NL7902848A - METHOD FOR PURIFYING OLEFINS. - Google Patents
METHOD FOR PURIFYING OLEFINS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7902848A NL7902848A NL7902848A NL7902848A NL7902848A NL 7902848 A NL7902848 A NL 7902848A NL 7902848 A NL7902848 A NL 7902848A NL 7902848 A NL7902848 A NL 7902848A NL 7902848 A NL7902848 A NL 7902848A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- phosphite
- nickel
- process according
- olefins
- complex
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
♦ MONTEDISON S.p.A., Milaan, Italië♦ MONTEDISON S.p.A., Milan, Italy
Werkwijze voor het zuiveren van alkenen.Method for purifying olefins.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het zuiveren van alkenen en vel alkenen met laag molecuulgevicht met 2-5 koolstofatomen, van verontreinigende gassen.The invention relates to a process for purifying olefins and low olefin sheet olefins having 2-5 carbon atoms from gaseous pollutants.
Setgaat hier in het bijzonder om het zuiveren 5 van alkenen met 2-5 koolstofatomen, bij voorkeur etheen en propeen van verontreinigingen als koolmonoxyde, koolsulfoxyde, zuurstof, allenen, alkynen, butadienen en mengsels daarvan tot een gehalte aan deze stoffen binnen de waarden, die door de moderne katalytische polymerisatiemetho- . den, die men voor bovengenoemde alkenen gebruikt, vereist worden.This particularly concerns the purification of olefins with 2-5 carbon atoms, preferably ethylene and propylene, from impurities such as carbon monoxide, carbon sulfoxide, oxygen, olefins, alkynes, butadienes and mixtures thereof to a content of these substances within the values which by the modern catalytic polymerization method. those used for the above olefins are required.
10 Zoals bekend bevatten alkenen, die van ver schillende processen afkomstig zijn, bijvoorbeeld van pyrolyse van aardolie-fracties, enz., bepaalde verontreinigingen als kooldioxyde, koolsulfoxyde, zuurstof, allenen, alkynen en butadienen als bovengenoemd.As is known, olefins originating from various processes, for example from pyrolysis of petroleum fractions, etc., contain certain impurities such as carbon dioxide, carbon sulfoxide, oxygen, olefins, alkynes and butadienes as mentioned above.
Deze alkenen worden in de industrie voor ver-15 schillende toepassingen gebruikt, bijvoorbeeld ter bereiding van alkyl- . benzenen voor vasactieve stoffen, enz.These olefins are used in industry for various applications, for example, for the preparation of alkyl. benzenes for vasactive substances, etc.
Een belangrijke toepassing van monomere alkenen, in het bijzonder etheen en propeen is de polymerisatie tot thermoplastische polymeren met hoog molecuulgevicht.An important application of monomeric olefins, especially ethylene and propylene, is the polymerization to high molecular weight thermoplastic polymers.
20 Het is bekend de alkenen met goede opbrengsten te polymeriseren tot polymeren met hoog molecuulgevicht met behulp van werkwijzen, waarbij men werkt bij lage druk en onder gebruikmaking van hoge opbrengst-katalysatoren. Een belangrijke aspect van dergelijke werkwijzen is, dat de sterk reactieve verbindingen, die verantwoordelijk 25 zijn voor de grote activiteit van de katalysatoren, die zij vormen, bij de polymerisatie in zeer geringe concentraties worden gebruikt, zo- 790 2 8 48 2 dat bepaalde, in het ingevoerde monomeer aanwezige vergiftigende verontreinigingen de katalytische werking negatief kunnen beïnvloeden hoewel hun aanwezigheid tot betrekkelijk kleine hoeveelheden is beperkt , 5 Onder hoge opbrengst-katalysatoren worden hier katalysatoren verstaan, die een bijzonder sterke activiteit ontwikkelen bij de polymerisatie of copolymerisatie van alkenen.It is known to polymerize the olefins in good yields into high molecular weight polymers by low pressure processes using high yield catalysts. An important aspect of such processes is that the highly reactive compounds responsible for the high activity of the catalysts they form are used in polymerization at very low concentrations, such that certain, 790 2 8 48 2, poisonous impurities present in the introduced monomer may adversely affect the catalytic activity although their presence is limited to relatively small amounts. High yield catalysts are here understood to mean catalysts which develop a particularly strong activity in the polymerization or copolymerization of olefins.
Zij doen een polymeer ontstaan met een zodanig laag gehalte aan katalysatorresten, dat de gebruikelijke zuiverings-10 behandeling ter verwijdering van deze katalysatorresten uit het poly meer tenminste aanzienlijk worden vereenvoudigd of zelfs overbodig worden gemaakt.They generate a polymer with such a low content of catalyst residues that the conventional purification treatment to remove these catalyst residues from the poly is at least considerably simplified or even made superfluous.
Voorbeelden van katalysatoren van dit type worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften U.107.H13 en 15 1*. 107.1*16, Doeltreffende zuivering van alkenen is derhalve van groot belang en heeft dan ook de aandacht getrokken van onderzoekers, die zich ten doel gesteld hebben de behoefte aan alkenen met een steeds lagé*· gehalte aan verontreinigingen op te heffen.Examples of catalysts of this type are described in U.S. Pat. Nos. U.107.H13 and 15 *. 107.1 * 16, Effective purification of olefins is therefore of great importance and has therefore attracted the attention of researchers who have set themselves the objective of eliminating the need for olefins with an always low * content of impurities.
Aldus heeft men een aantal werkwijzen ontwor-20 ρβη voor het afscheiden van verontreinigingen van alkenen.Thus, a number of methods have been devised for separating contaminants from olefins.
Zo heeft men onder meer een werkwijze beschreven voor het afscheiden van alkenen (etheen, propeen) van ethaan en andere verontreinigingen door absorptie onder complexvorming met koperzouten (cupro perfluoracetaat) in oplosmiddelen. Een andere werkwijze 25 behelst het gebruik ter zuivering van alkenen van etheen, dialkynen, koolmonoxyde en zuurstof, van organometaalverbindingen als natrium-benzyl met tetramethylethyleendiamine. Bij andere werkwijzen gebruikt men katalysatoren op basis van ionenuitwisselende harsen met amino-groepen ter verwijdering van COS of gebruikt men ijzeroxyden, koperoxy-30 den, aluminiumoxyden, enz.For example, a process has been described for separating olefins (ethylene, propylene) from ethane and other impurities by absorption under complexation with copper salts (cuprous perfluoroacetate) in solvents. Another method involves the use to purify olefins of ethylene, dialkynes, carbon monoxide and oxygen, of organometallic compounds such as sodium benzyl with tetramethyl ethylene diamine. Other processes use ion exchange resin catalysts with amino groups to remove COS or use iron oxides, copper oxides, aluminum oxides, etc.
Deze werkwijzen kunnen niet altijd even goed worden toegepast, hetzij omdat zij praktische en/of operationele bezwaren hebben, hetzij omdat zij onbevredigende resultaten opleveren uit oogpunt van de eisen, die men stelt aan alkenen, bedoeld voor polymeri-35 satie met hoge opbrengst-katalysatoren.These processes cannot always be used equally well, either because they have practical and / or operational drawbacks, or because they yield unsatisfactory results from the viewpoint of the requirements of olefins intended for polymerization with high yield catalysts .
790 2 8 48 % 3 *790 2 8 48% 3 *
Dergelijke nadelen maken het gebruik van bekende -werkwijzen vaak economisch onaantrekkelijk.Such drawbacks often make the use of known methods economically unattractive.
De uitvinding heeft nu betrekking op een eenvoudige en goedkope werkwijze voor het zuiveren van alkenen met 5 2-5 koolstofatomen, die de nadelen van de stand der techniek niet heeft.The invention now relates to a simple and inexpensive process for the purification of olefins having 2 to 5 carbon atoms, which does not have the drawbacks of the prior art.
Bovendien levert de uitvinding een zuiveringswijze, waarbij men bovengenoemde alkenen bevrijdt van verontreinigingen, in hoofdzaak bestaande uit koolmonoxyde, koolsulfoxyde, zuurstof, allenen, alkynen en buta-dienen, waarbij het gehalte aan deze verontreinigingen daalt tot voor de 10 polymerisatie van de alkenen aanvaardbare waarden.In addition, the invention provides a method of purification in which the above-mentioned olefins are freed from impurities consisting essentially of carbon monoxide, carbon sulfoxide, oxygen, olefins, alkynes and butadienes, the content of these impurities falling to values acceptable for the polymerization of the olefins. .
Dergelijke waarden zijn globaal beperkt tot minder dan 1 deel per miljoen behandeld alkeen, of tot slechts enkele eenheden.Such values are generally limited to less than 1 part per million of treated olefin, or to only a few units.
Aldus heeft de uitvinding betrekking op een 15 werkwijze voor het zuiveren van alkenen met 2-5 koolstofatomen, waar bij men het te zuiveren alkeen in aanraking brengt met tenminste êén fosfietcomplex met de formule M/PiOR)^ 7n» waarin M nikkel, kobalt of ijzer voorstelt, maar bij voorkeur nikkel is, terwijl n een geheel getal van 2-k is en R een koolwaterstofgroep met 1-18 koolstofatomen 20 voorstelt.Thus, the invention relates to a process for the purification of olefins having 2-5 carbon atoms, wherein the olefin to be purified is contacted with at least one phosphite complex of the formula M / PiOR) in which M is nickel, cobalt or iron represents, but is preferably nickel, while n is an integer of 2-k and R represents a hydrocarbon group of 1-18 carbon atoms.
Op deze wijze verkrijgt men alkenen, etheen en propeen en/of buteen-1 en buteen-2 met een laag gehalte aan verontreinigingen en dus geschikt voor polymerisatie onder lage druk onder gebruikmaking van hoge opbrengstkatalysatoren.In this way olefins, ethylene and propylene and / or butene-1 and butene-2 with a low impurity content are obtained and thus suitable for low pressure polymerization using high yield catalysts.
25 . De koolwaterstofgroepen R kunnen duidelijker worden gedefinieerd als alkyl-, cycloalkyl- of arylgroepen met het bovengenoemde aantal koolstofatomen, die ook gesubstitueerd kunnen zijn met hetero-atomen bevattende groepen (OCH^, Mg, enz.).25. The hydrocarbon groups R can be more clearly defined as alkyl, cycloalkyl or aryl groups having the above number of carbon atoms, which may also be substituted with hetero atom containing groups (OCH 2, Mg, etc.).
Het ligt voor de hand, dat de werkwijze van de 30 uitvinding, waar de aanwezigheid van bepaalde verontreinigingen of het gehalte daarvan, dit ingeeft, kan worden gecombineerd met andere bekende zuiveringswijzen, die mogelijk aan de onderhavige werkwijze vooraf kunnen gaan.It is obvious that the method of the invention, where the presence of certain impurities or the content thereof dictates this, can be combined with other known purification methods, which may possibly precede the present method.
Ten aanzien van de normale zuiverheidseisen 35 is de onderhavige werkwijze echter ruimschoots voldoende voor het herei- 790 28 48 -Sr _ .However, with respect to the normal purity requirements, the present process is amply sufficient for the analysis.
k ken van het gevenste gehalte aan koolmonoxyde, koolsulfoxyde, zuurstof, allenen, alkynen, butadienen, enz.Know the giving content of carbon monoxide, carbon sulfoxide, oxygen, alleles, alkynes, butadienes, etc.
Bovengenoemde gehalten zijn volgens de uitvinding bereikbaar door eenvoudig contact van het onzuivere alkeenmet 5 de beschreven fosfietcomplexen.According to the invention, the above-mentioned contents are attainable by simple contact of the crude olefin with the described phosphite complexes.
De fosfietcomplexen van de beschreven metalen zijn algemeen bekende verbindingen. Men kan ze bijvoorbeeld gemakkelijk op bekende wijze bereiden door reductie van watervrije nikkelzouten met natriumboriumhydride in aanwezigheid van een stoechiometrische hoeveel-10 heid fosfiet PCOR)^, waarin R bovengenoemde betekenis heeft, of volgens andere bekende werkwijzen.The phosphite complexes of the described metals are well known compounds. For example, they can be easily prepared in a known manner by reduction of anhydrous nickel salts with sodium borohydride in the presence of a stoichiometric amount of phosphite PCOR), wherein R has the above meaning, or by other known methods.
Fosfietcomplexen, die doeltreffend gebleken zijn, zijn: nikkeltris-trifenylfosfiet, nikkeltristriortho-, meta- en para-kresylfosfiet, nikkeltristriorthomethoxyfenylfosfiet en nikkeltris-15 tricyclohexylfosfiet.Phosphite complexes which have been found to be effective are: nickel tris-triphenyl phosphite, nickel tristriortho, meta and para-cresyl phosphite, nickel tris-triomethoxyphenyl phosphite and nickel tris-15 tricyclohexyl phosphite.
Bijzonder doeltreffend zijn de ortho gesubstitueerde triarylfosfietcomplexen.The ortho substituted triarylphosphite complexes are particularly effective.
Bovengenoemde fosfietcomplexen zijn in het reactiemedium in evenwicht met de complexen van het type M/PCOR)^ 7g*al" 20 keen^waarin R bovengenoemde betekenis heeft, terwijl m 1 of 2 is, die eveneens actief zijn.The above phosphite complexes in the reaction medium are in equilibrium with the complexes of the type M / PCOR ^ 7g * al "20 keen" in which R has the above meaning, while m is 1 or 2, which are also active.
Men brengt het te zuiveren alkeen op éên der verschillende mogelijke wijzen in aanraking met het fosfietcomplex.The olefin to be purified is brought into contact with the phosphite complex in various ways.
Zo kunnen de fosfietcomplexen van de beschreven 25 metalen bijvoorbeeld aanwezig zijn op een vaste, poreuze, anorganische of organische drager als carborund, puimsteen, siliciumdioxyde, alu-miniumoxyde, verknoopt polystyreen enz., waarop het metaal is afgezet, bijvoorbeeld door verdamping uit organische oplossing (in benzeen tolueen, xyleen, enz.) in aanwezigheid van de vaste drager op opzichzelf 30 bekende wijze of volgens een andere equivalente wijze. Het contact van het metaalcomplex met het alkeen heeft dan bijvoorbeeld plaats in een zwevend of vast bed.For example, the phosphite complexes of the described metals can be present on a solid, porous, inorganic or organic support such as carborundum, pumice, silicon dioxide, aluminum oxide, cross-linked polystyrene, etc., on which the metal is deposited, for example by evaporation from organic solution (in benzene toluene, xylene, etc.) in the presence of the solid support in a manner known per se or in another equivalent manner. The contact of the metal complex with the olefin then takes place, for example, in a floating or fixed bed.
Eventueel kan men de fosfietcomplexen gebruiken in de vorm van een oplossing in een organisch oplosmiddel als benzeen, 35 tolueen, xyleen, tetraline of een mengsel daarvan en/of in de vorm van 790 2 8 48 " \ % 5 * een suspensie (in heptaan, hexaan, enz.), waarin men het te behandelen alkeen inleidt,Optionally, the phosphite complexes can be used in the form of a solution in an organic solvent such as benzene, toluene, xylene, tetraline or a mixture thereof and / or in the form of a suspension (in heptane) 790 2 8 48% 5 *. , hexane, etc.) into which the olefin to be treated is introduced,
De concentratie van het fosfietcomplex op de drager of in de oplossing en/of suspensie ligt tussen 0,1 en 10 gew.jS, 5 berekend op het gewicht van de drager of het oplosmiddel.The concentration of the phosphite complex on the support or in the solution and / or suspension is between 0.1 and 10 wt.%, Based on the weight of the support or the solvent.
De zuivering geschiedt door nagenoeg stoechio-metrische reactie van de verontreinigingen koolmonoxyde, koolsulfoxyde en zuurstof enz. met het fosfietcomplex. Aldus kunnen de met betrekking tot het te zuiveren alkeen gebruikte hoeveelheden fosfietcomplex over 10 een groot gebied variëren, afhankelijk van dein het alkeen aanwezige hoeveelheid verontreinigingen.Purification is effected by substantially stoichiometric reaction of the impurities of carbon monoxide, carbon sulfoxide and oxygen, etc., with the phosphite complex. Thus, the amounts of phosphite complex used with respect to the olefin to be purified can vary over a wide range, depending on the amount of impurities present in the olefin.
In elk geval zijn stoechiometrisehe hoeveelheden of enigszins grotere hoeveelheden ten opzichte van de aanwezige verontreinigingen volkomen voldoende.In any case, stoichiometric amounts or slightly larger amounts relative to the impurities present are quite sufficient.
15 De bedrijfstemperatuur kan eveneens over een groot gebied variëren, in de praktijk van 0 tot 100°C, maar bij voorkeur van 30 tot 60°C. De temperatuur wordt in elk geval geregeld door de temperatuur van het instromende te zuiveren alkeengas, dat van de pro-duktie komt.The operating temperature can also vary over a wide range, in practice from 0 to 100 ° C, but preferably from 30 to 60 ° C. In any case, the temperature is controlled by the temperature of the inflowing olefin gas to be purified, which comes from the production.
20 De druk kan eveneens variëren van atmosferische druk tot de druk, waarbij het alkeen bij de gekozen bedrijfstemperatuur vloeibaar wordt.The pressure can also vary from atmospheric pressure to the pressure at which the olefin liquefies at the selected operating temperature.
In dit laatste geval kan men uit het zuiveringssysteem bepaalde organische oplosmiddelen voor het fosfietcomplex of 25 de vaste drager weglaten, aangezien het te zuiveren alkeen in vloeibare toestand zelf een goed medium voor het gebruikte fosfietcomplex vormt.In the latter case, certain organic solvents for the phosphite complex or the solid carrier can be omitted from the purification system, since the olefin to be purified in the liquid state itself forms a good medium for the phosphite complex used.
De werkwijze van de uitvinding is zo doeltreffend, dat zij de noodzakelijke contacttijd van het fosfietcomplex met het te zuiveren alkeen verlaagt tot de orde van enkele seconden, 30 hetgeen ook in êén enkele trap kan worden bereikt, waardoor een standaard gehalte aan verontreinigingen wordt gewaarborgd, dat zelfs voor de meest selectieve doeleinden ruimschoots voldoende is.The method of the invention is so effective that it reduces the necessary contact time of the phosphite complex with the olefin to be purified to the order of a few seconds, which can also be accomplished in a single step, ensuring a standard level of impurities, that even for the most selective purposes it is amply sufficient.
Zo bracht men bijvoorbeeld propeengas, dat tot 12 delen per miljoen koolmonoxyde bevatte, bij een contakttijd van 35 3 seconden terug tot een koolmonoxydegehalte van 0,12 delen per miljoen.For example, propylene gas containing up to 12 parts per million carbon monoxide was reduced to a carbon monoxide content of 0.12 parts per million at a contact time of 35 seconds.
790 28 48790 28 48
IFIF
66
De-zelfde grootte-orde is voor andere gewoonlijk in het alkeen aanwezige verontreinigingen haalbaar.The same order of magnitude is feasible for other impurities usually present in the olefin.
Men kan de werkwijze van de uitvinding zowel continu als discontinu uitvoeren.The process of the invention can be carried out both continuously and discontinuously.
5 De uitgeputte complexen in de vorm van carbo- nylen, oxyden, sulfiden, enz. kunnen op de bekende wijzen worden afgescheiden en eventueel zelfs worden geregenereerd, teruggeleid, enz. onder winning van metaal en fosfiet.The depleted complexes in the form of carbonyls, oxides, sulfides, etc., can be separated in the known ways and, if desired, even regenerated, recycled, etc., with recovery of metal and phosphite.
Zo kan men bijvoorbeeld de uitgeputte metaal-10 complexen affiltreren en daarna behandelen met een anorganisch zuur als zoutzuur, of zwavelzuur, enz.For example, one can filter the exhausted metal complexes and then treat them with an inorganic acid such as hydrochloric acid, or sulfuric acid, etc.
De onderhavige werkwijze is vanwege de eenvoudige bedrijfsomstandigheden en de grote selectiviteit en de bereikte zuiver-heidsgrenzen bijzonder voordelig.The present process is particularly advantageous because of the simple operating conditions and the high selectivity and the purity limits reached.
15 De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.The following examples illustrate the invention.
Voorbeeld IExample I
Door 200 ml 0,05 M benzeenoplossing van nikkel-triorthokresylfosfiet, die in een stikstofatmosfeer bereid en in een 20 borrelaar geplaatst was, leidde men in 30 minuten Q,k mol of 17 gram, ofwel 10 normaalliter propeengas, dat 12 delen per miljoen koolmonoxyde bevatte.200 ml of 0.05 M benzene solution of nickel triorthokresyl phosphite, which had been prepared in a nitrogen atmosphere and placed in a bubbler, were passed in 30 minutes to Q, k mol or 17 grams, or 10 normal liters of propylene gas, containing 12 parts per million of carbon monoxide contained.
Men werkte bij kamertemperatuur en atmosferische druk bij een contacttijd van het gas van 3 seconden.It was operated at room temperature and atmospheric pressure with a contact time of the gas of 3 seconds.
25 In het opgevangen propeen vond men een kool- monoxydegehalte van 0,12 delen per miljoen, overeenkomend met een vermindering van 100 maal ten opzichte van de beginwaarde.In the collected propene, a carbon monoxide content of 0.12 parts per million was found, corresponding to a reduction of 100 times from the initial value.
Bij een vergelijkende proef leidde men het met koolmonoxyde verontreinigde propeen door het zuivere oplosmiddel, zonder 30 dat er enige verandering van betekenis in het koolmonoxydegehalte optrad.In a comparative test, the carbon monoxide-contaminated propylene was passed through the pure solvent without any significant change in the carbon monoxide content.
Voorbeeld IIExample II
Onder de zelfde omstandigheden als in voorbeeld I behandelde men onder gebruikmaking van tolueen in plaats van benzeen als oplosmiddel in 90 minuten 1,2 mol of 50 gram propeen, overeenkomend 35 met 27 normaalliter, dat ik delen per miljoen koolsulfoxyde bevatte.Under the same conditions as in Example 1, using toluene instead of benzene as a solvent, 1.2 moles or 50 grams of propylene, equivalent to 27 normal liters, were treated in 90 minutes to contain parts per million of carbon sulfoxide.
790 2 8 48 \ τ790 2 8 48 \ τ
In het aldus verkregen produkt vond men een koolsulfoxydegehalte van minder dan 0,1 deel per miljoen, overeenkomend met een kwantitatieve vermindering van meer dan 1UO maal ten opzichte van de heginvaarde.In the product thus obtained, a carbon sulfoxide content of less than 0.1 part per million was found, corresponding to a quantitative reduction of more than 10 times the amount of the hedging value.
5 Voorbeeld IIIExample III
Onder de-zelfde omstandigheden als weergegeven in voorbeeld II en met de zelfde hoeveelheden reagentia en de zelfde duur van de proef behandelde men een propeenmonster, dat 1*0,3 delen per miljoen alleen, 26,1* delen methyletheen en 38,1* delen per miljoen 10 butadieen bevatte.Under the same conditions as shown in Example II and with the same amounts of reagents and the same duration of the test, a propylene sample was treated containing 1 * 0.3 parts per million alone, 26.1 * parts methyl ethylene and 38.1 * parts per million contained 10 butadiene.
Het opgevangen propeen vertoonde een gehalte aan alleen, methyletheen en butadieen van minder dan 1 deel per miljoen, overeenkomend met een vermindering van respectievelijk meer dan 1*0,26 en 38 maal de heginvaarde.The propylene collected showed a content of alone, methyl ethylene and butadiene of less than 1 part per million, corresponding to a decrease of more than 1 * 0.26 and 38 times the hedging value, respectively.
15 Dit komt aldus nagenoeg overeen met een kwanti tatieve verwijdering.This thus roughly corresponds to a quantitative removal.
Bij een vergelijkende proef leidde men het verontreinigde propeen door het zuivere oplosmiddel zonder dat men enige verandering in het verontreinigingengehalte kon waarnemen.In a comparative test, the contaminated propylene was passed through the pure solvent without any change in the impurity content being observed.
20 Voorbeeld IVExample IV
Onder de-zelfde omstandigheden als bijvoorbeeld II, maar verkend bij 50°C, behandelde men een monster propeen, dat 381 delen per miljoen koolmonoxyde bevatte. Het gewonnen propeen vertoonde een koolmonoxydegehalte van 0,1*1* delen per miljoen, overeenkomend 25 met een vermindering van 860 maal ten opzichte van de heginvaarde.Under the same conditions as, for example, II, but explored at 50 ° C, a sample of propylene containing 381 parts per million of carbon monoxide was treated. The recovered propylene exhibited a carbon monoxide content of 0.1 * 1 * parts per million, corresponding to a reduction of 860 times from the hedge value.
Voorbeeld VExample V
Onder de zelfde omstandigheden als in voorbeeld IV maar onder vervanging van het nikkeltriorthokresylfosfiet door nikkel-triparakresylfosfiet behandelde men bij 50°C een propeen-monster, dat 30 381 delen per miljoen koolmonoxyde bevatte. Het gewonnen propeen verUnder the same conditions as in Example IV but replacing the nickel triorthokresyl phosphite with nickel triparakresyl phosphite, a propene sample containing 30 381 parts per million carbon monoxide was treated at 50 ° C. The propylene recovered far
toonde een koolmonoxydegehalte van 10H delen per miljoen, overeenkomend met een vermindering van 3,7 maal ten opzichte van de heginvaarde. Voorbeeld VIshowed a carbon monoxide content of 10H parts per million, corresponding to a decrease of 3.7 times from the hedge value. Example VI
Onderde zelfde omstandigheden als in voorbeeld 35 IV, maar onder gebruikmaking van nikkeltriparakresylfosfiet als zuive- 790 2 8 48 8 ringsmiddel, behandelde men bij 50°C een propeen-monster, dat 96 delen per miljoen alleen bevatte. Het aldus opgevangen propeen vertoonde een alleengehalte van minder dan 2 delen per miljoen, overeenkomend met een vermindering van meer dan 50 maal ten opzichte van de beginvaarde.Under the same conditions as in Example 35 IV, but using nickel triparakresyl phosphite as the purifying agent, a propene sample containing 96 parts per million alone was treated at 50 ° C. The propylene thus collected showed an alone content of less than 2 parts per million, corresponding to a reduction of more than 50 times from the starting value.
5 Voorbeeld VIIExample VII
Onder de zelfde omstandigheden als in voorbeeld IV, maar onder gebruikmaking van nikkeltrifenylfosfiet als zuiveringsmiddel behandelde men bij 50°C een propeenmonster, dat 12 delen per miljoen koolsulfoxyde bevatte. Het aldus opgevangen propeen ver-10 toonde een koolsulfoxydegehalte van minder dan 1 deel per miljoen, overeenkomend met een vermindering van meer dan 12 maal ten opzichte van de beginvaarde.Under the same conditions as in Example IV, but using nickel triphenylphosphite as the purifying agent, a propylene sample containing 12 parts per million carbon sulfoxide was treated at 50 ° C. The propylene thus collected showed a carbon sulfoxide content of less than 1 part per million, corresponding to a reduction of more than 12 times from the initial value.
Voorbeeld VIIIExample VIII
Onder de zelfde omstandigheden als in voor-15 beeld IV, maar onder gebruikmaking van nikkeltriparakresylfosfiet als zuiveringsmiddel, behandelde men bij 50°C een etheenmonster, dat 320 delen koolmonoxyde bevatte. Het gewonnen etheen vertoonde een kool-monoxydegehalte van 80 delen per miljoen, overeenkomend met een vermindering van ^ maal ten opzichte van de beginvaarde.Under the same conditions as in Example IV, but using nickel triparakresyl phosphite as the purifying agent, an ethylene sample containing 320 parts of carbon monoxide was treated at 50 ° C. The recovered ethylene exhibited a carbon monoxide content of 80 parts per million, corresponding to a reduction of times from the initial value.
20 Voorbeeld IXExample IX
Onder de zelfde omstandigheden als in voorbeeld IV, maar onder gebruikmaking van nikkeltriparakresylfosfiet als zuiveringsmiddel behandelde men bij 50°C een etheenmonster, dat 15 delen per miljoen koolsulfoxyde bevatte. Het gewonnen etheen vertoonde een 25 koolsulfoxydegehalte van minder dan 1 deel per miljoen, overeenkomend met een vermindering ten opzichte van de beginvaarde van meer dan 15 maal.Under the same conditions as in Example IV, but using nickel triparakresyl phosphite as the purifying agent, an ethylene sample containing 15 parts per million carbon sulfoxide was treated at 50 ° C. The recovered ethylene exhibited a carbon sulfoxide content of less than 1 part per million, corresponding to a reduction from the initial value of more than 15 times.
Voorbeeld XExample X.
Onder de zelfde omstandigheden als in voor-30 beeld IV, maar onder gebruikmaking van nikkeltricyclohexylfosfiet als zuiveringsmiddel behandelde men bij 50°C een propeenmonster, dat 12 delen per miljoen koolsulfoxyde bevatte. Het aldus opgevangen propeen vertoonde een koolsulfoxydegehalte van minder dan 1 deel per miljoen, overeenkomend met een vermindering ten opzichte van de beginvaarde van 35 meer dan 12 maal.Under the same conditions as in Example IV, but using nickel tricyclohexyl phosphite as the purifying agent, a propylene sample containing 12 parts per million carbon sulfoxide was treated at 50 ° C. The propylene thus collected exhibited a carbon sulfoxide content of less than 1 part per million, corresponding to a reduction from the initial value of more than 12 times.
\ 790 2 8 48\ 790 2 8 48
Claims (12)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT31041/78A IT1102409B (en) | 1978-12-20 | 1978-12-20 | PROCESS FOR PURIFYING OLEFINE |
IT3104178 | 1978-12-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL7902848A true NL7902848A (en) | 1980-06-24 |
Family
ID=11233006
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL7902848A NL7902848A (en) | 1978-12-20 | 1979-04-11 | METHOD FOR PURIFYING OLEFINS. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU4598479A (en) |
BE (1) | BE875593A (en) |
DE (1) | DE2915324A1 (en) |
ES (1) | ES479520A1 (en) |
FR (1) | FR2444653A1 (en) |
GB (1) | GB2037805A (en) |
IT (1) | IT1102409B (en) |
NL (1) | NL7902848A (en) |
ZA (1) | ZA791781B (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4434316A (en) * | 1983-03-25 | 1984-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Separation of alkenes from alkadienes |
US4614729A (en) * | 1984-10-26 | 1986-09-30 | Stauffer Chemical Company | Supported organometallic compounds for utilization in purification of fluids |
US5302771A (en) * | 1991-04-08 | 1994-04-12 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for upgrading the quality of light ends |
EP0580736B1 (en) * | 1991-04-08 | 1997-04-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for upgrading the quality of light ends |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3819739A (en) * | 1972-11-16 | 1974-06-25 | Phillips Petroleum Co | Alkyne removal from hydrocarbon streams |
-
1978
- 1978-12-20 IT IT31041/78A patent/IT1102409B/en active
-
1979
- 1979-04-11 ES ES479520A patent/ES479520A1/en not_active Expired
- 1979-04-11 NL NL7902848A patent/NL7902848A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-04-12 GB GB7913164A patent/GB2037805A/en active Pending
- 1979-04-12 AU AU45984/79A patent/AU4598479A/en not_active Abandoned
- 1979-04-12 FR FR7909352A patent/FR2444653A1/en not_active Withdrawn
- 1979-04-12 ZA ZA791781A patent/ZA791781B/en unknown
- 1979-04-13 BE BE0/194618A patent/BE875593A/en unknown
- 1979-04-14 DE DE19792915324 patent/DE2915324A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE875593A (en) | 1979-10-15 |
GB2037805A (en) | 1980-07-16 |
AU4598479A (en) | 1980-06-26 |
ZA791781B (en) | 1980-04-30 |
IT1102409B (en) | 1985-10-07 |
ES479520A1 (en) | 1980-01-16 |
IT7831041A0 (en) | 1978-12-20 |
DE2915324A1 (en) | 1980-07-03 |
FR2444653A1 (en) | 1980-07-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR0149023B1 (en) | Mercury removal from liquid hydrocarbon compound | |
US6953540B2 (en) | Continuous process for the preparation of encapsulated cyclopropenes | |
JP2004537410A (en) | Catalyst and its use in the synthesis of hydrogen peroxide | |
FI105194B (en) | Polymerization | |
NL8006673A (en) | PROCESS FOR ALKYLING A POLYAMINE. | |
EP0392601B1 (en) | Process for the preparation of an alkyl methacrylate | |
NL7902848A (en) | METHOD FOR PURIFYING OLEFINS. | |
AU2018319128B2 (en) | Ethane oxidative dehydrogenation | |
CN111032600A (en) | Oxidative dehydrogenation of ethane | |
NO136393B (en) | ||
GB2108146A (en) | Method of removal of cos from propylene | |
WO2000061527A2 (en) | The use of metal dithiolene complexes in selective olefin recovery | |
WO2004096747A1 (en) | Process for the separation of palladium catalyst from crude reaction mixtures of aryl acetic acids obtained by carbonylation | |
US3777010A (en) | H2s removal | |
JP2618015B2 (en) | Polymer preparation of carbon monoxide and one or more olefinically unsaturated compounds | |
JPS6268518A (en) | Method of purifying gas containing hydrogen sulfide and/or carbon oxysulfide and/or hydrogen cyanide as impurity | |
NL8004505A (en) | CLEANING METHOD. | |
JPH0520421B2 (en) | ||
US3068304A (en) | Separation of acetylenic impurities using a cuprous and cupric chloride solution | |
KR100237143B1 (en) | Method of removing acid soluble oil from sulfone containing mixture | |
US3268614A (en) | Recovering allene by solid cuprous halide | |
JPH0446936B2 (en) | ||
SU728902A1 (en) | Steam-air mixture purifying method | |
US4353840A (en) | Use of amine-aluminum chloride adducts as alkylation inhibitors in a ligand-complexing process | |
US4317950A (en) | Use of amine-aluminum chloride adducts as alkylation inhibitors in a ligand-complexing process |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BV | The patent application has lapsed |