NL7906196A - METHOD FOR PREPARING STORAGE STABLE AND DE-SENSITIZED PERCANBONIC ACIDS. - Google Patents
METHOD FOR PREPARING STORAGE STABLE AND DE-SENSITIZED PERCANBONIC ACIDS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7906196A NL7906196A NL7906196A NL7906196A NL7906196A NL 7906196 A NL7906196 A NL 7906196A NL 7906196 A NL7906196 A NL 7906196A NL 7906196 A NL7906196 A NL 7906196A NL 7906196 A NL7906196 A NL 7906196A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- acid
- added
- process according
- sodium
- diperoxyazelaic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C407/006—Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
«* ««*«
JJ
\ » VO 8131VO 8131
Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt Tormais Roessler en Henkel Kommandit g e s ells chadt auf Aktien Frankfort a/d Main en Düsseldorf-Holthausen Bondsrepubliek DuitslandDeutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt Tormais Roessler and Henkel Kommandit g e s ells chadt auf Aktien Frankfort a / d Main and Düsseldorf-Holthausen Federal Republic of Germany
Werkwijze voor het bereiden van opslagstabiele en gedesensitiveerde percanbonzurenMethod for preparing storage stable and desensitized percanic acids
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van gedesensitiveerde en opslagstabiele alifatische en aromatische per-carbonzuren, bij voorbeeld diperoxyalkaah dizuren.The invention relates to a process for preparing desensitized and storage-stable aliphatic and aromatic percarboxylic acids, for example diperoxyalkaic diacids.
Vaste fn-water onoplosbare peroxycarbonzuren zijn in zuivere of sterk 5 geconcentreerde toestand thermisch en mechanisch sensibel. Verschillende werkwijzen zijn beschreven voor een verdere hantering van deze verbindingen (D.Swern Organic Peroxides, vols. I, II en_UI, 1970-1972: R.Criegee in Houben-Weyl, vol.8). Flegmatisering kan soms ook door toevoeging van alkali-, aardalkaii- en ammoniumzouten van sterke anorganische zuren, 10 bijv. zwavelzuur worden uitgevoerd.Solid pure water-insoluble peroxycarboxylic acids are thermally and mechanically sensitive in a pure or highly concentrated state. Various methods have been described for further handling of these compounds (D. Swern Organic Peroxides, vols. I, II and UI, 1970-1972: R.Criegee in Houben-Weyl, vol. 8). Phlegmatization can sometimes also be carried out by adding alkali, alkaline earth and ammonium salts of strong inorganic acids, eg sulfuric acid.
Men heeft reeds getracht om de neiging tot ontleding resp. spontane ontleding verder te verminderen doordat men zouten die arm aan hydraat-water waren, toepaste cm de aldus gestabiliseerde peroxycarbonzuren in staat te stellen aanwezig vocht op te nemen, zie het Belgische octrooi-15 schrift 560.389·Efforts have already been made to reduce the tendency to decompose or to further reduce spontaneous decomposition by using salts which were low in hydrate-water to enable the peroxycarboxylic acids thus stabilized to absorb present moisture, see Belgian Patent No. 560,389 ·
Omgekeerd was ook reeds voorgesteld om de neiging tot ontleding te verminderen door van de bovengenoemde zouten dergelijke verbindingen toe te passen, die hydraten vormen en in hun hydraatvorm worden bijgemengd, zie het Duitse octrooischrift 1.1+68.8U7.Conversely, it has also already been proposed to reduce the tendency to decompose by using such compounds of the above salts, which form hydrates and are mixed in their hydrate form, see German patent specification 1.1 + 68.8U7.
20 Volgens de werkwijze van het Duitse Auslegeschrift 1.668.569 en het Duitse octrooischrift 1.668.570 worden peroxycarbonzuren, die in water gedispergeerd zijn, in een wervelbed van een zouthydraat geleid. Daarbij zouden de deeltjes van de percarbonzuren met een omhulling van het hydraat moeten worden bekleed, maar aan de hydraten werden zeer bepaalde eisen 25 gesteld met betrekking tot de temperatuur, waarbij het kristalwater pas mocht worden afgegeven, resp. konden slechts zeer speciale hydraten worden toegepast.According to the method of German Auslegeschrift 1,668,569 and German Patent 1,668,570, peroxycarboxylic acids dispersed in water are introduced into a fluid bed of a salt hydrate. The particles of the percarboxylic acids should be coated with an envelope of the hydrate, but very specific requirements were imposed on the hydrates with regard to the temperature at which the crystal water was only allowed to be released, respectively. only very special hydrates could be used.
7906196 -r ·*.7906196 -r · *.
22
De hierdoor gevormde omhulsels waren echter niet volmaakt, afgezien nog van het feit, dat de werkwijzen zeer duur waren en de mengsels tot verhakken neigden.However, the casings formed by this were not perfect, apart from the fact that the processes were very expensive and the mixtures tended to chop.
Daarom was men de laatste tijd weer tot de eenvoudige vermenging 5 van het droge of watervochtige zuur met de droge zouten overgegaan. Een bepaalde flegmatisering kon echter slechts intreden wanneer een homogeen en verdund mengsel aanwezig was.For this reason, the simple mixing of the dry or water-moist acid with the dry salts has recently been resumed. However, a certain phlegmatization could only occur when a homogeneous and dilute mixture was present.
Bij werkwijzen zoals bijv. in het Canadese octrooischrift 635-620, het Duitse Offenlegungsschrift 2,h22,691 en het Duitse Offenlegungs-10 schrift 2.U22.735 zijn beschreven, wordt het flegmatiseringsmiddel naderhand bijgemengd, waarbij het gevaar van een gedeeltelijke inhomogeniteit bestaat. Een ander nadeel is dat het droge mengsel van een hoog procentig peroxyzuur met het flegmatiseringsmiddel soms tot een hogere mechanische sensibiliteit leidt, die door afschuifkrachten aan de kristalkant wordt 15 veroorzaakt.In methods such as, for example, in Canadian patent 635-620, German Offenlegungsschrift 2, h22,691 and German Offenlegungs-2 U2,735, the phlegmatizer is subsequently mixed with the risk of partial inhomogeneity . Another drawback is that the dry mixture of a high percent peroxyacid with the phlegmatizer sometimes leads to a higher mechanical sensitivity, which is caused by shear forces on the crystal side.
Volgens de uitvinding kunnen nu de volgende voordelen worden gerealiseerd. Niet alleen wordt een werkelijk homogeen mengsel uit het peroxycarbonzuur en het flegmatiseringsmiddel gevormd, maar de korreltjes van het peroxycarbonzuur zijn volledig omhuld, waardoor zelfs bij be-20 schadiging van een korrelomhulsel en beginnende ontleding van de peroxy-zuurkorrel een verdergaan van de ontleding onmogelijk wordt. Voorts wordt door de vorming ter plaatse van het flegmatiseringsmiddel het aanwezige anorganische zuur dadelijk mede benut voor de flegmatisering van het gevormde peroxycarbonzuur. Problemen zoals op heden bij het, na bereiding 25 van het peroxycarbonzuur en zijn afscheiding uit het reactiemeng^el, verkregen verdunde waterige anorganische zuur optraden, welk zuur opgewerkt of weggeworpen moest worden, wat weer tot milieuproblemen leidde, treden bij de onderhavige werkwijze niet op.According to the invention, the following advantages can now be realized. Not only is a truly homogeneous mixture formed from the peroxycarboxylic acid and the phlegmatizer, but the granules of the peroxycarboxylic acid are completely encapsulated, so that even with damage to a granule shell and incipient decomposition of the peroxyacid granule, continuation of the decomposition is impossible . Furthermore, the inorganic acid present is immediately utilized for the phlegmatization of the peroxycarboxylic acid formed by the formation at the location of the phlegmatizer. Problems such as present in the dilute aqueous mineral acid obtained after preparation of the peroxycarboxylic acid and its separation from the reaction mixture, which acid had to be worked up or discarded, which in turn led to environmental problems, do not arise in the present process .
De werkwijze volgens de uitvinding wordt daartoe, gekenmerkt, dat 30 men aan het mengsel, verkregen bij de reactie van een carbonzuur met tenminste 5 koolstofatomen met waterstofperoxyde in zwavelzuur, een materiaal toevoegt, dat met zwavelzuur reageert voor de vorming van een sulfaatzout als desensitiverend middel.To this end, the process according to the invention is characterized in that a material which reacts with sulfuric acid to form a sulfate salt as a desensitizing agent is added to the mixture obtained in the reaction of a carboxylic acid of at least 5 carbon atoms with hydrogen peroxide in sulfuric acid. .
Als aromatische peroxycarbonzuren komen in aanmerking: eén-of meer-35 basische,· bij voorkeur twee-basische peroxycarbonzuren, waarvan het 7906196 3 Λ > daaraan ten gronde liggende aromatische carbonzuur beantwoordt aan de formule: X-fenyl-COOH, waarin X 0-5 COOH-groepen, alkylgroepen met 1-4 koolstof atomen, aikoxygroepen met 1-4 koolstof atomen en/of halogeen atomen voorstelt. Met name kunnen worden genoemd benzoëzuur, 5 diftaalzuren, in het bijzonder isoftaalzuur, de benzeen-tri- en poly-earbonzuren, bijv. meliietzuur.Suitable peroxycarboxylic acids are: one or more basic, preferably dibasic, peroxycarboxylic acids, the 7906196 of which the underlying aromatic carboxylic acid corresponds to the formula: X-phenyl-COOH, wherein X 0- 5 represents COOH groups, alkyl groups of 1-4 carbon atoms, alkyloxy groups of 1-4 carbon atoms and / or halogen atoms. Particular mention can be made of benzoic acid, diphthalic acids, in particular isophthalic acid, the benzene tri- and polyacetic acids, eg meliic acid.
Bij voorkeur heeft de uitvinding betrekking op de bereiding van gedesensitiveerde en opslagstabiele alifatische diperoxycarbonzuren zoals diperoxyalkaandizuren. Bij voorkeur wordt uitgegaan van een 10 alkaandizuur met 6-1$ koolstof atomen, liefst 6-12 koolstofatomen.Preferably, the invention relates to the preparation of desensitized and storage stable aliphatic diperoxycarboxylic acids such as diperoxyalkanedioic acids. Preferably, an alkanedioic acid is used with 6-1 carbon atoms, most preferably 6-12 carbon atoms.
Be toepasbare desensitiverende middelen omvatten b.v. alkalimetaal, a.1kalTT3fit.a.Alalmninium3ulfaten en aardalkal imet aalsulf at en, bij voorkeur Na^SO^, MgSO^ en natriumaluminiumsulfaat of mengsels daarvan, hoewel ook kaliumsulfaat, calciumsulfaat en lithiumsulfaat kunnen wor-15 den toegepast. .Desensitizing agents that can be used include, e.g. alkali metal, alkalTT3fit.a.Almumnium sulphates and alkaline earth metal sulphate and, preferably Na 2 SO 2, MgSO 2, and sodium aluminum sulphate or mixtures thereof, although potassium sulphate, calcium sulphate and lithium sulphate may also be used. .
7906196 k.7906196 k.
ii
Het desensitiverende middel -wordt in situ gevormd door toevoeging van natriumhydroxyde, magnesiumhydroxyde, calciumhydroxyde, lithiumhydroxyde, kaliumhydroxyde of natriumaluminaat, b.v. als een 5-50%'5 waterige oplossing of suspensie, aan het reactiemengsel 5 van het alkaandizuur, waterstofperoxyde en zwavelzuur hij een tem peratuur, die gewoonlijk 0-30°C, hij voorkeur 15-20°C, meer in het bijzonder l8-20°C, bedraagt, tot een pH van 2-5, hij voorkeur 5-5 »5 is verkregen. Er wordt een homogeen mengsel van diperoxyalkaandi-zuurdeeltjes verkregen, bekleéd met (h.v. cmsloten in) in het gevormde 10 anorganische zout. Mengsels van desensitiverende middelen kunnen in situ worden gevormd, h.v, door het toepassen van een mengsel van natrium- en magnesiumhydroxyden.The desensitizing agent is formed in situ by the addition of sodium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide or sodium aluminate, e.g. as a 5-50% 5 aqueous solution or suspension, to the reaction mixture of the alkanedioic acid, hydrogen peroxide and sulfuric acid, it is a temperature which is usually 0-30 ° C, more preferably 15-20 ° C, more particularly 18 -20 ° C, until a pH of 2-5 is preferably 5-5-5. A homogeneous mixture of diperoxyalkanedioic acid particles is obtained, coated with (e.g. enclosed in) the inorganic salt formed. Mixtures of desensitizing agents can be formed in situ, e.g. by using a mixture of sodium and magnesium hydroxides.
De reactie tussen het dialkaanzuur en het waterstofperoxyde in zwavelzuur kan plaatsvinden op een gebruikelijke wijze. Het water-15 stofperoxyde wordt gewoonlijk in overmaat toegepast. Aldus kan h.v. 2-20 mol waterstofperoxyde per mol dialkaanzuur worden gebruikt.The reaction between the dialkanoic acid and the hydrogen peroxide in sulfuric acid can take place in a usual manner. The hydrogen peroxide is usually used in excess. Thus, h.v. 2-20 moles hydrogen peroxide per mole dialkanoic acid are used.
De concentratie van het dialkaanzuur is niet kritisch. B.v. kan 10-300 gew.dln dialkaanzuur per 100 gew.dln zwavelzuur, berekend als 100 gew.% H2S0^, worden toegepast.The concentration of dialkanoic acid is not critical. E.g. 10-300 parts by weight of dialkanoic acid per 100 parts by weight of sulfuric acid, calculated as 100% by weight H 2 SO 4, can be used.
20 De concentratie van het waterstofperoxyde is niet kritisch en kan worden toegepast in een gebruikelijke concentratie, b.v.The concentration of the hydrogen peroxide is not critical and can be used in a usual concentration, e.g.
30-99%«30-99% «
Ook is de exacte concentratie van het zwavelzuur niet cri-tisch, hoewel het gewoonlijk geconcentreerd is (opgemerkt wordt dat 25 het waterige waterstofperoxyde een verdunnend effect heeft). Het kan worden toege'past in een gebruikelijke concentratie, b.v. 20-90 gew.$.Also, the exact concentration of the sulfuric acid is not critical, although it is usually concentrated (it is noted that the aqueous hydrogen peroxide has a diluting effect). It can be used in a usual concentration, e.g. 20-90 wt. $.
Als alkaandizuren kunnen b.v. glutaarzuur, adipinezuur, pirneline zuur, suberinezuur, azelalnezuur, sebacinezuur, 1,10-decaan- 7906196 5 - Ti diearbonzuur, 1,12-dodecaanaicarbonzuur en 1,1*J—tetradecaandicarbonzuur worden toegepast.As alkane diacids, e.g. glutaric acid, adipic acid, pirnelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,10-decane-7906196 5-Ti di-carboxylic acid, 1,12-dodecanoic carboxylic acid and 1,1 * J-tetradecanedicarboxylic acid.
De twee effecten van de onderhavige werkwijze,, de verdeling en de "bekleding, verminderen de thermische en mechanische gevoeligheid, 5 naast de verschaffing van een goede stabiliteit bij bewaring. Het voordeel van de werkwijze volgens de uitvinding is, dat geen zwavelzuur in het filtraat wordt verkregen na de. afscheiding. Om deze reden treedt er geen verontreiniging van het milieu op.The two effects of the present process, the distribution and the coating, reduce the thermal and mechanical sensitivity, in addition to providing good storage stability. The advantage of the process of the invention is that no sulfuric acid is present in the filtrate is obtained after the separation For this reason, no pollution of the environment occurs.
De decentiveringsmethode volgens de uitvinding werd beproefd 10 met diperoxyadipine zuur, diperoxysuberine zuur en diperoxyazelaïne zuur, waarbij uitstekende resultaten werden verkregen. Voorbeelden van de opslagstabiliteit van diperaxyazelainezuur van verschillende concentraties zijn in de onderstaande tabel weergegeven.The inventivation method according to the invention was tested with diperoxyadipic acid, diperoxysuberic acid and diperoxyazelaic acid, with excellent results being obtained. Examples of the storage stability of diperaxyazelaic acid of different concentrations are shown in the table below.
Tabel ATable A
15 Gev.fa neroxyzuur gew.$ peroxyzuur % ontleding o dagen lU dagen in lU dagen 2β,5 26,2 1,3 3 M 3^,2 1,2 h-7,7 ^7,3 1,0 20 85Λ 8M 1,2 - De mechanische sensitiviteit werd bepaald door vallende namer-proeven volgens de bekende methode van de "Bundesanstalt für Materiaal-prüfung (BAM).Voor dit doeleinde werden sommige van de monsters van het gedesensitiveerde diperoxyazelainezuur aan de lucht gedroogd en 25 sommige werden gedroogd onder vacuum bij ^0-50°C over een gebruikelijk droogmiddel. In geen geval werd bij de volledige verwijdering van het restant aan water een toename van de sensitiviteit van het monster waargenomen.15 Data phaeroxyacid wt. $ Peroxyacid% decomposition o days lU days in lU days 2β, 5 26.2 1.3 3 M 3 ^ 2 1.2 h-7.7 ^ 7.3 1.0 20 85Λ 8M 1.2 - The mechanical sensitivity was determined by falling namer tests according to the known method of the "Bundesanstalt für Material-prüfung (BAM). For this purpose, some of the samples of the desensitized diperoxyazelaic acid were air dried and some were dried under vacuum at 0 DEG-50 DEG C. over a conventional desiccant. In no case was an increase in the sensitivity of the sample observed when the residual water was completely removed.
De invloed van de bekleding van de peroxyzuurdeeltj es door 30 het desensitiverende middel is aangetoond door een vergelijking van de maximum slagenergie verkregen in de vallende hamertest, die een mate aangeeft van de mechanische sensitiviteit van de gevormde monsters, onder toepassing van twee monsters van 85 gew,$ diperoxy-azelalnezuur, monster A werd niet gedesensitiveerd en werd gevormd 35 volgens de methode van Parker, J. Am. Chem. Soc. Vol 79j blz. 1929-1931 7906196 f 6 (1957) en Swern, J. Am. Chem, Soc., vol. 77, biz. 5537-55^1, terwijl monster B werd gevormd door de werkwijze volgens de uitvinding.The influence of the coating of the peroxyacid particles by the desensitizing agent has been demonstrated by a comparison of the maximum impact energy obtained in the falling hammer test, which indicates a degree of the mechanical sensitivity of the formed samples, using two samples of 85 wt. Diperoxy-azelalic acid, Sample A was not desensitized and formed by the method of Parker, J. Am. Chem. Soc. Vol 79j pp. 1929-1931 7906196 6 (1957) and Swern, J. Am. Chem. Soc., Vol. 77, biz. 5537-55 ^ 1, while sample B was formed by the method of the invention.
Tabel BTable B
Maximum slagenergie (mkg) 5 85 $ A 0,7 85 $ B 2,0 b5 % C 0,7Maximum impact energy (mkg) 5 85 $ A 0.7 85 $ B 2.0 b5% C 0.7
Als een vergelijking werd de waarde gegeven voor een b-5% diperoxyazelaïnezuur (C). Dit materiaal C werd verkregen door droog 10 mengen van 92 gew.$ diperoxyazelaïnezuur met droog natriumsulfaat.As a comparison, the value was given for a b-5% diperoxyazelaic acid (C). This material C was obtained by dry mixing 92 wt.% Diperoxyazelaic acid with dry sodium sulfate.
De behandeling met het desensitiverende middel kan ladingsgewij ze of continu plaatsvinden.Treatment with the desensitizing agent can be batch or continuous.
Tenzij anders is aangegeven zijn alle delen en percentages gewichtsdelen en gewichtspercentages.Unless otherwise indicated, all parts and percentages are parts by weight and percentages by weight.
15 De uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden nader toegelicht.The invention is further elucidated by means of the following examples.
Voorbeeld IExample I
Een gekoeld mengsel van 7^3 g waterstofperoxyde (50%) en 561 g geconcentreerd (95$) zwavelzuur werd behandeld in de loop van 15 min 20 met UlU g vast, verpoederd azelaïnezuur en 20 uur bij kamertemperatuur geroerd. Het aldus verkregen zwavelzure reactiemengsel werd vervolgens behandeld met de berekende hoeveelheid van een 30$ waterige natriumhydroxydeoplossing waarbij een ingesloten, geprecipiteerd diperoxyazelaïnezuur werd verkregen, dat werd afgefiltreerd. Ha het 25 drogen van het filterresidu werd 508 g diperoxyazelaïnezuur, ge- desensitiveerd met HagSO^, verkregen. De analyse toonde een peroxy-zuurgehalte van 85 gew.$ en een restwatergehalte van 3 gew.%.A cooled mixture of 7-3 g hydrogen peroxide (50%) and 561 g concentrated (95%) sulfuric acid was treated over 15 min with UlU g solid, pulverized azelaic acid and stirred at room temperature for 20 hours. The sulfuric acid reaction mixture thus obtained was then treated with the calculated amount of a 30% aqueous sodium hydroxide solution to obtain an enclosed precipitated diperoxyazelaic acid which was filtered off. After drying the filter residue, 508 g of diperoxyazelaic acid desensitized with HagSO 4 was obtained. The analysis showed a peroxyacid content of 85 wt% and a residual water content of 3 wt%.
Voorbeeld IIExample II
Het reactiemengsel, verkregen volgens voorbeeld I uit 5^5 g 30 verpoederdazelaïnezuur, 1020 g 50$ waterig waterstofperoxyde en 817 g geconcentreerd (95$) zwavelzuur werd behandeld met 35$ waterig Mg (OH ^-suspensie totdat een pH van 5,0 werd verkregen. De temperatuur werd l8-20°C gehouden. Filtratie en drogen van het produkt tot een constant gewicht leverde 3^,6 gew.$ diperoxyazelaïnezuur, geden-35 sitiveerd met MgSO^. Het restwatergehalte bedroeg 1 gew.$.The reaction mixture obtained according to Example 1 from 5 ^ 5 g of powdered dazelaic acid, 1020 g of 50% aqueous hydrogen peroxide and 817 g of concentrated (95%) sulfuric acid was treated with 35% aqueous Mg (OH ^ slurry until a pH of 5.0 The temperature was kept at 18 DEG-20 DEG C. Filtration and drying of the product to constant weight gave 3.5 wt.% of diperoxyazelaic acid, settled with MgSO 2. The residual water content was 1 wt.
7906196 7 -fc7906196 7 -fc
Voorbeeld IIIExample III
Aan een reactiemengsel, verkregen volgens voorbeeld I uit 226 g verpoederd azelaïnezuur, UlO g 50% -waterige HgOg en 326 g geconcentreerd {95%) HgSO^ werd 796 g van een 30% waterige NaOH-5 oplossing onder roeren toegevoegd. De pH van het eindmengsel "bedroeg 5,2. Filtratie en droging onder verminderde druk tot een constant gewicht resulteerde in een NagSO^ gedesensitiveerd diperoxyazelaïne-zuur. Het peroxysuurgehalte bedroeg 26,5 gev.%. Het restwatergehalte bedroeg xainder dan 1 gev.%.To a reaction mixture obtained according to Example 1 from 226 g of powdered azelaic acid, UlO g of 50% aqueous HgOg and 326 g of concentrated {95%) HgSO4, was added 796 g of a 30% aqueous NaOH-5 solution with stirring. The pH of the final mixture was 5.2. Filtration and drying under reduced pressure to constant weight resulted in a NagSO-desensitized diperoxyazelaic acid. The peroxysure content was 26.5% by weight. The residual water content was xainer than 1% by weight. .
10 Voorbeeld IVExample IV
50 g (0,3¾ mol) adipinezuur werd opgelost in b0 cm geconcentreerd zwavelzuur. Deze oplossing werd toegevoegd aan een afgekoeld50 g (0.3 µ mol) of adipic acid were dissolved in 10 cm of concentrated sulfuric acid. This solution was added to a cooled
OO
mengsel van 80 car geconcentreerd zwavelzuur en 93,1 g (1,37 mol) 50/a waterig waterstofperoxyde. De temperatuur van het reactiemengsel 15 nam toe tot k5°C. Het roeren werd voortgezet gedurende nog eens 15 min.mixture of 80 car concentrated sulfuric acid and 93.1 g (1.37 mol) 50 / a aqueous hydrogen peroxide. The temperature of the reaction mixture 15 rose to k5 ° C. Stirring was continued for an additional 15 min.
Ha de toevoeging van 50 cnr water werd het reactiemengsel behandeld met een waterige suspensie van Mg(OH) totdat een pH-waarde van b werd verkregen. De vaste stoffen werden door filtratie afge.-20 scheiden en gedroogd. De opbrengst bedroeg 165 g diperoxyadipinezuur, gedesensitiveerd met MgSO^ (gehalte aan peroxyzuur: 20,0%).After the addition of 50 cnr of water, the reaction mixture was treated with an aqueous suspension of Mg (OH) until a pH value of b was obtained. The solids were separated by filtration and dried. The yield was 165 g of diperoxyadipic acid desensitized with MgSO4 (peroxyacid content: 20.0%).
Voorbeeld VExample V
Zoals beschreven in voorbeeld IV werd 50 g (0,22 mol) 1,12-dodecaanzuur gemengd met 59 g (0,87 mol) van 50% waterig waterstof- 3 25 peroxyde m 120 cm geconcentreerd zwavelzuur. Ha 15 min werd het reactiemengsel afgekoeld en behandeld met een waterige oplossing van natriumaluminaat, verkregen door het mengen van 200 g Al (OH)-, 305 g 3 ^ 50% water HaOE en 600 cm water. Nadat een pH-waarde van 3,7 was verkregen werden de vaste stoffen door filtratie afgescheiden. Ha 30 droging van de filterkoek werd 12¾ g diperoxydodecaanzuur, gedesen sitiveerd met natriumaluminiumsulfaat, verkregen. Het gehalte aan peroxysuur bedroeg 3b,9%·As described in Example IV, 50 g (0.22 mole) 1,12-dodecanoic acid was mixed with 59 g (0.87 mole) of 50% aqueous hydrogen peroxide m 120 cm concentrated sulfuric acid. After 15 minutes, the reaction mixture was cooled and treated with an aqueous solution of sodium aluminate obtained by mixing 200 g of Al (OH) -, 305 g of 3 ^ 50% water, HaOE and 600 cm3 of water. After a pH value of 3.7 was obtained, the solids were separated by filtration. After drying the filter cake, 12 µg of diperoxydodecanoic acid, desitified with sodium aluminum sulfate, was obtained. Peroxysure content was 3b, 9%
Voorbeeld VIExample VI
Zoals beschreven in voorbeeld IV werd 50 g (0,27 mol) aze-35 laïnezuur behandeld met 72,3 g (1,06 mol) van 50% waterig waterstof- 7906196 8 f 3 ' · peroxyde m 70 cm geconcentreerd zwavelzuur. Nadat de toevoeging van 170 g van een waterige oplossing van MgSO^ was voltooid, werd het reactiemengsel afgekoeld en behandeld met een waterige oplossing vanAs described in Example IV, 50 g (0.27 mole) aze-35 laic acid was treated with 72.3 g (1.06 mole) of 50% aqueous hydrogen 7906196 8% peroxide m 70 cm concentrated sulfuric acid. After the addition of 170 g of an aqueous solution of MgSO 2 was completed, the reaction mixture was cooled and treated with an aqueous solution of
Mg(OH)2 totdat een pH-waarde van 3 was verkregen. De vaste stoffen 5 5 werden door filtratie afgescheiden en na het drogen verkreeg men 99,5 g diperoxyazelainezuur, gedesensitiveerd met MgSO^. Het gehalte aan peroxyzuur bedroeg 39,2$.Mg (OH) 2 until a pH value of 3 was obtained. The solids were separated by filtration and after drying 99.5 g of diperoxyazelaic acid, desensitized with MgSO 4, were obtained. The peroxyacid content was $ 39.2.
Voorbeeld VIIExample VII
t ' _t '_
Het üit de reactie van 99,7 g isoftaalzuur (0,6 mol) met 120 g 10 85 gew..$-dg waterstof peroxyde (3,0 mol) en 306 g 96 gew. $-ig zwavelzuur (3,0 mol) verkregen,zwavelzuur bevattende reactiemengsel werd bij 5°C en onder voortdurend roeren met 30 gew. %-ig waterig NaOH tot een pH van k gemengd. Na filtratie en drogen verkreeg men 376 g produkt met een DPIP-gehalte van 21,1 gew.%, overeenkomend met een opbrengst van 15 66,7 % van de theorie.It results from the reaction of 99.7 g of isophthalic acid (0.6 mole) with 120 g of 85 wt% - dg of hydrogen peroxide (3.0 mole) and 306 g of 96 wt. Sulfuric acid (3.0 mol), sulfuric acid-containing reaction mixture was obtained at 5 ° C and with continuous stirring with 30 wt. % aqueous NaOH mixed to a pH of k. After filtration and drying, 376 g of product with a DPIP content of 21.1% by weight, corresponding to a yield of 66.7% of theory, were obtained.
Voorbeeld VIIIExample VIII
««
Aan het uit de reactie van 99,7 g isoftaalzuur (0,6 mol) met 96 g 85 gew. $-ig waterstofperoxyde (2,k mol) en 2^5 g 96 gew.$-ig zwavelzuur {2,b mol) verkregen zwavelzuurbevattende reactiemengsel 20 werden 7®0 cm^ verzadigde zvavelzuuroplossing toegevoegd, tot 5°CFrom the reaction of 99.7 g of isophthalic acid (0.6 mol) with 96 g of 85 wt. Hydrogen peroxide (2.1 mol) and 2 ^ 5 g 96 wt sulfuric acid (2.1 mol) obtained sulfuric acid-containing reaction mixture were added 7 × 0 ml saturated sulfuric acid solution, to 5 ° C
afgekoeld en het mengsel met 30 gew.$-ig NaOH tot een pH van b gemengd. Na filtratie en drogen verkreeg men 333 g produkt met een gehalte aan DPIP van 22,9 gew.$, overeenkomend met een opbrengst van 59,2% van de theorie.cooled and the mixture mixed with 30 wt.% NaOH to a pH of b. After filtration and drying, 333 g of product were obtained with a DPIP content of 22.9% by weight, corresponding to a yield of 59.2% of theory.
25 Voorbeeld IXExample IX
Het volgens voorbeeld VII verkregen zwavelzuurbevattende reactiemengsel werd analoog aan voorbeel VII met 30 gew.$-ig waterig Κ0Η tot een pH van 5 gemengd en zoals in-voorbeeld VII opgewerkt. Men verkreeg ^23 g produkt met een DPIP-gehalte van 18,0 gew./?, overeenko-30 mend met een opbrengst van 6b ,0% van de theorie.The sulfuric acid-containing reaction mixture obtained according to Example VII was mixed analogously to Example VII with 30% by weight aqueous Κ0Η to a pH of 5 and worked up as in Example VII. 23 g of product having a DPIP content of 18.0% w / w, corresponding to a yield of 6.0% of theory, were obtained.
Voorbeeld XExample X.
Zoals in voorbeeld VII beschreven werd het zwavelzuurbevattende reactiemengsel met 30 gew.$-ige waterige LiOH-suspensie tot een pH van 5 gemengd en analoog aan voorbeeld VII opgewërkt. Men verkreeg 35 271,3 g produkt met een DPIP-gehalte van 33,9 gew.$, overeenkomend met een opbrengst van 77,b% van de theorie.As described in Example VII, the sulfuric acid-containing reaction mixture was mixed with 30 wt.% Aqueous LiOH suspension to a pH of 5 and raised analogously to Example VII. 35.271.3 g of product with a DPIP content of 33.9% by weight, corresponding to a yield of 77.9% of theory, were obtained.
7906196 9 *7906196 9 *
Voorbeeld XIExample XI
Zoals beschreven in voorbeeld VII, werd het zwavelzuurbevattende reactiemengsel met 30 gew.#-ige waterige Mg(0H)2-suspensie tot een pH van 4· gemengd en analoog aan voorbeeld VII opgewerkt. Men verkreeg 5 202,8 g prcdukt met een DPIPI-gehalte van 20,9 gew,#, overeenkomend met een opbrengst van 11,3$ van de theorie.As described in Example VII, the sulfuric acid-containing reaction mixture was mixed with 30% by weight aqueous Mg (0H) 2 suspension to a pH of 4 and worked up analogously to Example VII. 5 202.8 g of product were obtained with a DPIPI content of 20.9 wt%, corresponding to a yield of 11.3% of theory.
Voorbeeld XIIExample XII
Zoals in voorbeeld VII beschreven, werd het zwavelzuurbevattende reactiemengsel met 30 gew. %-ige natriumaluminaatsuspensie tot een pH 10 van ^ gemengd en analoog aan voorbeeld VII opgewerkt. Men verkreeg hj6 g produkt met een DPIP-gehalie van 21,8 gew.#, overeenkomend met een opbrengst van 87,3# van de theorie.As described in Example VII, the sulfuric acid-containing reaction mixture with 30 wt. Mixed sodium aluminate suspension to a pH of 10 and worked up analogously to Example VII. H6 g of product having a DPIP content of 21.8% by weight, corresponding to a yield of 87.3 # of theory, was obtained.
« 79061967906196
Claims (18)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95459078A | 1978-10-25 | 1978-10-25 | |
| US95459078 | 1978-10-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7906196A true NL7906196A (en) | 1980-04-29 |
Family
ID=25495659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7906196A NL7906196A (en) | 1978-10-25 | 1979-08-14 | METHOD FOR PREPARING STORAGE STABLE AND DE-SENSITIZED PERCANBONIC ACIDS. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5589263A (en) |
| AT (1) | AT370411B (en) |
| BE (1) | BE878199A (en) |
| DE (1) | DE2930546A1 (en) |
| FR (1) | FR2446816A1 (en) |
| GB (1) | GB2032421B (en) |
| NL (1) | NL7906196A (en) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4370251A (en) * | 1980-07-25 | 1983-01-25 | Fmc Corporation | Continuous process for the production of peroxycarboxylic acid compositions |
| DE3320496A1 (en) * | 1983-06-07 | 1984-12-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | METHOD FOR PHLEGMATIZING WATER-INSOLUBLE PEROXYCARBONIC ACIDS |
| DE3320497A1 (en) * | 1983-06-07 | 1984-12-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | METHOD FOR PRODUCING WATER-INSOLUBLE PEROXYCARBONIC ACIDS |
| DE3418450A1 (en) * | 1984-05-18 | 1985-11-28 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | METHOD FOR PRODUCING WATER-INSOLUBLE PEROXYCARBONIC ACIDS |
| DE3438529A1 (en) * | 1984-10-20 | 1986-04-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | METHOD FOR THE PRODUCTION OF SUBSTITUTED DIPEROXYBERSTEINSÄREN |
| DE3628263A1 (en) * | 1986-08-25 | 1988-03-03 | Degussa | METHOD FOR PHLEGMATIZING WATER-INSOLUBLE PEROXYCARBONIC ACIDS |
| DE3822798A1 (en) * | 1988-07-06 | 1990-01-11 | Huels Chemische Werke Ag | METHOD FOR THE PRODUCTION OF PHLEGMATIZED ALIPHATIC DIPEROXIDICARBONE ACIDS |
| EP0695343B1 (en) * | 1993-04-19 | 1997-05-14 | Akzo Nobel N.V. | Fluidized bed coated amidoperoxyacid bleach composition |
| FI111459B (en) * | 2001-04-04 | 2003-07-31 | Kemira Chemicals Oy | Process for the preparation of stable peracetic acid product |
| DE10361084A1 (en) | 2003-06-13 | 2005-01-05 | Henkel Kgaa | Storage stable bleaching compositions based on peroxycarboxylic acids |
| DE10361100A1 (en) * | 2003-06-13 | 2005-01-05 | Henkel Kgaa | Storage-stable capsules based on peroxycarboxylic acids |
| DE102004030900A1 (en) * | 2004-06-25 | 2006-01-26 | Henkel Kgaa | Preparation of particulate peroxycarboxylic acid compositions |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2813896A (en) * | 1952-12-12 | 1957-11-19 | Bayer Ag | Process for preparing organic peracids |
| NL132620C (en) * | 1964-12-15 | 1971-10-15 | ||
| NL137346C (en) * | 1966-12-19 | |||
| US3770816A (en) * | 1969-07-23 | 1973-11-06 | Ppg Industries Inc | Diperisophthalic acid compositions |
| US3880914A (en) * | 1969-10-31 | 1975-04-29 | Ppg Industries Inc | Diperisophthalic acids |
| US3655738A (en) * | 1969-10-31 | 1972-04-11 | Ppg Industries Inc | Preparation of diperphthalic acids |
| US4119660A (en) * | 1976-08-27 | 1978-10-10 | The Procter & Gamble Company | Method for making diperoxyacids |
| US4172086A (en) * | 1977-03-28 | 1979-10-23 | Fmc Corporation | Process for the manufacture of peroxycarboxylic acids |
| US4147720A (en) * | 1977-12-30 | 1979-04-03 | Fmc Corporation | Process for preparing aliphatic diperoxydicarboxylic acids |
-
1979
- 1979-07-27 DE DE19792930546 patent/DE2930546A1/en active Granted
- 1979-07-31 AT AT526279A patent/AT370411B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-08-10 BE BE0/196696A patent/BE878199A/en not_active IP Right Cessation
- 1979-08-14 NL NL7906196A patent/NL7906196A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-08-21 GB GB7928997A patent/GB2032421B/en not_active Expired
- 1979-08-23 FR FR7921295A patent/FR2446816A1/en active Granted
- 1979-10-25 JP JP13708779A patent/JPS5589263A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2930546C2 (en) | 1988-04-14 |
| GB2032421A (en) | 1980-05-08 |
| ATA526279A (en) | 1982-08-15 |
| JPS6243990B2 (en) | 1987-09-17 |
| AT370411B (en) | 1983-03-25 |
| DE2930546A1 (en) | 1980-05-08 |
| FR2446816B1 (en) | 1985-02-08 |
| JPS5589263A (en) | 1980-07-05 |
| GB2032421B (en) | 1983-02-02 |
| FR2446816A1 (en) | 1980-08-14 |
| BE878199A (en) | 1980-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL7906196A (en) | METHOD FOR PREPARING STORAGE STABLE AND DE-SENSITIZED PERCANBONIC ACIDS. | |
| EP0349220B1 (en) | Phosphate buffer wash for improved amidoperoxyacid storage stability | |
| US4287135A (en) | Stabilized diperoxyalkanedioic acids and aromatic peroxycarboxylic acids | |
| CA2432321A1 (en) | High yield s-nitrosylation process | |
| EP2627645B1 (en) | Process for the preparation of 2-hydroxybutyrolactone | |
| US5117049A (en) | Nitrogen-containing peroxycarboxylic monopersulfates | |
| EP0147207B2 (en) | Disinfectants | |
| US3917708A (en) | Production of cycloalkanols and cycloalkanones | |
| JP2006504781A (en) | Method for producing carboxylic acid | |
| CA1201717A (en) | Magnesium salts of peroxycarboxylic acids | |
| US4795594A (en) | Process for the production of water insoluble peroxycarboxylic acids | |
| JP4934025B2 (en) | Process for preparing unsaturated lactones | |
| FI108432B (en) | Regeneration of the working solution in the hydrogen peroxide production process | |
| EP0212913B1 (en) | Peroxyacid compositions | |
| EP0373613B1 (en) | Pyridine-3-percarboxylic acid monopersulfate | |
| JP2002543049A (en) | Method for oxidizing organic substrates using singlet oxygen | |
| FR2649099A1 (en) | PROCESS FOR THE PURIFICATION OF TRIFLUOROMETHANESULFINATE AND SODIUM SULFONATE | |
| US20020022743A1 (en) | Method for the purification of aryl sulfonic acids and salts | |
| US3247244A (en) | Method for producing organic peroxyacids | |
| US3079411A (en) | Preparation of long-chain aliphatic peroxy acids | |
| JPS61100560A (en) | Manufacture of substituted diperoxysuccinic acid | |
| US3235584A (en) | Process for producing organic peroxyacids | |
| CA1261875A (en) | Substituted glutaric and adipic diperoxyacids | |
| US3492339A (en) | Preparation of acyloxy-alkane carboxylic acids | |
| US3860642A (en) | Metal-chelate catalyzed oxidation of monosaccharides and derivatives thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAT |
|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |