NL7906515A - PROCESS FOR THE CATIONIZATION OF STARCH, THE CATIONIC STARCHES SO OBTAINED AND THE USES THEREOF. - Google Patents
PROCESS FOR THE CATIONIZATION OF STARCH, THE CATIONIC STARCHES SO OBTAINED AND THE USES THEREOF. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7906515A NL7906515A NL7906515A NL7906515A NL7906515A NL 7906515 A NL7906515 A NL 7906515A NL 7906515 A NL7906515 A NL 7906515A NL 7906515 A NL7906515 A NL 7906515A NL 7906515 A NL7906515 A NL 7906515A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- cationic
- starch
- starches
- agent
- formula
- Prior art date
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims description 104
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims description 104
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 14
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 76
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 57
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 53
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 36
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 26
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000011505 plaster Substances 0.000 claims description 7
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 5
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 206010016807 Fluid retention Diseases 0.000 description 10
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 10
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 9
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 9
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 9
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 9
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 9
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 7
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 7
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 5
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 5
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 5
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 3
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 3
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 2
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- -1 ethyl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 2
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- INWIZUCMCGANRE-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-(diethylamino)propan-2-ol Chemical compound CCN(CC)CC(O)CCl INWIZUCMCGANRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLZUCOXAVMALGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloropropan-2-ol N,N-dimethylmethanamine Chemical compound CN(C)C.CC(O)CCl CLZUCOXAVMALGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 235000014755 Eruca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 244000024675 Eruca sativa Species 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- IRPXADUBAQAOKL-UHFFFAOYSA-N chembl1408927 Chemical compound C1=CC=C2C(N=NC3=C4C=CC(=CC4=CC(=C3O)S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 IRPXADUBAQAOKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 1
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- SBIDUCNDVPSWQT-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-(oxiran-2-ylmethyl)ethanamine Chemical compound CCN(CC)CC1CO1 SBIDUCNDVPSWQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 1
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/08—Ethers
- C08B31/12—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
- C08B31/125—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch having a substituent containing at least one nitrogen atom, e.g. cationic starch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/43—Thickening agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Hematology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Paper (AREA)
Description
ηη
Roquette Freres, Société Anonyme volgens Frans recht te Lestrem, FrankrijkRoquette Freres, Société Anonyme under French law in Lestrem, France
Werkwijze voor de kationisering van zetmeel, de aldus verkregen kat-ionische zetmelen en de toepassingen daarvan.Process for the cationization of starch, the cat-ionic starches thus obtained and the applications thereof.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de kationisering van zetmeel.The invention relates to a method for the cationization of starch.
De uitvinding heeft e/eneens betrekking op de kat-ionische zetmelen, verkregen onder toepassing van deze werkwijze.The invention also relates to the cat-ionic starches obtained using this method.
5 De uitvinding heeft verder betrekking op de toe passingen van deze kationische zetmelen.The invention further relates to the applications of these cationic starches.
De kationisering van zetmeel, die bestaat uit de invoering van een kationische groep in zetmeel, wordt bewerkstelligd door condensatie van een kationisch reagens, drager van een kationiseerbare 10 plaats, met een hydroxyIgroep van het zetmeelmolecuul.The cationization of starch, which consists of the introduction of a cationic group into starch, is accomplished by condensation of a cationic reagent, carrier of a cationizable site, with a hydroxy group of the starch molecule.
De werkwijze volgens de uitvinding bestaat uit het in droge toestand in reactie brengen van korrelvormig zetmeel met een kationisch reagens en wordt hierdoor gekenmerkt, dat de reactie wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 20-90°C en bij voorkeur 60-80°C in 15 tegenwoordigheid van een alkalisch middel, in het bijzonder natrium-hydroxyde.The process according to the invention consists in reacting granular starch in a dry state with a cationic reagent and is characterized in that the reaction is carried out at a temperature of 20-90 ° C and preferably 60-80 ° C in presence of an alkaline agent, in particular sodium hydroxide.
Volgens een eerste voordelige uitvoeringsvorm wordt de werkwijze uitgevoerd onder gebruikmaking van een reagens van het epoxy-type met de formule 1 20 Rj R0 - N - CH„ - CH - CH0 X “ (1)According to a first advantageous embodiment, the process is carried out using an epoxy-type reagent of the formula 1 Rj R0 - N - CH "- CH - CH0 X" (1)
Z , Z \ / ZZ, Z \ / Z
R3 0 waarin de substituenten R{, ^ en bij voorkeur gelijk zijn en gekozen worden uit methyl- en ethyIresten, waarbij een van deze resten een water-25 stofatoom kan zijn, en waarin X voorstelt Cl , Br of J .R30 in which the substituents R {, ^ and preferably are the same and are selected from methyl and ethyl radicals, one of these radicals being hydrogen atom, and wherein X represents Cl, Br or J.
Volgens een tweede voordelige uitvoeringsvorm wordt de beschreven werkwijze uitgevoerd onder gebruikmaking van een reagens, dat gekozen wordt uit die met de formule 1 en die met de formule 2, 7906515In a second advantageous embodiment, the described process is carried out using a reagent selected from those of the formula 1 and those of the formula 2, 7906515
's 4 V4 V.
v 2 \ .v 2 \.
R2 - N - CH2 - CHOH - CH2X X (2) *3 waarin de substituenten Rj, R2 en R^ de bij de formule 1 aangegeven 5 betekenissen bezitten en X voorstelt Cl, Br of J, waarbij de gebruikte hoeveelheid reagens zodanig is, dat het stikstofgehalte van het verkregen kationische zetmeel hoger is dan 0,95 en ten hoogste gelijk is aan 2,8.R2 - N - CH2 - CHOH - CH2X X (2) * 3 in which the substituents R 1, R 2 and R 2 have the meanings given in formula 1 and X represents Cl, Br or J, the amount of reagent used being such, that the nitrogen content of the obtained cationic starch is higher than 0.95 and not more than 2.8.
Volgens een derde voordelige uitvoeringsvorm is de 10 gebruikte hoeveelheid alkalisch middel 0,2-2 % en bij voorkeur 0,5-1 %, gebaseerd op het behandelde zetmeel, wanneer het kationisch middel een kationisch middel met de formule 1 is, waarbij deze hoeveelheid wanneer het kationisch middel een kationisch middel met de formule 2 is, wordt verhoogd met een hoeveelheid, die overeenkomt met de neutralisatie van 15 het middel met de formule 2.According to a third advantageous embodiment, the amount of the alkaline agent used is 0.2-2% and preferably 0.5-1%, based on the treated starch, when the cationic agent is a cationic agent of the formula 1, said amount when the cationic agent is a cationic agent of the formula 2, it is increased by an amount corresponding to the neutralization of the agent of the formula 2.
De onder toepassing van de beschreven werkwijze verkregen kationische zetmelen zijn niet verknoopt en bezitten een viscositeit boven 1000, bij voorkeur boven 1500 en in het bijzonder boven 2000 Brabender-eenheden (U.B.), gemeten bij een concentratie van 5 %.The cationic starches obtained by the method described are not cross-linked and have a viscosity above 1000, preferably above 1500 and especially above 2000 Brabender units (U.B.), measured at a concentration of 5%.
20 De volgens de werkwijze van de uitvinding verkre gen kationische zetmelen kunnen voor vele verschillende doeleinden worden toegepast.The cationic starches obtained according to the method of the invention can be used for many different purposes.
Deze kationische zetmelen vertonen in feite een samenstel van zeer belangwekkende eigenschappen. Zij kunnen de rol ver-25 vullen van beschermend colloid; hun verdikkingskarakter kan wenselijk zijn, waarbij voordeel wordt getrokken uit hun opmerkelijke stabiliteit, hetgeen in het bijzonder geldt voor de waterige oplossingen en dit in het bijzonder voor de sterk gesubstitueerde produkten. Men kan eveneens gebruikmaken van hun bindmiddeleigenschappen. Zij kunnen dienen als kleef-30 middelprodukten. De zetmelen met hoog stikstofgehalte vertonen een opmerkelijk waterretentievermogen. Het zwakke tot zeer sterke kationische karakter van deze zetmelen is dikwijls van beslissend belang.In fact, these cationic starches exhibit a combination of very interesting properties. They can fulfill the role of protective colloid; their thickening character may be desirable, taking advantage of their remarkable stability, which is particularly true for the aqueous solutions and especially for the highly substituted products. Their binder properties can also be used. They can serve as adhesive products. The high nitrogen starches exhibit remarkable water retention capacity. The weak to very strong cationic character of these starches is often of decisive importance.
De produkten volgens de uitvinding kunnen worden toegepast in de papierindustrie als massa-produkt, bij de oppervlakte-35 behandeling of als component in bekledingspreparaten. Zij kunnen worden gebruikt in de kleefmiddelenindustrie, waarin behalve van hun kleefmiddel- 7906515 * -ί 3 \ karakter gebruik wordt gemaakt van het samenstel van de andere eigenschappen daarvan. Talloze andere industrieën kunnen gebruik maken van deze produkten en hun eigenschappen. Als voorbeelden daarvan kunnen worden genoemd de verf-, vernis- en inktindustrie, de pleister-industrie, de lijm-5 industrie voor geverfde papieren, de keramische industrie, de industrie die zich bezighoudt met de bereiding van latices, reinigingsmiddelen, drukpasta* s voor textielmaterialen, glasemailles, vloeibare zepen en reinigingsmiddelen, kosmetische produkten, potloodmaterialen ("mines de crayons"), modders voor de aardolieboring, de landbouw (waterretentie-10 middel), de boekbindingsindustrie, elektrische kabels, het lijmen van textielvezels en glasvezels en de gomindustrie.The products according to the invention can be used in the paper industry as a bulk product, in the surface treatment or as a component in coating preparations. They can be used in the adhesive industry, in which, in addition to their adhesive character, use is made of the combination of the other properties thereof. Numerous other industries can take advantage of these products and their properties. As examples thereof can be mentioned the paint, varnish and ink industry, the plaster industry, the glue-5 industry for painted papers, the ceramic industry, the industry that is involved in the preparation of latices, cleaning agents, printing pastes * for textile materials, glass enamels, liquid soaps and cleaning products, cosmetic products, pencil materials ("mines de crayons"), mud for petroleum drilling, agriculture (water retention-10 agent), bookbinding industry, electric cables, gluing textile fibers and glass fibers and the gum industry .
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op de toepassing van de genoemde zetmelen: als retentiemiddelen voor vloeistoffen, in het 15 bijzonder bij de vervaardiging van baby-luiers en pleistermaterialen, als verdikkingsmiddelen, in het bijzonder in de industrie van verven, inkten of vernissen en bij het bedrukken van textielmaterialen, als middelen voor de retentie van fijne vezels en 20 ladingen in de papierindustrie en als afdruipmiddelen, in het bijzonder in de papierindustrie.The invention relates in particular to the use of the said starches: as retention agents for liquids, in particular in the manufacture of baby diapers and plaster materials, as thickeners, in particular in the industry of paints, inks or varnishes and in the printing of textile materials, as means for the retention of fine fibers and charges in the paper industry and as dripping agents, in particular in the paper industry.
De hoeveelheid van het kationische zetmeel volgens de uitvinding, die moet worden gebruikt bij de belangrijkste toe-25 passingen, varieert in afhankelijkheid van de betreffende industrie; aanwijzingen hiervoor kunnen worden ontleend aan de onderstaande voorbeelden.The amount of the cationic starch according to the invention to be used in the main applications varies depending on the industry concerned; directions for this can be taken from the examples below.
De uitvinding zal verder worden verduidelijkt in de onderstaande beschrijving en voorbeelden, waarin voordelige uitvoe-30 ringsvormen zijn beschreven.The invention will be further elucidated in the description and examples below, in which advantageous embodiments are described.
Wanneer men volgens de uitvinding kationische zetmelen wenst te bereiden gaat men op de volgende wijze of op equivalente wijze te werk.If one wishes to prepare cationic starches according to the invention, one proceeds in the following manner or in an equivalent manner.
Men laat bij een temperatuur van 20-90°C en bij 35 voorkeur 60-80°C, bijvoorbeeld in een gebruikelijk mengapparaat voor poedervormige materialen, voorzien van geschikte verhittingsmiddelen, 79 0 65 1 5 * 4 s 4 4 bijvoorbeeld van een dubbele omhulling, die bijvoorbeeld werkt met behulp van water of damp, het korrelvormige zetmeel en het betreffende kationische reagens volgens de uitvinding reageren, waarbij de reactie wordt uitgevoerd in tegenwoordigheid van een alkalisch middel.At a temperature of 20-90 ° C and preferably 60-80 ° C, for example in a conventional mixer for powdered materials, provided with suitable heating agents, 79 0 65 1 5 * 4 s 4 4 is allowed, for example, with a double envelope which, for example, works with the aid of water or vapor, the granular starch and the respective cationic reagent according to the invention react, the reaction being carried out in the presence of an alkaline agent.
5 Het gebruikte zetmeel kan een graanzetmeel (mais, wasachtige mais, tarwe en andere) of een knol-zetmeel (aardappelmeel, maniokmeel en andere), in natieve of van te voren gemodificeerde vorm, zijn.The starch used may be a cereal starch (corn, waxy corn, wheat and others) or a tuber starch (potato flour, cassava flour and others), in native or pre-modified form.
Het alkalisch middel bestaat bij voorkeur uit na-10 triumhydroxyde, dat bij voorkeur wordt gebruikt in de vorm van een poeder, of eventueel uit kalk.The alkaline agent preferably consists of sodium hydroxide, which is preferably used in the form of a powder, or optionally of lime.
Dit kationische reagens bezit bij voorkeur de formule 1This cationic reagent preferably has the formula 1
VV
15 R - N - CH„ - CH - CH„ X (1) 2 , 2 \ / 2 r3 0 waarin de substituenten Rj, R2 en R^, die bij voorkeur gelijk zijn, worden gekozen uit alkylresten, in het bijzonder methyl en ethyl, waarbij een van deze resten een waterstofatoom kan zijn, en waarin X voorstelt 20 Cl , Br of J .R - N - CH - - CH - CH - X (1) 2, 2/2 r3 where substituents R 1, R 2 and R 2, which are preferably equal, are selected from alkyl radicals, especially methyl and ethyl, where one of these radicals may be a hydrogen atom, and wherein X represents 20 Cl, Br or J.
Het kationische reagens kan eveneens een verbinding zijn met de formule 2 R2 - N - CH2 - CHOH - CH2X X (2) 25 i3 waarin de substituenten Rj, R2 en R3 de bij de formule 1 aangegeven betekenissen bezitten en X voorstelt Cl, Br of J, waarbij de gebruikte hoeveelheid reagens zodanig is, dat het stikstofgehalte van het verkregen kationische zetmeel hoger is dan 0,95 en ten hoogste gelijk is aan 2,8.The cationic reagent may also be a compound of the formula 2 R2 - N - CH2 - CHOH - CH2X X (2) 25 wherein the substituents R 1, R 2 and R 3 have the meanings given by the formula 1 and X represents Cl, Br or J, wherein the amount of reagent used is such that the nitrogen content of the resulting cationic starch is greater than 0.95 and at most equals 2.8.
30 De gebruikte hoeveelheid kationisch reagens kan variëren van 0,5 tot 60 gew.%, gebaseerd op het zetmeel.The amount of cationic reagent used can vary from 0.5 to 60% by weight based on the starch.
Wanneer in de formules 1 en 2 een van de substituenten Rj, R2 of Rg een waterstofatoom is zijn de overeenkomstige reagentia tertiaire reagentia; wanneer alle substituenten alkylgroepen zijn gaat 35 het om kwaternaire reagentia.When in formulas 1 and 2, one of the substituents R1, R2 or Rg is a hydrogen atom, the corresponding reagents are tertiary reagents; when all substituents are alkyl groups, they are quaternary reagents.
De tertiaire reagentia met de formules 1 en 2 kun- 7906515 • fa k 5 nen worden verkregen door condensatie van een epihalogeenhydrien met een secundair amine; het amine is een tertiair amine in het geval van de bereiding van kwaternaire reagentia.The tertiary reagents of formulas 1 and 2 can be obtained by condensing an epihalohydrin with a secondary amine; the amine is a tertiary amine in the case of the preparation of quaternary reagents.
De verbindingen met de formule 1 zijn zeer reac-5 tief en reageren in tegenwoordigheid van alkalische ionen OH met de hydroxylgroepen van het zetmeel. De verbindingen met de formule 2 worden onder invloed van de OH ionen eerst omgezet in de glycidyl-vorm (formule 1) alvorens te condenseren met het zetmeel. Deze omzetting verloopt volgens de reactievergelijking: 10 -GHOH - CH-C1 + NaOH -* -CH - CH- + NaCl 2 No/ 2 onder vorming van natriumchloride.The compounds of formula I are highly reactive and react in the presence of alkaline ions OH with the hydroxyl groups of the starch. The compounds of the formula II are first converted into the glycidyl form (formula 1) under the influence of the OH ions before condensing with the starch. This conversion proceeds according to the reaction equation: 10 -GHOH - CH-C1 + NaOH - * -CH - CH- + NaCl 2 No / 2 to form sodium chloride.
Men moet dus rekening houden met de voor deze omzetting verbruikte alkaliniteit bij de instelling van het gehalte aan 15 alkalisch middel, dat de rol van katalysator speelt; wanneer het gaat om natriumhydroxyde en geen rekening wordt gehouden met de hoeveelheid, die nodig is voor de omzetting van het kationische reagens wanneer dit beantwoord aan de formule 2, gebruikt men 0,2-2 gew.% en bij voorkeur 0,5-1 gew.% katalysator, gebaseerd op het zetmeel.It is therefore necessary to take into account the alkalinity consumed for this conversion in the adjustment of the content of alkaline agent which plays the role of catalyst; in the case of sodium hydroxide and the amount necessary for the conversion of the cationic reagent when it corresponds to the formula 2 is not taken into account, 0.2-2% by weight and preferably 0.5-1 are used. wt% catalyst based on the starch.
20 Voorbeelden van voordelige tertiaire reagentia zijn het hydrochloride van diethylamino-2.3-epoxy- propaan met de formule C2H5 \ + 25 j; N - CH - CH - CH- , Cl S iExamples of advantageous tertiary reagents are the hydrochloride of diethylamino-2,3-epoxypropane of the formula C 2 H 5 + 25 J; N - CH - CH - CH -, Cl S i
C2H5 HC2H5H
hieronder aangeduid als DEAEP en het hydrochloride van diethylamino-2-hydroxy-3- chloorpropaan met de formule 30 C_H_ 2 5 \ + N N - CH- - CHOH - CH-C1 , Cl / 1 * ^hereinafter referred to as DEAEP and the hydrochloride of diethylamino-2-hydroxy-3-chloropropane of the formula: C_H_ 2 5 \ + N N - CH- - CHOH - CH-C1, Cl / 1 * ^
C2H5 HC2H5H
hieronder aangeduid als DEACP.referred to below as DEACP.
Voorbeelden van voordelige kwaternaire reagentia 35 zijn het hydrochloride van 2.3-epoxypropaan-trimethyl- 7906515 J ·*Examples of advantageous quaternary reagents are the hydrochloride of 2,3-epoxypropane-trimethyl-7906515 J *
VV
6 ammonium met de formule CH3\ + CH-— N - CH- - CH - CH„ , Cl V 2 XV 2 ch3 ° 5 hieronder aangeduid als TMAEP en het hydrochloride van 3-chloor-2-hydroxypropaan-trimethylammonium met de formule CH3\ +6 ammonium of the formula CH3 + + CH- N - CH- - CH - CH2, Cl V 2 XV 2 ch3 ° 5 referred to below as TMAEP and the hydrochloride of 3-chloro-2-hydroxypropane-trimethyl ammonium of the formula CH3 \ +
CH-— N - CH- - CHOH - CH-C1 , Cl «3 y Z ZCH- N - CH- - CHOH - CH-C1, Cl 3 y Z Z
10 CH3 hieronder aangeduid als TMACP.10 CH3 referred to below as TMACP.
Wanneer men werkt in het voorkeurstraject van 60-80°C ligt de reactieduur in de orde van grootte van 60 minuten.When operating in the preferred range of 60-80 ° C, the reaction time is on the order of 60 minutes.
Het zetmeel wordt in het algemeen eerst toege-15 voegd en vervolgens voegt men het kationisch reagens toe. Na de homogenisering voegt men het alkalische middel toe; het mengsel wordt vervolgens verhit op de vereiste temperatuur, met voordeel op 60-70°C, en gedurende ongeveer 1 uur op deze temperatuur gehouden. Volgens een variant kan men eveneens het zetmeel voorverhitten op de gekozen reactietempera-20 tuur alvorens het kationische reagens en het alkalische middel toe te voegen. Wanneer de reactie is voltooid (het eind van de reactie wordt vastgesteld door bepaling van het stikstofgehalte) neutraliseert men de overmaat natriumhydroxyde, bijvoorbeeld met adipinezuur. Vervolgens zeeft men het poeder, eventueel na een fijnmaking daarvan, alvorens het af te 25 vullen in zakken.The starch is generally added first and then the cationic reagent is added. After the homogenization, the alkaline agent is added; the mixture is then heated to the required temperature, advantageously 60-70 ° C, and kept at this temperature for about 1 hour. In a variant, the starch can also be preheated to the selected reaction temperature before adding the cationic reagent and the alkaline agent. When the reaction is complete (the end of the reaction is determined by determining the nitrogen content), the excess sodium hydroxide is neutralized, for example with adipic acid. The powder is then sieved, optionally after comminution, before being filled into bags.
De bepaling van het stikstofgehalte van het tenslotte verkregen kationische zetmeel wordt uitgevoerd volgens de methode vanKjeldahl.The determination of the nitrogen content of the finally obtained cationic starch is carried out according to the method of Kjeldahl.
De aldus verkregen kationische zetmelen zijn niet 30 verknoopt en bezitten een hoge viscositeit, die hoger is dan 1000, bij voorkeur hoger dan 1500 en in het bijzonder hoger dan 2000 Brabender-eenheden of U.B., gemeten bij een concentratie van 5 % droge materialen; deze viscositeit kan in zekere gevallen hoger zijn dan 4000 U.B.The cationic starches thus obtained are not cross-linked and have a high viscosity higher than 1000, preferably higher than 1500 and in particular higher than 2000 Brabender units or U.B., measured at a concentration of 5% dry materials; this viscosity may in some cases be higher than 4000 U.B.
Deze hoge viscositeit kan worden verkregen ongeacht 35 het stikstofgehalte.This high viscosity can be obtained regardless of the nitrogen content.
Bovendien kunnen zetmelen met een viscositeit boven 7906515 * fr 7 1000 U.B. worden verkregen door verlaging van de hoeveelheid natrium-hydroxyde tot beneden 1 gew.%.In addition, starches with a viscosity above 7906515 * fr 7 1000 U.B. are obtained by reducing the amount of sodium hydroxide to below 1% by weight.
De opbrengst van de kationiseringsreactie ligt bij de werkwijze volgens de uitvinding in de buurt van 100 %. Deze opbrengst 5 wordt bepaald door meting van de vastgehechte stikstof.The yield of the cationization reaction in the process of the invention is close to 100%. This yield is determined by measuring the attached nitrogen.
De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet beperkt door de volgende voorbeelden.The invention is further illustrated but not limited by the following examples.
Voorbeeld IExample I
In een menger met een capaciteit van 200 liter 10 (merk "Lodige"), voorzien van een roerder, brengt men 100 kg aardappelmeel met een vochtigheid van 20 %. De menger wordt verhit met een dubbele omhulling tot een temperatuur van 80°G. Men voegt vervolgens 38 kg van een waterige oplossing, bevattende 50 % droge materialen van TMACP, toe.In a mixer with a capacity of 200 liters (brand "Lodige"), equipped with a stirrer, 100 kg of potato flour with a humidity of 20% are introduced. The mixer is heated with a double casing to a temperature of 80 ° G. 38 kg of an aqueous solution containing 50% dry materials of TMACP are then added.
Na een roerperiode van 15 minuten teneinde het poedervormige mengsel te 15 homogeniseren voegt men 4792 g poedervormig natriumhydroxyde toe. Men laat gedurende 1 uur reageren en neutraliseert vervolgens met 1368 g poedervormig adipinezuur. Het aldus verkregen kationische zetmeel wordt aangeduid als IA.After a stirring period of 15 minutes to homogenize the powdered mixture, 4792 g of powdered sodium hydroxide are added. It is allowed to react for 1 hour and then neutralized with 1368 g of powdered adipic acid. The cationic starch thus obtained is designated IA.
Een tweede proef wordt op analoge wijze uitgevoerd 20 met deze uitzondering, dat men 4342 g natriumhydroxyde toevoegt. In dit geval is voor de neutralisatie slechts 546 g adipinezuur nodig. Dit zetmeel wordt aangeduid als IB.A second test is carried out in an analogous manner with the exception that 4342 g of sodium hydroxide are added. In this case, only 546 g of adipic acid is required for neutralization. This starch is referred to as IB.
De eigenschappen (stikstofgehalte en Brabender-viscositeit) van deze twee zetmelen zijn aangegeven in onderstaande tabel.The properties (nitrogen content and Brabender viscosity) of these two starches are shown in the table below.
25 Tabel A25 Table A
Zetmeel IA Zetmeel IBStarch IA Starch IB
Stikstofgehalte (% op droog materiaal) 1,45 1,48Nitrogen content (% on dry material) 1.45 1.48
Opbrengst (%) 98 100 30 Maximale Brabender-viscositeit 1440 2140Yield (%) 98 100 30 Maximum Brabender Viscosity 1440 2140
Deze twee kationische zetmelen met hoog stikstof-gehalte werden verkregen in een opbrengst, die zeer dicht in de buurt van 100 % ligt. Zij verschillen van elkaar op grond van de viscositeit daarvan, waarbij IB werd verkregen in tegenwoordigheid van een overmaat 35 natriumhydroxyde van 0,30 % in plaats van 0,75 % voor IA.These two high nitrogen cationic starches were obtained in a yield very close to 100%. They differ in their viscosity, whereby IB was obtained in the presence of an excess of sodium hydroxide of 0.30% instead of 0.75% for IA.
De Brabender-viscositeit is aan de deskundige bekend.The Brabender viscosity is known to the person skilled in the art.
79 0 65 1 5 < * δ79 0 65 1 5 <* δ
Deze werd hier gemeten op een suspensie, bevattende 5 % droge materialen, onder toepassing van een geleidelijke temperatuurverhoging van 1,5°C per minuut tot 92°C, Men verkrijgt dan de waarde, die overeenkomt met de piek van de viscositeit.It was measured here on a slurry containing 5% dry materials, using a gradual increase in temperature from 1.5 ° C per minute to 92 ° C. The value corresponding to the peak of the viscosity is then obtained.
5 Voorbeeld IIExample II
Zoals beschreven in voorbeeld I en bij een eerste proef brengt men in een menger van het type Lodige, voorzien van een roerder en van een dubbele omhulling, een hoeveelheid van 100 kg aardappelmeel met een vochtigheid van 20 %. Men verhit op 60°C.As described in Example I and in a first test, an amount of 100 kg of potato flour with a moisture content of 20% is introduced into a Lodige type mixer equipped with a stirrer and a double casing. It is heated to 60 ° C.
10 Men voegt vervolgens 20 kg TMA.CP als 50 %fs wa terige oplossing ofwel 40 kg oplossing toe. Na roeren gedurende 15 minuten voegt men 4355 g natriumhydroxyde in poedervorm toe, waarna men nog gedurende 2 uren roert. Vervolgens neutraliseert men met 544 g adipine-zuur. Dit zetmeel wordt aangeduid als IIA.Then 20 kg TMA.CP is added as 50% FS aqueous solution or 40 kg solution. After stirring for 15 minutes, 4355 g of powdered sodium hydroxide are added and stirring is continued for 2 hours. Neutralization is then carried out with 544 g of adipic acid. This starch is referred to as IIA.
15 Men herhaalt dezelfde bewerking bij een tweede proef, waarbij deze maal gebruik wordt gemaakt van het reagens TMAEP, waarvan 17 kg worden toegevoegd in de vorm van een fijn poeder, gevolgd door 400 g fijngemalen natriumhydroxyde. De neutralisatie wordt vervolgens bewerkstelligd met 730 g adipinezuur en het verkregen zetmeel wordt 20 aangeduid als IIB.The same operation is repeated in a second experiment, this time using the reagent TMAEP, of which 17 kg are added in the form of a fine powder, followed by 400 g of finely ground sodium hydroxide. The neutralization is then effected with 730 g of adipic acid and the resulting starch is designated IIB.
Bij een derde proef gebruikt men 18 kg DEAEP, toegevoegd in de vorm van een poeder, waarna 700 g fijngemalen natriumr-hydroxyde worden toegevoegd. De neutralisatie vereist 1278 g adipinezuur en het aldus verkregen zetmeel wordt aangeduid als IIC.A third test uses 18 kg of DEAEP added in the form of a powder, after which 700 g of finely ground sodium hydroxide are added. The neutralization requires 1278 g of adipic acid and the starch thus obtained is referred to as IIC.
25 De eigenschappen van deze drie zetmelen zijn aange geven in onderstaande tabel.The properties of these three starches are indicated in the table below.
Tabel BTable B
Zetmeel Zetmeel ZetmeelStarch Starch Starch
II A II B II CII A II B II C
30 Stikstofgehalte (% op droog materiaal) 1,87 2,01 1,9230 Nitrogen content (% on dry material) 1.87 2.01 1.92
Opbrengst (%) 97 99 99Yield (%) 97 99 99
Brabender-viscositeit 3700 3140 2600Brabender viscosity 3700 3140 2600
Vastgesteld kan worden dat de reactie-op-brengst 35 uitstekend is en dat de stikstofgehalten van de produkten bij elkaar in de buurt liggen; de viscositeit van het zetmeel is een functie van de 7906515 % 9 overmaat alkaliniteit, aanwezig gedurende de reactie, en deze bedraagt respectievelijk 0,3-0,4 en 0,7 % natriumhydroxyde, gebaseerd op het zetmeel.It can be determined that the reaction yield is excellent and that the nitrogen contents of the products are close together; the viscosity of the starch is a function of the 7906515% 9 excess alkalinity present during the reaction, and is 0.3-0.4 and 0.7% sodium hydroxide, respectively, based on the starch.
Voorbeeld IIIExample III
5 Men bereidt drie andere kationische derivaten van zetmeel onder gebruikmaking van een identiek apparaat als beschreven in de voorgaande voorbeelden. Drie proeven worden uitgevoerd, waarbij telkens gebruik wordt gemaakt van 100 kg technisch aardappelmeel met een vochtigheid van 20 %.Three other cationic starch derivatives are prepared using an identical apparatus as described in the previous examples. Three tests are carried out, each using 100 kg of technical potato flour with a moisture content of 20%.
10 Men verhit bij iedere proef op 70°G gedurende 1,5 uren.In each test, it is heated at 70 ° G for 1.5 hours.
Bij de eerste proef is het reactieve middel TMACP.In the first test, the reactive agent is TMACP.
20 kg van een oplossing, bevattende 50 % droge materialen van dit reagens, worden toegevoegd aan het zetmeel. Vervolgens voegt men 2867 g 15 natriumhydroxyde toe. Nadat de reactie is beëindigd neutraliseert men met 1368 g adipinezuur. Het aldus verkregen kationische zetmeel wordt aangeduid als III A.20 kg of a solution containing 50% dry materials of this reagent are added to the starch. Then 2867 g of sodium hydroxide are added. After the reaction has ended, neutralization is carried out with 1368 g of adipic acid. The cationic starch thus obtained is designated III A.
Bij de tweede proef gebruikt men een 50 %’s oplossing van TMAEP ofwel 22 kg. De reactie wordt in dit geval gekatalyseerd 20 met 750 g fijngemalen natriumhydroxyde en men gebruikt 1368 g adipinezuur voor de neutralisatie. Dit zetmeel wordt aangeduid als III B.The second test uses a 50% solution of TMAEP or 22 kg. The reaction in this case is catalyzed with 750 g of finely ground sodium hydroxide and 1368 g of adipic acid are used for neutralization. This starch is referred to as III B.
Bij de derde proef gebruikt men DEACP. Men voegt 44 kg van een oplossing, bevattende 50 % droge materialen, en vervolgens 4656 g fijngemalen natriumhydroxyde toe. De neutralisatie vereist 547 g 25 adipinezuur. Dit zetmeel wordt aangeduid als III C.In the third test, DEACP is used. 44 kg of a solution containing 50% of dry materials are added and then 4656 g of finely ground sodium hydroxide is added. The neutralization requires 547 g of adipic acid. This starch is referred to as III C.
De eigenschappen van deze drie zetmelen zijn aangegeven in onderstaande tabel.The properties of these three starches are shown in the table below.
Tabel CTable C
Zetmeel Zetmeel ZetmeelStarch Starch Starch
30 III A III B III C30 III A III B III C
Stikstofgehalte (% op droog materiaal) 1 1,3 1,9Nitrogen content (% on dry material) 1 1.3 1.9
Opbrengst (%) 100 97 99Yield (%) 100 97 99
Brabender-viscositeit 2000 1500 3600 35 De reacties werden respectievelijk uitgevoerd met een alkaliniteitsovermaat van 0,75 %, 0,75 % en 0,3 %, uitgedrukt als 7906515 10 natriumhydroxyde.Brabender Viscosity 2000 1500 3600 35 The reactions were carried out with an alkalinity excess of 0.75%, 0.75% and 0.3%, respectively, expressed as 7906515 sodium hydroxide.
Voorbeeld IVExample IV
Men brengt in een menger, voorzien van een roerder en een dubbele omhulling, 400 kg aardappelmeel met een vochtigheid van 5 20 %. Men verhit op 65°C en men voegt 7,8 kg TMA.EP in de vorm van een fijn poeder toe.400 kg of potato flour with a moisture content of 20% are introduced into a mixer fitted with a stirrer and a double casing. It is heated to 65 ° C and 7.8 kg of TMA.EP in the form of a fine powder are added.
Vervolgens wordt poedervormig natriumhydroxyde toegevoegd in een hoeveelheid van 2000 g. Na een contactduur van 1 uur en 45 minuten wordt de neutralisatie uitgevoerd door toevoeging van 5100 g 10 adipinezuur. Dit zetmeel, aangeduid als "zetmeel VI 1", bezit de volgende eigenschappen: stikstofgehalte (% op droog materiaal) 0,23 % opbrengst (%) 100Then, powdered sodium hydroxide is added in an amount of 2000 g. After a contact time of 1 hour and 45 minutes, neutralization is carried out by adding 5100 g of adipic acid. This starch, referred to as "starch VI 1", has the following properties: nitrogen content (% on dry material) 0.23% yield (%) 100
Brabender-viscositeit 1050.Brabender viscosity 1050.
15 De toepassingen van de volgens de uitvinding ver kregen kationische zetmelen worden geïllustreerd door de onderstaande voorbeelden.The uses of the cationic starches obtained according to the invention are illustrated by the examples below.
Voorbeeld VExample V
Toepassing van de volgens de uitvinding verkregen kationische zetmelen 20 als retentiemiddelen voor vloeistoffen.Use of the cationic starches 20 obtained according to the invention as retention agents for liquids.
Zoals hierboven reeds werd vermeld bezitten de kationische zetmelen volgens de uitvinding opmerkelijke eigenschappen met betrekking tot de retentie van vloeistoffen.As mentioned above, the cationic starches of the invention have remarkable liquid retention properties.
Zij kunnen in het bijzonder, in willekeurige hoe-25 veelheden, worden toegevoegd aan cellulose-suspensies, die dienen voor de vervaardiging van baby-luiers, maandverbanden, chirurgische verbandmiddelen en andere analoge produkten.In particular, they can be added, in any amount, to cellulose suspensions for the manufacture of baby diapers, sanitary napkins, surgical dressings and other analogous products.
De kationische zetmelen volgens de uitvinding werden op de volgende wijze onderzocht.The cationic starches of the invention were tested in the following manner.
30 Men snijdt in de cellulose-pulp (waarbij de niet- geweven boven- en benedenvellen eveneens worden omvat) een schijf met een diameter van 10 cm. De cellulose-pulp van deze schijf wordt afgezonderd en men neemt daarin innig op een poeder van een kationisch zetmeel volgens de uitvinding, waarbij de hoeveelheid poeder met betrekking 35 tot de cellulose-pulp 10 % bedraagt. Talloze middelen zijn bruikbaar voor het verzekeren van een goede verdeling van het poeder. Men kan bij- 7906515 11 voorbeeld de pulp enigszins bevochtigen en deze drogen nadat de deeltjes zijn gelijmd op de cellulose-vezels.A disc with a diameter of 10 cm is cut into the cellulose pulp (the non-woven top and bottom sheets are also included). The cellulose pulp is separated from this disk and intimately incorporated with a powder of a cationic starch according to the invention, the amount of powder with respect to the cellulose pulp being 10%. Numerous means can be used to ensure a good distribution of the powder. For example, one can slightly wet the pulp and dry it after the particles are glued to the cellulose fibers.
Na deze bewerking reconstitueert men de schijf net een diameter van 10 cm uitgaande van de cellulose-pulp en brengt men deze 5 aan tussen twee niet-geweven gedeelten.After this operation, the disk is reconstituted just 10 cm in diameter starting from the cellulose pulp and placed between two non-woven portions.
Het samenstel wordt voor en na de opneming van het kationische zetmeelpoeder gewogen.The assembly is weighed before and after the incorporation of the cationic starch powder.
Men vult bovendien een kristallisator met een dia- 3 meter van 40 cm en een bruikbare capaciteit van 500 cm met een zout wa-10 ter met de volgende samenstelling: ureum 20,5 g/1In addition, a crystallizer with a diameter of 40 cm and a usable capacity of 500 cm is filled with a salt water of the following composition: urea 20.5 g / l
NaCl 8,4 g/1NaCl 8.4 g / l
MgS04 . 7H20 1,168 g/1MgS04. 7H20 1.168 g / l
CaCl2 . 2H20 0,655 g/1 15 K2S04 2,09 g/1CaCl2. 2H20 0.655 g / l 15 K2 SO4 2.09 g / l
Colorant amarante 0,105 g/1Colorant amarante 0.105 g / 1
Oppervlakactief middel, 0,105 g/1 bekend onder het merk Triton X 100 op zodanige wijze, dat de kristallisator gevuld is tot een hoogte van 20 35 mm.Surfactant, 0.105 g / l known under the trademark Triton X 100 in such a way that the crystallizer is filled to a height of 20 to 35 mm.
Men dompelt het samenstel gedurende 2 minuten volledig onder in de genoemde oplossing (het samenstel wordt gekaatst op een rechthoekige zeef van 300 x 100 mm, met een maaswij dte van 3x3 mm).The assembly is completely immersed in said solution for 2 minutes (the assembly is bounced on a rectangular sieve of 300 x 100 mm, with a mesh width of 3x3 mm).
Men verwijdert de zeef, die het samenstel draagt, uit de oplossing en 25 men laat het samenstel gedurende 30 seconden in horizontale stand uitdruppelen.The sieve carrying the assembly is removed from the solution and the assembly is allowed to drain in horizontal position for 30 seconds.
Men verwijdert het samenstel van de zeef en brengt het aan tussen twee glasplaten van 300 x 100 mm. Men plaatst een gewicht van 10 kg op de bovenplaat en men handhaaft deze druk op het 30 samenstel gedurende 2 minuten. Men past deze methode toe op 10 samenstellen, die op dezelfde wijze zijn behandeld.The assembly is removed from the sieve and placed between two 300 x 100 mm glass plates. A weight of 10 kg is placed on the top plate and this pressure is maintained on the assembly for 2 minutes. This method is applied to 10 assemblies which have been treated in the same manner.
Men bepaalt door meting op een samenstel, dat geen zetmeel volgens de uitvinding bevat, het absorberende vermogen van de cellulose onder de omstandigheden van de beschreven proef. Door be-35 paling van het verschil verkrijgt men het absorberende vermogen van het kationische zetmeel volgens de uitvinding.The absorbance of the cellulose under the conditions of the test described is determined by measuring on a composition which does not contain starch according to the invention. By determining the difference, the absorbing capacity of the cationic starch according to the invention is obtained.
7906515 127906515 12
Teneinde superioriteit van de zetmelen volgens de uitvinding aan te tonen vergelijkt men het hierboven bepaalde retentie- vermogen met dat van in de handel zijnde baby-luiers.In order to demonstrate superiority of the starches according to the invention, the above retention capacity is compared with that of commercial baby diapers.
De verkregen, resultaten zijn aangegeven in tabel D.The results obtained are shown in Table D.
5 Tabel D5 Table D
Absorberend substraat Hoeveelheid zout water in gram, vastgehouden per gram luier of cellulose-pulp, behandeld met _kationische zetmeel_ 10 Luier op basis van zetmeel- acrylonitril-copolymeer van 24,76 gAbsorbent substrate Amount of salt water in grams, retained per gram of diaper or cellulose pulp, treated with _ cationic starch_ 10 Diaper based on starch-acrylonitrile copolymer of 24.76 g
Amerikaanse oorsprongAmerican origin
Cellulose-pulp, behandeld met produkt IA 24,02 g 15 Cellulose-pulp, behandeld met produkt IB 43,42 gCellulose pulp, treated with product IA 24.02 g 15 Cellulose pulp, treated with product IB 43.42 g
Luier op basis van acryl-polymeer van Amerikaanse oorsprong 43,40 g 20 Uit de verkregen resultaten blijkt dat de kat ionische zetmelen volgens de uitvinding een gedrag vertonen, dat overeenkomt met dat van de handelsprodukten.Acrylic polymer diaper of American origin 43.40 g. The results obtained show that the cat ionic starches according to the invention exhibit a behavior similar to that of the commercial products.
Voorbeeld VIExample VI
Toepassing van de kationische zetmelen volgens de uitvinding als te-25 gelijkertijd verdikkingsmiddelen en waterretentiemiddelen.Use of the cationic starches according to the invention as thickeners and water retention agents at the same time.
Deze zetmelen kunnen worden gebruikt in de pleis-ter-industrie en in het bijzonder voor de vervaardiging van projecteerbare pleister.These starches can be used in the plastering industry and in particular for the manufacture of projectable plasters.
De pleisters van dit type moeten in feite een zeer 30 bijzondere rheologie bezitten (zie de grafiek op de bijgaande tekening).In fact, the plasters of this type must have a very special rheology (see the graph on the accompanying drawing).
De projecteerbare pleister moet behalve andere toevoegsels een verdikkingsmiddel bevatten, dat, zoals aangegeven in de figuur, de rheologie van de pleister kan modificeren, in hoofdzaak in het uur dat volgt op de aanmaking. Na 1 uur kan de werking van het 35 verdikkingsmiddel verminderen omdat de harding van de pleister dan voldoende is. Bovendien moet de projecteerbare pleister eveneens een water-retentiemiddel bevatten. Dit retentiemiddel moet de beste waterretentie mogelijk maken, zodat men de pleister gedurende een voldoende lange tijd 7906515 13 onder de beste omstandigheden kan verwerken. Deze retentiewerking moet ophouden na een tijd van in het algemeen 1-1,5 uren. De uitzweting, die dan optreedt, maakt een goede gladmaking van de pleister mogelijk.The projectable patch must contain, in addition to other additives, a thickener, which, as indicated in the figure, can modify the rheology of the patch, essentially in the hour following preparation. After 1 hour, the effect of the thickener may decrease because the setting of the plaster is then sufficient. In addition, the projectable patch must also contain a water retention agent. This retention agent should allow the best water retention, so that the plaster can be processed under the best conditions for a sufficiently long period of time 7906515 13. This retention action should cease after a time of generally 1-1.5 hours. The exfoliation, which then occurs, allows for good smoothing of the patch.
Een projecteerbare pleister bevat in het alge-5 meen behalve een of meer kiemvertragingsmidchLen (keratine, proteïnen en andere) een of meer ontwikkelingsvertragingsmiddelen (fosfaten, kalk, kalk en fosfaten in combinatie, wijnsteenzuur, gluconzuur en andere).A projectable patch generally contains, in addition to one or more sprout retardants (keratin, proteins and others), one or more development retardants (phosphates, lime, lime and phosphates in combination, tartaric acid, gluconic acid and others).
Een gips uit de omgeving van Parijs bevat bijvoorbeeld 0,5-1 % kalk en 0,3-1 % vertragingsmiddel, waarbij het gaat om 10 fosfaat of een geamineerd middel.For example, a plaster from the Paris area contains 0.5-1% lime and 0.3-1% retardant, which is 10 phosphate or an aminated agent.
Het retentiemiddel is gewoonlijk volgens de huidige stand der techniek een hydroxyethylcellulose of een methylcellulose of een geheel ander produkt van deze groep.The retention agent is usually, according to the prior art, a hydroxyethyl cellulose or a methyl cellulose or an entirely different product from this group.
Het verdikkingsmiddel is gewoonlijk een carboxy- 15 methylcellulose.The thickener is usually a carboxymethyl cellulose.
De kationische zetmelen volgens de uitvinding kunnen in tegenstelling tot hydroxyethylcellulose of methylcellulose de dubbele rol van verdikkingsmiddel en waterretentiemiddel spelen.The cationic starches according to the invention, in contrast to hydroxyethyl cellulose or methyl cellulose, can play the double role of thickener and water retention agent.
Bij de proeven werd gebruik gemaakt van een ge-20 brande gips ("platre de Paris"), bevattende in het bijzonder 1 °/oo kalk en 0,3 °/oo keratine en verschillende andere bestanddelen, uitgezonderd de verdikkings- en waterretentiemiddelen.The tests used a burnt gypsum ("platre de Paris"), containing in particular 1% lime and 0.3% keratin and various other ingredients, except for the thickening and water retention agents.
Men bereidt in droge toestand een zo homogeen mogelijk mengsel met variërende hoeveelheden (0,25, vervolgens 0,5, ver-25 volgens 1,0 en 1,5 gew.%) kationische zetmelen volgens de uitvinding.In the dry state, a mixture as homogeneous as possible with varying amounts (0.25, then 0.5, then 1.0 and 1.5% by weight) of cationic starches according to the invention is prepared.
Als controle gebruikte men een klassieke samenstelling met hydroxyethylcellulose (HEC) en carboxymethylcellulose of CMC (totale hoeveelheden 0,35 en 0,845 gew.%). De verschillende aldus verkregen poeders werden aangemaakt met water bij een verhouding van pleister tot water van 30 200/100. Het water werd van te voren toegevoegd in een volledig eigen capsule. De pleister, bevattende de verschillende toevoegsels, werd snel in 15 seconden gestrooid op het oppervlak van het water en vervolgens aangemaakt met een lepel gedurende 30 seconden. De pasta wordt 1 minuut na het begin van de aanmaking uitgegoten in een ring (diameter 55 mm, 35 hoogte 55 mm). De bodem van deze ring bestaat uit op elkaar geplaatste papieren filters van gestandaardiseerde kwaliteit. De filters, uitgezon- 7906515 ♦ 14 derd de bovenste filter, worden gewogen na een contact gedurende 15 minuten met de pasta. Het gewicht van het geabsorbeerde water geeft een maat voor de waterretentie van het produkt. De retentie is des te beter naarmate het gewicht kleiner is bij een kleiner percentage van het ge-5 bruikte produkt.As a control, a conventional composition with hydroxyethyl cellulose (HEC) and carboxymethyl cellulose or CMC was used (total amounts 0.35 and 0.845% by weight). The various powders thus obtained were prepared with water at a patch to water ratio of 200/100. The water was previously added in a completely proprietary capsule. The patch, containing the various additives, was quickly sprinkled on the surface of the water in 15 seconds and then made up with a spoon for 30 seconds. The paste is poured into a ring (diameter 55 mm, 35 height 55 mm) 1 minute after the start of the preparation. The bottom of this ring consists of superimposed paper filters of standardized quality. The filters, except the top filter, are weighed after 15 minutes contact with the paste. The weight of the absorbed water gives a measure of the water retention of the product. The retention is all the better the smaller the weight at a smaller percentage of the product used.
De gebruikte kationische zetmelen zijn die welke hierboven zijn aangeduid als IIA, IIB en IIC.The cationic starches used are those referred to above as IIA, IIB and IIC.
In onderstaande tabel E zijn de resultaten van deze proef samengevat.Table E below summarizes the results of this test.
10 Tabel E10 Table E
Gebruikte middel Gewicht (in gram) waterm vastgehouden bij een hoeveelheid (in %) kationisch zetmeel of mengsel van CMC + HEC van _ _0,25 0,35 0,5 0,845 1 1,5_ 15 Produkt II A 3,60 1,85 0,31 0,09Medium used Weight (in grams) of water retained in an amount (in%) of cationic starch or mixture of CMC + HEC of _ _ 0.25 0.35 0.5 0.845 1 1.5_ 15 Product II A 3.60 1.85 0.31 0.09
Produkt II B 3,39 1,28 0,18 0,09Product II B 3.39 1.28 0.18 0.09
Produkt II C 2,86 1,87 0,41 0,16 HEC + CMC_^78_0^09_Product II C 2.86 1.87 0.41 0.16 HEC + CMC_ ^ 78_0 ^ 09_
Uit deze resultaten blijkt dat, rekening houdende 20 met de kostprijs van de verschillende produkten, de kationische zetmelen volgens de uitvinding bijzonder belangwekkend zijn.These results show that, taking into account the cost of the various products, the cationic starches according to the invention are particularly interesting.
De pleister-monsters, waaraan de kationische zetmelen volgens de uitvinding en hetaengsel HEC + CMC zijn toegevoegd, werden onderworpen aan een tweede proef, waarbij gebruik wordt gemaakt van 25 een schudtafel (norm NF B 12303).The patch samples, to which the cationic starches according to the invention and the mixture HEC + CMC have been added, were subjected to a second test using a shaking table (standard NF B 12303).
De verkregen resultaten zijn aangegeven in onderstaande tabel F.The results obtained are shown in Table F below.
Tabel FTable F
Gebruikte middel Diameter (in mm) van de uitspreidingsoppervlakken, 30 verkregen met een hoeveelheid (in %) kationisch zetmeel of mengsel van CMC + HEC van_ _0,25 0,35 0,5 0,845 1 1,5Medium used Diameter (in mm) of the spreading surfaces, obtained with an amount (in%) of cationic starch or mixture of CMC + HEC of _ 0.25 0.35 0.5 0.845 1 1.5
Produkt II A 150 150 140 140Product II A 150 150 140 140
Produkt II B 160 160 150 150 35 Produkt II C 140 150 140 140 HEC + CMC 170 160 7906515 15Product II B 160 160 150 150 35 Product II C 140 150 140 140 HEC + CMC 170 160 7906515 15
De pleister zonder verdikkingsmiddel en zonder reten-tieprodukt vertoont een waterretentie van 3,43 g en een uitspreiding van 230 mm. Indien de waarden klein en de resultaten zeer aanvaardbaar zijn zodra men 0,5 % van een van de produkten volgens de uitvinding toevoegt 5 kan men waarnemen dat het verdikkingsvermogen aanzienlijk is en dat dit zeer weinig wordt beïnvloed door het opnemingsgehalte, waardoor men een grote speelruimte verkrijgt voor het instellen van de waterretentie. Voorbeeld VIIThe plaster without thickener and without retention product shows a water retention of 3.43 g and a spread of 230 mm. If the values are small and the results are very acceptable as soon as 0.5% of one of the products according to the invention is added, it can be observed that the thickening capacity is considerable and that this is very little influenced by the absorption content, so that a large latitude is allowed. for adjusting the water retention. Example VII
Toepassing van de volgens de uitvinding verkregen kationisehe zetmelen 10 in de papierindustrie als retentiemiddel voor fijne vezels en ladingen.Use of the cationic starches 10 obtained according to the invention in the paper industry as a retention agent for fine fibers and loads.
Gevonden werd dat de zetmelen volgens de uitvinding bij toepassing alleen of in combinatie met gebruikelijke kationisehe produkten met klein stikstofgehalte en met een lage viscositeit beneden 1000 U.B. een verbeterde werking van de papiermachines mogelijk maken.It has been found that the starches of the invention when used alone or in combination with conventional low nitrogen and low viscosity cationic products below 1000 U.B. enable improved operation of the paper machines.
15 In feite kan men vier essentiële kriteria in aanmerking nemen, namelijk de retentie van fijne vezels, de retentie van ladingen, de uitdruiping op doek - snelheid van de machine en de fysische eigenschappen.In fact, one can take into account four essential criteria, namely the retention of fine fibers, the retention of charges, the draining on canvas - speed of the machine and the physical properties.
De kationisehe zetmelen volgens de uitvinding geven geen verdere verbetering van de fysische eigenschappen wanneer men deze 20 vergelijkt met de bekende kationisehe produkten. Daarentegen is de verbetering van de retentie van fijne vezels en van ladingen zeer aanzienlijk.The cationic starches according to the invention do not provide any further improvement of the physical properties when compared with the known cationic products. In contrast, the improvement of the retention of fine fibers and of charges is very significant.
Teneinde deze verbetering aan te tonen vervaardig-de men cirkelvormige papiervellen met een gewicht van 70 g per m op 25 een "formette" van het merk Lhomargy. Men gebruikte voor deze proef een pasta van loofboomhout (nbois de feuillu"), behandeld met bisulfiet en gebleekt, enigszins geraffineerd bij 20° Shopper (norm NF Q 50-003). Deze pasta werd geladen met 10 % titaanoxyde. De pasta bevatte bovendien 4 % aluminiumsulfaat. De concentratie daarvan was 3 g per liter. Op deze 30 wijze verkreeg men de hieronder toegelichte resultaten.In order to demonstrate this improvement, circular paper sheets weighing 70 g per m were produced on a Lhomargy "formette". For this test, a deciduous tree paste (nbois de feuillu ") was used, treated with bisulfite and bleached, slightly refined at 20 ° Shopper (standard NF Q 50-003). This paste was loaded with 10% titanium oxide. The paste additionally contained 4% aluminum sulfate, the concentration of which was 3 g per liter, the results explained below were obtained in this way.
Indien men de retentie, verschaft door een klassiek kationisch produkt met laag stikstofgehalte en lage viscositeit op basis van aardappelmeel, gelijkstelt aan 100 verkrijgt men met de kationisehe zetmelen volgens de uitvinding in sterke mate superieure resultaten, na-35 melijkIf the retention provided by a classic cationic product of low nitrogen content and low viscosity based on potato flour is equated to 100, the cationic starches according to the invention obtain highly superior results, namely
Produkt III A: 114,7 7906515 v - * } 16Product III A: 114.7 7906515 v - *} 16
Produkt II B: 119Product II B: 119
Produkt II C: 118,3.Product II C: 118.3.
De vastgestelde verbetering ligt in de orde van grootte van 15-20 %. De materiaalbalans is dus zeer gunstig. De werking 5 van de pasta-regenerators blijkt aanzienlijk te worden verbeterd en het is zeker dat de gebruiker ook een meer bevredigende verontreinigings-balans zal verkrijgen. Bovendien blijkt de uitdruiping of eliminering van het water op het doek zonder einde van de papiermachine in aanzienlijke mate te worden verbeterd. Dit aspect is aangetoond door meting van 10 de raffinagegraad (norm met betrekking tot de uitdruipingsgraad of raffinagegraad NF Q 50-003), waarbij men als controle gebruik maakte van een pasta van loofboomhout, geraffineerd bij ongeveer 50° Shopper. Dezelfde meting werd eveneens uitgevoerd op dezelfde pasta, bevattende 0,5 of 1 % van de verschillende beschouwde produkten.The observed improvement is of the order of 15-20%. The material balance is therefore very favorable. The operation of the paste regenerators has been found to be significantly improved and it is certain that the user will also obtain a more satisfactory impurity balance. In addition, the dripping or elimination of the water on the endless paper machine has been found to be greatly improved. This aspect was demonstrated by measuring the degree of refining (standard with regard to the degree of dripping or refining degree NF Q 50-003), using a deciduous tree paste refined at approximately 50 ° Shopper as a control. The same measurement was also made on the same paste, containing 0.5 or 1% of the different products considered.
15 De volgende metingen werden geregistreerd, waarbij de controle bestond uit de pasta alleen, die een SR van 56° had ontvangen (SR graad Shopper).The following measurements were recorded, the control consisting of the paste alone, which had received an SR of 56 ° (SR grade Shopper).
De verkregen resultaten zijn aangegeven in onderstaande tabel G.The results obtained are shown in Table G below.
20 Tabel GTable G
°SR voor 0,5 %_1 %° SR for 0.5% _1%
Klassiek kationisch zetmeel met lage substitutiegraad (op basis van aard- 25 appelmeel)_42_36_Classical cationic starch with a low degree of substitution (based on potato flour) _42_36_
Produkt III A_ '_27j5_22_Product III A_ '_27j5_22_
Produkt III B_22_1^5_Product III B_22_1 ^ 5_
Produkt II B_;_22_20_Product II B _; _ 22_20_
Produkt II C _24,5__19_ 30 Produkt III C _20_ 20_Product II C _24.5__19_ 30 Product III C _20_ 20_
De verbeteringen zijn zeer aanzienlijk. Op een papiermachine leidt de toepassing van dergelijke produkten tot een zeer aanzienlijke vergroting van de snelheid van de machine. Bovendien maken de produkten volgens de uitvinding het mogelijk de pasta langer te raf-35 fineren zonder snelheidsverlies, waarbij een meer langdurige raffinage dikwijls synoniem is met superieure fysische eigenschappen als gevolg 7906515 > 17 van de veel meer talrijke bindingen tussen de vezels, die daardoor mo-gelijk worden.The improvements are very significant. On a paper machine, the use of such products leads to a very significant increase in the speed of the machine. In addition, the products of the invention allow the pasta to be refined for longer without loss of speed, with more prolonged refining often being synonymous with superior physical properties resulting from the much more numerous bonds between the fibers, which thereby - become equal.
De verbeteringen met betrekking tot de retentie van de fijne vezels en de ladingen en vooral met betrekking tot de eli-5 mineringssnelheid van het water zijn zo aanzienlijk, dat het niet noodThe improvements with regard to the retention of the fine fibers and the charges and especially with regard to the eli-5 mineral speed of the water are so significant that it is not necessary
zakelijk is het kationische zetmeel volgens de uitvinding alleen te gebruiken. In het bijzonder voor het verbeteren \an de uitdruiping is het zeer goed mogelijk in willekeurige verhoudingen mengsels van de zetmelen volgens de uitvinding met de klassieke kationische zetmelen te gebruiken. 10 Voorbeeld VIIIcommercially the cationic starch according to the invention can be used alone. In particular for improving the dripping it is very well possible to use mixtures of the starches according to the invention with the classic cationic starches in arbitrary proportions. Example VIII
De volgens de uitvinding verkregen kationische zetmelen zijn oplosbaar in water en hun stikstofgehalte is zodanig, dat de rheologie daarvan zeer bijzonder is.The cationic starches obtained according to the invention are soluble in water and their nitrogen content is such that the rheology thereof is very special.
In het bijzonder zijn de waterige oplossingen van 15 deze zetmelen (concentratie van 0-40 %) stabiel. Dergelijke eigenschappen maken de toepassing van de zetmelen volgens de uitvinding mogelijk in waterverven of verf-emulsies in het bijzonder, maar eveneens in inkten en blanke lakken door kiezen van het geschikte oplosmiddel. Meer in het bijzonder is het meest eenvoudige geval dat van verven op waterbasis, 20 waarvoor bijvoorbeeld het volgende recept kan worden gebruikt, namelijk Produkt II B 20 delenIn particular, the aqueous solutions of these starches (concentration of 0-40%) are stable. Such properties allow the use of the starches according to the invention in watercolors or paint emulsions in particular, but also in inks and clearcoats by selecting the appropriate solvent. More particularly, the simplest case is that of water-based paints, for which, for example, the following recipe can be used, namely Product II B 20 parts
Ethyleenglycol 20 delenEthylene glycol 20 parts
Aluminiumpoeder 26 delenAluminum powder 26 parts
Dimethylolureum 2 delen 25 Ammoniumchloride 1 deelDimethylolurea 2 parts 25 Ammonium chloride 1 part
Natriumlaurylsulfonaat 2 delenSodium lauryl sulfonate 2 parts
Water q.s.p.Water q.s.p.
De produkten volgens de uitvinding vervangen aldus met voordeel zowel de polyvinylalkohol waarvan de onontbeerlijke 30 hoeveelheden veel aanzienlijker zijn als de cellulose-ethers, die meer bezwarend zijn.The products according to the invention thus advantageously replace both the polyvinyl alcohol, the essential amounts of which are much more substantial, and the cellulose ethers, which are more onerous.
Voorbeeld IXExample IX
Toepassing van de volgens de uitvinding verkregen kationische zetmelen als verdikkingsmiddelen voor het bedrtikken van textielmaterialen.Use of the cationic starches obtained according to the invention as thickeners for coating textile materials.
35 Hun rheologische eigenschappen en in het bijzon der hun zeer grote stabiliteit en zalverigheid maken de toepassing van de 7906515 Λ35 Their rheological properties and in particular their very high stability and smoothness make the application of the 7906515 Λ
SS
18 kationische zetmelen volgens de uitvinding mogelijk voor de bedrukking van textielmaterialen. Zij kunnen worden opgenomen in alle preparaten, waarin de toepassing van Britse gom, zetmeelether en diverse gommen in het algemeen wordt vereist.18 cationic starches according to the invention possible for printing textile materials. They can be included in any formulation generally requiring the use of British gum, starch ether and various gums.
5 Zo kan bijvoorbeeld een mogelijk preparaat met basische kleurstoffen voor de bedrukking van katoen worden genoemd.For example, a possible preparation with basic dyes for printing cotton can be mentioned.
De samenstelling van een dergelijk preparaat kan bijvoorbeeld zijn: 10 g basische kleurstof, 10 50 g plastificeermiddel voor het modificeren van de rheologie, zoals Soluteen C.I. (FMC) of Lyoprint G (Ciba) op basis van thiodi-glycol, 100 g 40 %fs azijnzuur, 15 170 g water en 20 g wijnsteenzuur of gluconzuur.For example, the composition of such a composition may be: 10 g of basic dye, 50 g of plasticizer for modifying rheology, such as Soluteen C.I. (FMC) or Lyoprint G (Ciba) based on thiodi glycol, 100 g 40% fs acetic acid, 15 170 g water and 20 g tartaric or gluconic acid.
De oplossing wordt gegoten in 280 g verdikkingsmiddel, bestaande uit het produkt II B.The solution is poured into 280 g of thickener consisting of the product IIB.
Na de afkoeling voegt men 50 g tannine toe. Deze 20 hoeveelheid kan gemakkelijk worden teruggebracht tot 20 g. In feite vertonen de basische kleurstoffen geen affiniteit voor katoenvezels en de tannineii zijn noodzakelijk voor de fixering. van de kleurstoffen. Het sterk kationische karakter van de zetmelen volgens de uitvinding bevordert de fixering en maakt een verdunning en zelfs een weglating van de 25 tanninen mogelijk. Bovendien vertonen de zetmelen volgens de uitvinding een zeer hoge viscositeit en in het boven aangegeven preparaat is het noodzakelijk in het algemeen ongeveer 600 g klassiek verdikkingsmiddel toe te voegen. Men verkrijgt dus een aanzienlijke vermindering van de hoeveelheid verdikkingsmiddel.After cooling, 50 g of tannin are added. This amount can easily be reduced to 20 g. In fact, the basic dyes have no affinity for cotton fibers and the tannins are necessary for fixation. of the dyes. The highly cationic character of the starches according to the invention promotes fixation and permits dilution and even deletion of the tannins. In addition, the starches according to the invention have a very high viscosity and in the above-mentioned preparation it is generally necessary to add about 600 g of a classic thickener. A significant reduction in the amount of thickener is thus obtained.
30 Voorbeeld X30 Example X
Toepassing in de papierindustrie vaii de vólgens de werkwijze van de uitvinding verkregen'kationische zetmelen, waarbij deze echter een klassiek stikstofgehalte bezitten.Use in the paper industry for the cationic starches obtained by the process of the invention, but these have a classic nitrogen content.
In voorbeeld VII, dat betrekking heeft op de toe-35 passing in de papierindustrie, werden kationische derivaten volgens de uitvinding met een hoog stikstofgehalte in beschouwing genomen. Dit voor- 7906515 19 beeld heeft betrekking op dezelfde toepassing, waarbij echter gebruik wordt gemaakt van derivaten met een veel lagere substitutie. Deze pro-dukten worden, zoals in voorbeeld VII, vergeleken met kationische pro-dukten van het gebruikelijke type met lage viscositeit, verkregen in wa-5 terige fase, waarbij de vergelijkingskriteria zijn de retentie van ladingen, vezels, de uitdruiping (de verwijdering van het water op een doek zonder einde) en de fysische eigenschappen.In Example VII, which relates to the application in the paper industry, cationic derivatives according to the invention with a high nitrogen content were considered. This example relates to the same application, however, using derivatives with a much lower substitution. These products are, as in Example VII, compared with cationic products of the conventional low viscosity type, obtained in aqueous phase, the comparison criteria being the retention of charges, fibers, the dripping (the removal of the water on an endless canvas) and its physical properties.
Op dezelfde wijze als voor de in sterke mate gesubstitueerde derivaten vertonen de in mindere mate gesubstitueerde deri-10 vaten, verkregen volgens de werkwijze van de uitvinding, geen betere fysische eigenschappen (bestandheid tegen breken, barsten en scheuren, kreuken en inwendige cohesie) dan de gebruikelijke kationische produkten, verkregen uitgaande van een melk.In the same manner as for the highly substituted derivatives, the less substituted derivatives obtained by the process of the invention do not exhibit better physical properties (resistance to fracture, cracking and tearing, creasing and internal cohesion) than the conventional cationic products obtained from a milk.
Daarentegen geven bij dezelfde sübstitutiegraad 15 de metingen volgens de norm NF Q 50-003, uitgevoerd op de in voorbeeü VII beschreven wijze, de volgende resultaten: °SR voor 0,5 %_1 %In contrast, at the same degree of substitution 15, the measurements according to standard NF Q 50-003, performed in the manner described in Example VII, give the following results: ° SR for 0.5% _1%
Klassiek produkt, verkregen uitgaande 20 van een melkfase 40 35Classic product obtained from 20 of a milking phase 40 35
Produkt III A 35 31Product III A 35 31
Produkt III B 39 35Product III B 39 35
Produkt VI 1 35 30Product VI 1 35 30
De uitdruipingsgraad is minder goed dan voor de 25 in sterke mate gesubstitueerde produkten, hetgeen logisch lijkt, maar bij dezelfde sübstitutiegraad maakt de droge weg het mogelijk produkten te verkrijgen, die uit dit oogpunt superieur zijn aan die welke zijn verkregen in een melkfase.The degree of dripping is less good than for the highly substituted products, which seems logical, but at the same degree of substitution, the dry road makes it possible to obtain products which are superior in this respect to those obtained in a milking phase.
Eveneens worden bij de uitvoering van de retentie-30 proef als beschreven in voorbeeld VII de volgende resultaten verkregen: Klassiek kationisch produkt verkregen in waterige fase 100Also, when the retention test as described in Example 7 is carried out, the following results are obtained: Classic cationic product obtained in aqueous phase 100
Produkt III A 108,4Product III A 108.4
Produkt III B 106 35 Produkt VI 1 109,9Product III B 106 35 Product VI 1 109.9
Ook hier constateert men een duidelijke superiori- 7906515 V < *k 20 teit van de produkten, verkregen langs droge weg, in vergelijking met de produkten, verkregen in de melkfase, bij dezelfde substitutiegraad. Bij het zuiveringsstation is de verontreiniging in feite tweemaal kleiner volgens de bovengenoemde waarden.Here too, a clear superiority of the products obtained by dry route is observed, in comparison with the products obtained in the milk phase, at the same degree of substitution. In fact, at the treatment station, the contamination is twice as small according to the above values.
5 Indien de superioriteit toch enigszins kleiner is wanneer de produkten minder zijn gesubstitueerd blijkt deze toch zeer duidelijk. De machine-snelheid en de retentie van de fijne vezels en van de ladingen zijn in sterke, mate verbeterd.If the superiority is still somewhat smaller when the products are less substituted, it still appears very clear. The machine speed and retention of the fine fibers and of the charges have been greatly improved.
Ongeacht de toegepaste uitvoeringsvorm wordt vol-10 gens de uitvinding voorzien in kationische zetmelen met verhoogd stik-stofgehalte en verhoogde viscositeit,die in vergelijking met de reeds bekende zetmelen talloze voordelen bezitten, die nieuwe toepassingsgebieden daarvoor mogelijk maken.Irrespective of the embodiment used, according to the invention, cationic starches with an increased nitrogen content and an increased viscosity are provided, which, in comparison with the already known starches, have numerous advantages which make possible new fields of application therefor.
Het zal duidelijk zijn dat de uitvinding geens-15 zins beperkt is tot de hierboven beschreven toepassings- en uitvoeringsvormen, maar daarentegen alle varianten daarvan omvat.It will be clear that the invention is by no means limited to the above-described applications and embodiments, but on the contrary covers all variants thereof.
79065157906515
Claims (15)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7825240A FR2434821A1 (en) | 1978-08-31 | 1978-08-31 | PROCESS FOR CATIONIZING STARCH, NOVEL CATIONIZED STARCHES THUS OBTAINED AND APPLICATIONS THEREOF |
| FR7825240 | 1978-08-31 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7906515A true NL7906515A (en) | 1980-03-04 |
| NL189135B NL189135B (en) | 1992-08-17 |
| NL189135C NL189135C (en) | 1993-01-18 |
Family
ID=9212264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7906515,A NL189135C (en) | 1978-08-31 | 1979-08-30 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CATIONIC STARCH. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE878532A (en) |
| DE (1) | DE2935338A1 (en) |
| FR (1) | FR2434821A1 (en) |
| GB (1) | GB2063282B (en) |
| IT (1) | IT1122927B (en) |
| NL (1) | NL189135C (en) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4281109A (en) * | 1980-03-03 | 1981-07-28 | National Starch And Chemical Corporation | Pollution-free cationization of starch |
| DE3604796A1 (en) * | 1986-02-15 | 1987-08-20 | Degussa | METHOD FOR DRYING THE STARCH |
| DE3726427A1 (en) * | 1987-08-08 | 1989-02-16 | Degussa | PROCESS FOR DRY CATIONING OF STAERKE II |
| DE3733507A1 (en) * | 1987-10-03 | 1989-04-13 | Degussa | PROCESS FOR THE PREPARATION OF TERTIAER OR QUATEROUS NITROGEN-CONTAINING CELLULOSE ETHERS |
| US5227481A (en) * | 1989-07-07 | 1993-07-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Cationic polysaccharides and reagents for their preparation |
| US5349089A (en) | 1989-07-07 | 1994-09-20 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Reagent for preparing polycationic polysaccharides |
| FR2671103B1 (en) * | 1990-12-27 | 1994-05-13 | Roquette Freres | COMPOSITION, BATH AND METHOD FOR TEMPERING METALS. |
| FI91428C (en) † | 1991-11-11 | 1994-06-27 | Raision Tehtaat Oy Ab | Process for reducing the amount of disruptive chemicals in the water circulation of a wood-based fiber suspension process |
| FR2732368B1 (en) * | 1995-03-31 | 1997-06-06 | Roquette Freres | NEW PAPERMAKING PROCESS |
| FR2734005B1 (en) * | 1995-05-12 | 1997-07-18 | Roquette Freres | COMPOSITION AND METHOD FOR GLUING PAPER |
| FR2743810B1 (en) | 1996-01-23 | 1998-04-10 | Roquette Freres | MODIFIED CATIONIC POLYSACCHARIDES, BONDING COMPOSITIONS CONTAINING THEM AND METHODS FOR BONDING PLANAR STRUCTURES USING THE SAME |
| FR2748744B1 (en) * | 1996-05-15 | 1998-08-14 | Roquette Freres | NOVEL PLASTER COMPOSITION CONTAINING AN AMYLACE COMPOUND |
| GB2322137A (en) * | 1997-02-14 | 1998-08-19 | Unilever Plc | Detergent composition with soil release agents |
| DE19717030A1 (en) * | 1997-04-23 | 1998-10-29 | Degussa | Substituted, powdered natural polymers, a process for their preparation and their use |
| FI110946B (en) * | 2000-05-25 | 2003-04-30 | Raisio Chem Oy | Cationic starch of new kind, its preparation and use |
| FR2810042B1 (en) | 2000-06-13 | 2004-04-16 | Roquette Freres | NOVEL AMYLACEE COMPOSITION CONTAINING CATIONIC AMYLACEOUS MATERIAL |
| DE60121954T2 (en) * | 2000-06-13 | 2007-07-26 | Roquette Frères | APPLICATION IN THE PAPER INDUSTRY AND OTHER INDUSTRIES OF A STARCH-CONTAINING COMPOSITION BASED ON SELECTIVE CATIONIC STARCH |
| DE10050241A1 (en) * | 2000-10-11 | 2002-04-25 | Emsland Staerke Gmbh | Starch, useful for the production of paper and wood fiber products, is in the form of fragments of cross-linked starch particles having an average particle size of the dry product of 1-1000 microns |
| FR2854898B1 (en) | 2003-05-12 | 2007-07-13 | Roquette Freres | PROCESS FOR CATIONIZATION OF AMIDONS FROM LEGUMES, CATIONIC STARCH SO OBTAINED AND THEIR APPLICATIONS |
| FR2857365B1 (en) * | 2003-07-08 | 2005-09-30 | Roquette Freres | NOVEL LIQUID CATIONIC AMYLACEE COMPOSITION AND USES THEREOF |
| PL2192228T3 (en) | 2006-04-24 | 2017-12-29 | Chemigate Oy | Use of cationic starch |
| FI20115690A0 (en) | 2011-06-30 | 2011-06-30 | Kemira Oyj | Fixative composition, thick mass composition and method for fixing hydrophobic and / or anionic substances on fibers |
| FI124234B (en) | 2012-03-23 | 2014-05-15 | Kemira Oyj | Method for dissolving cationic starch, papermaking agent and its use |
| FR2992967B1 (en) | 2012-07-06 | 2016-01-22 | Roquette Freres | MIXTURES OF POLYVINYLAMINES AND COMPOSITIONS OF CATIONIC LIQUID AMYLACEOUS MATERIALS AS AGENTS FOR IMPROVING THE DRY RESISTANCE OF PAPERS AND CARTONS |
| EP2682419A1 (en) | 2012-07-06 | 2014-01-08 | Cryovac, Inc. | Antifog coating composition and its coated polyester film |
| CN106032393A (en) * | 2015-03-20 | 2016-10-19 | 上海东升新材料有限公司 | Method for preparing cationic starch through dry method |
| WO2020025503A1 (en) * | 2018-07-31 | 2020-02-06 | Rhodia Operations | Solid agrochemical composition and methods of preparing and using the same |
| WO2020025475A1 (en) * | 2018-07-31 | 2020-02-06 | Rhodia Operations | Agrochemical composition and methods of preparing and using the same |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3346503A (en) * | 1963-10-11 | 1967-10-10 | Monsanto Co | Heavy-duty liquid detergent emulsion compositions and processes for preparing the same |
| US3448101A (en) * | 1964-07-11 | 1969-06-03 | Ogilvie Flour Mills Co Ltd | Dry heat process for the preparation of cationic starch ethers |
-
1978
- 1978-08-31 FR FR7825240A patent/FR2434821A1/en active Granted
-
1979
- 1979-08-30 NL NLAANVRAGE7906515,A patent/NL189135C/en not_active IP Right Cessation
- 1979-08-31 GB GB7930306A patent/GB2063282B/en not_active Expired
- 1979-08-31 DE DE19792935338 patent/DE2935338A1/en active Granted
- 1979-08-31 IT IT25410/79A patent/IT1122927B/en active
- 1979-08-31 BE BE2/58037A patent/BE878532A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2434821B1 (en) | 1981-09-04 |
| GB2063282A (en) | 1981-06-03 |
| FR2434821A1 (en) | 1980-03-28 |
| IT1122927B (en) | 1986-04-30 |
| NL189135B (en) | 1992-08-17 |
| BE878532A (en) | 1980-02-29 |
| GB2063282B (en) | 1983-04-07 |
| DE2935338A1 (en) | 1980-03-20 |
| NL189135C (en) | 1993-01-18 |
| DE2935338C2 (en) | 1990-03-01 |
| IT7925410A0 (en) | 1979-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL7906515A (en) | PROCESS FOR THE CATIONIZATION OF STARCH, THE CATIONIC STARCHES SO OBTAINED AND THE USES THEREOF. | |
| US5552462A (en) | Compositions including cationic polymers and anionic xanthan gum | |
| JP2654378B2 (en) | Cyclodextrin derivative having at least one nitrogen-containing heterocycle, method for producing the cyclodextrin derivative, solution and composition containing the cyclodextrin derivative, selective separating agent for multicolor lithography, and covalent bonding of the derivative , Sheets, films, fibrous materials and leathers in different forms | |
| FI95138B (en) | Hydrophobically modified carboxymethyl hydroxyethyl cellulose derivative and process for its preparation and its use in protective coating compositions | |
| US4127563A (en) | Low pH preparation of cationic starches and flours | |
| EP0311873B1 (en) | Process for the preparation of a dry product useful as base material for an adhesive | |
| KR101099937B1 (en) | Method for the cationisation of legume starches, cationic starches thus obtained and applications thereof | |
| RU2132344C1 (en) | Use of methyl-beat-cyclodextrin, method of reversible reduction of viscosity of aqueous solution, and thickened aqueous system | |
| DE69518702T3 (en) | Process for gluing the surface and painting paper | |
| US5470383A (en) | Thickener combinations for building products | |
| DE1546416B2 (en) | Coating slip for the production of water-resistant papers | |
| US3706584A (en) | Compositions useful in the production of paper products and based upon novel starch derivatives | |
| EP0234014B1 (en) | Process for the etherification of galactomannans | |
| EP0573852B1 (en) | Sulphoalkyl groups containing alkyl hydroxyalkyl cellulose ether | |
| JPH0651721B2 (en) | Ion-modified cellulose material, method for producing the same, and use thereof | |
| GB1601083A (en) | Process for the production of dust-free granules of dye or optical brightener | |
| WO2012068118A1 (en) | Coating formulation | |
| CA1140543A (en) | Use of xanthan gum in cooked starch to prevent retrogradation | |
| US3052561A (en) | Paper coating compositions containing cationic starch | |
| DE3362696D1 (en) | Dry mixture for the preparation of aqueous adhesives, and their use in pasting papers | |
| JP3850559B2 (en) | Carboxymethylcellulose or its salts | |
| EP0839888B1 (en) | Liquid adhesive concentrate | |
| CN108708193A (en) | A kind of terylene compounding converted starch printing gum and preparation method thereof | |
| CA1088258A (en) | Stable concentrated liquid preparation of a paper dye of the disazo class | |
| DE19717030A1 (en) | Substituted, powdered natural polymers, a process for their preparation and their use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Free format text: 19990830 |