NL7906769A

NL7906769A - METHOD FOR PREPARING THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITIONS USING COUPLING COMPONENTS.

Info

Publication number: NL7906769A
Application number: NL7906769A
Authority: NL
Original assignee: Nl Industries Inc
Priority date: 1978-09-11
Filing date: 1979-09-11
Publication date: 1980-03-13
Also published as: GB2031910B; SE7907492L; BE878559A; DE2936510A1; IT7925413A0; GB2031910A; CA1126427A; IT1122930B; FR2435500A1; JPS5538874A; AU5042679A

Description

* N.O. 28.165 -1-* N.O. 28.165 -1-

Werkwijze voor de bereiding van thermoplastische harssamenstellingen onder toepassing van koppelingscomponenten.Process for the preparation of thermoplastic resin compositions using coupling components.

De uitvinding heeft betrekking op koppelingscomponenten voor gevulde kunststoffen» in het bijzonder met calciumcarbonaat gevulde kunststoffen.The invention relates to coupling components for filled plastics, in particular plastics filled with calcium carbonate.

Met het oog op de recente tekorten aan aardolievoorraden 5 die nodig zijn voor de produktie van polymeren zoals polyetheen, PVC, polypropeen en andere polyalkenen en de verwachting dat deze tekorten zullen voortduren is de behoefte ontstaan grotere hoeveelheden goedkope vulstoffen in deze polymeren op te nemen. Deze vulstoffen fungeren als strekmiddelen en versterkende middelen ter ver-10 betering van de mechanische eigenschappen van het polymeer waarin zij zijn opgenomen zoals de trek-slagvastheid, de rekbaarheid en de Gardner-slagvastheid. Verwacht wordt dat de hoeveelheid thermoplastische polymeren waaraan vulstoffen zijn toegevoegd elk jaar in toenemende mate groter zal worden.In view of the recent shortages of petroleum resources needed for the production of polymers such as polyethylene, PVC, polypropylene and other polyolefins and the expectation that these shortages will continue, there has been a need to incorporate larger amounts of low cost fillers into these polymers. These fillers act as extenders and reinforcing agents to improve the mechanical properties of the polymer in which they are incorporated, such as tensile impact strength, extensibility and Gardner impact strength. The amount of thermoplastic polymers to which fillers have been added is expected to continue to increase every year.

15 Koppelingscomponenten of de adhesie bevorderende middelen worden veelvuldig in gevulde kunststofsamenstellingen gebruikt als middel ter bevordering van de opname van de vulstoffen in het polymeer en voor het bereiken van een sterke binding tussen de vulstof en het polymeer. Dergelijke koppelingscomponenten'worden belangrij-20 ker naarmate in de kunststoffen meer vulstoffen worden opgenomen.Coupling components or the adhesion promoters are frequently used in filled plastic compositions as a means of promoting the incorporation of the fillers into the polymer and to achieve a strong bond between the filler and the polymer. Such coupling components become more important the more fillers are incorporated in the plastics.

Bij gebruik van dergelijke koppelingscomponenten kunnen doelmatige thermoplastische samenstellingen die ongeveer 70 gew«# vulstof bevatten in een gebruikelijke extrudeerinrichting en een gebruikelijke spuitgietinrichting doelmatig worden verwerkt.When using such coupling components, effective thermoplastic compositions containing about 70 weight filler can be efficiently processed in a conventional extruder and conventional injection molding machine.

25 Tot dusverre waren organo-silanen de meest gebruikte kop pelingscomponenten voor gevulde kunststofsamenstellingen. Deze koppelingscomponenten op basis van organo-silanen blijken goede bind-eigenschappen in een groot aantal polymere harsen te hebben die zijn gevuld met kiezelaarde, metaalsilicaten of metaaloxiden. Ech-30 ter zijn zij in andere systemen zoals systemen met vulstoffen op basis van calciumcarbonaat, die in vele harsen op grote schaal worden gebruikt, minder doelmatig te zijn. Organo-titanaten werken tot een zekere mate als bindmiddelen in met calciumcarbonaat gevulde polymeren en zijn derhalve als koppelingscomponenten te gebrui-35 ken.To date, organosilanes have been the most widely used coupling components for filled plastic compositions. These organo-silane coupling components have been found to have good bonding properties in a wide variety of polymeric resins filled with silica, metal silicates or metal oxides. However, in other systems such as systems with calcium carbonate fillers, which are widely used in many resins, they are less effective. Organo-titanates act to some extent as binders in polymers filled with calcium carbonate and can therefore be used as coupling components.

Vergeleken daarmede verschaft de uitvinding niet op tita-naat en niet op silaan gebaseerde koppelingscomponenten die ver- 7906769 -2.- . « schillende anorganische minerale vulstoffen in thermoplastische po-.lymeren binden. Thermoplastische, vulstoffen bevattende harssamenstellingen die de koppelingscomponenten volgens'de uitvinding bevatten hebben bijzonder goede fysische eigenschappen, een bijzon-5 der goede verwerkbaarheid en een uitstekende thermische stabiliteit. De koppelingscomponenten volgens de uitvinding zijn voor met calciumcarbonaat gevulde polymeren even doelmatig als en in een aantal gevallen zelfs doelmatiger dan de als koppelingscomponenten gebruikte organo-titanaten, terwijl zij daarbij aanzienlijk goedkoper 10 zijn dan de titanaten.Compared to that, the invention provides non-titanium and non-silane-based coupling components which 7906769 -2.-. Various inorganic mineral fillers bind in thermoplastic polymers. Thermoplastic filler-containing resin compositions containing the coupling components of the invention have particularly good physical properties, particularly good processability and excellent thermal stability. The coupling components according to the invention are as effective as and in some cases even more effective for calcium carbonate-filled polymers than the organo-titanates used as coupling components, while being considerably cheaper than the titanates.

De koppelingscomponenten volgens de uitvinding zijn lan-' ge ketens bevattende vetzuur-mono-, -di- en -tri-esters van 1-36 koolstofatomen bevattende eenwaardige en veelwaardige alkanolen, bij voorkeur 1-4 koolstofatomen bevattende eenwaardige en veel-15 waardige alkanolen. Koppelingscomponenten volgens de uitvinding die de voorkeur verdienen zijn de mono-, di- en tri-esters van hydroxy-vetzuren of acetylderivaten daarvan.The coupling components according to the invention are long chains containing fatty acid mono-, di- and triesters of 1-36 carbon atoms containing monovalent and polyvalent alkanols, preferably 1-4 carbon atoms containing monovalent and polyvalent alkanols . Preferred coupling components of the invention are the mono-, di- and tri-esters of hydroxy fatty acids or acetyl derivatives thereof.

De koppelingscomponenten volgens de uitvinding worden op op zichzelf bekende wijze bereid door verestering van de vetzuren 20 met 1-36 koolstofatomen bevattende alkanolen en polyolen zoals methanol, propanol, butanol, ethyleenglycol, propyleenglycol, penta-erytritol, glycerol, decanol, dodecanol, tetradecanol, pentadeca-nol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, docosanol en tetratria-contanol, onder vorming van mono-, di- en tri-esters van de vetzu-25 ren.The coupling components according to the invention are prepared in a manner known per se by esterification of the fatty acids with alkanols containing 1-36 carbon atoms and polyols such as methanol, propanol, butanol, ethylene glycol, propylene glycol, pentaerythritol, glycerol, decanol, dodecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, docosanol and tetratria contanol to form mono-, di- and tri-esters of the fatty acids.

Volgens de uitvinding geschikte lange ketens bevattende hydroxy-vetzuur-esters of acetylderivaten daarvan zijn; methylrici-noleaat, methylacetylricinoleaat, ethylacetylricinoleaat, ethylri-cinoleaat, butylricinoleaat, butylacetylricinoleaat, glyceryltri-30 (ricinoleaat), glyceryltri-(acetylricinoleaat)methylhydroxystearaat, methylacetylstearaat, ethylhydroxystearaat, ethylacetylstearaat, butylhydroxystearaat, butylacetylstearaat, glyceryltrihydroxy-(stearaat), glyceryl-tri-(acetylstearaat).Long chains containing hydroxy fatty acid esters or acetyl derivatives thereof are suitable according to the invention; methylrici linoleate, methyl acetyl ricinoleate, ethylacetylricinoleaat, ethylri-cinoleaat, butylricinoleaat, butylacetylricinoleaat, glyceryl tri-30 (ricinoleate), glyceryl (acetylricinoleaat) methylhydroxystearaat, methylacetylstearaat, ethylhydroxystearaat, ethylacetylstearaat, butylhydroxystearaat, butylacetylstearaat, glyceryltrihydroxy- (stearate), glyceryl tri- (acetyl stearate).

De hydroxy-vetzuren of de acetylderivaten daarvan kunnen 35 verzadigde of onverzadigde vetzuur-ketens bevatten en bevatten 8 -22 koolstofatomen, bij voorkeur 18 koolstofatomen. Voorbeelden daarvan zijn hydroxy-stearinezuur en ricinolzuur (dat wil zeggen hy-droxy-oliezuur) en de acetylderivaten daarvan,The hydroxy fatty acids or their acetyl derivatives may contain 35 saturated or unsaturated fatty acid chains and contain from 8 to 22 carbon atoms, preferably 18 carbon atoms. Examples thereof are hydroxy stearic acid and ricinoleic acid (i.e., hydroxy oleic acid) and their acetyl derivatives,

De koppelingscomponenten volgens de uitvinding hebben de 40 formule 1 waarin R^ een hydroxylgroep of een acetylgroep, R2 een 7906769 t * -3- groep -CH=CH- of een groep -CH^-CH^ en een mono-, di- of tri-esterrest die 1-36 koolstofatomen bevat, voorstellen.The coupling components according to the invention have the formula 1 in which R ^ is a hydroxyl group or an acetyl group, R2 is a 7906769 t * -3- group -CH = CH- or a group -CH ^ -CH ^ and a mono-, di- or triester moiety containing 1-36 carbon atoms.

Een verbinding die volgens de uitvinding de voorkeur verdient is de ester van acetylricinolzuur, dat wil zeggen 12-acetyl-5 9-octadeceenzuur, met de formule 2, waarin de vermelde ester-groep voorstelt.A preferred compound according to the invention is the ester of acetylricinoleic acid, i.e. 12-acetyl-5-9-octadecenoic acid, of the formula 2, which represents the ester group mentioned.

Een andere verbinding die volgens de uitvinding de voorkeur verdient is de ester van acetylstearinezuur, dat wil zeggen 12-acetyl-9-octadecaanzuur, met de formule 3» waarin de vermelde 10 estergroep voorstelt.Another preferred compound according to the invention is the ester of acetylstearic acid, that is, 12-acetyl-9-octadecanoic acid, of the formula 3, wherein the above represents ester group.

De hydroxy-vetzuuresters en de acetylderivaten daarvan die volgens de uitvinding de voorkeur verdienen zijn betrekkelijk kleinmoleculige alkyl-monoricinoleaten en hydroxystearaten waarin de alkylgroep 1-36 koolstofatomen bevat. Hoewel alle verbindin-13 gen volgens de uitvinding uitstekende bindmiddelen -voer de hars en de anorganische vulstof zijn munt methylacetylricinoleaat uit doordat de vulstof bevattende harssamenstellingen waarin deze verbinding is opgenomen een bijzonder grote treksterkte, een bijzonder grote slagvastheid en een bijzonder grote .rek hebben.The preferred hydroxy fatty acid esters and their acetyl derivatives thereof are relatively low molecular weight alkyl monoricinoleates and hydroxy stearates in which the alkyl group contains 1-36 carbon atoms. While all of the compounds of the present invention have excellent binders for feeding the resin and the inorganic filler, methyl acetyl ricinoleate excels in that the filler-containing resin compositions incorporating this compound have particularly high tensile strength, particularly high impact strength and elongation.

20 De in de vulstof bevattende thermoplastische samenstel ling opgenomen hoeveelheid hydroxy-vetzuurester of acetylderivaat daarvan kan binnen brede grenzen variëren. In het algemeen wordt volgens de uitvinding een hoeveelheid van ongeveer 0,5 - 7*5 gew.#, betrokken op de vulstofcomponent, gebruikt, bij voorkeur ongeveer 25 0,5 - 5 gew.SK.The amount of hydroxy fatty acid ester or acetyl derivative thereof included in the filler-containing thermoplastic composition can vary within wide limits. In general, according to the invention, an amount of about 0.5 - 7 * 5 wt.%, Based on the filler component, is used, preferably about 0.5 - 5 wt. SK.

Onder toepassing van de koppelingscomponenten volgens de uitvinding kan een hoeveelheid tot 80 gew.i£, bij voorkeur 5 - 75 gew.Sé, in het bijzonder 10 - 70 gew.SÉ, vai^^^ruls^o^, betrokken op de hoeveelheid van de totale samenstelling, in de hars worden opge-30 nomen ter verkrijging van een kunststofsamenstelling.Using the coupling components according to the invention, an amount of up to 80 wt.%, Preferably 5 - 75 wt. S, in particular 10 - 70 wt. S, can be varied based on the amount. of the total composition, are incorporated into the resin to obtain a plastic composition.

Zoals is vermeld kunnen de koppelingscomponenten volgens de uitvinding met verschillende anorganische minerale vulstoffen worden gebruikt, waartoe behoren: soorten kiezelaarde, metaalsili-caten, metaaloxiden, gehydrateerde aluminiumoxiden en antimoontri-35 oxide. De laatstgenoemde vulstof wordt gebruikt als vlam onderdrukkend toevoegsel voor polyalkenen en samenstellingen daarvan. Tot de thermoplastische harsen waarin de koppelingscomponenten volgens de uitvinding voor de binding van vulstoffen kunnen worden gebruikt behoren polymere amiden zoals nylon en produkten van de polymerisa-tie van organische monomeren die één of meer onverzadigde dubbele 7906769 \ * '* -Λ- bindingen bevatten zoals etheen, propeen, styreen» acrylobutadieen, styreen* methacrylzunr* vinylacetaat, vinylchloride en mengsels daarvan.As mentioned, the coupling components of the invention can be used with various inorganic mineral fillers, including: silica, metal silicates, metal oxides, hydrated aluminum oxides, and antimony trioxide. The latter filler is used as a flame suppression additive for polyolefins and their compositions. The thermoplastic resins in which the coupling components of the present invention can be used to bond fillers include polymeric amides such as nylon and products of the polymerization of organic monomers containing one or more unsaturated double bonds 7906769 * * * -Λ- bonds such as ethylene, propylene, styrene, acrylobutadiene, styrene, methacrylzunr, vinyl acetate, vinyl chloride, and mixtures thereof.

De koppelingscomponenten volgens de uitvinding zijn in 5 bet bijzonder doelmatig in met calciumcarbonaat gevulde thermoplastische harssamenstellingen zoals met calciumcarbonaat gevulde poly-etheenharsen met een grote dichtheid» homopolymeer-polypropeen-harsen en polyvinylchloride-harsen. De calciumcarbonaat-vulstoffen kunnen zowel bekleed als niet bekleed zijn en kunnen een deeltjes-10 grootte hebben die varieert tussen 0,06 en 6,0 ^urn. Vulstoffen bevattende harssamenstellingen die de koppelingscomponenten volgens de uitvinding bevatten kunnen bij een temperatuur van ongeveer 169°C worden verwerkt» zonder dat de kleur daarvan verandert, hetgeen betekent dat de samenstelling een goede thermische stabiliteit 15 is bereikt.The coupling components according to the invention are particularly effective in thermoplastic resin compositions filled with calcium carbonate, such as high-density calcium carbonate-filled polyethylene resins, homopolymer-polypropylene resins and polyvinyl chloride resins. The calcium carbonate fillers can be either coated or uncoated and can have a particle size ranging between 0.06 and 6.0 µm. Fillers containing resin compositions containing the coupling components of the invention can be processed at a temperature of about 169 ° C without changing their color, which means that the composition has good thermal stability.

De lange ketens bevattende vetzuuresters en de acetylderi-vaten daarvan volgens de uitvinding kunnen volgens verschillende gebruikelijke methoden in de hars met de vulstof worden opgenomen. Bijvoorbeeld kan de hars eerst in een calander met twee walsen bij 20 een voor het smelten van de hars voldoende temperatuur worden gesmolten. Vervolgens kan de koppelingscomponent aan de hars worden toegevoegd en gemengd* waarna de vulstof aan het mengsel van de hars en de koppelingscomponent wordt toegevoegd en gemengd. Volgens een andere methode kunnen de vulstof en de koppelingscomponent in 25 een intensief mengende menginrichting worden gemengd voor het bekleden van de vulstof met de koppelingscomponent. Vervolgens wordt de beklede vulstof in een calander met twee walsen met de hars gemalen. Volgens een andere methode wordt de koppelingscomponent eerst in tolueen opgelost, waarna de vulstof aan de oplossing onder vor-30 ming van een suspensie wordt toegevoegd, zodat de vulstof wordt bekleed. Vervolgens wordt de suspensie gedroogd en in een calander met twee walsen met de hars gesmolten. De verkregen harssamenstelling kan in een verhandelbare vorm worden gebracht en kan vervolgens volgens gebruikelijke technieken tot de meest verschillende 35 zelfdragende constructies of gelaagde kunststofprodukten worden verwerkt.The long chains containing fatty acid esters and the acetyl derivatives thereof according to the invention can be incorporated into the resin with the filler by various conventional methods. For example, the resin may first be melted in a two-roll calender at a temperature sufficient to melt the resin. Then, the coupling component can be added to the resin and mixed *, after which the filler is added to the mixture of the resin and the coupling component and mixed. According to another method, the filler and coupling component can be mixed in an intensively mixing mixer to coat the filler with the coupling component. The coated filler is then milled with the resin in a two-roll calender. In another method, the coupling component is first dissolved in toluene, then the filler is added to the solution to form a slurry, so that the filler is coated. The suspension is then dried and melted with the resin in a two-roll calender. The resin composition obtained can be brought into a tradable form and can subsequently be processed into the most diverse self-supporting constructions or layered plastic products according to conventional techniques.

De bindingsactiviteit van de hydroxy-vetzuuresters of de acetylderivaten daarvan maakt het voor de kunststofproducenten mogelijk aanzienlijk grotere hoeveelheden goedkope anorganische mine-kO rale vulstoffen in kunststoffen op te nemen zonder nadelige beïn- 7906769 *r Λ 5 - vloeding Tan "bepaalde, bijzonder gewenste eigenschappen zoals de slagvastheid, het vloeivermogen in gesmolten toestand en de thermische stabiliteit. De vetzuuresters volgens de uitvinding maken niet alleen de binding van de kiezelaarden, metaalsilicaten en me-5 taaloxiden mogelijk, maar in het bijzonder ook die van caleiumcar-bonaat. Calciumcarbonaat en andere mineralen niet op basis van silicaat en niet op basis van oxide waren tot dusverre door middel van gebruikelijke koppelingscomponenten zoals de organo-silanen slecht te binden aan organische polymeren.The binding activity of the hydroxy fatty acid esters or their acetyl derivatives makes it possible for the plastic producers to incorporate considerably larger amounts of inexpensive inorganic mineral fillers into plastics without any adverse influences on the body, especially desirable properties. such as impact strength, melt flowability and thermal stability The fatty acid esters according to the invention allow not only the bonding of siliceous earths, metal silicates and metal oxides, but also in particular those of calcium carbonate. Silicate-based and non-oxide-based minerals have hitherto been poorly bonded to organic polymers by conventional coupling components such as the organosilanes.

10 De thermoplastische samenstelling volgens de uitvinding kan volgens de gebruikelijke technieken zoals spuitgieten en extrude-ren en verwerkt. Door spuitgieten verkregen produkten die met calciumcarbonaat zijn gevuld en die onder toepassing van de koppelings-componenten volgens de uitvinding zijn verkregen hebben vergeleken 15 met in de handel verkrijgbare, door spuitgieten verwerkte harscomponenten die gevuld zijn met een metaalsilicaat zoals talk, betere sterkte-eigenschappen en betere vloei-eigenschappen bij het smelten..The thermoplastic composition according to the invention can be processed and processed according to the usual techniques such as injection molding and extrusion. Injection molded products filled with calcium carbonate and obtained using the coupling components of the invention have compared with commercially available injection molded resin components filled with a metal silicate such as talc, better strength properties and better flow properties when melting.

De volgende voorbeelden illustreren de uitvinding en zijn 20 niet bedoeld als beperking daarvan.The following examples illustrate the invention and are not intended to limit it.

Voorbeelden I tot en met 71.Examples I to 71.

De onderhavige voorbeelden illustreren het effekt met betrekking tot de verbetering van de sterkte-eigenschappen van poly-etheen met een grote dichtheid (HDPE), gevuld met 30 gev.% niet be-25 kleed calciumcarbonaat met een gemiddelde deeltjesgrootte van 2,5 yum, dat wordt verkregen door toepassing van alkylacetylricinoleaten als koppelingscomponenten volgens de uitvinding, waarbij het materiaal aanzienlijk werd versterkt. De gebruikte koppelingscomponenten waren methylacetylricinoleaat, butylacetylricinoleaat, 30 glyceryltri-(acetylricinoleaat) en glyceryl-tri-(acetoxystearaat).The present examples illustrate the effect of improving the strength properties of high density polyethylene (HDPE) filled with 30% by weight uncoated calcium carbonate with an average particle size of 2.5 µm, which is obtained by using alkyl acetyl ricinoleates as coupling components of the invention, wherein the material has been considerably reinforced. The coupling components used were methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, glyceryl tri (acetyl ricoleate) and glyceryl tri (acetoxy stearate).

Ter verkrijging van een 3-gew.procents bekleding van elke koppelingscomponent, betrokken op de hoeveelheid vulstof, werd telkens 1,8 g van de koppelingscomponent aan 60 g caLciumcarbonaat toegevoegd, waarna het mengsel 1 minuut bij 121 °Qd.n een Ronson-35 menginrichting werd gemengd. De verkregen beklede calciumcarbonaat-poeders werden verder verwerkt door toevoegen aan 14-0 g HDPE en 8 minuten bewerken in een calander met twee walsen bij 135°C. Elk van de verkregen produkten werd uit de calander genomen en door 5 minuten persen bij 163°C tot platen van 1,02 mm gevormd die vervolgens op de treksterkte en de slagvastheid in een slaginrichting ter be- 7906769 \ - -6- proeving van kunststoffen (model TM 5200^ van de Firma Testing Machines, Inc.) beproefd. Van elk produkt werden telkens zes monsters beproefd, waarvan drie monsters in de richting parallel aan de maalrichting werden gesneden en drie monsters haaks op de 5 maalrichting.To obtain a 3 wt% coating of each coupling component, based on the amount of filler, 1.8 g of the coupling component was added in each case to 60 g of calcium carbonate, after which the mixture was Ronson-35 for 1 minute at 121 ° C. mixer was mixed. The resulting coated calcium carbonate powders were further processed by adding to 14-0 g of HDPE and working in a two-roll calender at 135 ° C for 8 minutes. Each of the products obtained was taken out of the calender and formed into 1.02 mm plates by pressing at 163 ° C for 5 minutes, which was then tested for tensile strength and impact strength in an impact tester for plastics 7906769-6. (Model TM 5200 ^ from Testing Machines, Inc.) tested. Six samples of each product were tested, three samples of which were cut in the direction parallel to the milling direction and three samples at right angles to the milling direction.

Als referentie dienden een HDPE-monster dat geen vulstof en geen koppelingscomponent bevatte en een monster dat calci-umcarbonaat als vulstof zonder koppelingscomponent bevatte. Een monster dat als vulstof calciumcarbonaat en als koppelingscompo-10 nent op basis van een organo-titanaat isopropyl-triisostearine- titanaat bevatte* werd eveneens beproefd. De resultaten zijn in tabel A samengevat.A HDPE sample containing no filler and no coupling component and a sample containing calcium carbonate as a filler without coupling component were used as reference. A sample containing as the filler calcium carbonate and as the coupling component based on an organo-titanate isopropyl triisostearin titanate * was also tested. The results are summarized in Table A.

(zie tabel A).(see table A).

Zoals uit de tabel blijkt wordt door het bekleden met de 15 alkylacetylricinoleaten volgens de uitvinding van het calciumcarbonaat een aanzienlijke verbetering in de sterkte-eigenschappen bereikt (zie voorbeeld II en de voorbeelden III, IV en V). Het met methylacetylricinoleaat, glyceryl-tri-(acetylricinoleaat) en glyce-ryl-tri-(acetoxystearaat) beklede calciumcarbonaat blijkt respectie-20 velijk even doelmatig en doelmatiger te zijn dan het organo-titanaat.As can be seen from the table, a considerable improvement in the strength properties is achieved by coating the alkyl acetyl ricinoleates according to the invention of the calcium carbonate (see example II and examples III, IV and V). The calcium carbonate coated with methyl acetyl ricinoleate, glyceryl tri- (acetyl ricinoleate) and glyceryl tri- (acetoxy stearate) has been found to be just as effective and efficient as the organo-titanate, respectively.

Voorbeeld VII tot en met XVII.Examples VII to XVII.

De onderhavige voorbeelden tonen aan dat voor de opname van de alkylacetylricinoleaten volgens de uitvinding in een thermo-25 plastisch polymeer materiaal ter verkrijging van een samenstelling met uitstekende sterkte-eigenschappen verscheidene gebruikelijke verwerkingstechnieken kunnen worden toegepast.The present examples demonstrate that for the incorporation of the alkyl acetyl ricinoleates of the invention into a thermoplastic polymer material to obtain a composition having excellent strength properties, various conventional processing techniques can be used.

In elk voorbeeld werd telkens een samenstelling bereid die 30 gew.$ calciumcarbonaat en 70 gew.# HDPE bevatte. Als refe-30 rentie dient voorbeeld VIII, waarbij slechts 30 gew.$ calciumcarbonaat zonder koppelingscomponent werden gebruikt.In each example, a composition containing 30 wt.% Calcium carbonate and 70 wt.% HDPE was prepared each time. As a reference, Example VIII, using only 30 wt.% Calcium carbonate without coupling component.

Twee alkylacetylricinoleaten volgens de uitvinding, methylacetylricinoleaat en butylacetylricinoleaat, werden volgens verschillende gebruikelijke methoden in de samenstelling opgenomen en 35 de verkregen gemalen produkten werden vervolgens door 5 minuten persen bij 163°C tot platen met een dikte van 1,02 mm verwerkt. Uit de verkregen produkten werden monsters gesneden en gebruikt voor proeven ter bepaling van de trek-slagvastheid en de rekbaarheid. Een koppelingscomponent op basis van een organo-titanaat, isopropyl-^0 triisostearine-titanaat, wérd eveneens in de samenstelling opgeno- 7906769 * -* -7- men die telkens voor de toegepaste methode werd gebruikt en beproefd.Two alkyl acetyl ricinoleates of the invention, methyl acetyl ricinoleate and butyl acetyl ricinoleate, were incorporated into the composition by various conventional methods, and the resulting milled products were then processed to 1.02 mm thick plates by pressing at 163 ° C for 5 minutes. Samples were cut from the products obtained and used for tests to determine the tensile impact strength and the stretchability. A coupling component based on an organo-titanate, isopropyl-triisostearin titanate, was also included in the composition which was used and tested for the method used.

In de eerste reeks van voorbeelden (VIII tot en met XI) werd het HDPE bij 135°C in een calander met twee walsen gesmolten 5 en nadat het materiaal was gesmolten (2 minuten) werden de koppe-lingscomponenten toegevoegd, waarna de mengsels 3 minuten werden gemengd. Het als vulstof gebruikte calciumcarbonaat werd langzaam aan het mengsel van het HDPE en de koppelingscomponent toegevoegd, waarna het verkregen mengsel in totaal 10 minuten werd gemengd. Als 10 referentie werd een samenstelling zonder koppelingscomponent bereid (voorbeeld VIII).In the first series of examples (VIII to XI), the HDPE was melted at 135 ° C in a two-roll calender 5 and after the material was melted (2 minutes), the coupling components were added, then the blends were added for 3 minutes were mixed. The calcium carbonate used as a filler was slowly added to the mixture of the HDPE and the coupling component, after which the resulting mixture was mixed for a total of 10 minutes. As a reference, a formulation without coupling component was prepared (Example VIII).

In de voorbeelden XII tot en met XIV werd eerst het calciumcarbonaat in een intensief mengende menginrichting met de kop-pelingscomponenten gemengd. De op deze wijze beklede vulstoffen 15 werden in een calander met twee walsen in het HDPE opgenomen en 10 minuten gemalen.In Examples XII through XIV, the calcium carbonate was first mixed with the coupling components in an intensive mixer. The fillers coated in this manner were incorporated into the HDPE in a two-roll calender and ground for 10 minutes.

In de voorbeelden XV tot en met XVII werden eerst de kop-pelingscomponenten in tolueen opgelost, waarna het calciumcarbonaat aan de oplossing werd toegevoegd ter verkrijging van een suspensie, 20 zodat op het calciumcarbonaat een bekleding van 3 gew.# aanwezig was. De suspensie werd gedroogd door 45 minuten verhitten op 120°C, waarna het beklede calciumcarbonaat aan het HDPE werd toegevoegd; het verkregen mengsel werd in een calander met twee walsen door 10 minuten verhitten op 135°C gesmolten.In Examples XV to XVII, the coupling components were first dissolved in toluene, after which the calcium carbonate was added to the solution to obtain a suspension, so that a coating of 3% by weight was present on the calcium carbonate. The suspension was dried by heating at 120 ° C for 45 minutes, after which the coated calcium carbonate was added to the HDPE; the resulting mixture was melted in a two-roll calender by heating at 135 ° C for 10 minutes.

25 In tabel B zijn de verkregen resultaten samengevat.The results obtained are summarized in Table B.

Uit tabel B blijkt dat afgezien van de methode van het bekleden van de vulstof en het opnemen van de beklede vulstof in de hars uitstekende sterkte-eigenschappen van de uit het HDPE en de vulstof bestaande samenstelling worden bereikt. Bovendien ver-30 lenen met methylacetylricinoleaat beklede vulstoffen de samenstelling betere sterkte-eigenschappen dan de met organotitanaat beklede vulstoffen, met uitzondering van die die volgens de methode in de voorbeelden VIII tot en met XI zijn toegepast, waarbij het ricinole-aat met het titanaat vergelijkbaar is.Table B shows that apart from the method of coating the filler and incorporating the coated filler into the resin, excellent strength properties of the HDPE and filler composition are achieved. In addition, fillers coated with methyl acetyl ricinoleate give the composition better strength properties than the organotitanate coated fillers, except those used by the method in Examples VIII through XI, where the ricinoleate is comparable to the titanate is.

35 (zie tabel B).35 (see Table B).

Voorbeelden XVIII tot en met XXX.Examples XVIII through XXX.

De onderhavige voorbeelden illustreren het effekt met betrekking tot de sterkte-eigenschappen op een polyetheenhars met bekleed calciumcarbonaat als vulstof, dat wordt verkregen door toe-4o passing van methylacetylricinoleaat als bekledingsmiddel van het 7906769 4 < -8- calciumcarbonaat in verschillende hoeveelheden.The present examples illustrate the effect with respect to the strength properties on a polyethylene resin with coated calcium carbonate filler, which is obtained by using methyl acetyl ricinoleate as a coating agent of the 7906769 4 -8-calcium carbonate.

In de onderhavige voorbeelden werd het methylacetylrici-noleaat in een zodanige hoeveelheid met calciumcarbonaat met een gemiddelde deeltjesgrootte van 2,5 yum in een intensief mengende 5 menginrichting gemengd, dat het calciumcarbonaat was bekleed met ongeveer 0,5 - 7»5 gew.# ricinoleaat. De beklede vulstof werd in het HDPE opgenomen onder toepassing van een calander met twee walsen onder vorming van een 30-gew.procents calciumcarbonaat bevattende samenstelling. De samenstellingen werden door 10 minuten ver-10 hitten op 135°C gesmolten en door persen tot monsters in de vorm van platen met een dikte van 1,02 mm verwerkt, die aan proeven ter bepaling van de trek-slagvastheid en de rekbaarheid werden onderworpen. Als referenties werden een HDPE-monster zonder vulstof (voorbeeld XVIII) en een HDPE-monster met 30 gew.$ onbekleed cal-15 ciumcarbonaat als vulstof (voorbeeld XIX) beproefd.In the present examples, the methyl acetylricinoleate was mixed in such an amount with calcium carbonate having an average particle size of 2.5 µm in an intensively blender such that the calcium carbonate was coated with about 0.5-7.5 wt% ricinoleate . The coated filler was incorporated into the HDPE using a two-roll calender to form a 30% calcium carbonate containing composition. The compositions were melted by heating at 135 ° C for 10 minutes and pressed into samples in the form of 1.02 mm thick plates, which were subjected to tensile impact strength and stretchability tests. . As references, an HDPE sample without filler (Example XVIII) and an HDPE sample with 30 wt.% Uncoated calcium carbonate filler (Example XIX) were tested.

De resultaten zijn in tabel C samengevat.The results are summarized in Table C.

(zie tabel C).(see table C).

Zoals uit de tabel blijkt wordt vergeleken met de onbeklede vulstof met ongeveer 1,0 gew.$ methylacetylricinoleaat een 20 verbetering in de trek-slagvastheid en in de rekbaarheid bereikt. Een maximum in het versterkende effekt wordt bereikt bij samenstellingen die zijn bereikt met calciumcarbonaat dat is bekleed met methylacetylricinoleaat in een hoeveelheid van 3,3 - ^»0 gew,$.As can be seen from the table, an improvement in tensile impact strength and in stretchability is achieved compared to the uncoated filler with about 1.0 wt.% Methyl acetyl ricinoleate. A maximum in the enhancing effect is achieved in compositions achieved with calcium carbonate coated with methyl acetyl ricinoleate in an amount of 3.3 wt%.

Met hoeveelheden van het bekledingsmiddel groter dan ongeveer *f,0 25 gew.$ nemen de sterkte-eigenschappen van de samenstelling langzaam af, maar zijn niettemin beter dan die van de samenstelling met de onbeklede vulstof.With amounts of the coating agent greater than about 0.5 wt.%, The strength properties of the composition slowly decrease, but are nevertheless better than that of the uncoated filler composition.

Voorbeelden XXXI tot en met XL.Examples XXXI to XL.

De onderhavige voorbeelden illustreren de verbetering van 30 de sterkte-eigenschappen van een HDPE-samenstelling met bekleed en onbekleed calciumcarbonaat door behandeling van het calciumcarbonaat met een alkylacetylricinoleaat volgens de uitvinding, methylacetylricinoleaat.The present examples illustrate the improvement of the strength properties of an HDPE composition with coated and uncoated calcium carbonate by treating the calcium carbonate with an alkyl acetyl ricinoleate of the invention, methyl acetyl ricinoleate.

Een aantal kwaliteiten van in de handel verkrijgbaar be-35 kleed en onbekleed calciumcarbonaat met een gemiddelde deeltjesgrootte van 0,06 - 6,0 ^um werden in een intensief mengende menginrichting met methylacetylricinoleaat behandeld. De behandelde pro-dukten werden in een calander met twee walsen door 10 minuten verhitten op 135°C met HDPE gesmolten, ter verkrijging van een samen-*f0 stelling die 70 gew.# HDPE en 30 gew.$ vulstof bevatte. Ter verge- 7906769 * * -9- lijking werd een aantal beklede en onbeklede calciumcarbonaat-vulstoffen met HDPE gesmolten zonder vooraf behandelen met een kop-pelingscomponent. Alle produkten werden door 5 minuten persen bij 163°C tot monsters in de vorm van platen met een dikte van 1,02 mm 5 verwerkt, waarna de eigenschappen met betrekking tot de treksterkte werden bepaald*A number of grades of commercially available coated and uncoated calcium carbonate with an average particle size of 0.06-6.0 µm were treated with methyl acetyl ricinoleate in an intensive mixer. The treated products were melted with HDPE in a two-roll calender by heating at 135 ° C for 10 minutes to obtain a composition containing 70% by weight of HDPE and 30% by weight of filler. For comparison, a number of coated and uncoated calcium carbonate fillers were melted with HDPE without pre-treatment with a coupling component. All products were processed into samples in the form of 1.02 mm thick plates by pressing at 163 ° C for 5 minutes, after which the tensile properties were determined *

Als referentie diende een HDPE-monster dat geen vulstof en geen koppelingscomponent bevatte*A HDPE sample containing no filler and no coupling component was used as reference *

De resultaten zijn in tabel D samengevat.The results are summarized in Table D.

10 (zie tabel D).10 (see Table D).

Zoals uit tabel D blijkt worden onder toepassing van methylacetylricineolaat in alle gevallen, zowel met het beklede calciumcarbonaat als met het onbeklede produkt, uitstekende sterkte-eigenschappen van de HDPE-samenstelling bereikt.As shown in Table D, excellent strength properties of the HDPE composition are achieved in all cases, both with the coated calcium carbonate and with the uncoated product, using methyl acetyl ricinolate.

15 VoorbeeldenXLI tot en met LIV*15 Examples XLI to LIV *

De onderhavige voorbeelden tonen aan dat een alkylacetyl-ricinoleaat volgens de uitvinding, het methylacetylricinoleaat, kan worden gebruikt ter verkrijging van bijzonder goede sterkte-eigen-schappen van een kunststofsamenstelling op basis van een met calci-20 umcarbonaat gevuld homopolymeer van polypropeen (PP).The present examples demonstrate that an alkyl acetyl ricinoleate according to the invention, the methyl acetyl ricinoleate, can be used to obtain particularly good strength properties of a plastic composition based on a polypropylene (PP) calcium carbonate filled homopolymer.

Methylacetylricinoleaat werd gebruikt ter verkrijging van een bekleding van 3 gew.# op een aantal onbeklede calciumcarbonaat-produkten of een extra bekleding van 3 gew.$ op bekleed calciumcar-bonaat-produkten onder toepassing van een intensief mengende meng-25 inrichting. Ter vergelijking werden onbeklede en beklede calcium-carbonaatprodukten afzonderlijk gebruikt voor de opname in het polymeer.Methyl acetyl ricinoleate was used to obtain a 3 wt.% Coating on some uncoated calcium carbonate products or an additional 3 wt.% Coating on coated calcium carbonate products using an intensive blender. For comparison, uncoated and coated calcium carbonate products were used separately for incorporation into the polymer.

Samenstellingen van het polymeer die respectievelijk 30, 50 en 70 gew.# calciumcarbonaat bevatten werden bereid door telkens 30 eerst het polymeer 2 minuten bij 169°C in een calander met één wals te smelten. Vervolgens werden de calciumcarbonaat-produkten toegevoegd, waarna de verkregen mengsels 8 minuten werden gemengd. De verkregen produkten werden door 5 minuten persen bij 177°C tot platen met een dikte van 1,02 mm verwerkt, die vervolgens bij 23,9°C 35 werden beproefd op de trek-slagvastheid, de rekbaarheid en de Gardner-slagvastheid.Polymer compositions containing 30, 50 and 70 wt% calcium carbonate, respectively, were prepared by first melting the polymer for 2 minutes at 169 ° C in a single-roll calender. The calcium carbonate products were then added and the resulting mixtures were mixed for 8 minutes. The resulting products were processed by pressing at 177 ° C for 5 minutes into 1.02 mm thick sheets, which were then tested for tensile impact strength, ductility and Gardner impact strength at 23.9 ° C.

De resultaten zijn in tabel E samengevat.The results are summarized in Table E.

(zie tabel E).(see table E).

Zoals uit de tabel blijkt wordt met alle toegepaste hoe-kO veelheden calciumcarbonaat in de samenstelling, zowel met de bekle- 7906768 4 * -10- de als met de onbeklede carbonaat-vulstof, een bijzonder grote trek-slagvastheid, een bijzonder grote rekbaarheid' en een bijzonder grote Gardner-slagvastheid bereikt door behandeling van de vulstoffen met het methylacetylricinoleaat volgens de uitvinding.As can be seen from the table, with all the amounts of calcium carbonate used in the composition, both with the coated 7906768 4 * -10- and with the uncoated carbonate filler, a particularly high tensile impact strength, a particularly high extensibility. and a particularly high Gardner impact strength achieved by treating the fillers with the methyl acetyl ricinoleate of the invention.

5 Voorbeelden LV tot en met LVIII.5 Examples LV through LVIII.

De onderhavige voorbeelden illustreren dat methylacetylricinoleaat eveneens als stabiliserend toevoegseli'voor thermoplastische harsen ter voorkoming van een verkleuring van de gevulde hars tijdens de verwerking bij verhoogde temperatuur fungeert.The present examples illustrate that methyl acetyl ricinoleate also functions as a stabilizing additive for thermoplastic resins to prevent discoloration of the filled resin during elevated temperature processing.

10 In de onderhavige voorbeelden werden PP-harssamenstel- lingen bereid met slechts calciumcarbonaat in een hoeveelheid van 30 gew.#, met 30 gew.$ calciumcarbonaat dat met methylacetylricinoleaat was bekleed en met 30 gew.# calciumcarbonaat dat met iso-propyltriisostearine-titanaat was bekleed. Als referentie diende 15 een PP-hars zonder vulstof of koppelingscomponent. Alle monsters werden 10 minuten op 169°C verhit» waarbij de kleur werd waargenomen.In the present examples, PP resin compositions were prepared using only 30 wt% calcium carbonate, 30 wt% calcium carbonate coated with methyl acetyl ricinoleate and 30 wt% calcium carbonate which isopropyl triisostearin titanate lined. A PP resin without filler or coupling component was used as reference. All samples were heated at 169 ° C for 10 minutes, observing the color.

De resultaten zijn in tabel F samengevat.The results are summarized in Table F.

(zie tabel F).(see table F).

20 Zoals uit de tabel blijkt wordt met de harssamenstelling die met methylacetylricinoleaat bekleed calciumcarbonaat bevat vergeleken met de harssamenstelling die geen koppelingscomponent bevat geen verkleuring bereikt.As can be seen from the table, no discoloration is achieved with the resin composition containing methyl acetyl ricinoleate coated calcium carbonate compared to the resin composition without coupling component.

Voorbeelden LIX tot en met LXXI.Examples LIX to LXXI.

25 De onderhavige voorbeelden illustreren dat de hars op ba sis van het homopolymeer (PP) met een hoeveelheid calciumcarbonaat dat met 3 gew.$ methylacetylricinoleaat (MAS) is behandeld tot 50 gew.$ kan worden gevuld en dat de verkregen harssamenstelling op gebruikelijke wijze door spuitgieten kan worden verwerkt.The present examples illustrate that the resin based on the homopolymer (PP) can be filled up to 50% by weight with an amount of calcium carbonate treated with 3 wt.% Methyl acetyl ricinoleate (MAS) and that the resin composition obtained is prepared by conventional injection molding can be processed.

30 Er werd een reeks PP-harssamenstellingen bereid die 30 gew.# en 50 gew.# onbekleed en bekleed calciumcarbonaat bevatten.A series of PP resin compositions were prepared containing 30 wt. And 50 wt. Uncoated and coated calcium carbonate.

Een andere reeks PP-harssamenstellingen werd bereid die de vermelde hoeveelheden onbekleed en bekleed calciumcarbonaat bevatten dat met 3 gew.$ MAE was behandeld. Als referentie diende een PP-hars-35 samenstelling zonder vulstof of koppelingscomponent.Another series of PP resin compositions were prepared containing the stated amounts of uncoated and coated calcium carbonate treated with 3 wt% MAE. A PP resin composition without filler or coupling component was used as reference.

Van elk monster werd de trek-slagvastheid bij 23,9°0 en de Gardner-slagvastheid (23,9°C en -17,8°C) bepaald; de vloei-eigenschappen bij het smelten werden volgens het voorschrift ASTM D-1238 onder toepassing van een gewicht van 2160 g bij 2^6°0 onderdo zocht ("Measuring Flow Bate of Thermoplastics by Extrusion Plasto- 7906769 t * ·* -11- meter") .The tensile impact strength at 23.9 ° C and the Gardner impact strength (23.9 ° C and -17.8 ° C) were determined for each sample; the melt flow properties were tested according to ASTM D-1238 using a weight of 2160 g at 2 ^ 6 ° 0 ("Measuring Flow Bate of Thermoplastics by Extrusion Plasto- 7906769 t * · * -11- meter ").

Ter vergelijking werden eveneens proeven uitgevoerd met monsters die door spuitgieten waren vervaardigd van in de handel verkrijgbare PP-harsen die talk als minerale vulstof bevatten en 5 van een ongevulde hars op basis van een PP-copolymeer met een grote slagvastheid.For comparison, tests were also carried out on injection-molded samples of commercially available PP resins containing talc as a mineral filler and of an unfilled resin based on a high impact PP copolymer.

ïn tabel G zijn de resultaten samengevat.Table G summarizes the results.

(zie tabel G).(see table G).

Zoals uit de tabel blijkt hebben de monsters die door 10 spuitgieten zijn vervaardigd van de PP-samenstellingen die zijn gevuld met CaCO^ dat met methylacetylricinoleaat zijn behandeld vergeleken met de monsters die zijn vervaardigd van PP-samenstellingen die met onbehandeld CaCO^ zijn- gevuld en met de in de handel verkrijgbare» voor het spuitgieten bestemde PP-samenstelling aanzien-15 lijk betere sterkte-eigenschappen en aanzienlijk betere vloei-eigenschappen.As can be seen from the table, the injection-molded samples of the PP compositions filled with CaCO 2 treated with methyl acetyl ricinoleate have been compared to the samples made of PP compositions filled with untreated CaCO 2 and with the commercially available injection-molding PP composition, considerably better strength properties and considerably better flow properties.

Voorbeelden LXXII tot en met LXXIV.Examples LXXII to LXXIV.

De onderhavige voorbeelden illustreren de verbetering van de sterkte-eigenschappen van polypropeen-harsen die zijn ge-20 vuld met antimoontrioxide dat is behandeld met methylacetylricinoleaat als koppelingscomponent.The present examples illustrate the improvement of the strength properties of polypropylene resins filled with antimony trioxide treated with methyl acetyl ricinoleate as a coupling component.

Antimoontrioxide werkt op grond van de betrekkelijk grote hoeveelheden die voor de vlam-onderdrukking van polypropeen-samenstellingen zijn vereist als vlam onderdrukkend middel en ook 25 als vulstof. Door toepassing van dergelijke grote hoeveelheden anti-moonoxide worden de fysische eigenschappen van de polyalkeensamen-stellingen nadelig beïnvloed.Antimony trioxide, due to the relatively large amounts required for the flame suppression of polypropylene compositions, acts as a flame suppressant and also as a filler. The use of such large amounts of anti-moon oxide adversely affects the physical properties of the polyolefin compositions.

In de onderhavige voorbeelden werd antimoonoxide met een gemiddelde deeltjesgrootte van ongeveer 1*5 yum met 3 gew,# methyl-30 acetylricinoleaat, betrokken op de hoeveelheid antimoontrioxide* bekleed. Het met MAR behandelde antimoontrioxide werd in een zodanige hoeveelheid aan de PP-hars toegevoegd dat de hars met 16*7 gew.# vulstof was gevuld. De harssamenstelling werd in een calander met twee walsen gemengd; het verkregen produkt werd door persen ge-35 vormd en de verkregen monsters werden op de trek-slagvastheid beproefd.In the present examples, antimony oxide having an average particle size of about 1 * 5 µm was coated with 3 wt # methyl-30 acetyl ricinoleate based on the amount of antimony trioxide *. The MAR treated antimony trioxide was added to the PP resin in such an amount that the resin was filled with 16 * 7 wt% filler. The resin composition was mixed in a two-roll calender; the product obtained was formed by pressing and the samples obtained were tested for tensile impact strength.

Als referenties dienden een PP-hars die geen antimoontrioxide en geen koppelingscomponent bevatte en een PP-hars met slechts Sb^O^ in een hoeveelheid van 16*7 gew.#. De resultaten zijn in ta-^0 bel H samengevat.Reference was made to a PP resin containing no antimony trioxide and no coupling component and a PP resin containing only Sb 2 O 4 in an amount of 16 * 7 wt.%. The results are summarized in Table H.

79 0 6 7 6 9 - 12 - (zie tabel Ξ).79 0 6 7 6 9 - 12 - (see table Ξ).

Zoals uit de tabel blijkt worden met de PP-samenstelling die het met MAE behandelde antimoontrioxide bevat vergeleken met de harssamenstelling die het onbehandelde antimoontrioxide bevat aan-5 zienlijk betere waarden van de trek-slagvastheid en van de rekbaarheid bereikt.As can be seen from the table, the PP composition containing the MAE-treated antimony trioxide compared to the resin composition containing the untreated antimony trioxide achieves significantly better tensile impact strength and ductility.

Voorbeelden LXXV tot en met IiXXVII.Examples LXXV through IiXXVII.

De onderhavige voorbeelden illustreren de verbetering in de sterkte-eigenschappen van een polypropeenhars die is gevuld met 10 aluminiumtrihydraat (ATH) dat is behandeld met methylacetylrici-noleaat als koppelingscomponent.The present examples illustrate the improvement in the strength properties of a polypropylene resin filled with aluminum trihydrate (ATH) treated with methyl acetylricinoleate as a coupling component.

Aluminiumtrihydraat. is als vlam onderdrukkend middel en rook onderdrukkend middel en ook als vulstof in vele thermoplastische samenstellingen doelmatig.Aluminum trihydrate. is effective as a flame suppressant and smoke suppressant and also as a filler in many thermoplastic compositions.

15 In de onderhavige voorbeelden werd aluminiumtrihydraat met een gemiddelde deeltjesgrootte van ongeveer 1 yum gebruikt dat was bekleed met 3 gew.% methylacetylricinoleaat, betrokken op de hoeveelheid aluminiumtrihydraat. Het met MAE behandelde aluminiumtrihydraat werd in een calander met twee walsen in een zodanige hoe-20 veelheid met het polypropeen gemengd dat de samenstelling 25 gew.% vulstof bevatte. Het verkregen produkt werd door persen verder gevormd, waarna de verkregen monsters op de trek-slagvastheid werden beproefd.In the present examples, aluminum trihydrate having an average particle size of about 1 µm was coated with 3% by weight methyl acetyl ricinoleate based on the amount of aluminum trihydrate. The MAE-treated aluminum trihydrate was mixed with the polypropylene in a two-roll calender in such an amount that the composition contained 25 wt% filler. The product obtained was further shaped by pressing, after which the samples obtained were tested for tensile impact strength.

Als referenties dienden een PP-hars zonder ATH en zonder 2^ koppelingscomponent en een PP-hars dat slechts ATH bevatte in een hoeveelheid van 25-gew.^. De resultaten zijn in tabel J samengevat, (zie tabel j).As references were used a PP resin without ATH and without 2 ^ coupling component and a PP resin containing only ATH in an amount of 25% by weight. The results are summarized in Table J (see Table J).

De verkregen resultaten tonen aan dat de PP-samenstellingen die het met MAE behandelde ATH bevatten vergeleken met de sa-30 menstellingen die het onbehandelde ATH bevatten aanzienlijk betere waarden van de trek-slagvastheid hebben.The results obtained show that the PP compositions containing the MAE-treated ATH have significantly better tensile impact strength values compared to the compositions containing the untreated ATH.

Voorbeelden IXTIII tot en met LXXXI.Examples IXTIII through LXXXI.

De onderhavige voorbeelden illustreren de aanzienlijke verbetering in de sterkte-eigenschappen van polypropeen gevuld met 35 hoeveelheden caïciumcarbonaat (onbekleed of bekleed) met een gemiddelde deeltjesgrootteverdeling van ongeveer 2,5 ^um volgens de werkwijze van de voorbeelden I tot en met VI. De gebruikte koppe-lingscomponenten waren: docosylhydro2cystearaat waarin de alcohol een als nevenprodukt verkregen mengsel was dat lineaire primaire, 40 20-28 koolstofatomen bevattende alcoholen bevatte die voor ongeveer 7906769 - 13 - 6θ% uit alcoholen met 22 koolstofatomen "bestaan, en tetratriacontyl-ricinoleaat waarvan de alcohol een als nevenprodukt verkregen mengsel was dat voor 65% uit een 54 koolstofatomen "bevattende verzadigde primaire alcohol en voor het overige uit indifferent mate-5 riaal "bestond dat "bestond uit normale paraffine met een molecuul-gewicht van 500.The present examples illustrate the significant improvement in the strength properties of polypropylene filled with 35 amounts of calcium carbonate (uncoated or coated) with an average particle size distribution of about 2.5 µm according to the method of Examples I to VI. The coupling components used were: docosylhydro2 cystearate in which the alcohol was a by-product mixture containing linear primary alcohols containing 20-28 carbon atoms consisting of about 7906769-13-6% alcohols having 22 carbon atoms, and tetratriacontyl ricinoleate the alcohol of which was a by-product mixture consisting of 65% of a 54 carbon "containing saturated primary alcohol and the balance of indifferent material" consisting of "normal paraffin having a molecular weight of 500.

De verkregen resultaten zijn in tabel E samengevat.The results obtained are summarized in Table E.

(zie tabel K).(see table K).

Zoals uit de tabel blijkt verkrijgt het calciumcarbonaat 10 door bekleden met de koppelingscomponenten volgens de uitvinding uitstekende eigenschappen die de sterkte-eigenschappen van de betreffende kunststofsamenstellingeiy^anzienlijk bevorderen.As can be seen from the table, the calcium carbonate 10 by coating with the coupling components according to the invention obtains excellent properties which considerably enhance the strength properties of the respective plastic composition.

Het dient als voor de hand liggend te worden beschouwd dat de vermelde uitvoeringsvormen van de uitvinding geen beperking 15 betekenen en dat binnen het raam van de uitvinding andere uitvoeringsvormen mogelijk zijn.It is to be considered obvious that the stated embodiments of the invention do not imply any limitation and that other embodiments are possible within the scope of the invention.

790 67 6 S790 67 6 S

¢3 φ Ό ’ϋ ö •Η Ο φ Ο J3 © r lf\ ^ ^ Ν r %4 (Q ·· e *» ·*·*·* ·*¢ 3 φ Ό ’ϋ ö • Η Ο φ Ο J3 © r lf \ ^ ^ Ν r% 4 (Q ·· e *» · * · * · * · *

φ ·Η (\| Ο (Μ r- τ- τ— OJφ · Η (\ | Ο (Μ r- τ- τ— OJ

Λ pH .η Η Λ Ή Φ g « ν-" *Φ •rl Φ Λ -ρ Φ Φ ^Λ pH .η Η Λ Ή Φ g «ν-" * Φ • rl Φ Λ -ρ Φ Φ ^

><\J> <\ J

*0 S 4 O' Ν Λ ΙΛ » qj Ο *#*·»»» Η ^ (VI 1Λ Γ ΙΛ Ν νβ Ν BJS Ο ΙΛ O' O' 41 r 4 ΙΟ Ι^Ν <\1 r ΛΙ (Μ (Μ Μ ·* 0 S 4 O 'Ν Λ ΙΛ »qj Ο * # * ·» »» Η ^ (VI 1Λ Γ ΙΛ Ν νβ Ν BJS Ο ΙΛ O' O '41 r 4 ΙΟ Ι ^ Ν <\ 1 r ΛΙ (Μ (Μ Μ ·

Φ faO tl X ÊH VPΦ faO tl X ÊH VP

Ρ-Ν +3 -ρ cd Η cd cd Φ Φ -Ρ S3 & φ φ φ φ Η Φ -Ρ E-t Ο (η ·Η S3 φ -ΡΡ-Ν +3 -ρ cd Η cd cd Φ Φ -Ρ S3 & φ φ φ φ Η Φ -Ρ E-t Ο (η · Η S3 φ -Ρ

•Η Φ I• Η Φ I

-Ρ Ο -Ρ Φ φ -Ρ ·Η Φ Φ Φ Φ tl >s ·Η Φ Φ Η Μ Ρ Η Φ >·» Ο φ β Ο Η -Ρ -Ρ Φ Φ β Ο Φ Φ -Ρ (3 -Η Ö Ο <3 Μ Ο Ο ·Η Φ φ Ο (¾ ·Η Ο w w (0 S Sn ·Η I I ·Η Ο r-1 ti ·Η ·Η ·Η Ο >ϊ Η tl ti ti Φ -P >s -Ρ -Ρ -Ρ 60 Φ +> I I Η (3 Ο Φ Η Η >) •rl Φ Ο >, >s Οι Η Η Φ tl ti Ο φ Η Φ Φ ti ft Ö Ö Λ S»ï Ο Ο Pi ft ©©+>+> ï>s >a Ο Ο ΦΦΦ3Η ΗΦ-Ρ Ο -Ρ Φ φ -Ρ · Η Φ Φ Φ Φ tl> s · Η Φ Φ Η Μ Ρ Η Φ> · »Ο φ β Ο Η -Ρ -Ρ Φ Φ β Ο Φ Φ -Ρ (3 - Η Ö Ο <3 Μ Ο Ο · Η Φ φ Ο (¾ · Η Ο ww (0 S Sn · Η II · Η Ο r-1 ti · Η · Η · Η Ο> ϊ Η tl ti ti Φ -P> s -Ρ -Ρ -Ρ 60 Φ +> II Η (3 Ο Φ Η Η>) • rl Φ Ο>,> s Οι Η Η Φ tl ti Ο φ Η Φ Φ ti ft Ö Ö Λ S »ï Ο Ο Pi ft © © +> +> ï> s> a Ο Ο ΦΦΦ3Η ΗΦ

Ui 60 60 ε rQ bo 60 ·Η O ΙΛ ΓΛ ΙΛ ΙΛ Κ"\ ΓΛ -Ρ S3 Ο Ο Ο Ο Ο Ο (0 © Ο Ο Ο Ο Ο Ο Η ΦΦΦΦΦΦΦ 1360000000 > •Φ Η Φ Φ £1 Η ίπ Η Η > < W Η Ο Η Μ Η Η > >. > Ο > 79 0 67 6 δ -15- ----1-Γ- I > I iOnion 60 60 ε rQ bo 60 · Η O ΙΛ ΓΛ ΙΛ ΙΛ Κ "\ ΓΛ -Ρ S3 Ο Ο Ο Ο Ο Ο (0 © Ο Ο Ο Ο Ο Ο Η ΦΦΦΦΦΦΦ 1360000000> • Φ Η Φ Φ £ 1 Η ίπ Η Η> <W Η Ο Η Μ Η Η>>.> Ο> 79 0 67 6 δ -15- ---- 1-Γ- I> I i

I II I

r\ I ! d I ·r \ I! d I

β I Iβ I I

1¾ I I1¾ I I

-Ö Ö I } •Η O j 2 © cOD-OOOOC^ I EN IS IN I O (\l -t t, ® *··*··*· ι * * · i T „T ~ ® -H r-Οτ-τ-τ- I r- T- T- I CM CM r--Ö Ö I} • Η O j 2 © cOD-OOOOC ^ I AND IS IN IO (\ l -tt, ® * ·· * ·· * · ι * * · i T „T ~ ® -H r-Οτ -τ-τ- I r- T- T- I CM CM r-

as H J Iaxis H J I

pO H X -H Φ ËpO H X -H Φ Ë

K w IK w I

---J— J--- Y— J

3 j ; I i :3 j; I i:

a * Ja * J

as^as ^

MM IMM I

MS r ΛΙ O (*\ r I I\l f O IC^iM-d" a o · ·>··* I - - ·· 1 ' VO O -d- ON ΓΛ I ΙΛ-d-r- I VO IN ΡΟΗ ON 1Λ O' N ΙΛ I ΙΛ ΙΑ ΙΛ | vO P- Ov ΙΟ (M r N ΛΙ ftl IfsJfMfM I CM CM r· ,¾ · · 1MS r ΛΙ O (* \ r II \ lf O IC ^ iM-d "ao · ·> ·· * I - - ·· 1 'VO O -d- ON ΓΛ I ΙΛ-dr- I VO IN ΡΟΗ ON 1Λ O 'N ΙΛ I ΙΛ ΙΑ ΙΛ | vO P- Ov ΙΟ (M r N ΛΙ ftl IfsJfMfM I CM CM r ·, ¾ · · 1

h Xh X

^w ! ! --j j^ w! ! --j j

I II I

.p I -P I -P.p I -P I -P

as © I cti « 1 © 1 3 Ö I Ö I Ö - aS I aS I © +> I +> . ι-i I Ή I ·Η * +> I -P I ·Ρ © « It I I *»as © I cti «1 © 1 3 Ö I Ö I Ö - aS I aS I © +> I +>. ι-i I Ή I · Η * +> I -P I · Ρ © «It I I *»

Mrs. ©+J-P I φ-ρ-ρ I ®a$-PMrs. © + J-P I φ-ρ-ρ I ®a $ -P

« <h öaSaJIÖaSoJIÖcö® pQKNO ·Η©©Ι·Η©©Ι·ΗΟ>© d(©©idi®®iiHHa>«<H öaSaJIÖaSoJIÖcö® pQKNO · Η © © Ι · Η © © Ι · ΗΟ> © d (© © idi®®iiHHa>

_i OJ ©HHI©Hr-ll©OH_ OJ © HHI © Hr-ll © OH

© .p Η ©ΟΟΙΦ0ΟΙΦ0Ο ο β © -PÖÖI-PÖCSI-ΡΉβ a$ © > ο·τη·ηιμ·η·ηιοο·ρ gHg ΟΟΟΙΟΟΟΙΟΉΟ Ο φ © ·Η ·Η I © Ή Ή I Ο ·Ή Ρ, <0 ·ΗΡΡΙ·ΗΡίΗΐ·ΗΙ Ρ< g τΙΙ!Ι·ΗΙΙΙ·ΗΗΙ© .p Η © ΟΟΙΦ0ΟΙΦ0Ο ο β © -PÖÖI-PÖCSI-ΡΉβ a $ ©> ο · τη · ηιμ · η · ηιοο · ρ gHg ΟΟΟΙΟΟΟΙΟΉΟ Ο φ © · Η · Η I © Ή Ή I Ο · Ή Ρ, < 0 · ΗΡΡΙ · ΗΡίΗΐ · ΗΙ Ρ <g τΙΙ! Ι · ΗΙΙΙ · ΗΗΙ

O ft d,HH!f-iHH|S-ir>ïHO ft d, HH! F-iHH | S-ir> IH

O O ·ΡΧ>» Ι-Ρ>ϊΧΙ-Ρ-ΡΧO O · ΡΧ> »Ι-Ρ> ϊΧΙ-Ρ-ΡΧ

O I -P -P I I -P -P I I © -PO I -P -P I I -P -P I I © -P

Mö ΗΦΦΙΗΦΦΙΗΟΦ g © ΧΟΟΙΧΟΟΙΧΛΟMö ΗΦΦΙΗΦΦΙΗΟΦ g © ΧΟΟΙΧΟΟΙΧΛΟ

AaiaJiftröRJl*1'·*?AaiaJiftröRJl * 1 '· *?

—lid O Η I I O Η I I O Η I—Member O Η I I O Η I I O Η I

ΦΟ hXHIkXHI JjXrj ft d, eSftJShl ftihlΦΟ hXHIkXHI JjXrj ft d, eSftJShl ftihl

Q, 4J φ © O -P -P I O-P-P I O-P-PQ, 4J φ © O -P -P I O-P-P I O-P-P

Οφ ΦΦ©Φ3ΙΜ®3ΙΜ®3Οφ ΦΦ © Φ3ΙΜ®3ΙΜ®3

bd ,fl Μ Μ -Η E ,ό I tI S & 1 ·Η 6 rQbd, fl Μ Μ -Η E, ό I tI S & 1 · Η 6 rQ

I 5 II 5 I

c I Φ Μ I Ic I Φ Μ I I

« II Φ « I S I -p φ +3 I O -Η I O O Λ ÖSS g <Ö © ti I -Ω ö-P I O ö rl Ö as© ® g g s ® i p -p *h ,g i ra o di © φ φ >1 -p 5 -η η I © 'd O i ¥ ® ^ 5 ®«II Φ« ISI -p φ +3 IO -Η IOO Λ ÖSS g <Ö © ti I -Ω ö-PIO ö rl Ö as © ® ggs ® ip -p * h, gi ra o di © φ φ> 1 -p 5 -η η I © 'd O i ¥ ® ^ 5 ®

-Ö ft g © Mt3 S I 3 ί A C IH-P3S60EO-Ö ft g © Mt3 S I 3 ί A C IH-P3S60EO

OO O Ό £ ö I -Η © -Η I Φ Ö τ-1 -POO O Ό £ ö I -Η © -Η I Φ Ö τ-1 -P

r< (¾ © © © I O -P S W I ft ® O -P £ -P-P E-PEH® I H © S-c Ö I ft ö rl © O ö © © o φ φ © 9 i © © ® © i o o © © o © 5; ,£ JdEöOü-P I O Ö > S I ,Μ ft o ö Ό > ____1-1--r <(¾ © © © IO -PSWI ft ® O -P £ -PP E-PEH® IH © Sc Ö I ft ö rl © O ö © © o φ φ © 9 i © © ® © ioo © © o © 5;, £ JdEöOü-PIO Ö> SI, Μ ft o ö Ό> ____ 1-1--

I II I

Cu \ ICu \ I

o l<\ ΙΛ ΙΛ ia I rn ΙΛ KM (Λ ΙΛ ΙΛo l <\ ΙΛ ΙΛ ia I rn ΙΛ KM (Λ ΙΛ ΙΛ

-P g o O O O IOOO IOOO-P g o O O O IOOO IOOO

0 ΦΟΟΟΟ IOOO IOOO0 ΦΟΟΟΟ IOOO IOOO

? &3sës}êssiêss > j | --1 l? & 3sës} êssiêss> j | --1 l

I II I

1 Ό I 11 Ό I 1

dl Η Η I Η I Hdl Η Η I Η I H

O ® HM I H H > I Η HO ® HM I H H> I Η H

o© |—| i—| X Η I Η Η Η I > > > > Z > > m x x i x x x i x x x 7906769 -16- · o ö ® 73 T3 Si •Η Ο ΦΟ ΙΝΝ^>ΙΤ''γΙΛΝΙΝΟ''>Οτ-ΟΛΙ Λ Φ -------------o © | - | i— | X Η I Η Η Η I>>>> Z>> mxxixxxixxx 7906769 -16- · o ö ® 73 T3 Si • Η Ο ΦΟ ΙΝΝ ^> ΙΤ''γΙΛΝΙΝΟ ''> Οτ-ΟΛΙ Λ Φ ----- --------

Si (0 ^-OOOr-T-r-r-T-r-fVlT-r-Φ ·Η Φ Η ,Ο Η ^ ·Η Φ S κ — Τί •Η Φ Λ -Ρ ίο Φ "*»Si (0 ^ -OOOr-T-r-r-T-r-fVlT-r-Φ · Η Φ Η, Ο Η ^ · Η Φ S κ - Τί • Η Φ Λ -Ρ ίο Φ "*»

>CVJ> CVJ

60S ^ΐΛΟΐΛ4Ν'ΰ3'^ΓθΟΝ« qjö — — — — — — — — — — — — — Η\ οΟΡΛΙΝ-^-οοίΤΝίΛΟ Μ Μ) -ί -ί ΜΗ ΙΛΐΛ4·Νί·4·-ίΝ^)ΐΛθ1(\]θΟ ΙΟ nirrrMI'inJMf'IMWf'Jr .* · Φ b0 U Μ Eh w «Η Ο μ • ra α η 3 Η ·Ρ > φ φ Λ φ φ φ φ "φ £η Η Ο Ρι Ö Ο •Η Ο Ö Ή Φ k ^ I Μ ΙΛΟΟΙΛΟΙΛΟΙΛΟΟΙΛ ΟΟθΓ-Λ1(\3Κ>ΚΛ-4--ί·ΙΛ^Ο^- •Ρ -Ρ φ φ Ο £> 1 - Η "5R.60S ^ ΐΛΟΐΛ4Ν'ΰ3 '^ ΓθΟΝ «qjö - - - - - - - - - - - - - Η \ οΟΡΛΙΝ - ^ - οοίΤΝίΛΟ Μ Μ) -ί -ί ΜΗ ΙΛΐΛ4 · Νί · 4 ·ίΝ ^) ΐΛθ1 ( \] θΟ ΙΟ nirrrMI'inJMf'IMWf'Jr. * · Φ b0 U Μ Eh w «Η Ο μ • ra α η 3 Η · Ρ> φ φ Λ φ φ φ φ" φ £ η Η Ο Ρι Ö Ο • Η Ο Ö Ή Φ k ^ I Μ ΙΛΟΟΙΛΟΙΛΟΙΛΟΟΙΛ ΟΟθΓ-Λ1 (\ 3Κ> ΚΛ-4 - ί · ΙΛ ^ Ο ^ - • Ρ -Ρ φ φ Ο £> 1 - Η "5R.

X · Λ ? •Ρ φ Φ b0 a ^ «Η Ο -Ρ ΙΛΓΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛX · Λ? • Ρ φ Φ b0 a ^ «Η Ο -Ρ ΙΛΓΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛ

(0 ÖOOOOOOOOOOOO(0 ÖOOOOOOOOOOOO

Η ΦΟΟϋΟΟΟΟΟΟΟΟΟ 3 ΦφφφφφφφφφφφφΗ ΦΟΟϋΟΟΟΟΟΟΟΟΟ 3 Φφφφφφφφφφφφφ

> bOOOOOOOOOOOOO> bOOOOOOOOOOOOO

Τ3 Η Φ Η Φ Η Η Η ΗΤ3 Η Φ Η Φ Η Η Η Η

£> Η ΗΗ> Η H Η X£> Η ΗΗ> Η H Η X

Η X ΗΗΗΗ> >>>ΗΧ ο >ΗΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ Ο χ^χχχχχχχχχχχ > 7906769 -17-Η X ΗΗΗΗ> >>> ΗΧ ο> ΗΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ Ο χ ^ χχχχχχχχχχχ> 7906769 -17-

τ~π I Iτ ~ π I I

-P I J-P I J

ai I | Λ · ® I !ai I | Λ · ® I!

Η I JJ I J

ο I ! Ö 1 •η I ! ο I !ο I! Ö 1 • η I! ο I!

•Η I J• Η I J

U IYou I

I 1I 1

Η IΗ I

f>» I Jf> »I J

-Pi J-Pi J

0 } fv. -φ Ό -Φ I l*\ ΙΛ O0} fv. -φ Ό -Φ I l * \ ΙΛ O

(Ö I » · · · * I ' ' 1 Ο I o -d- σ\ T- -d- I in O 4- f ,-Ι |Λ I J· W K\ o m I ONCMONT- t»i r* I p (\l (\l ftl r I r- <M OJ r-(Ö I »· · · * I '' 1 Ο I o -d- σ \ T- -d- I in O 4- f, -Ι | Λ IJ · WK \ om I ONCMONT-» ir * I p (\ l (\ l ftl r I r- <M OJ r-

^ 43 I J^ 43 I J

OJ -P IOJ -P I

a ® Ia ® I.

ο ε i \ I < S "SR I !ο ε i \ I <S "SR I!

o · I Jo · I J

• S I 1• S I 1

bo ® I ΙΟ ί KNbo ® I ΙΟ ί KN

X to I O S' I Ο I o to I oi ' o •e 1 O « •hi ! ° ®--μ- TJ- -j- *X to I O S 'I Ο I o to I oi' o • e 1 O «• hi! ° ® - μ- TJ- -j- *

rt I β I 'Ort I β I 'O

4J | φ I ® tQ I H 1 ® «J I I ^ I d s> o I ® -¾ • bO bo I 43 1 ®4J | φ I ® tQ I H 1 ® «J I I ^ I d s> o I ® -¾ • bO bo I 43 1 ®

q a s I ö -Sq a s I ö -S

H -H to Η Ο H 1H -H to Η Ο H 1

« I ® I«I ® I

43 X ft I I43 X ft I I.

fri 2 O-P l (M 4- P P I C^- O O -4" c, m fi j ·»»·»! r ^ r *"fri 2 O-P l (M 4- P P I C ^ - O O -4 "c, m fi j ·» »·»! r ^ r * "

Φ ro 1 O 4 O oO OJ I r- O O OJΦ ro 1 O 4 O oO OJ I r- O O OJ

μ C (Ml m ΙΛ N Μ Ο I W3 p p Φμ C (Ml m ΙΛ N Μ Ο I W3 p p Φ

0)0 t- I V t- r- T- p" I t-(M(M0) 0 t- I V t- r- T- p "I t- (M (M

•β Ο» I I• β Ο »I I

Ö S I IÖ S I I

OOIEWE

taol Itaol I

I II I

___I_ I_____I_ I__

----j I---- j I

1 ! ί1! ί

CQ ICQ I

Φ I II I I

•o I I• o I I

-P I-P I

Η IΗ I

Ο <H I 'H <H I '

® P"N Ο I I® P "N Ο I I

-Ö S -p I-Ö S -p I

ami 1 to® \ η 1 vo 1 'g ο ό w ai ο ιλ λ n ο I m in n 0 F\ -J t> I ···>*>* I » » » »ami 1 to® \ η 1 vo 1 'g ο ό w ai ο ιλ λ n ο I m in n 0 F \ -J t> I ···> *> * I »» »»

gj Φ ® I vO (Μ ΛΙ Ο Ο I (M <\J Ο Ogj Φ ® I vO (Μ ΛΙ Ο Ο I (M <\ J Ο O

Ο Ό -P h t IΟ Ό -P h t I

Ό -P ® I IΌ -P ® I I

•HOOI I• HAY I

SO Ö ISO Ö I

Φ μ O I IΦ μ O I I

ω m n ί ί 1 --i-{--n m n ί ί 1 --i - {-

1 I1 I

•e 1 !• e 1!

Η IΗ I

Φ I I HΦ I I H

Φ I Η I Η HΦ I Η I Η H

43 I Η H > HI Η Η X43 I Η H> HI Η Η X

μ HI Η Η Η > > I >>Hμ HI Η Η Η>> I >> H

3 Si xSxXXI XXX-, o xi x x x x x ί x x x t33 Si xSxXXI XXX-, o xi x x x x x ί x x x t 3

> XI X X X X X I X X X X> XI X X X X X I X X X X

I II I

I ί_1_ 79 0 67 6 9 -18-I ί_1_ 79 0 67 6 9 -18-

TJTJ

*H* H

® +5 rt Φ® +5 rt Φ

-Ρ *H-Ρ * H

[Q H[Q H

> 0\ r (\1 VD ΙΛ 4· r ON O 4 ON ΙΛ Ο M ffl hfi φ * r * ·»* r m njr-tAOJ-i-lA cvj OO 4- (NJ IN ® Η ΓΛ -4· OJ ΙΛ r- ^4^)^4·γγ 4» to ® 1 5 2 ® s s> 0 \ r (\ 1 VD ΙΛ 4 · r ON O 4 ON ΙΛ Ο M ffl hfi φ * r * · »* rm njr-tAOJ-i-lA cvj OO 4- (NJ IN ® Η ΓΛ -4 · OJ ΙΛ r- ^ 4 ^) ^ 4 γγ 4 »to ® 1 5 2 ® ss

C OC O

>0 · ® U to 'ΰ> 0 · ® U to 'ΰ

as * Saxis * S

Ow ® __ «Η Φ uOw ® __ «Η Φ u

^ -P^ -P

e ® Φ ·“ Ό Ό 3 ® •HO 'β ΦΟ γΛ Ο ιΛ oO co r- oO Λ Ο Ό Nfi N NO ΙΛ Γζ^ C~t φ •.«.•.«or* ······· 3 •H 3 IQ τ-ί-τ-Οτ-ΟΟ r ftl ftl r ftl O f Φe ® Φ · “Ό Ό 3 ® • HO 'β ΦΟ γΛ Ο ιΛ oO co r- oO Λ Ο Ό Nfi N NO ΙΛ Γζ ^ C ~ t φ •.«. •. «or * ······ 3 • H 3 IQ τ-ί-τ-Οτ-ΟΟ r ftl ftl r ftl O f Φ

Φ at *H -PΦ at * H -P

Λ al H » p rO Η o to Ü Ή o Cö <D S ^ Λ > β ^ s q bC 3 S Φ aJ \ 3 ·β H \ Ö μ Ό oo ®Λ al H »p rO Η o to Ü Ή o Cö <D S ^ Λ> β ^ s q bC 3 S Φ aJ \ 3 · β H \ Ö μ Ό oo ®

t *H ^ » tf\ Ht * H ^ »tf \ H

,M ®<\J <\J · H, M ® <\ J <\ JH

• Φ Λ S ^ Ο ·Η pq -Ρ ο 0Ν(Λ4ΛΐΛ4(Λ^σΝ4(Ο^ΐΛθΐΛ Si• Φ Λ S ^ Ο · Η pq -Ρ ο 0Ν (Λ4ΛΐΛ4 (Λ ^ σΝ4 (Ο ^ ΐΛθΐΛ Si

gH 03 \ ® ® ® *> ® f> r »»»·>*** OgH 03 \ ® ® ® *> ® f> r »» »·> *** O

H ett ε ΙΛ Ο ρ4 OJ CM C\J r- ΙΛ O CM CM r- ΓΛ LA CO Μ Φ > Ο Ο Ν Ν Ο 4 NO IN ΙΛ K>tNOtA-4*COOtS· in ,Ο bO · Ο Μ r (Λ r (\| rOt'l^tr'N('l'"r Φ (Ö at bO (St Ο > .H ett ε ΙΛ Ο ρ4 OJ CM C \ J r- ΙΛ O CM CM r- ΓΛ LA CO Μ Φ> Ο Ο Ν Ν Ο 4 NO IN ΙΛ K> tNOtA-4 * COOtS · in, Ο bO · Ο Μ r (Λ r (\ | rOt'l ^ tr'N ('l' "r Φ (Ö at bO (St Ο>.

επ Η X Ο at (Q w Ο 3 Ό φ ___φ-;- Ό- > φ ® Η Φ β -Ρ Ü Η Φεπ Η X Ο at (Q w Ο 3 Ό φ ___ φ -; - Ό-> φ ® Η Φ β -Ρ Ü Η Φ

at ^ Φ -Μ Sat ^ Φ -Μ S

ai «η .ο Φ Φ Ο 3 rO -ρ Η -Ρ Ο Φ Ο «3 Ό 3 Η •Η 3 * Ο > go •Η * * (η φ „ 5 I ·ϋ oo at Η · > >, Α Ο Ο 1Ά Ο ΙΑ Ο ΙΆ Ο Ο ΙΑ Ο ΙΑ Ο ΓΛ r- 3 -Ρ ° Φ Φ β at ο 3 Φ 'ö Φ φ > I Μ bo Η X -Ρ Ö ^ ° ^ £ itai «η .ο Φ Φ Ο 3 rO -ρ Η -Ρ Ο Φ Ο« 3 Ό 3 Η • Η 3 * Ο> go • Η * * (η φ „5 I · ϋ oo at Η ·>>, Α Ο Ο 1Ά Ο ΙΑ Ο ΙΆ Ο Ο ΙΑ Ο ΙΑ Ο ΓΛ r- 3 -Ρ ° Φ Φ β at ο 3 Φ 'ö Φ φ> I Μ bo Η X -Ρ Ö ^ ° ^ £ it

Si Sm · Ο bOSi Sm · Ο bO

+3 -Ρ 5 *Η ·Η+3 -Ρ 5 * Η · Η

φ φ φ SOφ φ φ SO

a<s μ__& μ ο 3 to φ φ Κ>& φ S> ο · οοοοοοο οοοοοοο 05 ΚΝ ΙΛ tf\ ΙΛ Ν Ν ΙΑΙΑΙΑΙΑΙΝΑ-ΌΡ at Φ k Φ Ο bO ® Φ 9 3 __. Ο -Ρ τ3 Λί 3 Η ·Η Φ Φ 3 «Η φ Η β ‘η £> Η Η Η S> Φa <s μ __ & μ ο 3 to φ φ Κ> & φ S> ο · οοοοοοο οοοοοοο 05 ΚΝ ΙΛ tf \ ΙΛ Ν Ν ΙΑΙΑΙΑΙΑΙΝΑ-ΌΡ at Φ k Φ Ο bO ® Φ 9 3 __. Ο -Ρ τ3 Λί 3 Η · Η Φ Φ 3 «Η φ Η β‘ η £> Η Η Η S> Φ

^ Η Η > Η Η Η X Η V U^ Η Η> Η Η Η X Η V U

Ο ΗΗΗΗ>>> > Η Η Η > C5 -Ρ Ο d J Η Μ Η Η > χ χ χ χ χ χ χ XX^pjddd ^ * 7906769 -19-Ο ΗΗΗΗ >>>> Η Η Η> C5 -Ρ Ο d J Η Μ Η Η> χ χ χ χ χ χ χ XX ^ pjddd ^ * 7906769 -19-

Tabel F.Table F.

Voor- CaCO, Koppelingscomponent Kleur van de samenbeeld (2,8^ ,um) stelling (10 min., (gew.%) 169 C) LV geen geen beider LVI 30 geen onzuiver wit LVII 30 methyl-acetyl- onzuiver wit ricinoleaat LVIII 30 isopropyl-triiso- taan-oranje stearyl-titanaat 7906769 ' -20'- ΰ τ: •Η £ £ Φ 44Pre-CaCO, Coupling component Color of the composite (2.8 µm) theorem (10 min., (Wt%) 169 C) LV none none both LVI 30 no crude white LVII 30 methyl acetyl crude white ricinoleate LVIII 30 isopropyl triisotane orange stearyl titanate 7906769 '-20'- ΰ τ: • Η £ £ Φ 44

ft Uft U

ft «> Φ >ft «> Φ>

Aa

0 hO Η (Q <—/ Φ Ö /—» r* CVI O -4 CO r CO O N 4" Ά 00 lf\ ΙΛ (j) Q « ^ r r ^ » **·#>·»* £ ^ ^0 hO Η (Q <- / Φ Ö / - »r * CVI O -4 CO r CO O N 4" Ά 00 lf \ ΙΛ (j) Q «^ r r ^» ** · #> · »* £ ^ ^

bOVO £ r- O <- O O r-Or-r-t- φ O O ObOVO £ r- O <- O O r-Or-r-t- φ O O O

Ή r· ·Η Λ Φ CVt ε 1 I Φ •Η Ο Ο 'β Φ r- .Ή r · · Η Λ Φ CVt ε 1 I Φ • Η Ο Ο 'β Φ r-.

0 VO \ SO0 VO \ SO

H4- Μ Ή £ !> ft—' φ r-Λ £ Λ __el—_—- φ t - 3 > ft \ a ftH4- Μ Ή £!> Ft— 'φ r-Λ £ Λ __el —_—- φ t - 3> ft \ a ft

31 tQ31 tQ

CO N. £ £ rQ ·* Φ Φ •H o CO ΙΛ -P Φ ΛCO N. £ £ rQ * * Φ Φ • H o CO ΙΛ -P Φ Λ

Φ O ^ N f\l Cfl Ό 4- » r 4· <\l 1Λ Β ΙΛ Ν O^ O ^ N f \ l Cfl Ό 4- »r 4 · <\ l 1Λ Β ΙΛ Ν O

£ oO w ·>···>· O · » · ^ » £ £ +> · ft crvco o co ^ N ocovo σν o ei 4 ft r- CQ IN ΙΛ r N ΛΙ ΙΛ f<\ 1Λ ΙΛ N 6 > ΙΛ «“£ oO w ·> ···> · O · »· ^» £ £ +> · ft crvco o co ^ N ocovo σν o ei 4 ft r- CQ IN ΙΛ r N ΛΙ ΙΛ f <\ 1Λ ΙΛ N 6> ΙΛ «“

tö r- Otö r- O

j> I ϋ ΐΛ Φ IQj> I ϋ ΐΛ Φ IQ

(O φ Ο Ό ·Η as /-s ο o fee to h a ___ __ φ ·η as MOO O 3 3 1 · Φ £ £60 Φ Ό Φ ft φ x ο η φ a o £ w o 4! r 4- ^ i- OO Φ VO O CJV Ο > ^ Γ ov T3 <JV Φ »»·» £ - rQ4^^^frÜ4-eO(MM)r ® ® Ό 4 £ ΓΛ £ ΙΛ 00 00 σν Φ 0\ W O r > to O J- • Ö ft O fit r- τ- r- £ r- CJ £ ·Η(O φ Ο Ό · Η as / -s ο o fee to ha ___ __ φ η as MOO O 3 3 1 · £ £ 60 Φ Ό Φ ft φ x ο η φ ao £ wo 4! R 4- ^ i- OO Φ VO O CJV Ο> ^ Γ ov T3 <JV Φ »» · »£ - rQ4 ^^^ frÜ4-eO (MM) r ® ® Ό 4 £ ΓΛ £ ΙΛ 00 00 σν Φ 0 \ WO r> to O J- • Ö ft O fit r- τ- r- £ r- CJ £ · Η

Φ HΦ H

H _____— +» Η IH _____— + »Η I

φ Φ Φφ Φ Φ

χι ·Η -Pχι · Η -P

aj Ό 60 to Η ·Η -P £ φ I ·Η Φ λ «ο £ ε £ to £ IN N σν σν -4- IN tT\ ΙΛ -4 IN P- Φ co IT\ ft as ·η Φ »*··>· »·«**··β)Π}···· «Ö a Η Ό τ- τ- r- r- (\J τ- (\| (\J ft ft ft Ο •Η ί Η £ £ ® Φ 44 ·Η Ο Ο £ α φ a ο ο φ 43 £ Τ3 fit to__ — φ > 60 >—> φ ft Η a r Ό Ό ΙΛ O' Γ Γ Π] ο ΛΙ VO LT\ Ν [Q υ r r r r r * r m — ψ· ** * x φ N, r- VO VO OO ft T— OOJtrsO ΙΛ Ό ΙΛaj Ό 60 to Η · Η -P £ φ I · Η Φ λ «ο £ ε £ to £ IN N σν σν -4- IN tT \ ΙΛ -4 IN P- Φ co IT \ ft as · η Φ» * ··> · »·« ** ·· β) Π} ···· «Ö a Η Ό τ- τ- r- r- (\ J τ- (\ | (\ J ft ft ft Ο • Η ί Η £ £ ® Φ 44 · Η Ο Ο £ α φ a ο ο φ 43 £ Τ3 fit to__ - φ> 60> -> φ ft Η ar Ό Ό ΙΛ O 'Γ Γ Π] ο ΛΙ VO LT \ Ν [Q υ rrrrr * rm - ψ · ** * x φ N, r- VO VO OO ft T— OOJtrsO ΙΛ Ό ΙΛ

a) +5 g Ο Ο Ο ΙΛ r- O CO 0O v -4" ΙΛ ΙΛ Oa) +5 g Ο Ο Ο ΙΛ r- O CO 0O v -4 "ΙΛ ΙΛ O

£440 4- ΙΛ ΙΛ ΟΙ ΙΛ 4- Λ ΙΛ Λ ΙΛ -4 τ- ft at £ · Φ 60 -P 44 (0£ 440 4- ΙΛ ΙΛ ΟΙ ΙΛ 4- Λ ΙΛ Λ ΙΛ -4 τ- ft at £ Φ 60 -P 44 (0

<-N<-N

o o -¾¾. ft ft • ft \ \o o -¾¾. ft ft • ft \ \

ft S ΟΟΓΛΟιΛ Ο Ο ΙΛ Ο ΙΛ OOft S ΟΟΓΛΟιΛ Ο Ο ΙΛ Ο ΙΛ OO

Φ £ VO 00 E to Φ w ·—> __. _Φ _ -- s x xVO £ VO 00 E to Φ w · -> __. _Φ _ - s x x

X Η HX Η H

Κ\ο Η Φ ΦΚ \ ο Η Φ Φ

o* OOOOO OOOOO O-P-Po * OOOOO OOOOO O-P-P

03 Λ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ Α \ \ φ φ Ο ft ft ο to ο ft ft Η I Ό Η Η Η £Η Η Η > Η H Η X Η ΟΦ : X Η Η Η Μ > > > > Η X >403 Λ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ Α \ \ φ φ Ο ft ft ο to ο ft ft Η I Ό Η Η Η £ Η Η Η> Η H Η X Η ΟΦ: X Η Η Η Μ>>>> Η X> 4

ΟΦ η X X X X X X X X X XXXΟΦ η X X X X X X X X X XXX

>£3 ,-|£Ρ5|£μ4κ) 1-4 h£ Ρ1 1-3 1-4(-3(-4 7906769 -21-> £ 3.- | £ Ρ5 | £ μ4κ) 1-4 h £ Ρ1 1-3 1-4 (-3 (-4 7906769 -21-

Tabel Η.Table Η.

Voor- Sb?0, ΜΑΗ gew«# Trek-slagvastheid Hekbaarheid beeld gew.fc (betrokken (kg.cm/cm^) (milliseconden) op Sb205) LXXII 0 0 27913 1,2 LXXIII 16,7 0 189,0 0,9 LXXIV 16,7 3 254,1 1,5Pre- Sb? 0, ΜΑΗ wt «# Tensile impact strength Image tensile strength wc (based (kg.cm/cm^) (milliseconds) on Sb205) LXXII 0 0 27 913 1.2 LXXIII 16.7 0 189.0 0 .9 LXXIV 16.7 3 254.1 1.5

Tabel J.Table J.

Voorbeeld ATH gew.# MAB gew.# Trek-slagvastheid (betrokken (kg.cm/cm^) op ATH) LXXV 6 0 222,6 LXXVI 25 0 73,5 LXXVII 25 3 168,0Example ATH wt. # MAB wt. # Tensile impact strength (based on (kg.cm/cm^) on ATH) LXXV 6 0 222.6 LXXVI 25 0 73.5 LXXVII 25 3 168.0

Tabel K.Table K.

Voorbeeld Vulstof Koppelingscomponent Trek-slag- Rekbaarvastheid heid (mil-(kg.cm/cm j liseconden) LXXVIII geen geen 243,6 0,8 LXXIX CaCO^ geen 161,7 0,7 LXXX CaCO, C-_ + ester van hyaroxy-stearinezuur 226,8 1,0 LXXXI CaCO* C,g-ester van 178,5 0,7 recinolzuur 7906759Example Filler Coupling component Tensile impact- Stretch resistance (mil- (kg.cm/cm j liseconds) LXXVIII none none 243.6 0.8 LXXIX CaCO ^ none 161.7 0.7 LXXX CaCO, C-_ + ester of hyaroxy -stearic acid 226.8 1.0 LXXXI CaCO * C, g-ester of 178.5 0.7 recinolic acid 7906759

Claims

1. Process for the preparation of thermoplastic plastic compositions using coupling components, characterized in that inorganic mineral fillers containing thermoplastic resin compositions are prepared using a coupling component belonging to: long chains containing fatty acid mono-, di- and triesters of 1-36 carbon atoms containing monovalent and polyhydric alcohols, the long chains of which contain fatty acids consisting of hydroxy fatty acids or their acetyl derivatives.

2. Process according to claim 1 *, characterized in that the long-chain fatty acid containing acetyl-ricinoleic acid, acetyl-stearic acid, ricinoleic acid or hydroxystearic acid is used,

3. Process according to claim 1 and / or 2, characterized in that the polymerization product of organic monomers containing one or more unsaturated double bonds is used as the thermoplastic resin. k. Process according to claims 1-3 *, characterized in that as the thermoplastic resin polymerized monomers of ethylene, propylene, styrene * acrylobutadiene-styrene * methacrylic acid * vinyl acetate * vinyl chloride and / or mixtures thereof are used.

5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that siliceous * metal silicates * metal oxides * hydrated aluminum oxides * antimony trioxide, calcium carbonate and / or mixtures thereof are used as inorganic mineral filler.

6. Process according to claims 1-5 », characterized in that the coupling component is used in an amount of about 0.5 - 7 * 5% by weight, based on the amount of filler.

7. Process according to claims 1-6, characterized in that as coupling component: methyl ricinoleate * methyl acetyl ricinoleate, ethyl ricinoleate * ethyl acetyl ricinoleate * 35 butyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate * glyceryl rinoleate and / or glyceryl triate (acetyl) used.

8. Process according to claims 1-6 *, characterized in that the coupling component used is: methyl hydroxy stearate, methyl acetyl stearate * ethyl hydroxy stearate * ethyl acetyl JfO stearate, butyl hydroxy stearate, butyl acetyl stearate * glyceryl tri- 7906769-23- (stearate) βη or glyceryl tri (acetyl stearate).

9, Articles »wholly or partly made of a filler-containing thermoplastic resin composition, prepared according to the method of one or more of the preceding claims. 7906769 ί1 CH3 (cH2) 5 “CH-CHrR2- (CH2) 7COOR3 Ο H

0-C-CH3 CH3 (CH2) 5 CH-CH2-CH = CH (CH2) 7COOR3 3. 0 II

0-C-CH4 II 3 CHj (CH2) 5CH-CH2-CH2-CH2- (CH2) 7COOi? 3 7906769