NL1037938C2 - METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION AND FOR PREVENTING SCALING AND BIOFOULING. - Google Patents
METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION AND FOR PREVENTING SCALING AND BIOFOULING. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1037938C2 NL1037938C2 NL1037938A NL1037938A NL1037938C2 NL 1037938 C2 NL1037938 C2 NL 1037938C2 NL 1037938 A NL1037938 A NL 1037938A NL 1037938 A NL1037938 A NL 1037938A NL 1037938 C2 NL1037938 C2 NL 1037938C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- vibrations
- water
- exchanger
- container
- ion exchanger
- Prior art date
Links
Description
Werkwijze en inrichting voor desinfectie en ter voorkoming van scaling en biofoulingMethod and device for disinfection and to prevent scaling and biofouling
Onderhavige vinding betreft een werkwijze en inrichting om vloeistof te behandelen ter voorkoming van scaling en biofouling en ter bevordering van desinfectie gekenmerkt door middelen om trillingen op te wekken bestaande uit tenminste een functiegenerator, een 5 versterker, een ultrasone transducer en / of een transducer om een sterk wisselend elektromagnetisch en / of elektrisch en / of magnetisch veld aan te leggen in een vloeistof en / of een transducer om elektromagnetische straling over te brengen naar een vloeistof waaronder UVC gasontladingslampen en elektromagnetische zenders, optioneel middelen om de trillingen te beperken tot de ruimte waar de vloeistofbehandeling plaatsvindt, 10 optioneel middelen om corrosie in de ruimte waar de vloeistofbehandeling plaatsvindt te voorkomen en optioneel middelen om de effectiviteit van de waterbehandeling te meten en desgewenst de aard van de trillingen optimaliseren. De technologie volgens onderhavige vinding is uitermate geschikt voor toepassing in de waterzuiverings-, chemische, biotechnologische en voedselverwerkende procesindustrie. Tevens is de technologie 15 volgens onderhavige vinding uitermate geschikt voor toepassing in alle proces- en consumentenapparatuur waarin water wordt gebruikt en kan optioneel in warmtewisselaars worden toegepast zoals waterdesinfectie-apparatuur, wasmachines, waterkokers en koffiezetapparaten.The present invention relates to a method and device for treating liquid to prevent scaling and biofouling and to promote disinfection characterized by means for generating vibrations consisting of at least one function generator, an amplifier, an ultrasonic transducer and / or a transducer around a apply highly variable electromagnetic and / or electric and / or magnetic field in a liquid and / or a transducer to transfer electromagnetic radiation to a liquid including UVC gas discharge lamps and electromagnetic transmitters, optional means to limit the vibrations to the room where the liquid treatment takes place, optional means to prevent corrosion in the space where the liquid treatment takes place and optionally means to measure the effectiveness of the water treatment and, if desired, to optimize the nature of the vibrations. The technology according to the present invention is extremely suitable for use in the water purification, chemical, biotechnological and food processing process industry. The technology according to the present invention is also extremely suitable for use in all process and consumer equipment in which water is used and can optionally be used in heat exchangers such as water disinfection equipment, washing machines, water kettles and coffee makers.
20 Inleiding20 Introduction
In de procesindustrie in het algemeen en in de waterzuiveringsindustrie in het bijzonder wordt water volgens stand der techniek onder andere gezuiverd door gebruik te maken van microfiltratiemembranen en / of nanofiltratiemembranen en / of omgekeerde osmosemembranen. Bij nanofiltratie en omgekeerde osmose wordt een zeer zuiver 25 permeaat verkregen dat arm is aan polyvalente anionen en metaalionen. Het concentraat darentegen bevat meer polyvalente kationen en anionen dan het oorspronkelijk te zuiveren water. Het gevolg hiervan is dat dit concentraat oververzadigd kan raken aan bijvoorbeeld calciumcarbonaat en / of calciumsulfaat en / of bariumsulfaat. Indien een vloeistof oververzadigd is aan een of meerdere van deze componenten bestaat een risico op 30 scaling. Scaling is in deze aanvrage gedefinieerd als de ongewenste afzetting van zouten en / of andere kristallen aan een oppervlak al dan niet samen met organische componenten of een biofilm. Niet limiterende voorbeelden van procesinstallaties die gevoelig zijn voor scaling zijn: membraaninstallaties, warmtewisselaars, kristallisators, koeltorens en boilers in warmtekrachtcentrales. De belangrijkste zouten die door 35 kristallisatie scaling veroorzaken in processen waarbij water wordt gezuiverd of als grondstof wordt gebruikt zijn calciumcarbonaat, calciumsulfaat, bariumsulfaat, calciumfosfaat. Aangezien de concentratie calciumionen en carbonaationen in bronwater of 103 7938 2 oppervlaktewater relatief hoog is en de oplosbaarheid van calciumcarbonaat sterk afneemt met toenemende temperatuur, leidt verwarming van water als snel tot de vorming van scaling.In the process industry in general and in the water purification industry in particular, water according to the state of the art is purified, inter alia, by using microfiltration membranes and / or nanofiltration membranes and / or reverse osmosis membranes. With nanofiltration and reverse osmosis a very pure permeate is obtained which is low in polyvalent anions and metal ions. The concentrate, on the other hand, contains more polyvalent cations and anions than the water initially to be purified. The consequence of this is that this concentrate can become over-saturated with, for example, calcium carbonate and / or calcium sulfate and / or barium sulfate. If a liquid is oversaturated with one or more of these components, there is a risk of scaling. Scaling is defined in this application as the undesired deposition of salts and / or other crystals on a surface, whether or not together with organic components or a biofilm. Non-limiting examples of process installations that are sensitive to scaling are: membrane installations, heat exchangers, crystallizers, cooling towers and boilers in combined heat and power plants. The most important salts that cause scaling by crystallization in processes in which water is purified or used as raw material are calcium carbonate, calcium sulphate, barium sulphate, calcium phosphate. Since the concentration of calcium ions and carbonate ions in spring water or surface water is relatively high and the solubility of calcium carbonate decreases sharply with increasing temperature, heating of water leads rapidly to scaling.
Naast scaling is ook biofouling een beruchte bron van vervuiling in procesinstallaties. In 5 deze aanvrage wordt onder biofouling verstaan: de ongewenste aanwezigheid van een laag levende en / of dode micro-organismen of resten en / of stofwisselingsprodukten van micro-organismen op een oppervlak. Het is de vakman bekend dat de vorming van biofilms in waterzuiveringsinstallaties zeer moeilijk te voorkomen is. Als niet limiterend voorbeeld wordt een waterzuiveringsinstallatie genoemd waar water eerst middels zandfiltratie wordt 10 gezuiverd. Vervolgens wordt nanofiltratie toegepast. In deze nanofiltratiestap worden micro-organismen tegengehouden door het membraan. Het filtraat van de membraaninstallatie is in beginsel vrij van micro-organismen en wordt gedesinfecteerd in een UVC desinfectie-installatie. Het aldus verkregen gezuiverde en gedesinfecteerde water gaat naar een reinwater opslagtank. Inspectie van de binnenkant van de tank laat zien dat na verloop van 15 tijd een biofilm aan het oppervlak van de binnenkant van de tank aanwezig is. In de praktijk wordt een dergelijke biofilm vaak geaccepteerd wanneer is aangetoond dat de in de biofilm aanwezige micro-organismen niet schadelijk zijn.In addition to scaling, biofouling is also a notorious source of pollution in process installations. In this application, biofouling is understood to mean: the undesired presence of a layer of living and / or dead microorganisms or residues and / or metabolic products of microorganisms on a surface. It is known to those skilled in the art that the formation of biofilms in water purification plants is very difficult to prevent. A non-limiting example is a water purification installation where water is first purified by sand filtration. Nanofiltration is then applied. In this nanofiltration step, microorganisms are retained by the membrane. The filtrate from the membrane installation is in principle free from micro-organisms and is disinfected in a UVC disinfection installation. The purified and disinfected water thus obtained goes to a clean water storage tank. Inspection of the inside of the tank shows that after a period of time a biofilm is present on the surface of the inside of the tank. In practice, such a biofilm is often accepted when it is shown that the microorganisms present in the biofilm are not harmful.
Bovenstaande voorbeelden uit de procesindustrie laten duidelijk zien dat de ontwikkeling van consumentenprodukten waarin water wordt behandeld en / of verwerkt om aandacht 20 vraagt voor het voorkomen van biofouling en scaling. Niet limiterende voorbeelden van dergelijke consumentenprodukten zijn koffiezetapparaten, waterkokers, waterzuiveringsapparaten, desinfectie-apparaten voor jacuzzi's, baden, douches en privezwembaden.The above examples from the process industry clearly show that the development of consumer products in which water is treated and / or processed requires attention to prevent biofouling and scaling. Non-limiting examples of such consumer products are coffee makers, kettles, water purifiers, disinfection devices for jacuzzis, baths, showers and private swimming pools.
Een manier om de gevolgen van scaling en biofouling in de procesindustrie en in 25 consumentenapparatuur het hoofd te bieden is periodieke reiniging van de apparatuur.Periodic cleaning of the equipment is a way to cope with the effects of scaling and biofouling in the process industry and in consumer equipment.
Door middel van het spoelen van de apparatuur met een zuur is het meestal mogelijk de scaling te verwijderen. Voor de verwijdering van een biofilm is het meestal afdoende om de installatie met aktief chloor te behandelen.By rinsing the equipment with an acid it is usually possible to remove the scaling. For the removal of a biofilm it is usually sufficient to treat the installation with active chlorine.
Het spoelen met zuur en het behandelen van de apparatuur met aktief chloor in de 30 procesindustrie is ongewenst omdat dergelijke methoden de levensduur van de procesapparatuur verkorten en de beschikbaarheid van de procesinstallatie verlagen.Rinsing with acid and treating the equipment with active chlorine in the process industry is undesirable because such methods shorten the life of the process equipment and reduce the availability of the process plant.
Voor consumentenapparatuur heeft het reinigen met zuur en aktief chloor nog als belangrijk additioneel nadeel dat een dergelijke reiniging veiligheidsrisico's met zich meebrengt vanwege het bijtend karakter van de toegepaste chemicaliën enerzijds en de onzekerheid 35 of de reinigingsstap wel deugdelijk is uitgevoerd anderzijds.For consumer equipment, cleaning with acid and active chlorine also has the important additional disadvantage that such cleaning entails safety risks because of the corrosive nature of the chemicals used on the one hand and the uncertainty as to whether the cleaning step has been carried out properly on the other.
Onderhavige vinding betreft een werkwijze en inrichting om vloeistof te behandelen ter voorkoming van scaling en biofouling en ter bevordering van desinfectie tegen lage 3 energiekosten en zonder het gebruik van chemicaliën. Hierdoor is de technologie volgens onderhavige vinding duurzamer, veiliger en gebruikersvriendelijker dan werkwijzen en inrichtingen volgens stand der techniek.The present invention relates to a method and device for treating liquid to prevent scaling and biofouling and to promote disinfection at low energy costs and without the use of chemicals. This makes the technology according to the present invention more durable, safer and more user-friendly than methods and devices according to the prior art.
5 Beschrijving van de technologie volgens onderhavige vindingDescription of the technology according to the present invention
Volgens een eerste aspect maakt de technologie volgens onderhavige vinding gebruik van trillingen. Onder trillingen worden in deze aanvraag verstaan: acoustische trillingen waaronder ultrasone trillingen, elektromagnetische trillingen waaronder licht en radiogolven, wisselstroom, een wisselend elektrisch en / of magnetisch veld, gepulseerde 10 acoustische trillingen, gepulseerde elektromagnetische trillingen, gepulseerde wisselstroom (zogenaamde golftreinen), gepulseerde gelijkstroom en / of een gepulseerd elektrisch en / of magnetisch veld alsmede combinaties van een of meerdere van deze trillingen. Concrete niet limiterende invullingen van dergelijke trillingen zijn UVC licht geproduceerd door UVC gasontladingslampen, radiogolven geproduceerd door elektromagnetische zenders die 15 tenminste draaggolven liggend in het frequentiegebied tussen 10 kHz en 3 GHz produceren en functiegenerators met daaraan gekoppeld een versterker waaronder single ended versterkers.In a first aspect, the technology according to the present invention makes use of vibrations. In this application, vibrations are understood to be: acoustic vibrations including ultrasonic vibrations, electromagnetic vibrations including light and radio waves, alternating current, an alternating electric and / or magnetic field, pulsed acoustic vibrations, pulsed electromagnetic vibrations, pulsed alternating current (so-called wave trains), pulsed direct current and / or a pulsed electric and / or magnetic field as well as combinations of one or more of these vibrations. Concrete non-limiting interpretations of such vibrations are UVC light produced by UVC gas discharge lamps, radio waves produced by electromagnetic transmitters that produce at least carrier waves lying in the frequency range between 10 kHz and 3 GHz and function generators coupled to an amplifier including single-ended amplifiers.
Volgens een tweede aspect bestaat onderhavige vinding uit middelen om deze trillingen op te wekken. Bij voorkeur bevatten de middelen om de trillingen op te wekken ten minste een 20 microprocessor, zoals een microcontroller, die softwarematig de aard van de trillingen instelt. Nog meer bij voorkeur stuurt de microcontroller niet alleen softwarematig de generator van de trillingen aan maar regelt deze verder ook nog de werking van procesapparatuur. Als niet limiterende voorbeelden worden een koffiezetapparaat en een zuiveringsapparaat voorde productie van drinkwater genoemd. In deze apparaten wordt 25 softwarematig een reeks handelingen verricht waarbij warmtewisselaars worden aangezet en / of kleppen worden gestuurd en / of sensors worden uitgelezen zodra de functie van de apparaten wordt ingeroepen. In de procesindustrie geldt een gelijksoortige situatie in bijvoorbeeld bij het sturen van drinkwaterzuiveringsinstallaties in het algemeen en membraaninstallaties voor waterzuivering in het bijzonder.According to a second aspect, the present invention consists of means for generating these vibrations. The means for generating the vibrations preferably comprise at least one microprocessor, such as a microcontroller, which software-sets the nature of the vibrations. Even more preferably, the microcontroller not only controls the generator of the vibrations with software but also controls the operation of process equipment. Non-limiting examples are a coffee maker and a purifier for the production of drinking water. In these devices, a series of actions are performed in software where heat exchangers are switched on and / or valves are controlled and / or sensors are read out as soon as the function of the devices is invoked. A similar situation applies in the process industry in, for example, the control of drinking water purification plants in general and membrane plants for water purification in particular.
30 Volgens een derde aspect bestaat onderhavige vinding uit middelen voor het toepassen van een combinatie van trillingen om scaling en / of biofouling te voorkomen en / of desinfectie te bewerkstelligen. Als niet limiterende soorten trillingen ter realisatie van combinaties van trillingen worden genoemd: ultrasone trillingen, UVC straling, trillingen die het oppervlak van een Ti02coating beïnvloeden zoals elektromagnetische straling en 35 ultrasone trillingen, wisselstroom in het frequentiegebied van 0.01 Hz tot 100 Hz, wisselstroom in het frequentiegebied van 100 Hz tot 1 MHz, wisselstroom in het frequentiegebied van 1 MHz tot 10 GHz, wisselende elektrische velden, wisselende 4 magnetische velden, gepulseerde elektromagnetische trillingen, gepulseerde wisselstroom (zogenaamde golftreinen), gepulseerde gelijkstroom en / of een gepulseerd elektrisch en / of magnetisch veld alsmede combinaties van een of meerdere van deze trillingen.According to a third aspect, the present invention consists of means for applying a combination of vibrations to prevent scaling and / or biofouling and / or effect disinfection. As non-limiting types of vibrations for the realization of combinations of vibrations are mentioned: ultrasonic vibrations, UVC radiation, vibrations that influence the surface of a TiO2 coating such as electromagnetic radiation and ultrasonic vibrations, alternating current in the frequency range from 0.01 Hz to 100 Hz, alternating current in the frequency range from 100 Hz to 1 MHz, alternating current in the frequency range from 1 MHz to 10 GHz, alternating electric fields, alternating 4 magnetic fields, pulsed electromagnetic vibrations, pulsed alternating current (so-called wave trains), pulsed direct current and / or a pulsed electric and / or magnetic field as well as combinations of one or more of these vibrations.
Volgens een vierde aspect bestaat de technologie van onderhavige vinding uit middelen 5 om de aard van de trillingen tijdens de behandeling van het water te variëren om op deze wijze gebruik te maken van het feit dat verschillende soorten micro-organismen voor verschillende frequenties van trillingen gevoelig zijn. Verder vergt het voorkomen van scaling in een aantal maar niet alle gevallen een andere samenstelling van de trillingen dan het onderdrukken van biofouling of desinfectie.According to a fourth aspect, the technology of the present invention consists of means for varying the nature of the vibrations during the treatment of the water in order to make use of the fact that different types of microorganisms are sensitive to different frequencies of vibrations . In some but not all cases, the occurrence of scaling requires a different composition of the vibrations than the suppression of biofouling or disinfection.
10 Volgens een vijfde aspect bestaat de technologie volgens onderhavige vinding uit middelen om te visualiseren dat een apparaat moet worden schoongemaakt. Niet limiterende voorbeelden van dergelijke middelen zijn LED indicatie, acoustisch signaal, mededeling op een display optioneel vergezeld met het elektronisch bedrijfsonklaar maken van het apparaat om te voorkomen dat het niet schoonmaken van het apparaat tot een defect van 15 het apparaat leidt.According to a fifth aspect, the technology according to the present invention consists of means for visualizing that a device must be cleaned. Non-limiting examples of such means are LED indication, acoustic signal, message on a display optionally accompanied by electronic operation of the device to prevent failure of the device to lead to a device failure.
Volgens een zesde aspect bestaat de technologie van onderhavige vinding uit middelen om de effectiviteit van de trillingen ter voorkoming van scaling en / of biofouling en / of ter desinfectie van water bevattende vloeistof continu of op gezette tijden automatisch te meten, de meetresultaten middels software in een microprocessor te interpreteren en 20 zonodig de aard van de trillingen bij te stellen ter optimalisatie van de effectiviteit van de behandeling en / of ter minimalisatie van het energieverbruik.According to a sixth aspect, the technology of the present invention consists of means for automatically or continuously measuring the effectiveness of the vibrations for preventing scaling and / or biofouling and / or for disinfecting aqueous liquid, measuring results by means of software in a to interpret the microprocessor and, if necessary, to adjust the nature of the vibrations in order to optimize the effectiveness of the treatment and / or to minimize energy consumption.
Een eerste niet limiterend voorbeeld van een dergelijk middel is een geleidbaarheidsmeter waarvan de elektroden zijn bevestigd aan een bij voorkeur niet elektrisch geleidend materiaal waarvan de biofouling en / of scaling moet worden voorkomen. Een niet 25 limiterend voorbeeld van een dergelijk materiaal is de kunststof behuizing van een waterzuiveringsapparaat waardoorheen te zuiveren en / of gezuiverd water stroomt. Indien biofouling op de kunststofbehuizing van een waterzuiveringsapparaat optreedt verandert de geleidbaarheid van het oppervlak van die behuizing. Indien de elektroden van een geleidbaarheidsmeter op de wand van de behuizing worden bevestigd kan op eenvoudige 30 wijze het optreden van biofouling worden vastgesteld door middel van impedantiespectroscopie. Het is voor de vakman duidelijk dat een dergelijke meting geheel automatisch en gebruik makend van software kan worden uitgevoerd door middel van een eenvoudige microcontroller met uitgangen en een ADC ingang. Zodra de sensor de groei van biomassa detecteert, kan de aard van de behandeling van het water met trillingen 35 worden bijgesteld. Verder blijkt dat de geleidbaarheid van het oppervlak op een andere wijze verandert wanneer scaling optreedt ten opzichte van de situatie dat biofouling optreedt. Het is dus softwarematig mogelijk om met de geleidbaarheidssensor het verschil 5 tussen biofouling en scaling op een oppervlak vast te stellen en de behandeling van de vloeistof en de inrichting ter behandeling van de vloeistof met trillingen hierop automatisch af te stemmen. Als niet limiterend voorbeeld van eletroden die geschikt zijn om op een kunststof oppervlak te bevestigen worden elektroden met een oppervlak van Ti02 5 genoemd. Dergelijke elektroden worden in de praktijk gebruikt voorelektrolysedoeleinden en blijken zeer goed bestand tegen scaling, biofouling en corrosie. De impedantiespectroscopie vindt bij voorkeur plaats in een frequentiegebied tussen 0.01 Hz en 10 GHz. Opgemerkt daarbij wordt dat bij frequenties boven 10 MHz zelfs vervuiling van geleidend oppervlak zoals metaal kan worden gemeten. Verder wordt opgemerkt dat een 10 geschikte middelen voor impedantiespectroscopie bestaan uit een door de microprocessor gestuurde oscillator. Bij lage frequenties kan middels een zogenaamde H bmg schakeling of een microprocessor gedreven push pull schakeling met scheidingstransformator eenvoudig een wisselspanning worden gegenereerd. Bij hoge frequenties kan middels de microcontroller een oscillator of een reeks oscillators worden ingeschakeld die elk worden 15 gebruikt als functiegenerator voor de impedantiespectroscopie.A first non-limiting example of such a means is a conductivity meter whose electrodes are attached to a preferably non-electrically conductive material whose biofouling and / or scaling must be prevented. A non-limiting example of such a material is the plastic housing of a water purification device through which water to be purified and / or purified flows. If biofouling occurs on the plastic housing of a water purifier, the conductivity of the surface of that housing changes. If the electrodes of a conductivity meter are mounted on the wall of the housing, the occurrence of biofouling can be determined in a simple manner by means of impedance spectroscopy. It is clear to a person skilled in the art that such a measurement can be carried out completely automatically and using software by means of a simple microcontroller with outputs and an ADC input. As soon as the sensor detects the growth of biomass, the nature of the treatment of the water with vibrations can be adjusted. Furthermore, it appears that the conductivity of the surface changes in a different way when scaling occurs compared to the situation that biofouling occurs. It is thus possible with software to determine the difference between biofouling and scaling on a surface with the conductivity sensor and to automatically tune the treatment of the liquid and the device for treating the liquid with vibrations accordingly. As a non-limiting example of electrodes suitable for mounting on a plastic surface, electrodes with a surface of TiO 2 are mentioned. Such electrodes are used in practice for electrolysis purposes and have been found to be highly resistant to scaling, biofouling and corrosion. The impedance spectroscopy preferably takes place in a frequency range between 0.01 Hz and 10 GHz. It is noted that at frequencies above 10 MHz, even contamination of conductive surface such as metal can be measured. It is further noted that a suitable means for impedance spectroscopy consists of an oscillator controlled by the microprocessor. At low frequencies, an alternating voltage can easily be generated by means of a so-called H bmg circuit or a microprocessor-driven push-pull circuit with isolating transformer. At high frequencies an oscillator or a series of oscillators can be switched on by means of the microcontroller, each of which is used as a function generator for impedance spectroscopy.
Een tweede niet limiterend voorbeeld van een sensor ter optimalisatie van de aard van de trillingen is een acoustische microfoon in het algemeen en een ultrasone microfoon in het bijzonder. Indien een waterdichte microfoon wordt bevestigd aan een oppervlak dat met de technologie volgens onderhavige vinding beschermd dient te worden en in de nabijheid van 20 het te beschermen oppervlak worden acoustische trillingen gegenereert, bijvoorbeeld door een ultrasone transducer, dan zullen de amplitude en het frequentiespectrum van de door de microfoon opgenomen signalen veranderen zodra zich een laag van biofouling en / of scaling op het te beschermen oppervlak vormt.A second non-limiting example of a sensor for optimizing the nature of the vibrations is an acoustic microphone in general and an ultrasonic microphone in particular. If a watertight microphone is attached to a surface to be protected with the technology of the present invention and acoustic vibrations are generated in the vicinity of the surface to be protected, for example by an ultrasonic transducer, the amplitude and the frequency spectrum of the Signals picked up by the microphone change as soon as a layer of biofouling and / or scaling forms on the surface to be protected.
Een derde niet limiterend voorbeeld van een sensor ter optimalisatie van de aard van de 25 trillingen is een capacitieve sensor bestaande uit 2 of meer elektroden, bij voorkeur met een Ti02 oppervlak of een Au oppervlak of een Pt oppervlak. Een voorkeuruitvoeringsvorm zijn platte plaatjes die op het tegen aangroei te beschermen oppervlak zijn geplakt. Indien angroei van het oppervlak ontstaat verandert het dielectricum tussen deze plaatjes significant met als gevolg dat de capaciteit van de condensator die door beide plaatjes 30 wordt gevormd veranderd.A third non-limiting example of a sensor for optimizing the nature of the vibrations is a capacitive sensor consisting of 2 or more electrodes, preferably with a TiO 2 surface or an Au surface or a Pt surface. A preferred embodiment are flat plates which are stuck to the surface to be protected against fouling. If surface growth occurs, the dielectric between these plates changes significantly, with the result that the capacitance of the capacitor formed by both plates 30 changes.
Een vierde niet limiterend voorbeeld van een sensor ter optimalisatie van de aard van de trillingen is een troebelheidsmeter.A fourth non-limiting example of a sensor to optimize the nature of the vibrations is a turbidity meter.
Volgens een zevende aspect bestaat de technologie volgens onderhavige vinding uit middelen om de trillingen producerende transducers van elektrische energie te voorzien.According to a seventh aspect, the technology according to the present invention consists of means for supplying electrical energy to the vibration-producing transducers.
35 Deze middelen bestaan uit een functiegenerator, een versterker, tenminste een microcontroller die softwarematig het elektrisch signaal ter opwekking van de trillingen genereert. Indien de elektrische voeding plaatsvindt vanuit het publieke elektriciteitsnet 6 wordt bij voorkeur gebruik gemaakt van een nieuw type elektronische schakeling waarmee het mogelijk is de microcontroller op te starten zonder gebruik te maken van een transformator. Deze voeding is uitgebreid beschreven in de Nederlandse octrooiaanvrage NL1037613 waarin prioriteit wordt ingeroepen.These means consist of a function generator, an amplifier, at least one microcontroller that generates the electrical signal for generating the vibrations by software. If the electrical supply takes place from the public electricity network 6, use is preferably made of a new type of electronic circuit with which it is possible to start up the microcontroller without using a transformer. This power supply is described in detail in Dutch patent application NL1037613 in which priority is invoked.
5 Nu de belangrijkste aspecten van de technologie volgens onderhavige vinding zijn beschreven volgt een aantal voorkeuruitvoeringsvormen.Now that the most important aspects of the technology according to the present invention have been described, a number of preferred embodiments follow.
In een eerste uitvoeringsvorm wordt een desinfectie-apparaat voorzien van een gasontladingslamp die UVC straling produceert en die te zuiveren water die door het desinfectie-apparaat stroom desinfecteert. De wanden van het desinfectie-apparaat zijn 10 voorzien van een coating van Ti02. Hierdoor ontstaat een unieke situatie waarbij door de blootstelling van het titaniumoxide aan de UVC straling aan het oppervlak van de titaniumoxide gecoate wand radikalen ontstaan. Hierdoor wordt niet alleen de efficiency van de UVC desinfectie aanzienlijk vergroot maar ook voorkomen dat biofouling en slijmvorming in het desinfectie-apparaat voor water ontstaat. Bij voorkeur wordt de toestand 15 van het wandoppervlak in het desinfectie-apparaat zoals eerder beschreven gemonitored door middel van een sensor. In een bijzondere uitvoeringsvorm wordt de titaniumoxidecoating en / of een coating bestaande uit een halfgeleider met een andere samenstelling dan titaniumoxide of een composiet van titaniumoxide of een met sporenelementen verrijkt titaniumoxide bestraald met LED verlichting. In geval van UVC 20 zendt de LED verlichting daarbij licht uit met een golflengte (in lucht) van 254 nm. Het is de vakman echter bekend dat LED verlichting die werkzaam is in het UVC gebied rond 254 nm nog in ontwikkeling is en dat deze verlichting duur is en aan slijtage onderhevig voornamelijk vanwege het feit dat de kunststofbehuizing van deze verlichting wordt aangetast door het geproduceerde UVC. LED verlichting met een grotere golflengte, 25 bijvoorbeeld 365 nm (in lucht) is echter commercieel verkrijgbaar, goedkoop, energie-efficient en heeft een lange levensduur. Onder LED veriichtig worden in deze aanvragen ook OLEDs verstaan. Toepassing van OLEDs heeft als voordeel dat het lichtemitterende oppervlak groot is zodat gebruik kan worden gemaakt van titaniumdioxide gecoate statische mengers die vervolgens met OLEDs schoongehouden worden en tevens voor 30 desinfectie van het water zorgen dat in propstroom door de desinfectiereaktor stroomt. Uit experimenten blijkt dat deze LEDs zeer goed in staat zijn om een titaniumoxide coating te activeren zodat aan het oppervlak van deze coating radikalen ontstaan. Op deze manier is het mogelijk om LED verlichting die straling produceert met een golflengte aanzienlijk groter dan 254 nm op duurzame wijze toe te passen voor de desinfectie van water. Het is 35 de vakman duidelijk dat deze technologie uitermate geschikt is om bij laagspanning, zonder gebruik te maken van kwartsbuizen water te desinfecteren met een vergelijkbare efficiency als met de huidige UVC gasontladingslampen wordt gerealiseerd. Daarnaast is de 7 technologie volgens onderhavige vinding uitermate geschikt ter voorkoming van biofouling op wanden gecoat met titaniumoxide houdende coating om de radikalen aan het oppervlak ontstaan i.e., exact op de plek waar de biofouling en / of scaling ongewenst zijn.In a first embodiment, a disinfection device is provided with a gas discharge lamp that produces UVC radiation and that water to be purified that disinfects current through the disinfection device. The walls of the disinfection device are provided with a coating of TiO 2. This creates a unique situation in which radicals are formed as a result of the exposure of the titanium oxide to the UVC radiation on the surface of the titanium oxide coated wall. This not only considerably increases the efficiency of the UVC disinfection but also prevents biofouling and slime formation in the water disinfection device. Preferably, the condition of the wall surface in the disinfection device as previously described is monitored by means of a sensor. In a special embodiment, the titanium oxide coating and / or a coating consisting of a semiconductor with a composition other than titanium oxide or a composite of titanium oxide or a trace element enriched titanium oxide is irradiated with LED lighting. In the case of UVC 20, the LED lighting thereby emits light with a wavelength (in air) of 254 nm. However, it is known to those skilled in the art that LED illumination operating in the UVC region around 254 nm is still under development and that this illumination is expensive and subject to wear mainly due to the fact that the plastic housing of this illumination is affected by the UVC produced. LED lighting with a larger wavelength, for example 365 nm (in air) is, however, commercially available, inexpensive, energy-efficient and has a long service life. In these applications, LED veriichtig also means OLEDs. The use of OLEDs has the advantage that the light-emitting surface is large, so that use can be made of titanium dioxide-coated static mixers which are subsequently kept clean with OLEDs and also ensure disinfection of the water flowing in plug flow through the disinfection reactor. Experiments have shown that these LEDs are very capable of activating a titanium oxide coating so that radicals are formed on the surface of this coating. In this way it is possible to use LED lighting that produces radiation with a wavelength considerably larger than 254 nm in a sustainable way for the disinfection of water. It is clear to the skilled person that this technology is extremely suitable for disinfecting water at a low voltage, without using quartz tubes, with a comparable efficiency as is achieved with the current UVC gas discharge lamps. In addition, the technology according to the present invention is extremely suitable for preventing biofouling on walls coated with a titanium oxide-containing coating to create the radicals on the surface, i.e., exactly where the biofouling and / or scaling are undesirable.
In een tweede uitvoeringsvorm wordt een desinfectie-apparaat voorzien van een 5 gasontladingslamp die (JVC straling produceert en die te zuiveren water dat door het desinfectie-apparaat stroomt desinfecteert. Verder bevindt zich in het desinfectie-apparaat een ultrasone transducer die middels ultrasone trillingen microcavitatie opwekt. Zowel de (JVC straling als de ultrasone trillingen hebben afzonderlijk een desinfecterend effect. Samen hebben ze een effect dat groter is dan de som van de afzonderlijke effecten 10 (synergetisch effect). Door de ultrasone trillingen blijken de wanden van het desinfectie-apparaat vrij te blijven van scaling en biofouling en blijft de kwartsbuis waarin zich de (JVC lamp bevindt schoon. Hierdoor is de desinfecterende werking van het desinfectie-apparaat optimaal. Opgemerkt wordt dat het in de praktijk niet noodzakelijk is dat de ultrasone transducer continu wordt aangestuurd. Bij voorkeur wordt het desinfectie-apparaat uitgerust 15 met een eerder beschreven sensor die werkzaam verbonden is met een microcontroller die tevens de (JVC lamp en ultrasone transducer aanstuurt. Door middel van intelligente software wordt iteratief een aan - uit tijd van de transducer bepaalt waarbij de wand van het desinfectie-apparaat schoon blijft. Het is de vakman duidelijk dat de software zo kan worden geschreven dat afhankelijk van de kwaliteit van het te zuiveren water automatisch 20 de bijbehorende instellingen van de ultrasone waterbehandeling worden bepaald. Hierdoor is het desinfectie-apparaat op een duurzame manier inzetbaar voor zuivering van een breed scala aan waterkwaliteiten.In a second embodiment, a disinfection device is provided with a gas discharge lamp which (produces JVC radiation and disinfects water to be purified flowing through the disinfection device. Furthermore, there is an ultrasonic transducer in the disinfection device which generates microcavitation by means of ultrasonic vibrations Both the (JVC radiation and the ultrasonic vibrations individually have a disinfecting effect. Together they have an effect greater than the sum of the individual effects (synergistic effect). The walls of the disinfection apparatus appear to be free due to the ultrasonic vibrations from scaling and biofouling and the quartz tube in which the (JVC lamp is located) remains clean. As a result, the disinfecting effect of the disinfection device is optimal. It is noted that in practice it is not necessary that the ultrasonic transducer is continuously controlled. the disinfection device is preferably equipped with a previously described description and a sensor that is operatively connected to a microcontroller that also controls the (JVC lamp and ultrasonic transducer). Intelligent software is used to determine iteratively an on - off time for the transducer, keeping the wall of the disinfection device clean. It is clear to the person skilled in the art that the software can be written such that, depending on the quality of the water to be purified, the associated settings of the ultrasonic water treatment are automatically determined. This makes the disinfection device usable in a sustainable way for the purification of a wide range of water qualities.
In een derde uitvoeringsvorm wordt een desinfectie-apparaat voorzien van een ultrasone transducer. De wanden van het desinfectie-apparaat worden voorzien van een eerder 25 beschreven sensor. De amplitude van de ultrasone trillingen wordt zodanig ingesteld dat de vloeistof effectief gedesinfecteerd wordt en tegelijkertijd de wanden van het apparaat schoon blijven. Indien dit vermogen niet voldoende blijkt om ook de wanden van het apparaat schoon te houden wordt softwarematig het vermogen dat door de ultrasone transducer wordt geleverd verhoogd.In a third embodiment, a disinfection device is provided with an ultrasonic transducer. The walls of the disinfection device are provided with a previously described sensor. The amplitude of the ultrasonic vibrations is adjusted so that the liquid is effectively disinfected and at the same time the walls of the device remain clean. If this capacity is not sufficient to also keep the walls of the device clean, the capacity supplied by the ultrasonic transducer is increased by software.
30 In een vierde uitvoeringsvorm wordt een desinfectie-apparaat voorzien van een (JVC lamp. De wanden van het desinfectie-apparaat worden voorzien van eerder beschreven sensor. Het vermogen van de (JVC lamp wordt zodanig ingesteld dat de vloeistof effectief gedesinfecteerd wordt en tegelijkertijd de wanden van het apparaat schoon blijven. Het is de vakman duidelijk dat een minimaal (JVC vermogen nodig om de vloeistof te 35 desinfecteren. Indien dit vermogen niet voldoende blijkt om ook de wanden van het apparaat schoon te houden wordt softwarematig het vermogen dat door de (JVC lamp wordt geleverd verhoogd.In a fourth embodiment, a disinfection device is provided with a (JVC lamp. The walls of the disinfection device are provided with a sensor described earlier. The power of the (JVC lamp is adjusted such that the liquid is effectively disinfected and at the same time the The walls of the device remain clean. It is clear to those skilled in the art that a minimal (JVC power required to disinfect the liquid. If this power is not sufficient to also keep the walls of the device clean, the power generated by the ( JVC lamp is supplied raised.
88
In een vijfde uitvoeringsvorm wordt een desinfectie-apparaat voorzien van een ultrasone transducer. De wanden van het desinfectie-apparaat worden voorzien van een eerder beschreven sensor. De amplitude van de ultrasone trillingen wordt zodanig ingesteld dat de vloeistof effectief gedesinfecteerd wordt en tegelijkertijd de wanden van het apparaat 5 schoon blijven. De wanden van het apparaat zijn gecoat met titaniumoxide. Hierdoor ontstaan onder invloed van de ultrasone trillingen radikalen aan het oppervlak van het titaniumoxide met als gevolg dat de wanden van het desinfectie-apparaat bij een lager ultrasoon vermogen schoon blijven in vergelijking tot de situatie dat deze wanden niet zouden zijn gecoat met titatiumoxide. Indien het ultrasoon vermogen niet voldoende blijkt 10 om ook de wanden van het apparaat schoon te houden, bijvoorbeeld door een zeer slechte kwaliteit van het te zuiveren water wordt softwarematig het vermogen dat door de ultrasone transducer wordt geleverd verhoogd.In a fifth embodiment, a disinfection device is provided with an ultrasonic transducer. The walls of the disinfection device are provided with a previously described sensor. The amplitude of the ultrasonic vibrations is adjusted such that the liquid is effectively disinfected and at the same time the walls of the device 5 remain clean. The walls of the device are coated with titanium oxide. As a result, under the influence of the ultrasonic vibrations radicals are formed on the surface of the titanium oxide, with the result that the walls of the disinfection device remain clean at a lower ultrasonic power compared to the situation that these walls would not be coated with titanium oxide. If the ultrasonic power proves to be insufficient to also keep the walls of the device clean, for example due to a very poor quality of the water to be purified, the power supplied by the ultrasonic transducer is increased by software.
In een zesde uitvoeringsvorm wordt een desinfectie-apparaat voorzien van elektroden, bij voorkeur van roestvrijstaal of met een coating van titaniumoxide waarop een 15 wisselspanningbron of wisselstroombron wordt aangesloten met een frequentie die bij voorkeur in het gebied ligt van 0.01 Hz tot 100 GHz. Bij voorkeur bevindt zich tenminste 1 elektrode tegen de wand van het desinfectie-apparaat ter voorkoming van biofouling en / of scaling. Nog meer bij voorkeur wordt niet 1 frequentie toegepast maar wordt een frequentiegebied doorlopen C'frequentie-sweep”). De reden om een reeks frequenties toe 20 te passen is dat verschillende micro-organismen voor wisselstromen van verschillende frequentie gevoelig blijken te zijn.In a sixth embodiment, a disinfecting device is provided with electrodes, preferably stainless steel or with a coating of titanium oxide to which an alternating voltage source or alternating current source is connected with a frequency which is preferably in the range of 0.01 Hz to 100 GHz. At least 1 electrode is preferably located against the wall of the disinfection device to prevent biofouling and / or scaling. Even more preferably, not 1 frequency is applied, but a frequency range is traversed ("frequency sweep"). The reason for applying a series of frequencies is that different microorganisms appear to be sensitive to alternating currents of different frequencies.
In een achtste uitvoeringsvorm wordt een van de eerder genoemde uitvoeringsvormen 1 t/m 7 geheel of gedeeltelijk gecombineerd met een electrolysecel die in het desinfectie-apparaat is aangebracht.In an eighth embodiment, one of the aforementioned embodiments 1 to 7 is wholly or partly combined with an electrolysis cell arranged in the disinfection apparatus.
25 In een negende uitvoeringsvorm wordt een koffiezetapparaat schoongehouden i.e., vrij gehouden van biofouling en / of scaling door dit koffiezetapparaat uit te rusten met middelen zoals omschreven in een van de eerder genoemde uitvoeringsvormen 1 t/m 8 of combinaties daarvan.In a ninth embodiment, a coffee maker is kept clean, i.e., kept free of biofouling and / or scaling by equipping this coffee maker with means as described in one of the aforementioned embodiments 1-8 or combinations thereof.
In een negende uitvoeringsvorm wordt een membraaninstallatie voor waterzuivering 30 schoongehouden i.e., vrij gehouden van biofouling en / of scaling door deze membraaninstallatie uit te rusten met middelen zoals omschreven in een van de eerder genoemde uitvoeringsvormen 1 t/m 8 of combinaties daarvan.In a ninth embodiment, a membrane installation for water purification 30 is kept clean, i.e., kept free of biofouling and / or scaling by equipping this membrane installation with means as described in one of the aforementioned embodiments 1 to 8 or combinations thereof.
In een tiende uitvoeringsvorm wordt voedsel gesteriliseerd met middelen zoals omschreven in een van de eerdere uitvoeringsvormen 1 t/m 8. Onder voedsel worden in dit geval ook 35 vloeistoffen zoals melk en fruitsappen verstaan. Het is de vakman bekend dat met name het steriliseren van melk en fruitsap volgens stand der techniek tot geur- en smaakverliezen leidt. Bij het concentreren van fruitsappen wordt om deze reden veelal 9 gebruik gemaakt van vrieskristallisatie. Daarna vindt veelal sterilisatie plaats waarbij alsnog geur- en smaakverliezen leidt. Met de technologie volgens onderhavige vinding is het mogelijk om met membraanfiltratie fruitsappen te concentreren en tegelijkertijd te desinfecteren waarbij geur- en smaakverliezen verwaarloosbaar zijn.In a tenth embodiment, food is sterilized with means as described in one of the previous embodiments 1 to 8. In this case, food is also understood to mean liquids such as milk and fruit juices. It is known to those skilled in the art that in particular sterilization of milk and fruit juice according to the prior art leads to odor and taste losses. For this reason, when concentrating fruit juices, freeze crystallization is often used. Thereafter, sterilization often takes place whereby odor and taste losses still occur. With the technology according to the present invention, it is possible to concentrate fruit juices with membrane filtration and at the same time disinfect them, whereby odor and taste losses are negligible.
5 In een elfde uitvoeringsvorm wordt de technologie volgens onderhavige vinding zoals beschreven in een of meerdere van de uitvoeringsvormen 1 t/m 10 toegepast in combinatie met ionenwisselaar. Onder ionenwisselaar wordt in deze aanvrage een kationenwisselaar, een anionenwisselaar of een combinatie van beiden verstaan. Door toepassing van ionenwisselaar kunnen kationen en / of anionen uit vloeistof worden verwijderd. In geval 10 een kationenwisselaar wordt toegepast, worden bijvoorbeeld calciumionen en bariumionen uit drinkwater verwijderd. Hierdoor wordt het water onthard. Het gevolg is dat minder van deze scalingvormende ionen in het water achterblijven en het water hierdoor uitermate geschikt wordt voor toepassing in (stoom)strijkijzers. Om de werkzaamheid van ionenwisselaar te verhogen wordt deze bijvoorbeeld toegepast met ultrasone tranducers.In an eleventh embodiment, the technology according to the present invention as described in one or more of the embodiments 1 to 10 is used in combination with an ion exchanger. In this application, an ion exchanger is understood to mean a cation exchanger, an anion exchanger or a combination of both. By using an ion exchanger, cations and / or anions can be removed from liquid. If a cation exchanger is used, for example, calcium ions and barium ions are removed from drinking water. This will soften the water. The result is that fewer of these scaling-forming ions remain in the water and this makes the water extremely suitable for use in (steam) irons. To increase the effectiveness of ion exchangers, it is used, for example, with ultrasonic tranducers.
15 Door ultrasone trillingen aan te brengen in de vloeistof waarin zich de ionenwisselaar bevindt wordt de schijnbare diffusiecoefficient van de vloeistof verhoogd met als gevolg dat de ongewenste ionen sneller uit de vloeistof worden verwijderd. Het is de vakman bekend dat dit grote voordelen biedt ten opzichte van de stand der techniek aangezien het water na bijvullen van een strijkijzer bij voorkeur zo spoedig mogelijk gebruiksklaar dient te zijn. De 20 toepassing van ionenwisselaar in strijkijzers is reeds een aantal jaar stand der techniek. De ultrasone technologie neemt echtereen aantal belangrijke nadelen van ionenwisselaar weg zoals de lange tijdsduur alvorens voldoende ionen uit de vloestof in het strijkijzer zijn verwijderd ten gevolgde van een beperkte menging in de vloestof waarin zich de ionenwisselaar bevindt en de vorming van zeer kleine calciumcarbonaat deeltjes indien de 25 ionenwisselaar (bijna) is uitgewerkt. Deze zeer kleine calciumcarbonaatdeeltjes verlaten het strijkijzer met de stoom en leiden bijgevolg niet tot de beruchte grotere scalingdeeltjes of grijze afscheiding die de kleding bij het strijken vervuilt. Daarnaast heeft de ultrasone technologie als belangrijk voordeel dat schuimvorming in het waterreservoir en bijvulopening worden onderdrukt. Na uitvoerig onderzoek blijkt dat deze vervuiling ten 30 grondslag ligt aan de ophoping van calciumcarbonaatdeeltjes. Indien in het toegepaste water oppervlakte-aktieve stoffen waaronder humuszuren aanwezig zijn hechten deze zich aan de calciumcarbonaat deeltjes en wordt schuimvorming sterkt bevorderd. Een en ander in analogie met flotatieprocessen in de procesindustrie. Hieruit volgt tevens dat de toepassing van een ionenwisselaar ter verwijdering van humuszuren uit het toegepaste 35 water de prestaties van een stoomstrijkijzer aanzienlijk verbetert. In een preferente uitvoeringsvorm bestaat de technologie volgens onderhavige vinding uit een strijkijzer met daarin ionenwisselaar specifiek voor humuszuren (anionenwisselaar) en ionenwisselaar i 10 specifiek voor kationen. In een nog meer preferente uitvoeringsvorm bestaat de technologie volgens onderhavige vinding uit een strijkijzer met daarin een kationenwisselaar en / of een anionenwisselaar en een ultrasone transducer.By applying ultrasonic vibrations to the liquid in which the ion exchanger is located, the apparent diffusion coefficient of the liquid is increased, with the result that the unwanted ions are removed from the liquid more quickly. It is known to those skilled in the art that this offers great advantages over the prior art since, after topping up an iron, the water should preferably be ready for use as soon as possible. The use of ion exchangers in irons has been state of the art for a number of years. Ultrasonic technology effectively eliminates some of the major disadvantages of ion exchanger, such as the length of time before sufficient ions have been removed from the fluid in the iron due to limited mixing in the fluid in which the ion exchanger is located and the formation of very small calcium carbonate particles if the The ion exchanger (almost) has been worked out. These very small calcium carbonate particles leave the iron with the steam and therefore do not lead to the notorious larger scaling particles or gray separation that contaminates the clothing when ironing. In addition, the ultrasonic technology has the important advantage that foam formation in the water reservoir and refill opening is suppressed. After extensive research, it appears that this contamination underlies the accumulation of calcium carbonate particles. If surface-active substances including humic acids are present in the water used, they adhere to the calcium carbonate particles and foaming is strongly promoted. All this in analogy with flotation processes in the process industry. It also follows that the use of an ion exchanger to remove humic acids from the water used considerably improves the performance of a steam iron. In a preferred embodiment, the technology according to the present invention consists of an iron with ion exchanger specific for humic acids (anion exchanger) and ion exchanger specific for cations. In an even more preferred embodiment, the technology according to the present invention consists of an iron with a cation exchanger and / or an anion exchanger and an ultrasonic transducer therein.
Nu de essentie van de elfde uitvoeringsvorm is beschreven volgt een aantal 5 verbijzonderingen van de toe te passen ionenwisselaar met name toegespitst op de wijze waarop deze ionenwisselaar in het strijkijzer wordt aangebracht, uit het strijkijzer wordt verwijderd en zich in het strijkijzer bevindt. Aangezien de ionenwisselaar bij gebruik langzaam verzadigt aan kationen zoals calciumionen en en / of anionen dient deze na een aantal cycli van water bijvullen te worden geregenereerd en / ofte worden verwijderd.Now that the essence of the eleventh embodiment has been described, a number of specificities of the ion exchanger to be used follow, in particular focused on the manner in which this ion exchanger is arranged in the iron, is removed from the iron and is located in the iron. Since the ion exchanger, when used, slowly saturates with cations such as calcium ions and and / or anions, it must be regenerated and / or removed after a number of cycles of water replenishment.
10 Regeneratie van een ionenwisselaar die zich in het strijkijzer bevindt is echter zeer ongewenst in verband met de corrosie die de chemicaliën ter regeneratie van de ionenwisselaar (natriumchloride en / of zuur) teweeg brengen. Het verwijderen van de ionenwisselaar uit het strijkijzer en regeneratie van de ionenwisselaar buiten het strijkijzer is ook ongewenst aangezien bij niet correcte reiniging het strijkijzer onherstelbaar wordt 15 beschadigd. Hieruit volgt dat het toepassen van ionenwisselaar in wegwerp vulpatronen verreweg de voorkeur geniet ten opzichte van systemen waarin de ionenwisselaar wordt geregenereerd. In een bijzondere uitvoeringsvorm wordt de ionenwisselaar in vulpatronen aangebracht die na een aantal keer water bijvullen verwijderd dienen te worden. Een niet limiterend voorbeeld van een constructie in een strijkijzer die een dergelijke toepassing 20 ondersteunt is een zeefje waarin een patroon met ionenwisselaar wordt aangebracht. Het patroon met ionenwisselaar omsluit de ionenwisselaarkorrels volledig zodat de ionenwisselaarkorrels niet losraken en buiten de geometrische grenzen van het patroon geraken en zodoende in het strijkijzer en buiten het patroon terechtkomen. Het patroon waarin zich de ionenwisselaarkorrels bevinden is geperforeerd met gaten die kleiner zijn 25 dan de karakteristieke afmetingen van de ionenwisselaarkorrels. Hierdoor kan het water de patroon van de ionenwisselaar binnendringen en worden ongewenste ionen uit het water verwijderd. Kort gezegd is een en ander in analogie met een theezakje waarbij de thee is vervangen door de ionenwisselaar en het zakje door de patroon. In een preferente uitvoeringsvorm is de ionenwisselaar aangebracht in een low cost, milieuvriendelijke 30 patroon met een grote oppervlakte van de inhoud zodat de uitwisseling van het te zuiveren water met de ionenwisselaar optimaal is. In een nog meer preferente uitvoeringsvorm bestaat de patroon uit een cilindrische stick die in het strijkijzer kan worden aangebracht en na gebruik kan worden verwijderd en weggegooid. Een niet limiterende uitvoeringsvorm van een dergelijke stick is een stick met een geometrie en materiaalsamenstelling die 35 recentelijk op de markt is gebracht ter vervanging van theezakjes: de Bistro Tea T tube. Het is de vakman duidelijk dat deze patroon zonder aanpassingen kan worden ingezet voor toepassing in combinatie met de technologie volgens onderhavige vinding. Deze 11 uitvoeringsvorm maakt nadrukkelijk deel uit van onderhavige vinding. Verder is de vakman duidelijk dat met name toepassing van de patronen voor ionenwisselaar volgens de definitie in deze aanvrage uitermate geschikt zijn voor toepassing in combinatie met strijkijzers. Uit onderzoek is gebleken dat het in een aantal gevallen wenselijk is om zowel 5 anionenwisselaar toe te passen ter verwijdering van surfactants waaronder humuszuren uit het water om schuimvorming te voorkomen als kationenwisselaar om scaling te voorkomen. Uit onderzoek is gebleken dat het in een aantal gevallen zeer gewenst is om de kationenwisselaar en de anionenwisselaar in verschillende patronen aan te brengen om ervoor te zorgen dat in de patroon met ionenwisselaar geen neerslag ontstaat van kationen 10 en surfactant. Deze neerslag blijkt namelijk de efficiency van de ionenwisselaar te verlagen. Het toepassen van 2 patronen i.e., een patroon met anionenwisselaar en een patroon met kationenwisselaar maakt eveneens nadrukkelijk deel uit van onderhavige vinding.Regeneration of an ion exchanger contained in the iron is, however, very undesirable in view of the corrosion caused by the chemicals for regenerating the ion exchanger (sodium chloride and / or acid). Removing the ion exchanger from the iron and regeneration of the ion exchanger outside the iron is also undesirable since the iron will be irreparably damaged in the event of improper cleaning. It follows that the use of ion exchanger in disposable filling patterns is by far the preferred choice in systems in which the ion exchanger is regenerated. In a special embodiment, the ion exchanger is arranged in filling patterns which have to be removed after topping up with water a number of times. A non-limiting example of a construction in an iron that supports such an application is a screen in which an ion-exchanger cartridge is applied. The ion exchanger pattern completely encloses the ion exchanger grains so that the ion exchanger grains do not come loose and get outside the geometric boundaries of the pattern and thus end up in the iron and outside the pattern. The pattern in which the ion exchange grains are located is perforated with holes smaller than the characteristic dimensions of the ion exchange grains. This allows the water to penetrate the ion exchanger cartridge and remove unwanted ions from the water. In short, this is analogous to a tea bag in which the tea is replaced by the ion exchanger and the bag by the cartridge. In a preferred embodiment the ion exchanger is arranged in a low cost, environmentally friendly pattern with a large surface area of the content so that the exchange of the water to be purified with the ion exchanger is optimal. In an even more preferred embodiment, the cartridge consists of a cylindrical stick which can be fitted in the iron and can be removed and discarded after use. A non-limiting embodiment of such a stick is a stick with a geometry and material composition that has recently been marketed to replace tea bags: the Bistro Tea T tube. It is clear to the skilled person that this pattern can be used without modification for use in combination with the technology according to the present invention. This embodiment forms an explicit part of the present invention. Furthermore, it is clear to the person skilled in the art that in particular the application of the ion exchanger cartridges according to the definition in this application is extremely suitable for use in combination with irons. Research has shown that in a number of cases it is desirable to use both an anion exchanger to remove surfactants including humic acids from the water to prevent foaming and a cation exchanger to prevent scaling. Research has shown that in a number of cases it is highly desirable to arrange the cation exchanger and the anion exchanger in different patterns to ensure that no precipitation of cations and surfactant occurs in the ion exchanger pattern. This precipitation appears to lower the efficiency of the ion exchanger. The use of 2 cartridges, i.e., a cartridge with anion exchanger and a cartridge with cation exchanger is also an explicit part of the present invention.
Tot slot wordt opgemerkt dat de toepassing van de technologie zoals beschreven in de 15 elfde uitvoeringsvorm tot nu toe is uiteengezet voor toepassing in een stoomstrijkijzer. De technologie heeft echter veel meer toepassingen zoals het ontharden van drinkwater. Bij theeliefhebbers is bijvoorbeeld bekend dat het gebruik van hard water voor het zetten van thee, de smaak van de thee zeer negatief kan beinvloeden. Ook de smaak van koffie wordt negatief beinvloed door de hardheid van het water waarmee de koffie wordt gezet. Volgens 20 stand der techniek zijn ionenwisselaar-apparaten verkijgbaar om het water te ontharden alvorens er koffie of thee mee te zetten. Deze apparaten worden volgens stand der techniek onder druk bedreven om het water bij voorkeur in propstroom door de ionenwisselaarkolom te persen. Een aantrekkelijk alternatief voor dergelijke apparaten is een beker met daarin een of meerdere patronen met ionenwisselaar zoals eerder 25 gedefinieerd. De beker wordt, bij voorkeur gedeeltelijk maar niet daartoe beperkt, gevuld met water, er wordt een patroon volgens een van de eerdere uitvoeringsvormen aan toegevoegd, de beker wordt met een deksel afgesloten van de buitenlucht, intensief geschud en het water is onthard. Intensief schudden is in deze aanvrage ook gedefinieerd als het aanbrengen van trillingen. Het ontharde water wordt vervolgens gebruikt om te 30 direct te drinken of om thee te zetten of om koffie te zetten of voor een andere toepassing waarvoor onthard water gewenst zoals het vullen van een stoomstrijkijzer. Na gebruik wordt de patroon weggegooid. De technologie volgens onderhavige vinding biedt het grote voordeel boven apparaten volgens stand der techniek dat schoonmaak van het ontkalkapparaat beperkt is tot het omspoelen van een beker of het plaatsen van de beker 35 in een afwasmachine. Hierdoor is geregelde desinfectie en reiniging van de onthardingsapparatuur niet nodig. Een andere uitvoeringsvorm is de toepassing van een beker met een patroon die ionenwisselaar bevat in combinatie met een ultrasone 12 transducer om menging te bevorderen. Een dergelijk apparaat is eveneens makkelijk te reinigen en is goedkoper dan apparaten volgens stand der techniek. Nog een andere uitvoeringsvorm van de technologie volgens onderhavige vinding is de toepassing van een trechter met ionenwisselaar als patroon. De vloeistof wordt dan door de trechter gegoten 5 met als gevolg dat deze wordt ontdaan van ongewenste ionen. De trechter kan na een aantal keer gebruik eenvoudig worden geregenereerd door deze te spoelen met zout water. Onder trechter wordt in deze aanvrage niet alleen een klassieke trechter in de vorm van een kegel verstaan maar elke geometrie die kan worden toegepast om aan de bovenkant te zuiveren water in te gieten en bij voorkeur onder invloed van de zwaartekracht maar niet 10 daartoe beperkt aan de onderkant gezuiverd water af te tappen.Finally, it is noted that the application of the technology as described in the eleventh embodiment has so far been explained for use in a steam iron. However, the technology has many more applications such as softening of drinking water. For tea lovers, for example, it is known that the use of hard water for making tea can have a very negative effect on the taste of the tea. The taste of coffee is also negatively influenced by the hardness of the water with which the coffee is made. According to the prior art, ion exchanger devices are available for softening the water before making coffee or tea with it. According to the prior art, these devices are operated under pressure to preferably press the water through the ion exchange column in plug flow. An attractive alternative to such devices is a cup with one or more ion-exchanger cartridges therein as previously defined. The cup is filled with water, preferably partially but not limited thereto, a cartridge according to one of the previous embodiments is added, the cup is closed with a cover from the outside air, shaken intensively and the water is softened. In this application, intensive shaking is also defined as applying vibrations. The softened water is then used to drink directly or to make tea or to make coffee or for another application for which softened water is desired such as filling a steam iron. After use, the cartridge is thrown away. The technology according to the present invention offers the great advantage over appliances according to the prior art that cleaning of the descaling device is limited to rinsing a cup or placing the cup 35 in a dishwasher. As a result, regular disinfection and cleaning of the softening equipment is not necessary. Another embodiment is the use of a cup with a pattern containing ion exchanger in combination with an ultrasonic 12 transducer to promote mixing. Such a device is also easy to clean and is cheaper than devices according to the prior art. Yet another embodiment of the technology according to the present invention is the use of a funnel with an ion exchanger as a pattern. The liquid is then poured through the funnel with the result that it is stripped of unwanted ions. The funnel can be easily regenerated after rinsing several times by rinsing it with salt water. In this application, funnel is understood to mean not only a classic funnel in the form of a cone, but any geometry that can be used to infuse water to be purified at the top and preferably under the influence of gravity but not limited thereto to the drain purified water from the bottom.
Als hulpstof kan de behuizing waarvan het patroon is gemaakt geheel often dele van zilver worden gemaakt dan wel worden verzilverd. Het is de vakman duidelijk dat op deze wijze desinfectie wordt gestimuleerd. Nadrukkelijk wordt gesteld dat geen aparte maatregelen worden genomen om zilverionen in oplossing te brengen. Het toepassen van een zilveren 15 of verzilverde patroon heeft dus dezelfde desinfecterende werking als het gebruik van een zilveren bestek. In een andere uitvoeringsvorm worden zilveren nuggets aan de ionenwisselaar toegevoegd alvorens deze in de patronen worden aangebracht. Door de toevoeging van het zilver worden de patronen uitermate geschikt om een aantal keren te worden gebruikt alvorens ze door een nieuw patroon vervangen dienen te worden. In een 20 preferente uitvoeringsvorm wordt de technologie volgens onderhavige vinding toegepast in combinatie met nanozilverdeeltjes die in de ionenwisselaarhars zijn geïntegreerd dan wel in een aparte hars zijn geïntegreerd. Hierdoor ontstaat een groot specifiek zilveroppervlak waarvan een desinfecterende werking uitgaat.As an auxiliary material, the housing of which the pattern is made can be made entirely or partly from silver or silver-plated. It is clear to the skilled person that disinfection is stimulated in this way. It is explicitly stated that no separate measures are taken to dissolve silver ions. The use of a silver or silver-plated cartridge therefore has the same disinfecting effect as the use of a silver cutlery. In another embodiment, silver nuggets are added to the ion exchanger before they are applied to the cartridges. The addition of the silver makes the patterns extremely suitable to be used a number of times before they have to be replaced by a new pattern. In a preferred embodiment, the technology according to the present invention is used in combination with nano-silver particles that are integrated into the ion-exchange resin or integrated into a separate resin. This creates a large specific silver surface that has a disinfecting effect.
Nadrukkelijk wordt opgemerkt dat de technologie voor toepassing van ionenwisselaar zoals 25 in de elfde uitvoeringsvorm wordt beschreven niet alleen in combinatie met (delen van) alle andere uitvoeringsvormen kan worden toegepast maar ook afzonderlijk. Zo behoort het toepassen van ionenwisselaar in een patroon zoals beschreven in deze aanvrage ter ontharding van drinkwater nadrukkelijk tot de technologie van onderhavige vinding evenals het toepassen van een patroon in een strijkijzer.It is explicitly noted that the technology for applying ion exchanger as described in the eleventh embodiment can be applied not only in combination with (parts of) all other embodiments but also separately. Thus, the use of ion exchanger in a pattern as described in this application for softening drinking water is expressly included in the technology of the present invention as well as the use of a pattern in an iron.
30 In een twaalde uitvoeringsvorm wordt de technologie volgens onderhavige vinding toegepast waarbij de strijkzool van het strijkijzer werkzaam verbonden is met een ultrasone transducer. Hierdoor wordt ophoping van kalkdeeltjes op de strijkzool voorkomen en strijkt het strijkijzer aanzienlijk gladder dan bij afwezigheid van ultrasone trillingen. Dit biedt ongekende voordelen aangezien hierdoor een grotere keuzevrijheid van het materiaal 35 ontstaat waarvan de strijkzool is gemaakt.In a twofold embodiment, the technology of the present invention is applied wherein the soleplate of the iron is operatively connected to an ultrasonic transducer. This prevents the accumulation of limescale particles on the soleplate and makes the iron iron much smoother than in the absence of ultrasonic vibrations. This offers unprecedented advantages since it creates a greater freedom of choice of the material 35 of which the soleplate is made.
In een dertiende uitvoeringsvorm wordt de technologie volgens onderhavige vinding gecombineerd met de toepassing van capacitieve deionisatie ter verwijderen van 13 scalingvormende ionen uit water. Zoals eerder uiteengezet dient bij de toepassing van strijkijzers het water bij voorkeur te worden ontdaan van zowel kationen als anionen die zich als surfactant gedragen. Bij capacitieve deionisatie kunnen beide effecten tegelijkertijd worden gerealiseerd.In a thirteenth embodiment, the technology of the present invention is combined with the use of capacitive deionization to remove 13 scaling-forming ions from water. As previously explained, when using irons, the water should preferably be stripped of both cations and anions that act as surfactants. With capacitive deionization, both effects can be realized simultaneously.
5 In een veertiende uitvoeringsvorm wordt de technologie volgens onderhavige vinding gecombineerd met de toepassing eletrolyse. Bij voorkeur wordt bij deze elektrolyse bovenop een gelijkspanning een wisselspanning gesuperponeerd. Onder de invloed van de wisselspanning wordt het celmembraan permeabel waarna het aktief chloor beter de cellen van het micro-organisme binnendringt. Hierdoor is een aanzienlijk lagere 10 chloorconcentratie in het water noodzakelijk vergeleken met elektrolyse bij gelijkspanning. Het toepassen van enkel en alleen elektrolyse met een AC over DC spanning maakt ook nadrukkelijk deel uit van onderhavige vinding.In a fourteenth embodiment, the technology of the present invention is combined with the use of electrolysis. In this electrolysis, an alternating voltage is preferably superimposed on top of a direct voltage. Under the influence of the alternating voltage, the cell membrane becomes permeable, after which the active chlorine penetrates the cells of the microorganism better. As a result, a considerably lower chlorine concentration in the water is required compared to electrolysis at direct voltage. The use of only electrolysis with an AC over DC voltage is explicitly part of the present invention.
De onderhavige uitvinding is geenszins beperkt tot de bovenbeschreven voorkeursuitvoeringsvormen daarvan. De gevraagde rechten worden bepaald door de 15 navolgende conclusies binnen de strekking waarvan velerlei modificaties denkbaar zijn.The present invention is by no means limited to the above described preferred embodiments thereof. The rights sought are defined by the following claims within the scope of which many modifications are conceivable.
20 25 30 35 103 793820 25 30 35 103 7938
Claims (21)
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1037938A NL1037938C2 (en) | 2010-05-04 | 2010-05-04 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION AND FOR PREVENTING SCALING AND BIOFOULING. |
| NL1038398A NL1038398C2 (en) | 2010-05-04 | 2010-11-20 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID. |
| NL1038606A NL1038606C2 (en) | 2010-03-15 | 2011-02-24 | METHOD, APPARATUS AND MEMBRANE TO INCREASE THE FLUX OF MEMBRANES. |
| NL1039613A NL1039613C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-18 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR. |
| NL1039614A NL1039614C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-18 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR WITH A LIGHT SOURCE AND TITANIUM OXIDE PARTS AND OZONE. |
| NL1039615A NL1039615C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-18 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR WITH A LIGHT SOURCE AND TITANIUM OXIDE PARTS. |
| NL1039616A NL1039616C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-19 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR WITH A LIGHT SOURCE AND TITANIUM OXIDE PARTS AND OZONE AND ULTRASONE VIBRATIONS. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1037938 | 2010-05-04 | ||
| NL1037938A NL1037938C2 (en) | 2010-05-04 | 2010-05-04 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION AND FOR PREVENTING SCALING AND BIOFOULING. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1037938C2 true NL1037938C2 (en) | 2011-11-08 |
Family
ID=45317235
Family Applications (6)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1037938A NL1037938C2 (en) | 2010-03-15 | 2010-05-04 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION AND FOR PREVENTING SCALING AND BIOFOULING. |
| NL1038398A NL1038398C2 (en) | 2010-05-04 | 2010-11-20 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID. |
| NL1039615A NL1039615C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-18 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR WITH A LIGHT SOURCE AND TITANIUM OXIDE PARTS. |
| NL1039614A NL1039614C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-18 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR WITH A LIGHT SOURCE AND TITANIUM OXIDE PARTS AND OZONE. |
| NL1039613A NL1039613C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-18 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR. |
| NL1039616A NL1039616C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-19 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR WITH A LIGHT SOURCE AND TITANIUM OXIDE PARTS AND OZONE AND ULTRASONE VIBRATIONS. |
Family Applications After (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1038398A NL1038398C2 (en) | 2010-05-04 | 2010-11-20 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID. |
| NL1039615A NL1039615C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-18 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR WITH A LIGHT SOURCE AND TITANIUM OXIDE PARTS. |
| NL1039614A NL1039614C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-18 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR WITH A LIGHT SOURCE AND TITANIUM OXIDE PARTS AND OZONE. |
| NL1039613A NL1039613C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-18 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR. |
| NL1039616A NL1039616C2 (en) | 2010-05-04 | 2012-05-19 | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION OF A FLUID IN AN INDUCTION REACTOR WITH A LIGHT SOURCE AND TITANIUM OXIDE PARTS AND OZONE AND ULTRASONE VIBRATIONS. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (6) | NL1037938C2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108786774A (en) * | 2018-07-06 | 2018-11-13 | 罗诚 | The supersonic desorptive regenerating unit of activated carbon filter layer in a kind of Industrial cleaning facility equipment |
-
2010
- 2010-05-04 NL NL1037938A patent/NL1037938C2/en not_active IP Right Cessation
- 2010-11-20 NL NL1038398A patent/NL1038398C2/en not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-05-18 NL NL1039615A patent/NL1039615C2/en not_active IP Right Cessation
- 2012-05-18 NL NL1039614A patent/NL1039614C2/en not_active IP Right Cessation
- 2012-05-18 NL NL1039613A patent/NL1039613C2/en not_active IP Right Cessation
- 2012-05-19 NL NL1039616A patent/NL1039616C2/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL1039616A (en) | 2012-07-11 |
| NL1039613C2 (en) | 2013-05-16 |
| NL1039614A (en) | 2012-07-11 |
| NL1039613A (en) | 2012-07-11 |
| NL1039616C2 (en) | 2013-05-16 |
| NL1039615C2 (en) | 2013-05-16 |
| NL1038398C2 (en) | 2012-05-23 |
| NL1039614C2 (en) | 2013-05-16 |
| NL1039615A (en) | 2012-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101579044B1 (en) | Apparatus for Generating Electrolyzed Water | |
| JP5129442B2 (en) | Liquid charged substance concentration control device | |
| JPS60500405A (en) | Device for disinfecting items using an aqueous solution of hypochlorite | |
| JP2005525191A (en) | Energy efficient automatic dishwasher | |
| JP5868973B2 (en) | Prevention or reduction of scale on heating element of water heater | |
| JPWO2013065661A1 (en) | Cleaning method and cleaning device | |
| KR20070098292A (en) | Cleaning system and cleaning methode using electrolysis sterilizing water and ultrasonic vibration | |
| WO2004103168A1 (en) | Method of cleaning and sterilizing endoscopic camera equipment, etc. and apparatus therefor | |
| NL1037938C2 (en) | METHOD AND DEVICE FOR DISINFECTION AND FOR PREVENTING SCALING AND BIOFOULING. | |
| KR101738066B1 (en) | Sterilization and cleaning kit for water purifier | |
| JPH08323307A (en) | Appliance washing device | |
| JP3169258U (en) | Disinfectant cleaning agent | |
| KR101544377B1 (en) | Sterile Water Producing Apparatus And Bidet Having The Same | |
| JP2001348931A (en) | Sink | |
| JP2001254096A (en) | Cleaning fluid and washing apparatus using the same | |
| KR101826102B1 (en) | Electrolytic Sterilization System and method of operation thereof | |
| JP2001029245A (en) | Washing treatment device | |
| JP3570087B2 (en) | Wastewater treatment equipment | |
| KR101551978B1 (en) | Dishwasher using Electrolysis Sterilization | |
| KR100839315B1 (en) | A ultrasonic cleaner having sterilizer fuction | |
| KR100829437B1 (en) | Device for assisting water supply | |
| KR102485858B1 (en) | sterilizing and cleaning apparatus using ultra sonic sound and electrolyzed water | |
| KR20130016551A (en) | Sterilization method of ice tank of water treatment apparatus | |
| JPWO2020090795A1 (en) | Hydrogen water and sterilizing water generator | |
| KR101076629B1 (en) | Hydrogen water cold storage show case |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20131201 |