NL2010610C2 - USE OF CALCIUM CARBONATE OBTAINED FROM RESIDUAL FLOWS. - Google Patents
USE OF CALCIUM CARBONATE OBTAINED FROM RESIDUAL FLOWS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL2010610C2 NL2010610C2 NL2010610A NL2010610A NL2010610C2 NL 2010610 C2 NL2010610 C2 NL 2010610C2 NL 2010610 A NL2010610 A NL 2010610A NL 2010610 A NL2010610 A NL 2010610A NL 2010610 C2 NL2010610 C2 NL 2010610C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- residual stream
- lime
- feed
- softening
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
- C05D3/00—Calcareous fertilisers
- C05D3/02—Calcareous fertilisers from limestone, calcium carbonate, calcium hydrate, slaked lime, calcium oxide, waste calcium products
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
- A23K20/24—Compounds of alkaline earth metals, e.g. magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D7/00—Carbonates of sodium, potassium or alkali metals in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Zoology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Geology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
GEBRUIK VAN UIT RESTSTROMEN VERKREGEN CALCIUMCARBONAAT BeschrijvingUSE OF CALCIUM CARBONATE OBTAINED FROM RESIDUAL FLOWS Description
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op het gebruik van calciumcarbonaat welke is verkregen uit reststromen zoals reststromen bij ontharding van drinkwater, of bij zoutwinning. Volgens een ander aspect heeft de onderhavige uitvinding betrekking op werkwijzen het verschaffen van calciumcarbonaat uit reststromen, zoals uit reststromen bij ontharding van drinkwater of uit een reststroom bij zoutwinning.The present invention relates to the use of calcium carbonate obtained from residual streams such as residual streams upon softening of drinking water or salt extraction. In another aspect, the present invention relates to methods of providing calcium carbonate from residual streams, such as from residual streams upon softening of drinking water or from a residual stream upon salt extraction.
Calciumcarbonaat, of kalk, wordt in de natuur veelal gevonden in de vorm van het mineraal calciet, zoals in sedimentaire gesteenten. Calciumcarbonaat is een belangrijk bestanddeel in onder andere de schalen van eieren, en vormt dan ook een wezenlijk onderdeel van de voeding van dieren. Daarnaast wordt calciumcarbonaat gebruikt in de landbouw als bodemverbeteraar vanwege de gunstige zuur neutraliserende werking ervan.Calcium carbonate, or lime, is often found in nature in the form of the mineral calcite, such as in sedimentary rocks. Calcium carbonate is an important component in egg shells, among other things, and therefore forms an essential part of animal nutrition. In addition, calcium carbonate is used in agriculture as a soil improver because of its favorable acid-neutralizing effect.
De huidige calciumcarbonaat behoefte wordt vervuld door winning in kalkgroeves. Dit eenmalige winnen is geen duurzaam gebruik van de grondstoffen. Daarnaast is het calciumcarbonaat zoals aangetroffen in deze kalkgroeves veelal vervuild met magnesiumionen.The current calcium carbonate requirement is met by extraction in lime quarries. This one-off winning is not a sustainable use of raw materials. In addition, the calcium carbonate as found in these lime quarries is often contaminated with magnesium ions.
De onderhavige uitvinding heeft tot doel om duurzame bronnen van calciumcarbonaat te identificeren en deze duurzame bronnen aan te wenden voor het dagelijkse industriële gebruik van calciumcarbonaat.The present invention has for its object to identify sustainable sources of calcium carbonate and to use these sustainable sources for the daily industrial use of calcium carbonate.
ZoutwinningSalt extraction
Zout is afgezet in aardlagen, als gevolg van verdamping van zeewater. Deze zogenoemde zoutlagen bevinden zich soms op wel 450 meter diepte. Zout wordt gewonnen uit deze zoutlagen door warmwater door deze lagen te spoelen waardoor een ruwe pekel wordt verkregen en naar het oppervlak geboord. Dit ruwe pekel bevat naast zout ook nog calciumcarbonaat en calciumsulfaat.Salt is deposited in layers of earth as a result of evaporation of seawater. These so-called salt layers are sometimes at a depth of 450 meters. Salt is extracted from these salt layers by rinsing hot water through these layers, whereby a rough brine is obtained and drilled to the surface. In addition to salt, this raw brine also contains calcium carbonate and calcium sulphate.
Op de zuivering locatie wordt het ruwe pekelwater gezuiverd tot helder pekel (ook wel voedingspekel) dat vervolgens geschikt is voor de productie van zout. De locatie waar de zuivering plaats vind, kan in het algemeen vergeleken worden met een raffinaderij met grote bovengrondse opgestelde reservoirs, en kilometers leidingwerk. Het voedingspekel wordt na de zuivering vervolgens via indam procédés, centrifugeren, drogen en zeven verwekt tot een zuiver zout bestemd voor de voedingsmiddelenindustrie, voor de agrarische sector, voor waterontharders, maar ook voor bij de consument op tafel. Voor het verkrijgen van de voedingspekel zijn er in hoofdzaak twee afvalstromen, of reststromen, namelijk een calciumsulfaat (gips) stroom en een calciumcarbonaat (krijt) stroom. Dit calciumsulfaat en calciumcarbonaat wordt vanuit het primaire zuiveringsproces weer als "natuurlijke" retourstoffen gebruikt voor het opvullen van oude boringen.At the purification site, the raw brine water is purified into clear brine (also known as brine) that is subsequently suitable for the production of salt. The location where the treatment takes place can generally be compared to a refinery with large reservoirs located above ground and kilometers of pipework. After purification, the brine is then processed by means of containment processes, centrifugation, drying and sieving to a pure salt intended for the food industry, for the agricultural sector, for water softeners, but also for consumers on the table. To obtain the feed brine there are essentially two waste streams, or residual streams, namely a calcium sulphate (gypsum) stream and a calcium carbonate (chalk) stream. This calcium sulphate and calcium carbonate is used again as "natural" return substances from the primary purification process for filling up old bores.
Specifiek omvat het zoutwinningproces om de genoemde voedingspekel te verkrijgen twee zuiveringsstappen. In een eerste stap wordt aan de ruwe pekel natronloog en een vlokmiddel toegevoegd zodat het calciumsulfaat dat als gevolg daarvan neerslaat kan worden gescheiden van de ruwe pekel. Door deze pekel wordt in een tweede stap CO2 heen gevoerd zodat er calciumcarbonaat neerslaat. Tot slot wordt zout verkregen door het indampen van de van calciumsulfaat en calciumcarbonaat ontdane voedingspekel.Specifically, the salt extraction process to obtain said feed brine comprises two purification steps. In a first step, sodium hydroxide solution and a flocculant are added to the crude brine so that the calcium sulfate that precipitates as a result can be separated from the crude brine. CO2 is fed through this brine in a second step so that calcium carbonate precipitates. Finally, salt is obtained by evaporating the brine dehydrated from calcium sulphate and calcium carbonate.
DrinkwaterzuiveringDrinking water treatment
Sinds invoering van de waterwet wordt drinkwater veelal voorzien vanuit een gecentraliseerde waterzuivering met een wijdvertakt waterleidingnet. De laatste decennia is een belangrijk onderdeel binnen drinkwaterzuivering het ontharden van het water, zodat leidingen minder snel dichtslibben en huishoudelijke apparatuur minder hinder hebben van kalkaanslag.Since the introduction of the Water Act, drinking water is often supplied from a centralized water treatment plant with a wide-branched water supply network. In recent decades, an important part of drinking water treatment has been the softening of the water, so that pipes are less likely to clog up and household appliances have less trouble with limescale.
Het ontharden van drinkwater wordt veelal in korrelreactoren uitgevoerd waarin zich een fluïdebed bevindt van entmateriaal en/of kalkkorrels. Het te ontharden drinkwater wordt doorgaans over het genoemde entmateriaal geleid onder toevoeging van natronloog, waardoor het opgeloste calciumcarbonaat neerslaat op het genoemde entmateriaal en op de kalkkorrels. Geschikt entmateriaal omvat zilver-, rivier- of granaatzand. Op deze manier worden kalkkorrels verkregen als restproduct welke een calciumcarbonaat schil omvatten.The softening of drinking water is often carried out in pelletized reactors in which there is a fluid bed of seed material and / or lime pellets. The drinking water to be softened is generally passed over the said seeding material with the addition of sodium hydroxide, whereby the dissolved calcium carbonate precipitates on the said seeding material and on the lime grains. Suitable seed material includes silver, river or garnet sand. In this way lime pellets are obtained as a residual product which comprises a calcium carbonate shell.
Calciumcarbonaat kristalliseert zich op het entmatariaal tijdens het onthardingsproces met als eindresultaat een in hoofdzaak ronde en harde kalkkorrel. De diameter is afhankelijk van de tijd die de korrel verblijft in de reactor. Korte verblijftijd, kleine kalkkorrels en langere verblijftijd grotere kalkkorrels, met een bandbreedte tussen 1 en 4 mm. Na drogen worden de kalkkorrels gezeefd op korreldiameter Kenmerkend is dat circa 60 % van de kalkkorrels een korreldiameter hebben tussen de 1 en 2 mm, de rest is verdeeld over 20 % materiaal kleiner dan 1 mm en de andere 20 % materiaal hebben een korrelgrootte boven de 2 mm. Door het kristallisatie proces (werkzame stof slaat neer)ontstaat een harde korrel vergelijkbaar met de harheid van mineraal Kwats, voorkomend op de Mohs. Meer in het bijzonder heeft de verkregen kalkkorrel een harheid van groter dan 3, 4, 5 of 6 op de hardheidschaal van Mohs. Bijvoorkeur heeft de verkregen kalkkorrel een hardheid van ongeveer 7. De harde korrels laten zich gemakkelijk zeven op korrelgrootte en vervolgens gemakkelijk breken. Kenmerkend is dat er nagenoeg geen gruis ontstaat tijdens het breken waardoor de werkzame stof optimaal bewaart blijft. De gebroken kalkorrels met een hardheid van ongeveer 7 op de schaal van Mohs zullen vertraagd calcium aan de bloedbanen van het pluimvee afgeven. Door de lage pH waarde in de maag van kuikens lossen doorgaans de calciet achtige kalkbronnen, voorkomend op de Mohs hardheidschaal 3, sneller op waardoor calcium afgifte bij jonge kuikens snel te hoog kan zijn. De vertragende maar met een constante calcium afgifte van de kalkkorrels aan de bloedbanen van de kippen als gevolg van hardheid van de kalkkorrels zal de groei van de kippen en de kwaliteit van de eierschalen vergroten. De combinatie van de harde in hoofdzaak ronde kalkkorrel en/of gebroken kalkorrels in combinatie met de aanwezige zuurgraad in de maag van de kip maakt de kalkkorrel onderscheidend ten opzichter van kalksteentjes voorkomend uit de natuurgroeve.Calcium carbonate crystallizes on the seed material during the softening process with the end result being a substantially round and hard lime grain. The diameter depends on the time that the pellet stays in the reactor. Short residence time, small lime pellets and longer residence time larger lime pellets, with a bandwidth between 1 and 4 mm. After drying, the lime pellets are sieved to a grain diameter. Typically, around 60% of the lime pellets have a grain diameter between 1 and 2 mm, the rest is distributed over 20% material smaller than 1 mm and the other 20% material has a grain size above the 2 mm. The crystallization process (active substance precipitates) results in a hard grain comparable to the hardness of mineral Kwats, occurring on the Mohs. More particularly, the resulting lime grain has a hardness greater than 3, 4, 5 or 6 on the Mohs hardness scale. Preferably, the obtained lime grain has a hardness of about 7. The hard grains can easily be sieved to grain size and then easily broken. It is characteristic that virtually no grit is formed during breaking, so that the active substance is optimally stored. The broken lime pellets with a hardness of about 7 on the Mohs scale will release delayed calcium into the bloodstream of the poultry. Due to the low pH value in the stomach of chicks, the calcite-like lime sources, occurring on the Mohs hardness scale 3, dissolve faster, which means that calcium release in young chicks can quickly become too high. The delayed but constant calcium release of the lime pellets to the bloodstream of the chickens due to the hardness of the lime pellets will increase the growth of the chickens and the quality of the eggshells. The combination of the hard, substantially round, lime pellets and / or broken lime pellets in combination with the acidity present in the stomach of the chicken makes the lime pellet distinctive with respect to limestone from the natural quarry.
De onderhavige uitvinding berust op het hergebruik van calciumcarbonaat welke verkrijgbaar is uit ontharding van drinkwater of uit zoutwinning, bijvoorbeeld uit zoutwinning bij AkzoNobel te Hengelo in Twente.The present invention is based on the reuse of calcium carbonate which is available from softening of drinking water or from salt extraction, for example from salt extraction at AkzoNobel in Hengelo in Twente.
In het bijzonder heeft de onderhavige uitvinding betrekking op gebruik van calciumcarbonaat verkregen uit een reststroom bij ontharding van drinkwater, of verkregen uit een reststroom bij zoutwinning, als meststof, in het bijzonder als kalkmeststof, of in voer, zoals in veevoeder, pluimveevoer of voer voor huisdieren.In particular, the present invention relates to the use of calcium carbonate obtained from a residual stream upon softening of drinking water, or obtained from a residual stream upon salt extraction, as fertilizer, in particular as lime fertilizer, or in feed, such as in animal feed, poultry feed or feed for pets.
Verrassenderwijs is gebleken dat calciumcarbonaat verkregen uit het ontharden van drinkwater of uit zoutwinning zuiverder calciumcarbonaat is dan welke wordt gewonnen in kalkgroeves. Met name het magnesium gehalte in het verkregen calciumcarbonaat is gereduceerd. Daarnaast bleek dat het verkregen calciumcarbonaat een gunstige zuurbindende waarde bevat en daarom geschikt is als kalkmeststof omdat slechts kleine hoeveelheden van het calciumcarbonaat nodig zijn om de pH van de grond te verhogen.Surprisingly, it has been found that calcium carbonate obtained from the softening of drinking water or from salt extraction is purer calcium carbonate than that obtained in lime quarries. In particular the magnesium content in the obtained calcium carbonate is reduced. In addition, it was found that the calcium carbonate obtained contains a favorable acid-binding value and is therefore suitable as lime fertilizer because only small amounts of the calcium carbonate are needed to increase the pH of the soil.
Verder is gebleken dat het calciumcarbonaat verkregen uit een reststroom bij ontharding van drinkwater, of verkregen uit een reststroom bij zoutwinning verrassenderwijs kan worden gebruikt in voer. Er is gebleken dat dieren welke voer hebben gebruikt gedurende een langere periode waarin het onderhavige calciumcarbonaat was verwerkt als vervanger van het mineraal calciet geen nadelige gezondheidseffecten vertoonden.It has further been found that the calcium carbonate obtained from a residual stream upon softening of drinking water, or obtained from a residual stream upon salt extraction can be surprisingly used in feed. It has been found that animals which have used feed for a longer period in which the present calcium carbonate was processed as a substitute for the mineral calcite did not show any adverse health effects.
Daarmee voorziet de onderhavige uitvinding in een duurzame oplossing voor de dagelijkse verwerking van calciumcarbonaat, omdat dit calciumcarbonaat uit reststromen wordt verkregen zodat het niet langer nodig is om kalkgroeves voor dit doel aan te wenden.The present invention thus provides a sustainable solution for the daily processing of calcium carbonate, because this calcium carbonate is obtained from residual streams, so that it is no longer necessary to use lime quarries for this purpose.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is het onderhavige calciumcarbonaat verkregen uit een reststroom bij zoutwinning, en heeft deze calciumcarbonaat, veelal in de vorm van poeder, een magnesium vervuiling van minder dan 1 gew.%, 0,5 gew.% of zelfs minder dan 0,1 gew. %, betrokken op het totaal gewicht van het calciumcarbonaat. Bij voorkeur is het calciumcarbonaat verkregen uit zoutwinning een poeder met een calciumcarbonaat gehalte van meer dan 75, 80 of 85 gew. %, betrokken op het totaal droge stof gewicht van het poeder.According to a preferred embodiment, the present calcium carbonate is obtained from a residual stream in salt extraction, and this calcium carbonate, often in the form of powder, has a magnesium contamination of less than 1% by weight, 0.5% by weight or even less than 0.1 wt. %, based on the total weight of the calcium carbonate. Preferably, the calcium carbonate obtained from salt extraction is a powder with a calcium carbonate content of more than 75, 80 or 85 wt. %, based on the total dry matter weight of the powder.
Volgens een andere voorkeursuitvoeringsvorm heeft de onderhavige uitvinding betrekking op het gebruik van calciumcarbonaat verkregen uit het ontharden van drinkwater als ten minste gedeeltelijk ververvanger van krijt, of kalksteentjes, gewonnen uit kalkgroeves, in voer.According to another preferred embodiment, the present invention relates to the use of calcium carbonate obtained from the softening of drinking water as at least partially a substitute for chalk, or limestone, extracted from limestone quarries, in feed.
In en andere voorkeursuitvoeringsvorm is het calciumcarbonaat verkregen uit een reststroom bij ontharding van drinkwater, en zijn kalkkorrels. Bijvoorkeur omvatten deze kalkkorrels een kern van entmateriaal met daaromheen een schil, of laag, van calciumcarbonaat. Het entmateriaal bijvoorkeur gekozen uit de groep die bestaat uit zilverzand, rivierzand, granaatzand en calciet. Het voordeel van het gebruik van calciet als entmateriaal is dat er een kalkkorrel wordt verkregen met een hoger gehalte van calciumcarbonaat.In another preferred embodiment, the calcium carbonate is obtained from a residual stream upon softening of drinking water, and are lime grains. These lime grains preferably comprise a core of seeding material surrounded by a shell, or layer, of calcium carbonate. The seeding material is preferably selected from the group consisting of silver sand, river sand, garnet sand and calcite. The advantage of using calcite as a seed material is that a lime grain with a higher content of calcium carbonate is obtained.
Bijvoorkeur hebben de onderhavige kalkkorrel een hardheid op de schaal van Mohs welke groter is dan de harheid van kalk verkregen uit het uitgraven daarvan in kalkgroeves. Meer bijvoorkeur hebben de onderhavige kalkkorrels een hardheid van groter dan 3, 4, 5 of 6 op de schaal van Mohs. Meer in het bijzonder hebben de onderhavige kalkkorrels een hardheid van ongeveer 3, 4 of 5 tot ongeveer 7, 8 of zelfs 9, op de schaal van Mohs.Preferably, the present lime grain has a hardness on the Mohs scale that is greater than the hardness of lime obtained from excavation thereof in lime quarries. More preferably, the present lime pellets have a hardness greater than 3, 4, 5 or 6 on the Mohs scale. More particularly, the present lime pellets have a hardness of about 3, 4 or 5 to about 7, 8 or even 9, on the Mohs scale.
De genoemde kalkkorrels hebben bijvoorkeur een pH in het bereik van 7-9, in een verzadigde CaCCb oplossing bij 25°C, en / of een relatieve dichtheid van 2,7 - 2,95 gr/cm3. Bijvoorkeur zijn de onderhavige kalkkorrels identificeerbaar door het CAS nummer 471-34-1. De genoemde kalkkorrels hebben voordeligerwijs een magnesium gehalte van kleiner dan 1, 0,5 of zelfs 0,1 gew. % betrokken op de droge stof van de kalkkorrel.Said lime pellets preferably have a pH in the range of 7-9, in a saturated CaCCb solution at 25 ° C, and / or a relative density of 2.7 - 2.95 g / cm3. Preferably, the present lime pellets are identifiable by CAS number 471-34-1. Said lime pellets advantageously have a magnesium content of less than 1, 0.5 or even 0.1 wt. % based on the dry matter of the lime grain.
Verrassenderwijs is gebleken dat de genoemde kalkkorrels aan pluimvee gevoerd kunnen worden, waarbij de kalkkorrels twee effecten verschaffen. Ten eerste werken de kalkkorrels actief mee in het vermalen van het voer van het pluimvee en ten tweede voorzien de kalkkorrels in voldoende kalk die nodig is voor het maken van eieren met een geschikte eierschaal.It has surprisingly been found that said lime pellets can be fed to poultry, wherein the lime pellets provide two effects. Firstly, the lime pellets actively cooperate in the grinding of the feed of the poultry and secondly, the lime pellets provide sufficient lime that is necessary for making eggs with a suitable eggshell.
Volgens een ander aspect heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een werkwijze voor het verschaffen van calciumcarbonaat uit een reststroom bij ontharding van drinkwater of uit een reststroom bij zoutwinning, welk calciumcarbonaat geschikt is voor gebruik in voer of als kalkmeststof, omvattende het ontwateren en/of drogen van de calciumcarbonaat.According to another aspect, the present invention relates to a method for providing calcium carbonate from a residual stream upon softening of drinking water or from a residual stream upon salt extraction, which calcium carbonate is suitable for use in feed or as lime fertilizer, comprising dewatering and / or drying of the calcium carbonate.
Voordeligerwijs voorziet deze werkwijze in het verder bewerken van calciumcarbonaat uit reststromen zodat deze geschikt is voor verder gebruik.This method advantageously provides for the further processing of calcium carbonate from residual streams so that it is suitable for further use.
In een voorkeursuitvoeringsvorm omvat de onderhavige werkwijze de stappen van: (i) het verschaffen van een calciumcarbonaat rijke slurrie welke een reststroom is bij zoutwinning; (ii) het filtreren van de calciumcarbonaat rijke slurrie in een filter van ten minste 10 pm, zoals van 10 tot en met 100, 150 of 200 pm voor het verschaffen van een dikke calciumcarbonaat fractie; en (iii) het wassen van de dikke calciumcarbonaat fractie met water voor het verschaffen een calciumcarbonaat fractie met een gereduceerd zoutgehalte; (iv) het vacuüm filtreren van de calciumcarbonaat fractie met een gereduceerd zoutgehalte in een filter van 3 tot en met 100 pm voor het verschaffen van calciumcarbonaat welke geschikt is voor gebruik in voer of als kalkmeststof.In a preferred embodiment, the present method comprises the steps of: (i) providing a calcium carbonate rich slurry which is a residual stream in salt extraction; (ii) filtering the calcium carbonate rich slurry in a filter of at least 10 µm, such as from 10 to 100, 150 or 200 µm to provide a thick calcium carbonate fraction; and (iii) washing the thick calcium carbonate fraction with water to provide a calcium carbonate fraction with a reduced salt content; (iv) vacuum filtering the calcium carbonate fraction with reduced salt content in a filter from 3 to 100 µm to provide calcium carbonate suitable for use in feed or as lime fertilizer.
De genoemde calciumcarbonaat rijke slurrie wordt bij voorkeur vergregen uit ruwe pekel door een neerslag reactie waarin CO2 door de ruwe pekel heen wordt geleid.Said calcium carbonate rich slurry is preferably expanded from crude brine by a precipitation reaction in which CO2 is passed through the crude brine.
In een verder voorkeursuitvoeringsvorm omvat de onderhavige werkwijze een stap van: (v) het drogen van de calciumcarbonaat welke geschikt is voor gebruik in voer, voor het verschaffen van calciumcarbonaat poeder.In a further preferred embodiment, the present method comprises a step of: (v) drying the calcium carbonate suitable for use in feed, to provide calcium carbonate powder.
Op deze manier wordt een calciumcarbonaat poeder verkregen welke eenvoudig kan dienen als additief in voer, zoals veevoeder of voeding voor huisdieren, doordat dit calciumcarbonaat rijke poeder eenvoudig door het voer kan worden gemengd.In this way a calcium carbonate powder is obtained which can easily serve as an additive in feed, such as animal feed or pet food, because this calcium carbonate rich powder can easily be mixed into the feed.
Volgens een ander aspect heeft de onderhavige uitvinding betrekking op calciumcarbonaat verkrijgbaar door de onderhavige werkwijze. Deze calciumcarbonaat wordt gekenmerkt door een hoge zuiverheid. Bijvoorkeur is het gewicht percentage zuiver calciumcarbonaat van de droge stof in de genoemde verkregen calciumcarbonaat hoger dan 85 gew.In another aspect, the present invention relates to calcium carbonate obtainable by the present method. This calcium carbonate is characterized by high purity. Preferably, the weight percentage of pure calcium carbonate of the dry substance in the said obtained calcium carbonate is higher than 85 wt.
% van de droge stof. Dit is voordelig omdat de calciumcarbonaat opbrengst dermate gunstig is dat er relatief weinig calciumcarbonaat nodig is in het voer. Bijvoorkeur is het magnesium gehalte in de calciumcarbonaat kleiner dan 1, 0,5 of zelfs kleiner 0,1 gew. % betrokken op de droge stof van het genoemde calciumcarbonaat.% of the dry matter. This is advantageous because the calcium carbonate yield is so favorable that relatively little calcium carbonate is required in the feed. Preferably, the magnesium content in the calcium carbonate is less than 1, 0.5 or even less than 0.1 wt. % based on the dry matter of said calcium carbonate.
Gezien de gunstige eigenschappen van het verkregen calciumcarbonaat heeft de onderhavige uitvinding volgens een ander aspect ook betrekking op voer, omvattende calciumcarbonaat verkregen uit een reststroom bij ontharding van drinkwater, of verkregen uit een reststroom bij zoutwinning, bij voorkeur het onderhavig verkrijgbare calciumcarbonaat volgens genoemde werkwijzen.In view of the favorable properties of the obtained calcium carbonate, the present invention according to another aspect also relates to feed comprising calcium carbonate obtained from a residual stream upon softening of drinking water, or obtained from a residual stream upon salt extraction, preferably the presently available calcium carbonate according to said methods.
Een andere reststroom van zoutwinning is het genoemde calciumsulfaat, welke nu terug wordt gevoerd de voormalige zoutlaag in. In een voordelige uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt dit calciumsulfaat verder gebruikt als ondergrond voor de aanleg van wandel en/of fietspaden, of als vulstof in de bouwsector.Another residual stream of salt extraction is the said calcium sulfate, which is now recycled into the former salt layer. In an advantageous embodiment of the present invention, this calcium sulfate is further used as a substrate for the construction of walking and / or cycling paths, or as a filler in the construction sector.
VoorbeeldenExamples
Voorbeeld 1 (zoutwinning)Example 1 (salt extraction)
Een calciumcarbonaat rijke slurrie werd verkregen uit het primaire zoutwinningsproces van AkzoNobel te Hengelo. De calciumcarbonaat rijke slurrie werd gefiltreerd op een filter met maasgrootte van 80 pm en de verkregen dikke zoute fractie vervolgens gewassen met water voor het reduceren van het zoutgehalte. Dit proces van filtreren en wassen werd 3 maal herhaald. Vervolgens werd de overgebleven dikke fractie met gereduceerd zoutgehalte onder vacuüm gefiltreerd op een filter met maasgrootte van 20 pm. Opnieuw werd een dikke fractie calciumcarbonaat verkregen welke na droging een calciumcarbonaat poeder opleverde. Dit calciumcarbonaat poeder is vervolgens geanalyseerd, en bleek een calciumcarbonaat gehalte te hebben van 79,1 gew. %, en minder dan 0.1 gew. % magnesium.A calcium carbonate rich slurry was obtained from the primary salt extraction process at AkzoNobel in Hengelo. The calcium carbonate rich slurry was filtered on a filter with mesh size of 80 µm and the resulting thick salt fraction was then washed with water to reduce the salt content. This process of filtering and washing was repeated 3 times. Subsequently, the remaining thick fraction with reduced salt content was filtered under vacuum on a filter with a mesh size of 20 µm. Again a thick fraction of calcium carbonate was obtained which after drying yielded a calcium carbonate powder. This calcium carbonate powder was subsequently analyzed and found to have a calcium carbonate content of 79.1 wt. %, and less than 0.1 wt. % magnesium.
Voorbeeld 2 (drinkwaterontkalking)Example 2 (drinking water descaling)
Te ontharden drinkwater werd in een reactor geleid over granaatzand als entmateriaal onder toevoeging van natronloog. Hierdoor werd calciumcarbonaat neergeslagen in de vorm van kalkkorrels. Wanneer de kalkkorrels een grootte hadden van ten minste 1 millimeter werden deze verwijderd uit de reactor. In een vervolg stap werden deze kalkkorrels gedroogd tot een droge stof gehalte van ten minste 95%, en vervolgens geanalyseerd. Tabel 1 hierbeneden geeft de resultaten weer. De kalkkorrels hadden een gemiddelde hardheid van 7 op de schaal van Mohs.Drinking water to be softened was fed into garnet sand as a seeding material with the addition of caustic soda. As a result, calcium carbonate was precipitated in the form of lime pellets. If the lime pellets had a size of at least 1 millimeter, they were removed from the reactor. In a subsequent step, these lime pellets were dried to a dry matter content of at least 95%, and then analyzed. Table 1 below shows the results. The lime pellets had an average hardness of 7 on the Mohs scale.
Tabel 1Table 1
Uit tabel 1 blijkt dat kalkkorrels zijn verkregen met een calciumcarbonaat gehalte van 94,7 gew. % droge stof, waarin slechts <0.5 gew.% magnesium zit.Table 1 shows that lime pellets have been obtained with a calcium carbonate content of 94.7 wt. % dry matter, in which there is only <0.5% by weight of magnesium.
Voorbeeld 3 (pluimvee voeding)Example 3 (poultry feed)
De kalkkorrels verkregen in voorbeeld 2 zijn verwerkt in pluimveevoeder tot een gehalte van 7 %, betrokken op het totaalgewicht van het pluimveevoeder. Aan 200 kippen werd gedurende drie maanden het pluimveevoeder met de verwerkte kalkkorrels gevoed. Een controlegroep van 200 kippen kreeg het normale pluimveevoeder. Hieruit bleek dat de kippen gevoed met het pluimveevoeder met kalkkorrels gedurende de proefperiode van 3 maanden ten opzichte van de controlegroep: 1) evenveel voer bleven eten; 2) evenveel eieren legde; 3) de eierschaal even hard was; 4) de mest niet te onderscheiden was.The lime pellets obtained in Example 2 are processed in poultry feed to a content of 7%, based on the total weight of the poultry feed. The poultry feed was fed to 200 chickens for three months with the processed lime pellets. A control group of 200 chickens received the normal poultry feed. This showed that during the 3-month trial period the chickens fed the poultry feed with lime pellets compared to the control group: 1) continued to eat the same amount of feed; 2) laid the same number of eggs; 3) the eggshell was just as hard; 4) the manure was indistinguishable.
Dit bovenstaande geeft aan dat de calciumcarbonaat verkregen uit de restroom van drinkwaterontharding gebruikt kan worden in voer voor pluimvee, en daarmee is een vervanger is voor kalksteentjes welke voorheen werden gebruikt in pluimveevoeder.This above indicates that the calcium carbonate obtained from the residual cream of drinking water softening can be used in poultry feed, and is therefore a substitute for limestone that was previously used in poultry feed.
Voorbeeld 4 (kalkmeststof)Example 4 (lime fertilizer)
Om te analyseren in welke mate de calciumcarbonaat verkregen uit de restroom van drinkwaterontharding geschikt is als meststof is de zuurbindende waarde van het calciumcarbonaat bepaald.To analyze to what extent the calcium carbonate obtained from the residual cream of drinking water softening is suitable as fertilizer, the acid-binding value of the calcium carbonate has been determined.
De kalkkorrels uit voorbeeld 2 zijn vermalen. Vervolgens is aan de hand van het verkregen poeder de zuurbindende waarde bepaald. Specifiek werd in herhaalde experimenten het aantal milliliter HC1 (0,357 molair) bepaald dat werd geneutraliseerd door 1 gram van het verkregen poeder. De gemiddelde zuurbindende waarde was 52.The lime pellets from example 2 are ground. The acid-binding value was then determined on the basis of the powder obtained. Specifically, in repeated experiments, the number of milliliters of HCl (0.357 molar) was determined that was neutralized by 1 gram of the powder obtained. The average acid binding value was 52.
Een zuurbindende waarde van 52 is hoger dan bijvoorbeeld de zuurbindende waarde van POKON (45) of Dolomietkalk (45).An acid-binding value of 52 is higher than, for example, the acid-binding value of POKON (45) or Dolomite lime (45).
Gezien de hoge zuurbindende waarde van 52 is het calciumcarbonaat verkregen uit de restroom van drinkwaterontharding geschikt is als kalkmeststof.Given the high acid-binding value of 52, the calcium carbonate obtained from the residual cream of drinking water softening is suitable as lime fertilizer.
Claims (15)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL2010610A NL2010610C2 (en) | 2013-04-10 | 2013-04-10 | USE OF CALCIUM CARBONATE OBTAINED FROM RESIDUAL FLOWS. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL2010610 | 2013-04-10 | ||
| NL2010610A NL2010610C2 (en) | 2013-04-10 | 2013-04-10 | USE OF CALCIUM CARBONATE OBTAINED FROM RESIDUAL FLOWS. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL2010610C2 true NL2010610C2 (en) | 2014-09-15 |
Family
ID=48483169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL2010610A NL2010610C2 (en) | 2013-04-10 | 2013-04-10 | USE OF CALCIUM CARBONATE OBTAINED FROM RESIDUAL FLOWS. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL2010610C2 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3600400A1 (en) * | 1983-09-26 | 1987-07-16 | Ve Kom Zucker | Process for conditioning lime slurry |
-
2013
- 2013-04-10 NL NL2010610A patent/NL2010610C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3600400A1 (en) * | 1983-09-26 | 1987-07-16 | Ve Kom Zucker | Process for conditioning lime slurry |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| SCHNUG E. & HANEKLAUS S.: "Calcium carbonate pellets from drinking water decarbonisation as a substitute for lead in shotgun cartridges", LANDBAUFORSCHUNG VÖLKENRODE, vol. 1/2, no. 51, 2001, Braunschweig, pages 1 - 4, XP002717652 * |
| TEN BRUGGENCATE SANDRA J M ET AL: "Efficacy of various dietary calcium salts to improve intestinal resistance to Salmonella infection in rats.", THE BRITISH JOURNAL OF NUTRITION FEB 2011, vol. 105, no. 4, February 2011 (2011-02-01), pages 489 - 495, XP002717653, ISSN: 1475-2662 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| El Diwani et al. | Recovery of ammonia nitrogen from industrial wastewater treatment as struvite slow releasing fertilizer | |
| Prabhu et al. | Cow urine as a potential source for struvite production | |
| Boyd | Aquaculture pond fertilization. | |
| KR101575549B1 (en) | Organic fertilizer manufacturing methods | |
| JP7092683B2 (en) | Manufacture of phosphate-containing fertilizers | |
| KR101682768B1 (en) | Organic slow release fertilizer manufacturing methods | |
| PL231025B1 (en) | Method for producing granular lime fertilizer | |
| WO2019053301A1 (en) | Treatment means for salinated, calcinated, alkalised and/or acidified soils | |
| EA029332B1 (en) | Organic waste processing | |
| BR112020000949A2 (en) | mixture of polyalite and granulated potash and a process for producing the same | |
| JPH069289A (en) | Continuous method for nondestructive recovery of natural nitrogen-containing material, nutrient particle for agriculture with no caramelization and administratively separated nitrogen fertilizer | |
| NL2010610C2 (en) | USE OF CALCIUM CARBONATE OBTAINED FROM RESIDUAL FLOWS. | |
| DE60301502T2 (en) | ALUM pellets | |
| Rodrigues et al. | Are alternative magnesium sources the key for a viable downstream transfer of struvite precipitation? Assessment of process feasibility and precipitate characteristics | |
| JP7012738B2 (en) | Organic slow-release fertilizer using plantain skin and its manufacturing method | |
| Bansode et al. | Soil and water quality parameters of brackish water shrimp farms of Raigad district of Maharashtra. | |
| EP1522339A1 (en) | Method and apparatus for removing at least one constituent from a solution | |
| NZ543303A (en) | Stabilization of waste material | |
| CN101054189B (en) | Method of preparing sea crystal from byproduct salt of refining iminodiacetic acid | |
| Scattini et al. | Aquaponic Integration and Automation–A Critical Evaluation | |
| RU2742933C2 (en) | Method for production of solid urea by granulation | |
| Islam et al. | DIEL PATTERNS OF FEEDING OF KHISBNI LIZA ABU (HEOKEL) IN RASeOIYAH RESERVOIR IN BAGHDAD, IRAQ | |
| RU2558577C1 (en) | Method of processing technical pentaerythrite-formiate mother liquor | |
| US20120061315A1 (en) | Method of Recovering Potassium from Waste Waters for Use in Purification of Waste Water, including the Waste Water from which the potassium is Recycled, while retaining the Potassium in forms suitable for use as a Nutrient in Growing Microbes, Plants and Algae | |
| CN109574043A (en) | A kind of food grade sodium chloride and its production method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LD | Partial surrender of patent by the proprietor |
Free format text: AFSTAND, GEDEELTELIJK - VERZAKING, INDIENING GEDEELTELIJKE AFSTAND OP 11 MEI 2016 DOOR DE VRIES & METMAN TE AMSTERDAM. OP VERZOEK VAN AQUA SOLID BV TE HOGE HEXEL. INGEDIEND ZIJN EEN NIEUWE BESCHRIJVING EN CONCLUSIES. ZIE VERDER DE AKTE Effective date: 20160511 |
|
| PD | Change of ownership |
Owner name: AQUA SOLID BV; NL Free format text: DETAILS ASSIGNMENT: VERANDERING VAN EIGENAAR(S), OVERDRACHT; FORMER OWNER NAME: ALBERT HEUVER Effective date: 20160511 |
|
| MM | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20200501 |