NL2002286C2 - Werkwijze voor analyseren van koolwaterstofhoudende mengsels die zuurstofhoudende verbindingen bevatten. - Google Patents
Werkwijze voor analyseren van koolwaterstofhoudende mengsels die zuurstofhoudende verbindingen bevatten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL2002286C2 NL2002286C2 NL2002286A NL2002286A NL2002286C2 NL 2002286 C2 NL2002286 C2 NL 2002286C2 NL 2002286 A NL2002286 A NL 2002286A NL 2002286 A NL2002286 A NL 2002286A NL 2002286 C2 NL2002286 C2 NL 2002286C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- component
- mixture
- oxygen
- reference compound
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- -1 carbon ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- TVSPOLBJUVJVCV-UHFFFAOYSA-N benzene;heptane Chemical compound C1=CC=CC=C1.CCCCCCC TVSPOLBJUVJVCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000008162 cooking oil Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 description 1
- 238000004836 empirical method Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical group CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
- G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
- G01N33/2835—Specific substances contained in the oils or fuels
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/64—Electrical detectors
- G01N30/68—Flame ionisation detectors
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8675—Evaluation, i.e. decoding of the signal into analytical information
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Werkwijze voor analyseren van koolwaterstofhoudende mengsels die zunrstofhoudende verbindingen bevatten
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het kwantitatief 5 analyseren van koolwaterstofhoudende mengsels die zuurs to fhoudende verbindingen bevatten, door middel van een vlamionisatiedetector die aan een gaschromatografiekolom is gekoppeld.
Om meerdere redenen, die zowel van economische aard zijn als verband houden met de bescherming van personen en van het milieu, is het wenselijk om de 10 samenstelling te kennen van de uit raffinaderijen afkomstige brandstoffen die in de handel worden gebracht.
In het geval van de gebruikelijke brandstoffen op basis van aardolie, dat wil zeggen die welke bijna uitsluitend koolwaterstoffen bevatten, wordt deze analyse op klassieke wijze uitgevoerd door een brandstofmonster te injecteren in een 15 gaschromatografiekolom die aan een vlamionisatiedetector (F1D) is gekoppeld.
Een dergelijke detector, die vaak wordt gebruikt bij organische analyses, omvat een vlam, die wordt verkregen door waterstof en lucht te verbranden, alsook een collectorelektrode die gewoonlijk de vorm heeft van een cilindrisch rooster dat rond de as van de vlam is geconcentreerd en die op een potentiaal is gebracht welke gewoonlijk 20 tussen 100 en 300 V varieert.
Het eluaat dat uit de chromtografiekolom komt dringt door in de vlam, hetgeen leidt tot ontleding van de organische verbindingen, die onder invloed van het omringende elektrostatische veld positief geladen koolstofionen vormen; deze ionen worden op de gepolariseerde elektrode afgezet waar ze een ionisatiestroom 25 veroorzaken die vervolgens wordt versterkt en geregistreerd.
Men verkrijgt aldus bij de uitgang van de vlamionisatiedetector een chromatogram, bestaande uit een opeenvolging van pieken die elk met een van de bestanddelen van het mengsel corresponderen, die voorafgaande in de chromatografiekolom zijn gescheiden.
30 Aan een dergelijke detector kleeft het nadeel dat het te analyseren monster wordt afgebroken, doch deze bezit tegelijkertijd meerdere voordelen die in het bijzonder veiband houden met de gevoeligheid ervan voor een groot aantal organische veibindingen, met de snelheid van de responsietijd ervan en met de eenvoud van zowel 2 het gebruik als het onderhoud ervan; de responsie van een vlamionisatiedetector is bovendien lineair met de concentratie en deze bezit een goede stabiliteit van de basislijn.
Het is bekend dat in een chromatogram het oppervlak A, van de piek die met een 5 bestanddeel i van het geanalyseerde mengsel correspondeert aan de massa m, van dit bestanddeel is gerelateerd via de formule: m - RFi(Ai) (I) waarin RF, een specifieke coëfficiënt voor het bestanddeel i is die de responsiefactor van de detector voor dit bestanddeel weergeeft.
10 | Het gewichtsgehalte (W%) van het bestanddeel i in het mengsel wordt bijgevolg weergegeven door de betrekking: |wt% - 100 = 100 (II) Σ'"· Μ <»t waarin Af met het aantal bestanddelen van het mengsel correspondeert.
15 De kwantitatieve analyse van een koolwaterstofhoudende verbinding met behulp van een evaporatieve vlamionisatiedetector impliceert bijgevolg de bepaling van de specifieke responsiefactor RF( voor elk van de bestanddelen i van het te analyseren mengsel.
In het geval van mengsels die slechts een enkel bestanddeel of een gering aantal 20 bestanddelen die alle bekend zijn bevatten, kan deze bepaling worden uitgevoerd dankzij een voorafgaande ijking van de detector, waarbij de ijking bestaat uit het vaststellen van de relatie tussen de massa van een bestanddeel en het oppervlak van de corresponderende piek, uitgaande van een reeks monsters van bekende samenstelling, waarbij bij voorkeur klassieke normalisatietechnieken worden toegepast.
25 Bij aanwezigheid van mengsels die een groot aantal bestanddelen bevatten die mogelijk niet alle bekend zijn, is een dergelijke, voorafgaande ijking echter nauwelijks zinvol, al was het alleen maar vanwege de lange tijd die daaraan zou moeten worden besteed.
Wanneer men een referentiemengsel gebruikt, moet bovendien worden 30 aangenomen dat het te analyseren monster een vergelijkbare samenstelling heeft, 3 hetgeen niet altijd het geval is, omdat anders de responsie van de detector kan worden veranderd vanwege eventuele interacties tussen de verschillende bestanddelen.
Het valt bovendien op te merken dat sommige bestanddelen van een mengsel instabiel kunnen zijn en een beperkte levensduur kunnen hebben.
5 Teneinde zich te onttrekken aan de verplichting om een dergelijke voorafgaande ijking uit te voeren, heeft men reeds, in het bijzonder overeenkomstig de norm ASTM D 6839, een werkwijze voor kwantitatieve analyse van koolwaterstofhoudende mengsels voorgesteld door middel van een aan een chromatografiekolom gekoppelde vlamionisatiedetector die is gebaseerd op een berekening van een theoretische 10 responsiefactor RFi voor elk bestanddeel van dit mengsel, uitgaande van de molecuulstructuur van dit bestanddeel.
Hoewel de aldus bepaalde theoretische responsiefactor RF representatief blijkt te zijn voor koolwaterstoffen, dat wil zeggen verbindingen waarvan het molecuul slechts koolstof en waterstof bevat, is dat echter niet het geval voor zuurstofhoudende 15 verbindingen die bijvoorbeeld in een grote hoeveelheid aanwezig zijn in biobrandstoffen.
Het schaars worden van aardolie, met als uitvloeisel de aanhoudende verhoging van de prijs ervan, alsmede de toenemende mate waarin rekening wordt gehouden met de problemen die verband houden met de bescherming van het milieu, hebben ertoe 20 geleid dat deskundigen op zoek zijn naar vervangende energiebronnen.
Speciaal op het gebied van auto’s hebben deze onderzoeken geleid tot de ontwikkeling van biobrandstoffen op basis van alcohol, in het bijzonder op basis van ethanol, welke een bijzonder belangrijk alternatief vormen voor de klassieke brandstoffen op basis van aardolie, omdat dit nu economisch haalbaar is en terwijl het 25 aldus eveneens mogelijk is om afvalproducten in de landbouw rendabel te maken en de bebouwbare oppervlakken uit te breiden.
Dergelijke biobrandstoffen hebben samenstellingen die kunnen variëren, in het bijzonder naar gelang het jaargetijde waarin ze worden verbouwd en vanwege het feit dat ze worden bereid uit verschillende grondstoffen, al naar gelang de plaats waar ze 30 worden geproduceerd, (hoofdzakelijk graangewassen, zonnebloemen, beetwortels, suikerriet ...); hoge transportkosten leiden bovendien tot een grote geografische spreiding van de plaatsen waar biobrandstoffen worden geproduceerd, welke bij voorkeur dichtbij deze plaatsen worden geleverd.
4
Het valt overigens op te merken dat biobrandstoffen naast bestanddelen van plantaardige oorsprong eveneens standaardbrandstoffen op basis van aardolie en eventueel ook andere bestanddelen kunnen bevatten, die kunnen variëren van visolie tot 5 industrieel of huishoudelijk afval, zoals bijvoorbeeld bakolie.
Vanuit chemisch oogpunt bevatten biobrandstoffen in het algemeen naast koolwaterstoffen zuurstofhoudende verbindingen die verschillende structuren kunnen bezitten, en wel in variabele gehalten, in het bijzonder ethanol, methanol, grotere alcoholen zoals propanol of butanol, ethers of esters alsook ketonen of ook azijnzuur.
10 Het is bijgevolg noodzakelijk om biobrandstoffen kwantitatief te analyseren, in het bijzonder door middel van een aan een chromatografiekolom gekoppelde vlamionisatiedetector.
Met dit doel hebben deskundigen grotendeels empirische methoden verschaft waarmee, na ijking op grond van een vooraf opgestelde lijst, een theoretische 15 responsiefactor RFj van een bestanddeel i in het mengsel kan worden verkregen, uitgaande van een referentiebestanddeel.
Met deze methoden kunnen aldus de percentages van de verschillende bestanddelen van een mengsel worden bepaald.
Onder deze methoden vallen bijvoorbeeld de door de norm ASTM D 6729 20 gedefinieerde methode, waarvoor het referentiebestanddeel methaan is, de door de norm ASTM D 6733 gedefinieerde methode, waarvoor het referentiebestanddeel benzeen is, of ook de door de norm ASTM D 6730 gedefinieerde methode, waarvoor het referentiebestanddeel n-heptaan is.
Deze methoden vereisen echter de toepassing van bijzonder langdurige en lastige 25 ijkstappen.
De onderhavige uitvinding heeft als doel het ondervangen van dit nadeel door een weikwijze te verschaffen voor het kwantitatief analyseren van koolwaterstofhoudende mengsels die zuurstofhoudende verbindingen bevatten, in het bijzonder biobrandstoffen, door middel van een aan een gaschromatografiekolom gekoppelde 30 vlamionisatiedetector, waarmee de ijkingsbewerkingen kunnen worden beperkt en waarmee door een eenvoudige berekening de theoretische responsiefactor RFj van een bestanddeel i van een mengsel kan worden verkregen, uitgaande van de 5 molecuulstructuur van dit bestanddeel, waarbij tevens de nauwkeurigheid van de verkregen resultaten aanzienlijk wordt verbeterd.
Volgens de uitvinding wordt deze werkwijze gekenmerkt door de berekening van een theoretische responsiefactor RF, voor elk van de bestanddelen / van het te 5 analyseren mengsel, door toepassing van de volgende formule waarin c' het aantal koolstofatomen in het bestanddeel i voorstelt, o' het aantal zuurstofatomen in dit bestanddeel voorstelt, A/f het molateemgewicht van koolstof voorstelt, M° het molateemgewicht van zuurstof voorstelt, M het moleetnrigewicht 10 van het bestanddeel / voorstelt, C* het aantal koolstofatomen in een | referentieverbinding voorstelt en Me^ het moleemdgewicht van deze referentieverbinding voorstelt.
Volgens een eerste uitvoeringsvorm volgens de uitvinding is de referentieverbinding methaan, in welk geval de factor
wML
15 u* gelijk is aan 0,7489.
Volgens een tweede uitvoeringsvorm volgens de uitvinding is de referentieverbinding benzeen, in welk geval de factor
Ofiil 20 gelijk is aan 0,9227.
Volgens een derde uitvoeringsvorm volgens de uitvinding is de referentieverbinding n-heptaan, in welk geval de factor
Cmf — C
M* gelijk is aan 0,8392.
25 | Het valt op te merken dat het moleeuulgewicht M van een molecuul / dat uit koolstof, waterstof en zuurstof bestaat, wordt gedefinieerd door de volgende vergelijking: 6 Μ» = c'Mc + lvMH + o'M°, | waarin h' het aantal waterstofatomen in dit molecuul en M^het molatoomgewicht van waterstof voorstelt.
De vergelijking (III) kan bijgevolg op de volgende wijze worden geschreven: RF, - Μ"1 l c‘hic c‘Mc) 5
Daaruit volgt dat de specifieke theoretische responsiefactor RFt voor een bestanddeel i van een koolwaterstofhoudend mengsel dat zuurstofhoudende verbindingen bevat, afhangt van de verhouding tussen het aantal waterstofatomen en het aantal koolstofatomen alsook van de verhouding tussen het aantal zuurstofatomen 10 en het aantal koolstofatomen in het molecuul van dit bestanddeel.
Deze verschillende verhoudingen zijn in tabel 1 hierna weergegeven voor een reeks families van koolwaterstofhoudende verbindingen.
Tabel 1 h* o*
Paraffinen 2c' + 2 0
Alkenen & Naftenen 2c' 0
Aromatische Benzenen 2c' -6 0
Aromatische Naftalenen 2c'-12 0
Alcoholen & Ethers 2c‘ + 2 1
Esters 2c1 2
Glycerol en triolen 2c + 2 3 15
Uit deze tabel blijkt dat alkenen en naftenen alle een specifieke theoretische responsiefactor RFi hebben, ongeacht het aantal koolstofatomen in hun molecuul; de verhouding tussen het aantal waterstofatomen en het aantal zuurstofatomen, hl/c', in 20 hun molecuul is namelijk constant en altijd gelijk aan 2.
Volgens de uitvinding kunnen krommen worden getrokken die de variaties van de specifieke theoretische responsiefactor RFi van verscheidene families van verbindingen weergeven als functie van het aantal koolstofatomen in het molecuul van 7 deze verbindingen onder toepassing van formule (III), waarbij als referentiebestanddeel methaan, benzeen en n-heptaan zijn genomen.
De theoretische responsiefactor RF zijn als krommen in figuur 1 in het geval van methaan, figuur 2 in het geval van benzeen en in figuur 3 in het geval van n-heptaan 5 weergegeven. Daarin zijn de atoommassa’s A/7, M0 en M° resp. 1,00698, 12,01309 en 15,99940 g/mol.
Dergelijke krommen kunnen worden opgesteld tijdens een voorbereidende ijkstap, uitgaande van en gering aantal bestanddelen dat vervolgens voor de analyse van een monster in de vorm van een mengsel wordt gebruikt.
10 Het valt op te merken dat een hoge waarde van de responsiefactor RFj voor een bestanddeel i aangeeft dat de detector weinig gevoelig is voor dit bestanddeel.
De in de figuren 1, 2 en 3 afgebeelde krommen zijn derhalve van dien aard dat daaruit blijkt dat de detector in het bijzonder gevoelig is in het geval van naftalenen.
Teneinde de geschiktheid van de werkwijze volgens de uitvinding te controleren, 15 zijn de theoretische responsiefactoren RFt van een reeks chemische verbindingen enerzijds volgens de door de normen ASTM D 6729, ASTM D 6733 en ASTM D 6730 en anderzijds volgens formule (III) volgens de uitvinding bepaald, waarbij in deze formule elke keer hetzelfde referentiebestanddeel als dat wat door de norm is gedefinieerd werd gebruikt.
20 De aldus verkregen resultaten zijn in de hierna afgebeelde tabel 2 weergegeven.
In deze tabel zijn de verbindingen met een relatief verschil van meer dan 5% tussen de volgens formule (III) bepaalde responsiefactor en de volgens de ASTM-norm bepaalde responsiefactor onderstreept.
Aldus is aangetoond dat een uitstekende overeenstemming tussen formule (III) en 25 de normen voor koolwaterstoffen verkrijgbaar is, en dat in het geval van zuurstofhoudende verbindingen het verschil altijd kleiner dan 5% is, behalve voor methaan als referentie voor de drie ASTM-methoden en voor TBME, doch daarvoor alleen als referentie voor de norm ASTM D 6729.
Het valt echter op te merken dat het hoofdbestanddeel in biobrandstoffen altijd 30 ethanol is, die wordt gevormd uit natuurlijke fermentatie van de gebruikte grondstoffen en dat methanol slechts een ongewenst bijproduct vormt dat slechts in de vorm van sporen aanwezig is.
8
Tabel 2
Referentie CH4 Benzeen n-heptaan
Verbinding / Form. Ill D6729 Form. Ill D6733 Form. Ill D6730 CH4 1,000 1,000 1,232 ' - Ü2Ï 1,121
Heptaan 0,892 0,892 ί,099 1,099 1,000 1,000 lithëen 0,874 0,874 1,077 ÜÖ75 0,980 0,980
Benzeen ’ 0,812 0,812 1,000 1,000 0,910 0,910
Naftaleen " 0,799 0,799 0,985 1,030 0,895 0,896
MeOH 2,995 2,672 3,690 2,850 3,356 3,148
EtOH Ü935 Ü62 2,384 2,300 2,168 2,193 TBME Ü299 Ü4Ö7 U600 1,520 1,455 1,417 TAME Ï228 Ü21Ö Ü13 - Ü76 1,318 TBME = tert-butylmethylether; TAME = tert-amylmethylether 5 Tabel 2 laat zien dat de werkwijze volgens de uitvinding het mogelijk maakt om inderdaad een significante kwantitatieve analyse van biobrandstoffen te verkrijgen.
Claims (4)
1. Werkwijze voor het kwantitatief analyseren van koolwaterstofhoudende mengsels die zuurstofhoudende verbindingen bevatten, in het bijzonder biobrandstoffen, door middel 5 van een aan een gaschromatografiekolom gekoppelde vlamionisatiedetector, waarbij in de kolom een monster van een te analyseren mengsel wordt geïnjecteerd, en bij de uitgang van de detector een chromatogram wordt genomen, waarbij het chromatogram bestaat uit een opeenvolging van pieken die elk met een van de bestanddelen van het mengsel corresponderen, waarbij het oppervlak Aj van de piek die 10 met een bestanddeel i correspondeert aan de massa m, van dit bestanddeel is gerelateerd via de formule nu = RFiA i (I) waarin RFj een specifieke coëfficiënt voor het bestanddeel / is die de responsiefactor van de 15 detector voor dit bestanddeel weergeeft en het gewichtsgehalte (W{%) van het bestanddeel i in het mengsel wordt weergegeven door de formule I WL% = 100 -P~ - 100 ^,Α' (II) Σ>< Σ^,α, (I /=J waarin N correspondeert met het aantal bestanddelen van het mengsel, met het kenmerk, dat 20 voor elk van de bestanddelen i van het te analyseren mengsel een theoretische responsiefactor RFj wordt berekend door toepassing van de formule __ cnfMc( } waarin c' het aantal koolstofatomen in het bestanddeel i voorstelt, o' het aantal zuurstofatomen in dit bestanddeel voorstelt, mF het molateem gewicht van koolstof 25 voorstelt, M° het ateemmolgewicht van zuurstof voorstelt, Af het moleeuulgewicht van het bestanddeel / voorstelt, Ce^ het aantal koolstofatomen in een j referentieverbinding voorstelt en fvfef het moleeuulgewicht van de referentieverbinding voorstelt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de referentieverbinding methaan is.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de referentieverbinding 5 benzeen is.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de referentieverbinding n-heptaan is.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0759568 | 2007-12-05 | ||
| FR0759568A FR2924812B1 (fr) | 2007-12-05 | 2007-12-05 | Procede d'analyse quantitative de melanges hydrocarbones renfermant des composes oxygenes au moyen d'un detecteur a ionisation de flamme |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL2002286C2 true NL2002286C2 (nl) | 2009-06-08 |
Family
ID=39580042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL2002286A NL2002286C2 (nl) | 2007-12-05 | 2008-12-04 | Werkwijze voor analyseren van koolwaterstofhoudende mengsels die zuurstofhoudende verbindingen bevatten. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2924812B1 (nl) |
| IT (1) | IT1393187B1 (nl) |
| NL (1) | NL2002286C2 (nl) |
| WO (1) | WO2009071970A1 (nl) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1584978A (en) * | 1978-05-30 | 1981-02-18 | Gough T A | Gas chromatography |
| US6711532B1 (en) * | 1998-09-01 | 2004-03-23 | A.C. Analytical Controls Holding, B.V. | Method and apparatus for predicting a distillation temperature range of a hydrocarbon-containing compound |
| FR2845479A1 (fr) * | 2002-10-03 | 2004-04-09 | Air Liquide | Dispositif et procede d'analyse de melanges de composes organiques gazeux |
| FR2892818B1 (fr) * | 2005-11-03 | 2008-10-24 | Renault Sas | Procede de determination de la teneur en gazole dans une huile lubrifiante de moteur a combustion |
-
2007
- 2007-12-05 FR FR0759568A patent/FR2924812B1/fr active Active
-
2008
- 2008-11-20 WO PCT/IB2008/003142 patent/WO2009071970A1/fr active Application Filing
- 2008-12-04 IT ITTO2008A000901A patent/IT1393187B1/it active
- 2008-12-04 NL NL2002286A patent/NL2002286C2/nl active Search and Examination
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2924812A1 (fr) | 2009-06-12 |
| ITTO20080901A1 (it) | 2009-06-06 |
| IT1393187B1 (it) | 2012-04-11 |
| WO2009071970A1 (fr) | 2009-06-11 |
| FR2924812B1 (fr) | 2009-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zellner et al. | Linear retention indices in gas chromatographic analysis: a review | |
| Ng et al. | Organic aerosol components observed in Northern Hemispheric datasets from Aerosol Mass Spectrometry | |
| Barros et al. | Development and validation of automatic HS-SPME with a gas chromatography-ion trap/mass spectrometry method for analysis of volatiles in wines | |
| Wiesenberg et al. | Thermal degradation of rye and maize straw: lipid pattern changes as a function of temperature | |
| Qiu et al. | Analysis of terpenes and turpentines using gas chromatography with vacuum ultraviolet detection | |
| Schramm et al. | Analysis of mainstream and sidestream cigarette smoke particulate matter by laser desorption mass spectrometry | |
| Song et al. | Impact of cooking style and oil on semi-volatile and intermediate volatility organic compound emissions from Chinese domestic cooking | |
| Harvey et al. | Characterization of diesel fuel by chemical separation combined with capillary gas chromatography (GC) isotope ratio mass spectrometry (IRMS) | |
| EA026446B1 (ru) | Жидкие композиции для маркировки жидкого углеводородного моторного топлива и других горючих материалов, моторное топливо и другие горючие материалы, содержащие их, и способ обнаружения маркеров | |
| Verheyden et al. | Comparison between δ13C of α-cellulose and bulk wood in the mangrove tree Rhizophora mucronata: implications for dendrochemistry | |
| Guillon et al. | Chemical characterization and stable carbon isotopic composition of particulate Polycyclic Aromatic Hydrocarbons issued from combustion of 10 Mediterranean woods | |
| Eglinton | Carbon isotopic evidence for the origin of macromolecular aliphatic structures in kerogen | |
| Bruno et al. | Comparison of diesel fuel oxygenate additives to the composition-explicit distillation curve method. Part 1: Linear compounds with one to three oxygens | |
| Diefendorf et al. | A phylogenetic analysis of conifer diterpenoids and their carbon isotopes for chemotaxonomic applications | |
| França et al. | Molecular-level characterization of Brazilian pre-salt crude oils by advanced analytical techniques | |
| Sutherland | Derivatisation using m-(trifluoromethyl) phenyltrimethylammonium hydroxide of organic materials in artworks for analysis by gas chromatography–mass spectrometry: unusual reaction products with alcohols | |
| Bruno et al. | Weathering patterns of ignitable liquids with the advanced distillation curve method | |
| NL2002286C2 (nl) | Werkwijze voor analyseren van koolwaterstofhoudende mengsels die zuurstofhoudende verbindingen bevatten. | |
| Van Bramer et al. | Determination of plant volatiles using Solid Phase Microextraction GC–MS | |
| Lyu et al. | Aliphatic carbonyl compounds (C 8–C 26) in wintertime atmospheric aerosol in London, UK | |
| Uhler et al. | Molecular fingerprinting of gasoline by a modified EPA 8260 gas chromatography-mass spectrometry method | |
| Goodman et al. | Forensic analysis of biodiesel | |
| Cheng et al. | Nonderivatization analytical method of fatty acids and cis-pinonic acid and its application in ambient PM2. 5 aerosols in the greater Vancouver area in Canada | |
| Jílková et al. | Determination of water content in pyrolytic tars using coulometric Karl-Fisher titration | |
| Carré et al. | Study of a complex environmental mixture by electrospray ionization and laser desorption ionization high resolution mass spectrometry: the cigarette smoke aerosol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| ZD | Corrections to earlier publications |
Free format text: PAT. BUL. 08/2009, HEADING PD, SECTIONS 4 AND 6, PAGES 1237 AND 1241, PATENT NUMBER 2002286: THE NAME OF THE PROPRIETOR OF THE PATENT "A.C. ANALYTICAL CONTROLS HOLDING B.V." SHOULD BE MODIFIED INTO; A.C. ANALYTICAL CONTROLS B.V. |