatoren, bougie's, gedrukte grondplaten, elektrische contacten, elektrische bedrading, in- of uitwendige oppervlakken van buizen, waar vloeistoffen, 35 doorstromen, brugbalken, gebouwen, tegenvoegen, verschillende soorten 790 8 0 04 8 apparaten en hun onderdelen, motoren, spatlappen, vensterruiten en wanden van waterreservoirs om lekken te voorkomen.Almost any substrate can be covered with the resins of the invention, for example, metals, plastics, ceramics, glass, wood, rubber, cement, concrete, brick, tile and slate. The resins 30 are more particularly applicable to cars, ships, metal molds, cookware, food containers, electricity posts, guard rails, traffic signs, relays, terminals, insulators, spark plugs, printed base plates, electrical contacts, electrical wiring, in - or external surfaces of pipes, where fluids, flow-through, bridge beams, buildings, counter joints, various types of equipment 790 8 0 04 8 and their parts, engines, mud flaps, window panes and walls of water reservoirs to prevent leakage.

De uitvinding wordt nu verder toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden. Daarin zijn de opgegeven delen 5 en procenten gewichtsdelen en gewichtsprocenten, tenzij iets anders is vermeld. De in de voorbeelden vermelde eigenschappen werden bepaald met behulp van een proefpaneel, dat gemaakt was door de silicoonhars in een bepaalde dikte op een plaat van zacht staal met afmetingen van 50 x 100 x 0,5 mm aan te brengen en deze bij kamer-10 temperatuur te harden, en wel met de volgende proeven:The invention is now further illustrated by the following examples. The specified parts are 5 and percent by weight and percent by weight, unless otherwise stated. The properties mentioned in the examples were determined by means of a test panel made by applying the silicone resin in a given thickness to a mild steel plate of dimensions 50 x 100 x 0.5 mm and this at room 10. temperature to harden with the following tests:

AdhesieproefAdhesion test

Men sneed een raster van 100 vierkantj.es van 1 x 1 mm in een vlakje van de bedekking van 1 cm^. Men bedekte de vierkantjes met cellofaan plakband en trok het er weer af. De adhesie 15 werd uitgedrukt in het aantal vierkantjes, dat van de honderd achterbleef.A grid of 100 squares of 1 x 1 mm was cut into a 1 cm square of the cover. The squares were covered with cellophane tape and peeled off again. Adhesion 15 was expressed in the number of squares left out of a hundred.

VlekkenproefStain test

Men druppelde met behulp van een micropipet een oplosmiddel op de bedekking. Het oplosmiddel werd na een uur 20 met een stuk gaas van de oppervlakte afgeveegd. De veranderingen in het uiterlijk van de bedekking werden met het blote oog vastgesteld.A solvent was dripped onto the coating using a micropipette. The solvent was wiped off the surface after one hour with a piece of gauze. The changes in the appearance of the coating were seen with the naked eye.

WrijfproefRub test

Een stukje gaas, dat met een oplosmiddel was 25 bevochtigd, werd onder een belasting van 700 over de oppervlakte heen en weer bewogen. Als resultaat van de proef werd het aantal heen- en weerbewegingen vermeld, dat nodig was om de bedekking te breken, zodat het gaas met het basismateriaal in aanraking kwam. Ultrasone wasproef 30 Men vulde een door de Sharp Corp. vervaardigdeA piece of gauze moistened with a solvent was reciprocated over the surface under a load of 700. As a result of the test, the number of back and forth movements required to break the cover was reported to cause the mesh to contact the base material. Ultrasonic Wash Test 30 One was filled by the Sharp Corp. manufactured

Ultrasone Reiniger (UTB-852, 100 Volt, vermogen 150 W, frequentie 28 kHz) met 1,1,1-trichloorethaan en dompelde het proefpaneel in het bad. Nadat het proefpaneel gedurende 10 minuten met ultrasone golven gewassen was, werden met het blote oog de veranderingen in de be-35 dekkingslaag vastgesteld.Ultrasonic Cleaner (UTB-852, 100 Volt, power 150 W, frequency 28 kHz) with 1,1,1-trichloroethane and immersed the test panel in the bath. After the test panel was washed with ultrasonic waves for 10 minutes, changes in the coating were observed with the naked eye.

79 0 8 0 0479 0 8 0 04

•S --P• S --P

99

HittebestendigheidsproefHeat resistance test

Men stelde met het blote oog de veranderingen in het uiterlijk van het paneel vast, dat 24 uur aan een temperatuur van 150 °C was blootgesteld, en vermeldde de eventuele blaasvorming, 5 opzwelling, verkleuring en barsten.The changes in the appearance of the panel, which had been exposed to a temperature of 150 ° C for 24 hours, were noted with the naked eye and reported any blistering, swelling, discoloration and cracking.

Proef ter bepaling van het loslatend vermogen uit vormenTest to determine the mold release capacity

Op de laag silicoonhars werd een laag witte acrylhars, die gebakken moest worden / Cortax TM SA-107, gefabriceerd door de Toray Fabrieken, Tokio, (50%) 42 delen, Super 10 Bechamine TM G-821, vervaardigd door Dainippon Inkt en Chemicaliën, Tokio, (50%), 12 delen, Araldite TM 6071, vervaardigd door Nippon Chiba Geigy, Osaka (50%), 6 delen, titaanoxyde, 30 delen xyleen, 12 delen_/ aangebracht. Deze bedekkingslaag werd 30 minuten bij 150 °C gebakken waarna de afstroopbaarheid van deze acrylharslaag 15 met behulp van plakband werd bepaald.On the silicone resin layer, a layer of white acrylic resin to be baked / Cortax TM SA-107 was manufactured by the Toray Factories, Tokyo, (50%) 42 parts, Super 10 Bechamine TM G-821, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals , Tokyo, (50%), 12 parts, Araldite ™ 6071, manufactured by Nippon Chiba Geigy, Osaka (50%), 6 parts, titanium oxide, 30 parts xylene, 12 parts / applied. This coating layer was baked at 150 ° C for 30 minutes, after which the strippability of this acrylic resin layer 15 was determined using adhesive tape.

BewaarstabiliteitsproefStorage stability test

Men liet het silicoonharsprodukt in een gesloten houder bij kamertemperatuur staan en onderzocht het produkt op gelvorming.The silicone resin product was allowed to stand in a closed container at room temperature and the product was examined for gel formation.

20 Voorbeeld IExample I

Komponent (A).Component (A).

Men hydrolyseerde 40 mol.% (CH^^SiC^ en 60 mol.ï CH-jSiCl^ samen in tolueen en verkreeg een oplossing in tolueen van 50% gehydroxyleerde organopolysiloxaanhars met 0,9% hydroxylgroepen.40 mole% (CH 2 SiC 2 and 60 mole CH 2 SiCl 2) were hydrolysed together in toluene to give a solution in toluene of 50% hydroxylated organopolysiloxane resin with 0.9% hydroxyl groups.

25 Komponent (B)25 Component (B)

Men onderwierp vervolgens CH^Si(OCH^)^ in aanwezigheid van water en een zure katalysator aan condensatie-polymerisatie. De verkregen gealkoxyleerde organopolysiloxaanhars bevatte 35% methoxygroepen en had een viscositeit van 25 °C bij 30 70 cS.CH 2 Si (OCH 2) 2 was then subjected to condensation polymerization in the presence of water and an acidic catalyst. The alkoxylated organopolysiloxane resin obtained contained 35% methoxy groups and had a viscosity of 25 ° C at 70 cS.

Met behulp van deze beide organopolysiloxaan-harsen werden vier silicoonharsprodukten bereid, waarvan de samenstelling in tabel A is vermeld.Using these two organopolysiloxane resins, four silicone resin products were prepared, the composition of which is shown in Table A.

Alle vier soorten silicoonharsprodukten, die 35 respectievelijk in de voorbeelden I en la en de Vergelijkende voor- 790 8 0 04 10 beelden I en Ia werden bereid, werden in een laag van gelijkmatige dikte op een plaat van zacht staal met afmetingen van 50 x 100 x 0,5 mm aangebracht. De film werd 48 uur bij kamertemperatuur gehard.All four types of silicone resin products, which were prepared in Examples I and Ia and Comparative Examples I and Ia, respectively, were coated in a uniform thickness layer on a mild steel plate measuring 50 x 100 x 0.5 mm applied. The film was cured at room temperature for 48 hours.

De geharde bedekkingslaag werd aan de verschillende proeven, die 5 hierboven zijn vermeld, onderworpen. De verkregen resultaten zijn in tabel B vermeld.The cured coating layer was subjected to the various tests mentioned above. The results obtained are shown in Table B.

De produkten van de Voorbeelden I en Ia vertoonden een uitstekende bestendigheid tegen oplosmiddelen en lieten uitstekend uit vormen los.The products of Examples I and Ia exhibited excellent solvent resistance and excellent mold release.

10 Voorbeeld IIExample II

Men gebruikte een oplossing in xyleen van 50% gehydroxyleerde organopolysilaanhars met 0,5% aan siliciumatomen gebonden hydroxylgroepen en met 1,4 organische groepen per silicium-atoom (de organische radikalen hadden een molverhouding tussen de 15 fenylgroep en de methylgroepen van 0,1) . 100 Delen van deze hars werden gekombineerd met 30 delen gealkoxyleerde organopolysiloxaan van Voorbeeld I, 15 delen methy1trimethoxysilaan, 5 delen γ-(amino-ethyl) -aminopropyltrimethoxysilaan en 0,5 deel dibutyltindiacetaat als katalysator, waarna men alles dooreenmengde tot een homogeen 20 mengsel was verkregen. Het verkregen produkt werd in een gelijkmatig dikke laag op een plaat (50 x 100 x 0,5 mm) zacht staal aangebracht en 48 uur bij kamertemperatuur gehard. De geharde bedekkingslaag (voorbeeld II) werd onderzocht op zijn eigenschappen ten aanzien van de bestendigheid tegen oplosmiddelen en het loslaten uit vormen.A solution in xylene of 50% hydroxylated organopolysilane resin with 0.5% hydroxyl groups bonded to silicon atoms and with 1.4 organic groups per silicon atom was used (the organic radicals had a molar ratio between the phenyl group and the methyl groups of 0.1) . 100 parts of this resin were combined with 30 parts of alkoxylated organopolysiloxane of Example I, 15 parts of methyl trimethoxysilane, 5 parts of γ- (aminoethyl) -aminopropyltrimethoxysilane and 0.5 parts of dibutyltin diacetate as catalyst, then everything was mixed to a homogeneous mixture. obtained. The product obtained was applied in an evenly thick layer to a mild steel plate (50 x 100 x 0.5 mm) and cured at room temperature for 48 hours. The cured coating layer (Example II) was tested for its properties with respect to solvent resistance and mold release.

25 Ter vergelijking werd een produkt bereid van dezelfde samenstelling echter zonder de gealkoxyleerde organopolysiloxaan (Vergelijkend Voorbeeld II), dat na harding aan dezelfde proeven werd onderworpen, De resultaten zijn in Tabel C vermeld.For comparison, a product of the same composition was prepared, however, without the alkoxylated organopolysiloxane (Comparative Example II), which was subjected to the same tests after curing. The results are shown in Table C.

Zowel de bestendigheid tegen oplosmiddelen als het loslaten uit vormen __ 30 van het produkt van Voorbeeld II waren beter dan die van Vergelijkend Voorbeeld II.Both solvent resistance and mold release of the product of Example II were better than that of Comparative Example II.

Voorbeeld IIIExample III

Men verdunde 100 delen van het silicoon-harsprodukt van Voorbeeld I met 400 delen industriebenzine en spoot 35 het mengsel over een geverfd gedeelte van een auto. De bedekte opper-- 790 8 0 04 •a «e 11 vlakte voelde vijf minuten na het spuiten al droog aan. De hardheid in vergelijkbare eenheden voor potloden was na 24 uur H en bereikte na 2 weken 2H. De dikte van de harsfilm was 5 u. De bedekte oppervlakte vertoonde een uitstekende glans en waterafstotendheid. Als de bedekte 5 oppervlakte met water werd gewassen liep het water gemakkelijk van de schuine delen van de carosserie af, terwijl de waterdruppeltjes, die op de horizontale gedeelten bleven staan, gemakkelijk met een rubber wisser weggeveegd konden worden en een geheel droge oppervlakte achterlieten. De kleine hoeveelheden zand en stof, die zich aan de caros-10 serie hadden gehecht werden door de oppervlaktespanning van het water in de druppeltjes opgenomen en met het langs de kanten neerstromende water verwijderd.100 parts of the silicone resin product of Example I was diluted with 400 parts of industrial gasoline and the mixture was sprayed over a painted part of a car. The covered surface - 790 8 0 04 • a 11 plain even felt dry five minutes after spraying. The hardness in comparable units for pencils was H after 24 hours and reached 2H after 2 weeks. The thickness of the resin film was 5 h. The coated surface showed excellent gloss and water repellency. When the covered surface was washed with water, the water easily drained from the sloping body parts, while the water droplets, which remained on the horizontal parts, could be easily wiped off with a rubber squeegee and left a completely dry surface. The small amounts of sand and dust adhered to the caros-10 series were absorbed into the droplets by the surface tension of the water and removed with the water flowing down the sides.

Bovendien bleef bij regen maar een minimale hoeveelheid opspattende modder aan de oppervlakte zitten en deze kon 15 gemakkelijk met water weggewassen worden.Moreover, in the rain, only a minimal amount of splashing mud remained on the surface and could easily be washed away with water.

Vogelvuil, dat op cfce oppervlakte bleef kleven, kon gemakkelijk verwijderd worden door de auto met water te wassen en de oppervlakte met een rubber wisser te drogen. Tenslotte reed men over een pas geasfalteerde wg waarbij maar uiterst weinig asfalt 20 aan de oppervlakte bleef zitten. Dit asfalt kon gemakkelijk verwijderd worden.Bird dirt, which adhered to the surface, could be easily removed by washing the car with water and drying the surface with a rubber wiper. Finally, they drove on a newly asphalted road with very little asphalt remaining on the surface. This asphalt could be easily removed.

De waterafstotendheid en de glans veranderden in de loop van zes maanden maar weinig. Nog steeds was het wassen met water voldoende om de auto schoon te maken. Een zeer vuil gedeelte, 25 waar de waterafstotendheid verloren was gegaan, herkreeg zijn uitstekende waterafstotendheid door het met zeepsop te wassen.The water repellency and gloss changed little over the course of six months. Washing with water was still enough to clean the car. A very dirty section, where the water repellency had been lost, regained its excellent water repellency by washing it with soapy water.

Tijdens de proefperiode bleek het niet nodig te zijn om de auto met autowas te behandelen. De water- en vuilafstotendheid waren beter, dan wanneer de auto in de was gezet was. Omdat de 30 auto niet in de was gezet hoeft te worden is het onderhoud van een auto, die met het produkt volgens de uitvinding is behandeld, veel minder arbeidsintensief dan van een onbehandelde auto.During the trial period, it turned out to be unnecessary to treat the car with car wash. The water and dirt repellency were better than when the car was waxed. Since the car does not need to be waxed, the maintenance of a car treated with the product according to the invention is much less labor intensive than that of an untreated car.

790 8 0 04 12790 8 0 04 12

Tabel ATable A

Voorbeeld Vergelijkend voorbeeldExample Comparative example

Samenstelling silicoon- I Ia I la harsproduktComposition of silicone I la I la resin product

Gehydroxyleerde organo- 54 54 54 54 palysiloxaanhars (delen)Hydroxylated organo- 54 54 54 54 palysiloxane resin (parts)

Gealkoxyleerde organo- 13 32 0 13 polysiloxaanhars (delen) CH3Si(OCH3)3 (delen) 7,6 7,6 7,6 0 H0N(CH9)0NH(CH.),Si(OCH ) 2,6 2,6 2,6 2,6Alkoxylated organo 13 32 0 13 silicone resin (parts) CH3Si (OCH3) 3 (parts) 7.6 7.6 7.6 0 HN (CH9) 0NH (CH.), Si (OCH) 2.6 2.6 2 , 6 2.6

(delen) J J J(parts) J J J

Dibutyltindiacetaat 0,4 0,4 0,4 0,4 (delen)Dibutyltin diacetate 0.4 0.4 0.4 0.4 (parts)

Tabel BTable B

Proef Voorbeeld Vergelijkend voorbeeld _I_la_I_la_Sample Example Comparative example _I_la_I_la_

Hardheid (potlood) 2H 2H IF HBHardness (pencil) 2H 2H IF HB

Adhesie 100/100 100/100 100/100 100/100Adhesion 100/100 100/100 100/100 100/100

Bestendigheid tegen oplosmiddelen:Resistance to solvents:

Vlekkenproef (xyleen) afwijkin- uitste- afwijkin- afwijkingen kend gen genStain test (xylene) gene abnormalities

Vlekkenproef afwijkin- uitste- afwijkin- afwijkin- (aceton) gen kend gen genStain test abnormal- abnormal- abnormal- (acetone) gene gene

Wrijfproef (xyleen) 100 120 15 10Rub test (xylene) 100 120 15 10

Ultrasone wasproef (1,1,1-trichloor- afwijkin- afwijkin- gezwollen gezwollen ethyleen) gen gen en losge- en losgelaten latenUltrasonic wash test (1,1,1-trichloro-deviation-deviation-swollen swollen ethylene) gene and let go and let go

Hittebestendigheid uitste- uitste- uitstekend uitstekend kend kendHeat resistance very well known

Loslaten uit vormen liet ge- liet ge- kleefde kleefde makkelijk makkelijk los lasLetting go of molds left glued glued easily readily loosened

Bewaarstabiliteit na 6 maan- na 6 maan- na 6 maan- gelvormig den nog den nog den nog binnen stabiel stabiel stabiel 48 uur 790 8 0 04 <*· λ 13Storage stability after 6 months after 6 months after 6 moon shaped pine still still inside stable stable stable 48 hours 790 8 0 04 <* · λ 13

Tabel CTable C

Proef Voorbeeld II Vergelijkend voorbeeldTest Example II Comparative example

IIII

Bestendigheid tegen oplosmiddelen:Resistance to solvents:

Vlekkenproef (xyleen) afwijkingen afwijkingenStain test (xylene) deviations deviations

Vlekkenproef (aceton) afwijkingen afwijkingenStain test (acetone) deviations deviations

Wrijfproef (xyleen) 115 20Rub test (xylene) 115 20

Ultrasone wasproef afwijkingen gezwollen en losgela tenUltrasonic wash test abnormalities swollen and released

Loslaten uit vormen liet los kleefde 790 8 0 04Release from molds released sticked 790 8 0 04

Claims (9)

1. Silicoonharsprodukt, met het kenmerk, dat dit is samengesteld uit: (A) 100 gewichtsdelen van een gehydroxyleerde organopolysiloxaan met 5 de algemene formule: / I^SiO. (OH) / L n 4-n-m m J 2 waarin een al of niet gesubstitueerde, eenwaardige koolwaterstof groep voorstelt, n een gemiddelde waarde van 0,80 tot 1,80 10 heeft, p een geheel getal van 3 of meer is en m een zodanige waarde heeft, dat het totale gehalte aan hydroxyIgroepen van de organopolysiloxaan 0,01 gewichts% of meer bedraagt; (B) 0,5-150 gewichtsdelen (per 100 gewichtsdelen (A)) van een gealkoxy-— leerde organopolysiloxaan met de algemene formule: 15 Γ 2 7 t RaSi04-a-b(0Vbyq 2 waarin R£ dezelfde betekenis heeft als R^, R^ een al of niet gesubstitueerde alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voorstelt, a een gemiddelde waarde van 0,40 tot 1,70 heeft, q een geheel 20 getal van 3 of meer is en b een zodanige waarde heeft, dat het totale alkoxygehalte van organopolysiloxaan (B) 5 gewichts% of meer bedraagt; (C) 1-150 gewichtsdelen (per 100 gewichtsdelen (A)) van een alkoxy- silaan, met de algemene formule 25 4 RcSi(OR5>4-c waarin R^ dezelfde betekenis heeft als R^, R^ dezelfde betekenis heeft als R^ en c een waarde van 0,1 tot 2 heeft, en (D) 0,1-20 gewichtsdelen (per 100 gewichtsdelen (A)) van een amino- 2Q alkylalkoxysilaan met de algemene formule: " E6NH-E7Si(OE9)3^ (Rg)d waarin Rg een waterstofatoom, een alkylgroep met 1-6 koolstofato-22 men of een aminoalkylgroep voorstelt, R^ een tweewaardige kool- 790 8 0 04 waterstof groep is, R en R alkylgroepen met 1-6 koolstof atomen o 9 voorstellen en d gelijk is aan 0 of 1.A silicone resin product, characterized in that it is composed of: (A) 100 parts by weight of a hydroxylated organopolysiloxane of the general formula: / SiO 2. (OH) / L n 4-nm m J 2 wherein a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, n has an average value of 0.80 to 1.80, p is an integer of 3 or more, and m has a value such that the total hydroxy groups of the organopolysiloxane is 0.01% by weight or more; (B) 0.5-150 parts by weight (per 100 parts by weight (A)) of an alkoxylated organopolysiloxane of the general formula: 15 Γ 2 7 t RaSiO 4 -ab (0Vbyq 2 where R £ has the same meaning as R ^, R ^ represents an unsubstituted or substituted alkyl group of 1-6 carbon atoms, a has an average value of 0.40 to 1.70, q is an integer of 3 or more and b has such a value that the total alkoxy content of organopolysiloxane (B) is 5% by weight or more; (C) 1-150 parts by weight (per 100 parts by weight (A)) of an alkoxysilane, of the general formula 25 4 RcSi (OR5> 4-c where R ^ is the same has meaning when R ^, R ^ has the same meaning as R ^ and c has a value of 0.1 to 2, and (D) 0.1-20 parts by weight (per 100 parts by weight (A)) of an amino-2Q alkylalkoxysilane of the general formula: "E6NH-E7Si (OE9) 3 ^ (Rg) d wherein Rg represents a hydrogen atom, an alkyl group with 1-6 carbon atoms or an aminoalkyl group, R ^ represents a divalent carbon ol- 790 8 0 04 is hydrogen group, R and R are alkyl groups with 1-6 carbon atoms o 9 and d is 0 or 1. 2. Produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat dit per 100 gewichtsdelen (A) 1-70 gewichtsdelen (B), 5-80 gewichts- 5 delen (C) en 0,1-20 gewichtsdelen (D) bevat.Product according to claim 1, characterized in that per 100 parts by weight (A) it contains 1-70 parts by weight (B), 5-80 parts by weight (C) and 0.1-20 parts by weight (D). 3. Produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat dit tevens een organisch oplosmiddel bevat.Product according to claim 1, characterized in that it also contains an organic solvent. 4. Produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat dit tevens een hardingskatalysator voor het produkt bevat.The product according to claim 1, characterized in that it also contains a curing catalyst for the product. 5. Produkt volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het tevens een hardingskatalysator voor het produkt bevat.The product according to claim 3, characterized in that it also contains a curing catalyst for the product. 6. Produkt volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat komponent (A) uit 40 mol.% (CH^) 2SiO-eenheden en 60 mo-1.% CH3Si03^2-eenheden bestaat en 0,9 gewichts% hydroxyIgroepen bevat, 15 dat komponent (B) uit een gealkoxyleerde organopolysoloxaan met een viscositeit bij 25 °C van 0,070 pas en een alkoxygehalte van 35 gewichts% bestaat; dat (c) CH^Si(OCH^)^ is; en dat (D) (CH30)3Si(CH2)2NH(CH2)2NH2 is.The product according to claim 2, characterized in that the component (A) consists of 40 mol% (CH 2) 2 SiO units and 60 mol-1% CH 3 SiO 3 ^ 2 units and contains 0.9% by weight hydroxy groups, That component (B) consists of an alkoxylated organopolysoloxane with a viscosity at 25 ° C of 0.070 pas and an alkoxy content of 35% by weight; that (c) CH2 Si (OCH2) ^; and that (D) (CH 3 O) 3 Si (CH 2) 2 NH (CH 2) 2 NH 2. 7. Produkt volgens conclusie 6,-.met het kenmerk, 20 dat het 54 delen komponent CA), 13 delen komponent (B), 7,6 delen (C) en 2,6 delen (D) bevat.7. Product according to claim 6, characterized in that it contains 54 parts component CA), 13 parts component (B), 7.6 parts (C) and 2.6 parts (D). 8. Produkt volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het tevens 0,4 deel katalysator bevat.Product according to claim 7, characterized in that it also contains 0.4 part of catalyst. 9. Produkt volgens conclusie 8, met het kenmerk, 25 dat de katalysator dibutyltindiacetaat is. 790 8 0 049. Product according to claim 8, characterized in that the catalyst is dibutyltin diacetate. 790 8 0 04
NL7908004A 1979-11-01 1979-11-01 Room temp. curing silicone resin compsn. - contg. hydroxylated organo-polysiloxane, alkoxy-silane, aminoalkyl-alkoxy silane etc. NL7908004A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7908004A NL7908004A (en) 1979-11-01 1979-11-01 Room temp. curing silicone resin compsn. - contg. hydroxylated organo-polysiloxane, alkoxy-silane, aminoalkyl-alkoxy silane etc.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7908004 1979-11-01
NL7908004A NL7908004A (en) 1979-11-01 1979-11-01 Room temp. curing silicone resin compsn. - contg. hydroxylated organo-polysiloxane, alkoxy-silane, aminoalkyl-alkoxy silane etc.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7908004A true NL7908004A (en) 1981-06-01

Family

ID=19834097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7908004A NL7908004A (en) 1979-11-01 1979-11-01 Room temp. curing silicone resin compsn. - contg. hydroxylated organo-polysiloxane, alkoxy-silane, aminoalkyl-alkoxy silane etc.

Country Status (1)

Country Link
NL (1) NL7908004A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4267297A (en) Room temperature curable silicone resins
US5593732A (en) Nontoxic antifouling systems
US4562096A (en) Heat-curable silicone compositions, use thereof and stabilizer therefor
EP0467406B1 (en) Film-forming organopolysiloxane composition
JP3445831B2 (en) Silicone resin composition
RU2402581C1 (en) Silicon composition
CA1311873C (en) Composition for the surface treatment of rubber
US5073608A (en) Bladder lubricant composition for tire molding
EP0714936B1 (en) Organosilicon compounds and low temperature curing organosiloxane compositions containing same
US5681914A (en) Curable silicone composition
US3647917A (en) Room temperature vulcanizable silicone rubber with unprimed adhesion
EP0044673A1 (en) Primer compositions containing phenylsiloxane resin
AU710137B2 (en) Method for enhancing longevity of a surface drying oil on a silicone composition modified by incorporation of zinc oxide
GB2067212A (en) Room Temperature Curing Silicone Resin Compositions
EP0685547A1 (en) Compositions for bonding organosiloxane elastomers to organic polymers
JPS6320865B2 (en)
JPS6118939B2 (en)
FR2474518A1 (en) Room temp. curing silicone resin compsn. - giving flexible anti-adhesion coatings, can be stored under anhydrous conditions
EP0044672A1 (en) Primer compositions containing phenylsiloxane resin and vinylsiloxane polymer
US6306999B1 (en) Room temperature curable organopolysiloxane composition
JP3179005B2 (en) Room temperature foaming-curable silicone composition
NL7908004A (en) Room temp. curing silicone resin compsn. - contg. hydroxylated organo-polysiloxane, alkoxy-silane, aminoalkyl-alkoxy silane etc.
US4448814A (en) Method of forming film
US5292798A (en) Cyclopentadienyl and/or cyclopentadienylene and/or dicyclopentadienylene substituted polyorganosiloxanes crosslinkable into elastomeric state
US5270110A (en) Film-forming organopolysiloxane composition

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed