NL1027697C2 - Method for increasing the capacity of an existing urea process. - Google Patents
Method for increasing the capacity of an existing urea process. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1027697C2 NL1027697C2 NL1027697A NL1027697A NL1027697C2 NL 1027697 C2 NL1027697 C2 NL 1027697C2 NL 1027697 A NL1027697 A NL 1027697A NL 1027697 A NL1027697 A NL 1027697A NL 1027697 C2 NL1027697 C2 NL 1027697C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- reactor
- stripper
- condenser
- pressure
- stream
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
- C07C273/04—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds from carbon dioxide and ammonia
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
-1--1-
WERKWIJZE VOOR HET VERHOGEN VAN DE CAPACITEIT VAN EEN BESTAANDMETHOD FOR INCREASING THE CAPACITY OF AN EXISTING
UREUMPROCESUREUM PROCESS
55
De uitvinding betreft een werkwijze voor het verhogen van de capaciteit van een bestaand ureumproces, omvattende, in het hoge-druk gedeelte van het proces, een reactor, waarin kooldioxide en ammoniak reageren tot ureum, een thermische stripper, waarin de processtroom uit de reactor wordt gestript door het 10 toevoeren van warmte, of een ammoniak stripper, waarin de processtroom uit de reactor wordt gestript door het toevoeren van warmte met behulp van ammoniak als stripgas, en een condensor, waarin de stripgassen worden gecondenseerd, waarna het gevormde condensaat wordt teruggevoerd naar de reactor.The invention relates to a method for increasing the capacity of an existing urea process, comprising, in the high-pressure part of the process, a reactor in which carbon dioxide and ammonia react to form urea, a thermal stripper, in which the process flow from the reactor is stripped by supplying heat, or an ammonia stripper, in which the process stream from the reactor is stripped by supplying heat using ammonia as the stripping gas, and a condenser, in which the stripping gases are condensed, after which the condensate formed is returned to the reactor.
Een dergelijk bestaand ureumproces wordt bijvoorbeeld beschreven in 15 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A27,1996, p.344-350 als het Snamprogetti Self-Stripping Proces.Such an existing urea process is described, for example, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A27.1996, p.344-350 as the Snamprogetti Self-Stripping Process.
In een dergelijk proces worden ammoniak en kooldioxide met elkaar in contact gebracht in een reactor bij een druk van 15,0-16,5 MPa en bij een N/C verhouding van 3,0-4,0 mol/mol. De in de reactor ontstane processtroom wordt 20 overgebracht naar een stripper, waarin deze processtroom wordt verhit om het ammoniumcarbamaat te ontleden en de overmaat ammoniak, samen met de ammoniak en kooldioxide uit de ontlede ammoniumcarbamaat als gasstroom af te voeren uit de stripper. Hierbij kan ook ammoniak worden toegepast als stripgas. De gasstroom uit de stripper wordt deels gecondenseerd in de condensor, waaraan ook een 25 carbamaatstroom uit de midden-druk opwerk sectie wordt gedoseerd. Hierna wordt de gas/vloeistof stroom uit de condensor aan een scheider toegevoerd, waarna het vloeistofdeel naar de reactor teruggevoerd wordt via een ejecteur. Het gas uit de scheider wordt naar de midden-druk opwerksectie gevoerd.In such a process, ammonia and carbon dioxide are brought into contact with each other in a reactor at a pressure of 15.0-16.5 MPa and at an N / C ratio of 3.0-4.0 mol / mol. The process stream formed in the reactor is transferred to a stripper, in which this process stream is heated to decompose the ammonium carbamate and to discharge the excess ammonia, along with the ammonia and carbon dioxide from the decomposed ammonium carbamate, as a gas stream from the stripper. Ammonia can also be used as a stripping gas. The gas stream from the stripper is partially condensed in the condenser, to which a carbamate stream from the medium-pressure recovery section is also metered. After this, the gas / liquid stream from the condenser is supplied to a separator, after which the liquid part is returned to the reactor via an ejector. The gas from the separator is fed to the medium-pressure recovery section.
Een werkwijze bekend bij de vakman is dat om de capaciteit van 30 bestaande processen te verhogen die procesonderdelen die een bottleneck in het proces vormen te vervangen door grotere apparaten. Een voorbeeld van een apparaat dat groter uitgevoerd zou moeten worden is bijvoorbeeld de ureumreactor. Een dergelijke werkwijze wordt bijvoorbeeld beschreven in EP-0751121-A1. In dit 1027697 -2- octrooischrift wordt beschreven dat de capaciteit van een Snamprogetti Self-Stripping Proces kan worden uitgebreid door het bijplaatsen van een tweede reactor of het vervangen van de bestaande reactor door een grotere reactor.A method known to those skilled in the art is that to increase the capacity of existing processes to replace those process components that form a bottleneck in the process with larger devices. An example of a device that should be made larger is, for example, the urea reactor. Such a method is described, for example, in EP-0751121-A1. This 1027697 -2 patent describes that the capacity of a Snamprogetti Self-Stripping Process can be expanded by adding a second reactor or replacing the existing one with a larger one.
Het op deze wijze vergroten van de reactor heeft als nadeel dat ook de 5 dure hoge-druk pompen voor ammoniak moeten worden vervangen door grotere pompen bij gelijkblijvende procesomstandigheden. Waarschijnlijk moeten ook de condensor en de stripper worden vervangen door apparaten met een hogere capaciteit.Enlarging the reactor in this way has the disadvantage that also the expensive high-pressure pumps for ammonia must be replaced by larger pumps under constant process conditions. The condenser and the stripper will probably also have to be replaced by devices with a higher capacity.
Het vervangen van de reactor en de hoge-druk pompen voor ammoniak heeft als nadeel dat het erg duur is.Replacing the reactor and the high-pressure pumps for ammonia has the disadvantage that it is very expensive.
10 Het doel van de uitvinding is een werkwijze te ontwikkelen voor de verhoging van de capaciteit van een ureumproces waarbij het vervangen van dure apparatuur zoveel mogelijk wordt voorkomen.The object of the invention is to develop a method for increasing the capacity of a urea process in which the replacement of expensive equipment is prevented as much as possible.
Dit wordt bereikt door dat • de N/C verhouding in de reactor ligt tussen 2,8 en 3,3 mol/mol, 15 · de druk in het hoge-druk gedeelte van het proces ligt tussen 13,5 en 15,5 MPa, • tenminste een deel van de processtroom uit de reactor wordt gestript in een C02 stripper, waarin de processtroom uit de reactor wordt gestript door het toevoeren van warmte en met behulp van kooldioxide als stripgas en • de condensatiecapaciteit in het hoge-druk gedeelte van het proces wordt vergroot.This is achieved by the fact that • the N / C ratio in the reactor is between 2.8 and 3.3 mol / mol, • the pressure in the high-pressure part of the process is between 13.5 and 15.5 MPa At least a portion of the process stream from the reactor is stripped in a CO2 stripper, in which the process stream is stripped from the reactor by supplying heat and using carbon dioxide as the stripping gas; and the condensation capacity in the high pressure portion of the reactor. process is increased.
20 De N/C verhouding is de molaire verhouding tussen ammoniak (N) en kooldioxide (C) in de reactor. In het bestaande ureumproces lag deze verhouding tussen 3,0 en 4,0 mol/mol. Een van de maatregelen die wordt genomen om de capaciteit van het bestaande proces te verhogen is het verlagen van de N/C verhouding naar een waarde tussen 2,8 en 3,3 mol/mol.The N / C ratio is the molar ratio between ammonia (N) and carbon dioxide (C) in the reactor. In the existing urea process this ratio was between 3.0 and 4.0 mol / mol. One of the measures taken to increase the capacity of the existing process is to lower the N / C ratio to a value between 2.8 and 3.3 mol / mol.
25 De druk in het hoge-druk gedeelte van het proces lag in het bestaande ureumproces tussen 15,0 en 16,5 MPa. Bij het verhogen van de capaciteit van het bestaande ureumproces wordt deze druk verlaagd naar een druk tussen 13,5 en 15,5 MPa.The pressure in the high-pressure portion of the process in the existing urea process was between 15.0 and 16.5 MPa. When increasing the capacity of the existing urea process, this pressure is lowered to a pressure between 13.5 and 15.5 MPa.
Bij het verhogen van de capaciteit is een derde vereiste dat de 30 processtroom uit de reactor, omvattende ureum, ammoniak, kooldioxide, water en ammoniumcarbamaat, tenminste voor een deel wordt gestript in een C02 stripper, waarin de processtroom uit de reactor wordt gestript door het toevoeren van warmte en met behulp van kooldioxide als stripgas. Dit houdt in dat in het bestaande proces een C02 stripper wordt bijgeplaatst. Het proces met verhoogde capaciteit omvat dan een 1027697 -3- thermische stripper of een ammoniak stripper en tevens een C02 stripper, waarin een deel van de processtroom uit de reactor wordt gestript. Voor de vakman is het eenvoudig om de optimale verdeling van de processtroom over beide typen strippers te regelen.In increasing the capacity, a third requirement is that the process stream from the reactor, including urea, ammonia, carbon dioxide, water and ammonium carbamate, is at least partially stripped in a CO2 stripper, wherein the process stream from the reactor is stripped by the supplying heat and using carbon dioxide as a stripping gas. This means that a CO2 stripper is added in the existing process. The increased capacity process then comprises a thermal stripper or an ammonia stripper and also a CO2 stripper in which a portion of the process stream is stripped from the reactor. It is easy for the person skilled in the art to control the optimum distribution of the process flow over both types of strippers.
Het is ook mogelijk de bestaande thermische stripper of ammoniak 5 stripper om te bouwen tot een C02 stripper, waardoor de volledige processtroom uit de reactor wordt gestript in een C02 stripper. Vervangen van de bestaande bestaande thermische stripper of ammoniak stripper door een nieuw te plaatsen C02 stripper is natuurlijk ook mogelijk. Het is afhankelijk van de conditie van de bestaande bestaande thermische stripper of ammoniak stripper voor welke optie de vakman zal kiezen; hierbij 10 voor ogen houdend dat bij het verhogen van de capaciteit het vervangen van dure apparatuur zoveel mogelijk wordt voorkomen wanneer deze apparatuur nog in een goede technische conditie verkeert.It is also possible to convert the existing thermal stripper or ammonia stripper into a CO2 stripper, whereby the entire process stream from the reactor is stripped into a CO2 stripper. It is of course also possible to replace the existing existing thermal stripper or ammonia stripper with a new CO2 stripper. It depends on the condition of the existing existing thermal stripper or ammonia stripper for which option the skilled person will choose; keeping in mind here that when increasing capacity the replacement of expensive equipment is prevented as much as possible when this equipment is still in a good technical condition.
Vanwege de technische eenvoud van het proces verdient het echter de voorkeur dat de volledige processtroom uit de reactor wordt gestript in een C02 15 stripper.However, because of the technical simplicity of the process, it is preferable that the entire process stream from the reactor is stripped in a CO2 stripper.
Een vierde vereiste voor het verhogen van de capaciteit van een bestaand ureumproces is het verhogen van de condensatiecapaciteit in het hoge-druk gedeelte van het proces.A fourth requirement for increasing the capacity of an existing urea process is to increase the condensation capacity in the high pressure portion of the process.
Dit kan op verschillende manieren worden uitgevoerd. Het is het 20 bijvoorbeeld mogelijk om een hoge-druk scrubber of een tweede condensor bij te plaatsen. Het is ook mogelijk om de bestaande condensor in condensorcapaciteit te vergroten.This can be done in various ways. It is, for example, possible to add a high-pressure scrubber or a second condenser. It is also possible to increase the existing condenser in condenser capacity.
In de hoge-druk scrubber worden de afgassen van de condensor tenminste voor een deel gecondenseerd.In the high-pressure scrubber, the off-gases from the condenser are at least partially condensed.
25 De hoge-druk scrubber kan op twee manieren worden uitgevoerd: 1: Een nagenoeg volledige uitwassing van ammoniak en kooldioxide uit het afgas wordt bereikt door middel van koeling met behulp van een warmtewisselaar en vervolgens wassen met de carbamaatoplossing van midden-druk.The high-pressure scrubber can be carried out in two ways: 1: An almost complete washing out of ammonia and carbon dioxide from the off-gas is achieved by cooling with the aid of a heat exchanger and then washing with the medium-pressure carbamate solution.
2: Partiële uitwassing van ammoniak en kooldioxide uit het afgas wordt bereikt door, 30 waarbij de ammoniak en de kooldioxide enkel worden gecondenseerd in een warmtewisselaar. De carbamaatoplossing afkomstig uit de midden-druk opwerksectie wordt bij deze uitvoeringsvorm toegevoerd aan de scrubber en/of de condensor.2: Partial washing out of ammonia and carbon dioxide from the off-gas is achieved by, wherein the ammonia and the carbon dioxide are only condensed in a heat exchanger. The carbamate solution from the medium-pressure recovery section is supplied to the scrubber and / or condenser in this embodiment.
Voor het verhogen van de condensatiecapaciteit is het ook mogelijk een condensor bij te plaatsen waarin de afgassen van de bestaande condensor worden 1 0 27 69 7 -4- gecondenseerd in een aan de extra condensor toe te voeren carbamaatstroom uit de midden-druk opwerksectie.To increase the condensing capacity, it is also possible to place a condenser in which the off-gases from the existing condenser are condensed in a carbamate stream from the medium-pressure recovery section to be supplied to the additional condenser.
De condensor die wordt bijgeplaatst kan worden uitgevoerd als een zogenaamde ‘falling-film’ condensor of als een keteltype condensor.The condenser that is installed can be designed as a so-called "falling-film" condenser or as a boiler type condenser.
5 De extra condensor kan zowel parallel aan, als in serie met, de bestaande condensor worden geplaatst. In de extra condensor kan stoom worden geproduceerd of heet water. Wanneer de extra condensor parallel wordt geplaatst worden de afgasstroom uit de stripper en de carbamaatstroom uit de middendruk opwerksectie gesplitst en toegevoerd aan beide condensors. De carbamaatstroom die in 10 de condensors wordt gevormd wordt teruggevoerd naar de reactor en de afgassen uit de condensors worden afgevoerd naar de midden-druk opwerksectie.5 The additional condenser can be placed parallel to, or in series with, the existing condenser. Steam or hot water can be produced in the extra condenser. When the additional condenser is placed in parallel, the off-gas stream from the stripper and the carbamate stream from the medium-pressure recovery section are split and supplied to both condensers. The carbamate stream formed in the condensers is recycled to the reactor and the off-gases from the condensers are discharged to the medium-pressure recovery section.
Bij plaatsing in serie wordt in de extra condensor het afgas uit de bestaande condensor gecondenseerd, waarbij tenminste een deel van de carbamaatstroom uit de midden-druk opwerksectie wordt toegevoerd aan de extra 15 condensor. De carbamaatstroom uit de extra condensor kan, eventueel samen met een deel van de carbamaatstroom uit de midden-druk opwerksectie, toegevoerd worden aan de bestaande condensor. De carbamaatstroom afkomstig uit de bestaande condensor wordt teruggevoerd naar de reactor en de afgassen uit de condensors worden afgevoerd naar de midden-druk opwerksectie. Het is ook mogelijk de carbamaatstromen uit de 20 beide condensors samen te voegen en, eventueel via een schelder, terug te voeren naar de reactor.When placed in series, the off-gas from the existing condenser is condensed in the additional condenser, whereby at least a part of the carbamate stream from the medium-pressure recovery section is supplied to the additional condenser. The carbamate stream from the additional condenser, optionally together with a part of the carbamate stream from the medium-pressure recovery section, can be supplied to the existing condenser. The carbamate stream from the existing condenser is recycled to the reactor and the off-gases from the condensers are discharged to the medium-pressure recovery section. It is also possible to combine the carbamate streams from the two condensers and, optionally via a clarifier, to return to the reactor.
De condensors wordt bij voorkeur laag (dicht bij de grond) opgesteld. Voor een dergelijke opstelling is het toepassen van ammoniak-aangedreven ejecteurs noodzakelijk.The condensers are preferably installed low (close to the ground). Such an arrangement requires the use of ammonia-driven ejectors.
25 Voor verdere verhoging van de capaciteit van het bestaande ureumproces verdient het de voorkeur om ook de reactiecapaciteit van het bestaande proces te verhogen. Dit kan bijvoorbeeld worden uitgevoerd door het vergroten van de reactorinhoud van de bestaande reactor.For a further increase in the capacity of the existing urea process, it is preferable to also increase the reaction capacity of the existing process. This can be done, for example, by increasing the reactor capacity of the existing reactor.
Het is de vakman bekend dat in een ureumproces ook de 30 condensatiecapaciteit en de reactiecapaciteit tegelijkertijd kunnen worden verhoogd door het bijplaatsen van apparatuur waarin condensatie en reactie tegelijkertijd kunnen worden uitgevoerd.It is known to the person skilled in the art that in a urea process also the condensation capacity and the reaction capacity can be increased simultaneously by adding equipment in which condensation and reaction can be carried out simultaneously.
Voorbeelden van dergelijke apparatuur zijn een poolcondensor, een poolreactor en een combi-reactor.Examples of such equipment are a pool condenser, a pool reactor and a combi reactor.
1027697 -5-1027697 -5-
De poolcondensor is bijvoorbeeld beschreven in EP-0155735-A1. De poolcondensor kan zowel horizontaal als verticaal worden uitgevoerd. In de poolcondensor wordt het afgas uit de stripper(s) gecondenseerd en tevens wordt ook een deel van de te produceren hoeveelheid ureum in de poolcondensor gevormd. De 5 vloeistofstroom die vanaf de poolcondensor naar de bestaande reactor gevoerd wordt, omvat dus zowel carbamaat als ureum.The pole condenser is described, for example, in EP-0155735-A1. The polar condenser can be designed horizontally or vertically. In the pool condenser, the off-gas from the stripper (s) is condensed and also a part of the amount of urea to be produced is formed in the pool condenser. The liquid stream that is fed from the pool condenser to the existing reactor thus comprises both carbamate and urea.
De poolreactor is bijvoorbeeld beschreven in US-5767313. De poolreactor omvat een condensordeel en een reactordeel in een horizontaal geplaatst apparaat.The polar reactor is described, for example, in US-5767313. The polar reactor comprises a condenser part and a reactor part in a horizontally placed device.
10 De combireactor is bijvoorbeeld beschreven in US-6392096, in US- 6680407 en in US-5936122. De combireactor omvat een condensordeel en één of twee reactordelen in een verticaal geplaatst apparaat. Het condensordeel kan onder of boven het reactordeel zijn geplaatst. Indien twee reactordelen aanwezig zijn is het condensordeel tussen de twee reactordelen geplaatst.The combi reactor is described, for example, in US-6392096, US-6680407 and US-5936122. The combi reactor comprises a condenser part and one or two reactor parts in a vertically placed device. The condenser section can be placed below or above the reactor section. If two reactor parts are present, the condenser part is placed between the two reactor parts.
15 In de poolreactor of de combireactor wordt het afgas uit de stripper(s) gecondenseerd in het condensordeel waarna ureum wordt gevormd in het reactordeel of de reactordelen. Tenminste een deel van de carbamaatstroom uit de midden-druk opwerksectie wordt toegevoerd aan het condensordeel van de poolreactor of combireactor. Vanuit het reactordeel wordt de processtroom toegevoerd aan de C02 stripper 20 en eventueel de thermische of ammoniak stripper.In the pool reactor or the combi reactor, the off-gas from the stripper (s) is condensed in the condenser section, after which urea is formed in the reactor section or reactor sections. At least a portion of the carbamate stream from the medium pressure recovery section is supplied to the condenser portion of the pool reactor or combi reactor. From the reactor part, the process stream is supplied to the CO2 stripper 20 and optionally the thermal or ammonia stripper.
Een poolreactor en een combi-reactor kunnen ook worden toegepast voor het vervangen van de bestaande reactor en condensor.A polar reactor and a combi reactor can also be used to replace the existing reactor and condenser.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een ureumfabriek omvattende, in het hoge-druk gedeelte van het proces, een reactor, een thermische 25 stripper of een NH3 stripper en een condensor, waarbij naast de thermische stripper of de NH3 stripper ook een C02 stripper aanwezig is in het hoge-druk gedeelte van het proces.The invention also relates to a urea plant comprising, in the high-pressure part of the process, a reactor, a thermal stripper or an NH3 stripper and a condenser, wherein in addition to the thermal stripper or the NH3 stripper also a CO2 stripper is present in the high pressure part of the process.
De ureumfabriek kan ook een hoge-druk scrubber of een tweede condensor omvatten indien de condensatiecapaciteit in het hoge-druk gedeelte van het 30 proces is uitgebreid.The urea plant can also include a high-pressure scrubber or a second condenser if the condensing capacity in the high-pressure portion of the process is expanded.
Indien zowel de condensatiecapaciteit als de reactiecapaciteit in het hoge-druk gedeelte van het proces zijn uitgebreid, kan de ureumfabriek een poolcondensor, een poolreactor of een combi-reactor omvatten.If both the condensing capacity and the reaction capacity in the high-pressure portion of the process are expanded, the urea plant may comprise a pool condenser, a pool reactor or a combi reactor.
De uitvinding omvat ook een ureumfabriek omvattende, in het hoge- 1027697 -6- druk gedeelte van het proces, een poolreactor of een combi-reactor, een thermische stripper of een NH3 stripper en een C02 stripper.The invention also includes a urea plant comprising, in the high pressure portion of the process, a pool reactor or a combi reactor, a thermal stripper or an NH 3 stripper and a CO 2 stripper.
De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van voorbeelden zonder zich hiertoe te beperken.The invention is further elucidated on the basis of examples without being limited thereto.
5 In figuur 1 wordt het Snamprogetti Self-Stipping Proces volgens de stand der techniek weergegeven. In een reactor (R) worden ammoniak en kooldioxide met elkaar in contact gebracht bij een druk van 15 MPa met een N/C verhouding van 3,5 mol/mol. De processtroom uit de reactor wordt overgebracht naar de stripper (S) waarin de processtroom uit de reactor wordt gestript met behulp van warmte. De 10 ureumbevattende processtroom uit de stripper wordt daarna overgebracht naar de midden-druk opwerksectie (MP) waarin deze processtroom verder wordt opgewerkt, waarbij een carbamaatstroom wordt gevormd. In de midden-druk opwerksectie wordt ook een gasvormige stroom afgescheiden, die naar een sectie (N) wordt gevoerd waarin ammoniakgas wordt teruggewonnen. Dit ammoniakgas wordt, via de ejecteur (E), naar 15 de reactor (R) teruggevoerd. De ureum-bevattende stroom wordt vanuit de midden-druk opwerksectie naar een lage-druk opwerksectie (LP) gevoerd. Na de lage-druk opwerksectie wordt de ureumstroom (U) verder geconcentreerd en opgewerkt. De carbamaatstroom uit de lage-druk opwerksectie wordt teruggevoerd naar de midden-druk opwerksectie.Figure 1 shows the Snamprogetti Self-Stipping Process according to the state of the art. In a reactor (R), ammonia and carbon dioxide are brought into contact with each other at a pressure of 15 MPa with an N / C ratio of 3.5 mol / mol. The process stream from the reactor is transferred to the stripper (S) in which the process stream from the reactor is stripped using heat. The urea-containing process stream from the stripper is then transferred to the medium-pressure recovery section (MP) in which this process stream is further processed, thereby forming a carbamate stream. In the medium-pressure recovery section, a gaseous stream is also separated, which is fed to a section (N) in which ammonia gas is recovered. This ammonia gas is returned to the reactor (R) via the ejector (E). The urea-containing stream is fed from the medium-pressure recovery section to a low-pressure recovery section (LP). After the low pressure work-up section, the urea stream (U) is further concentrated and worked up. The carbamate stream from the low-pressure recovery section is recycled to the medium-pressure recovery section.
20 De stripgassen uit de stripper worden, samen met de carbamaatstroom uit de midden-druk opwerksectie overgebracht naar de condensor (C). Hier worden de stripgassen deels gecondenseerd. De gas/vloeistof stroom uit de condensor wordt aan een scheider (A) toegevoerd. Vanuit de scheider wordt het vloeistofdeel door middel van een ejecteur, die door de ammoniakvoeding wordt 25 aangedreven, teruggevoerd naar de reactor. De gasstroom uit de scheider wordt naar de midden-druk opwerksectie gevoerd.The stripping gases from the stripper, along with the carbamate stream from the medium-pressure recovery section, are transferred to the condenser (C). The stripping gases are partially condensed here. The gas / liquid stream from the condenser is supplied to a separator (A). The liquid part is returned from the separator to the reactor by means of an ejector, which is driven by the ammonia feed. The gas flow from the separator is fed to the medium-pressure recovery section.
De capaciteit van een proces volgens figuur 1 is 1550 ton/dag.The capacity of a process according to figure 1 is 1550 tons / day.
In figuur 2 wordt een Snamprogetti Self-Stipping Proces met een verhoogde capaciteit volgens de uitvinding weergegeven. In een reactor (R), waarvan de inhoud is vergroot, 30 worden ammoniak en kooldioxide met elkaar in contact gebracht bij een druk van 14,0 MPa met een N/C verhouding van 3,0 mol/mol. De processtroom uit de reactor wordt overgebracht naar de strippers (Sn en Sb). In de stripper Sb wordt de processtroom uit de reactor gestript met behulp van warmte en in de stripper Sn met behulp van kooldioxide als stripgas. De ureumbevattende processtroom uit de stripper Sb wordt 1027697 -7- daarna overgebracht naar de midden-druk opwerksectie (MP) waarin deze processtroom verder wordt opgewerkt, waarbij een carbamaatstroom wordt gevormd.Figure 2 shows a Snamprogetti Self-Stipping Process with an increased capacity according to the invention. In a reactor (R), the content of which is increased, ammonia and carbon dioxide are brought into contact with each other at a pressure of 14.0 MPa with an N / C ratio of 3.0 mol / mol. The process stream from the reactor is transferred to the strippers (Sn and Sb). In the stripper Sb, the process stream from the reactor is stripped with the aid of heat and in the stripper Sn with the aid of carbon dioxide as stripping gas. The urea-containing process stream from the stripper Sb is then transferred to the medium-pressure recovery section (MP) in which this process stream is further worked up, thereby forming a carbamate stream.
De ureumbevattende processtroom uit de stripper Sn wordt overgebracht naar een nieuw geplaatste lage-druk opwerksectie (LPn) waarin deze 5 processtroom verder wordt opgewerkt, waarbij een lage-druk carbamaatstroom wordt gevormd. In de midden-druk opwerksectie wordt ook een gasvormige stroom afgescheiden, die naar een sectie (N) wordt gevoerd waarin ammoniakgas wordt teruggewonnen. Dit ammoniakgas wordt, via de ejecteur (E), naar de reactor (R) teruggevoerd. De ureum-bevattende stroom wordt ook vanuit de midden-druk 10 opwerksectie naar de lage-druk opwerksectie (LPb) gevoerd. Na de lage-druk opwerksecties (LPb en LPn) worden de ureumstromen (U) verder geconcentreerd en opgewerkt. De carbamaatstromen uit de lage-druk opwerksecties worden teruggevoerd naar de midden-druk opwerksectie.The urea-containing process stream from the stripper Sn is transferred to a newly placed low-pressure recovery section (LPn) in which this process stream is further processed, thereby forming a low-pressure carbamate stream. In the medium-pressure recovery section, a gaseous stream is also separated, which is fed to a section (N) in which ammonia gas is recovered. This ammonia gas is returned to the reactor (R) via the ejector (E). The urea-containing stream is also fed from the medium-pressure recovery section to the low-pressure recovery section (LPb). After the low-pressure recovery sections (LPb and LPn), the urea streams (U) are further concentrated and worked up. The carbamate streams from the low-pressure recovery sections are recycled to the medium-pressure recovery section.
Het stripgas uit de stripper (Sb) wordt overgebracht naar de condensor 15 (C). Eventueel kan aan de condensor een deel van de carbamaatstroom uit de midden- druk opwerksectie worden gedoseerd. In de condensor worden de stripgassen deels gecondenseerd. De niet gecondenseerde gassen worden vanuit de condensor overgebracht naar de scrubber (SC). Het stripgas uit stripper (Sn) en het afgas uit de reactor worden ook overgebracht naar scrubber (SC). In de scrubber worden nagenoeg 20 alle gassen gecondenseerd in de carbamaatstroom uit de midden-druk opwerksectie, die ook aan de scrubber wordt toegevoerd. Het condensaat wordt, via de ejecteur (E) teruggevoerd naar de reactor. Vanuit de scrubber worden restgassen (a), die nog sporen ammoniak en kooldioxide bevatten, afgevoerd naar een absorbeur.The stripping gas from the stripper (Sb) is transferred to the condenser 15 (C). A portion of the carbamate stream from the medium-pressure recovery section can optionally be metered to the condenser. The stripping gases are partially condensed in the condenser. The non-condensed gases are transferred from the condenser to the scrubber (SC). The stripper gas from stripper (Sn) and the off-gas from the reactor are also transferred to scrubber (SC). In the scrubber, virtually all gases are condensed in the carbamate stream from the medium-pressure recovery section, which is also supplied to the scrubber. The condensate is returned to the reactor via the ejector (E). From the scrubber, residual gases (a), which still contain traces of ammonia and carbon dioxide, are discharged to an absorber.
De capaciteit van een proces volgens figuur 2 is 2400 ton/dag.The capacity of a process according to figure 2 is 2400 tons / day.
25 In figuur 3 wordt een Snamprogetti Self-Stipping Proces met een verhoogde capaciteit volgens de uitvinding weergegeven. In een reactor (R), waarvan de inhoud is vergroot, worden ammoniak en kooldioxide met elkaar in contact gebracht bij een druk van 14,0 MPa met een N/C verhouding van 3,0 mol/mol. De processtroom uit de reactor wordt overgebracht naar de stripper (Sn). In de nieuw geplaatste stripper Sn, 30 die de bestaande stripper vervangt, wordt met behulp van kooldioxide als stripgas de processtroom uit de reactor gestript. De ureumbevattende processtroom uit de stripper wordt daarna overgebracht naar de midden-druk opwerksectie (MP) waarin deze processtroom verder wordt opgewerkt, waarbij een carbamaatstroom wordt gevormd.Figure 3 shows a Snamprogetti Self-Stipping Process with an increased capacity according to the invention. In a reactor (R), the content of which is increased, ammonia and carbon dioxide are brought into contact with each other at a pressure of 14.0 MPa with an N / C ratio of 3.0 mol / mol. The process stream from the reactor is transferred to the stripper (Sn). In the newly placed stripper Sn, 30, which replaces the existing stripper, the process stream is stripped from the reactor with the aid of carbon dioxide as stripping gas. The urea-containing process stream from the stripper is then transferred to the medium-pressure recovery section (MP) in which this process stream is further processed, thereby forming a carbamate stream.
In de midden-druk opwerksectie wordt ook een gasvormige stroom 1(177 15 97 -8- afgescheiden, die naar een sectie (N) wordt gevoerd waarin ammoniakgas wordt teruggewonnen. Dit ammoniakgas wordt, via de ejecteur (E), naar de reactor (R) teruggevoerd. De ureum-bevattende stroom wordt vanuit de midden-druk opwerksectie naar de lage-druk opwerksectie (LP) gevoerd. Na de lage-druk opwerksectie wordt de 5 ureumstroom (U) verder geconcentreerd en opgewerkt. De carbamaatstroom uit de lage-druk opwerksectie wordt teruggevoerd naar de midden-druk opwerksectie.In the medium-pressure recovery section, a gaseous stream 1 (177 15 97-8) is also separated, which is fed to a section (N) in which ammonia gas is recovered. This ammonia gas is sent via the ejector (E) to the reactor ( R) The urea-containing stream is fed from the medium-pressure recovery section to the low-pressure recovery section (LP) After the low-pressure recovery section, the urea stream (U) is further concentrated and worked up. -pressure work-up section is returned to the medium-pressure work-up section.
Het stripgas uit de stripper (Sn) wordt overgebracht naar de nieuw geplaatste poolcondensor (PC), die de bestaande condenser vervangt. Eventueel kan aan de poolcondensor een deel van de carbamaatstroom uit de midden-druk 10 opwerksectie worden gedoseerd. In de poolcondensor worden de stripgassen deels gecondenseerd. De niet gecondenseerde gassen worden vanuit de poolcondensor overgebracht naar de scrubber (SC). Het afgas uit de reactor wordt ook overgebracht naar scrubber (SC). In de scrubber worden nagenoeg alle gassen gecondenseerd in de carbamaatstroom uit de midden-druk opwerksectie, die ook aan de scrubber wordt 15 toegevoerd. Vanuit de scrubber worden restgassen (a), die nog sporen ammoniak en kooldioxide bevatten, afgevoerd naar een absorbeur. Het condensaat wordt teruggevoerd naar de poolcondensor. Het condensaat dat in de poolcondensor wordt gevormd, wordt, via de ejecteur (E) teruggevoerd naar de reactor.The stripping gas from the stripper (Sn) is transferred to the newly installed pool condenser (PC), which replaces the existing condenser. Optionally, a portion of the carbamate stream from the medium-pressure recovery section can be metered to the pole condenser. The stripping gases are partially condensed in the polar condenser. The non-condensed gases are transferred from the pool condenser to the scrubber (SC). The off-gas from the reactor is also transferred to scrubber (SC). In the scrubber, virtually all gases are condensed in the carbamate stream from the medium-pressure recovery section, which is also supplied to the scrubber. From the scrubber, residual gases (a), which still contain traces of ammonia and carbon dioxide, are discharged to an absorber. The condensate is recycled to the pool condenser. The condensate that is formed in the pool condenser is returned to the reactor via the ejector (E).
De capaciteit van een proces volgens figuur 3 is 2610 ton/dag.The capacity of a process according to figure 3 is 2610 tons / day.
20 In figuur 4 wordt een Snamprogetti Self-Stipping Proces met een verhoogde capaciteit volgens de uitvinding weergegeven. In een reactor (R), waarvan de inhoud is vergroot, worden ammoniak en kooldioxide met elkaar in contact gebracht bij een druk van 14,0 MPa met een N/C verhouding van 3,0 mol/mol. De processtroom uit de reactor wordt overgebracht naar de stripper (Sn). In de nieuw geplaatste stripper Sn, 25 die de bestaande stripper vervangt, wordt met behulp van kooldioxide als stripgas de processtroom uit de reactor gestript. De ureumbevattende processtroom uit de stripper wordt daarna overgebracht naar de midden-druk opwerksectie (MP) waarin deze processtroom verder wordt opgewerkt, waarbij een carbamaatstroom wordt gevormd.Figure 4 shows a Snamprogetti Self-Stipping Process with an increased capacity according to the invention. In a reactor (R), the content of which is increased, ammonia and carbon dioxide are brought into contact with each other at a pressure of 14.0 MPa with an N / C ratio of 3.0 mol / mol. The process stream from the reactor is transferred to the stripper (Sn). In the newly placed stripper Sn, 25 replacing the existing stripper, the process stream is stripped from the reactor with the aid of carbon dioxide as stripping gas. The urea-containing process stream from the stripper is then transferred to the medium-pressure recovery section (MP) in which this process stream is further processed, thereby forming a carbamate stream.
In de midden-druk opwerksectie wordt ook een gasvormige stroom 30 afgescheiden, die naar een sectie (N) wordt gevoerd waarin ammoniakgas wordt teruggewonnen. Dit ammoniakgas wordt, via de ejecteur (E), naar de reactor (R) teruggevoerd. De ureum-bevattende stroom wordt vanuit de midden-druk opwerksectie naar de lage-druk opwerksectie (LP) gevoerd. Na de lage-druk opwerksectie wordt de ureumstroom (ü) verder geconcentreerd en opgewerkt. De carbamaatstroom uit de lage- 1027697 -9- druk opwerksectie wordt teruggevoerd naar de midden-druk opwerksectie.In the medium-pressure recovery section, a gaseous stream 30 is also separated, which is fed to a section (N) in which ammonia gas is recovered. This ammonia gas is returned to the reactor (R) via the ejector (E). The urea-containing stream is fed from the medium-pressure recovery section to the low-pressure recovery section (LP). After the low-pressure recovery section, the urea stream (ü) is further concentrated and worked up. The carbamate stream from the low-pressure recovery section is recycled to the medium-pressure recovery section.
Het stripgas uit de stripper (Sn) wordt deels overgebracht naar de nieuw geplaatste poolcondensor (PC), die de bestaande condenser vervangt. Eventueel kan aan de poolcondensor een deel van de carbamaatstroom uit de midden-druk 5 opwerksectie worden gedoseerd. In de poolcondensor worden de stripgassen deels gecondenseerd. De niet gecondenseerde gassen worden vanuit de poolcondensor overgebracht naar de scrubber (SC). Het afgas uit de reactor wordt ook overgebracht naar scrubber (SC). In de scrubber worden nagenoeg alle gassen gecondenseerd in de carbamaatstroom uit de midden-druk opwerksectie, die ook aan de scrubber wordt 10 toegevoerd. Vanuit de scrubber worden restgassen (a), die nog sporen ammoniak en kooldioxide bevatten, afgevoerd naar een absorbeur.Het condensaat wordt teruggevoerd naar de poolcondensor. Het condensaat dat in de poolcondensor wordt gevormd, wordt, via de ejecteur (E) teruggevoerd naar de reactor.The stripping gas from the stripper (Sn) is partly transferred to the newly installed pool condenser (PC), which replaces the existing condenser. Optionally, a portion of the carbamate stream from the medium-pressure recovery section can be metered to the pole condenser. The stripping gases are partially condensed in the polar condenser. The non-condensed gases are transferred from the pool condenser to the scrubber (SC). The off-gas from the reactor is also transferred to scrubber (SC). In the scrubber, virtually all gases are condensed in the carbamate stream from the medium-pressure recovery section, which is also supplied to the scrubber. From the scrubber, residual gases (a), which still contain traces of ammonia and carbon dioxide, are discharged to an absorber. The condensate is returned to the pool condenser. The condensate that is formed in the pool condenser is returned to the reactor via the ejector (E).
Een ander deel van het stripgas uit de stripper Sn wordt direct vanuit 15 de stripper, via een ejecteur, teruggevoerd naar de reactor.Another part of the stripping gas from the stripper Sn is recycled directly from the stripper to the reactor via an ejector.
Deze opstelling maakt het mogelijk de kooldioxide zoveel mogelijk via de stripper te doseren, waardoor een lager stoomverbruik gerealiseerd wordt.This arrangement makes it possible to dose the carbon dioxide through the stripper as much as possible, so that a lower steam consumption is achieved.
De capaciteit van een proces volgens figuur 4 is 2610 ton/dag.The capacity of a process according to figure 4 is 2610 tons / day.
10276971027697
Claims (12)
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1027697A NL1027697C2 (en) | 2004-12-09 | 2004-12-09 | Method for increasing the capacity of an existing urea process. |
| AU2005313622A AU2005313622B2 (en) | 2004-12-09 | 2005-11-11 | Process for increasing the capacity of an existing urea process |
| PCT/EP2005/012201 WO2006061083A1 (en) | 2004-12-09 | 2005-11-11 | Process for increasing the capacity of an existing urea process |
| CN2005800424332A CN101076512B (en) | 2004-12-09 | 2005-11-11 | Process for increasing the capacity of an existing urea process |
| EA200701242A EA011378B1 (en) | 2004-12-09 | 2005-11-11 | Process for increasing the capacity of an urea plant |
| CA2586286A CA2586286C (en) | 2004-12-09 | 2005-11-11 | Process for increasing the capacity of an existing urea process |
| ARP050105175A AR051992A1 (en) | 2004-12-09 | 2005-12-09 | PROCESS TO INCREASE THE CAPACITY OF AN ALREADY EXISTING UREA PROCESS |
| EGPCTNA2007000556A EG26100A (en) | 2004-12-09 | 2007-06-10 | Unit to increase the productivity of the urea |
| ARP160100942A AR104203A2 (en) | 2004-12-09 | 2016-04-07 | UREA PLANT |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1027697 | 2004-12-09 | ||
| NL1027697A NL1027697C2 (en) | 2004-12-09 | 2004-12-09 | Method for increasing the capacity of an existing urea process. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1027697C2 true NL1027697C2 (en) | 2006-06-12 |
Family
ID=34974666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1027697A NL1027697C2 (en) | 2004-12-09 | 2004-12-09 | Method for increasing the capacity of an existing urea process. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101076512B (en) |
| AR (2) | AR051992A1 (en) |
| AU (1) | AU2005313622B2 (en) |
| CA (1) | CA2586286C (en) |
| EA (1) | EA011378B1 (en) |
| EG (1) | EG26100A (en) |
| NL (1) | NL1027697C2 (en) |
| WO (1) | WO2006061083A1 (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1923383A1 (en) | 2006-11-20 | 2008-05-21 | Urea Casale S.A. | Method for the modernization of a urea production plant |
| WO2008068210A1 (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the preparation of urea |
| EP2107051A1 (en) * | 2008-04-02 | 2009-10-07 | DSM IP Assets B.V. | Process for inreasing the capacity of an existing urea plant |
| EP2128129A1 (en) | 2008-05-20 | 2009-12-02 | Urea Casale S.A. | Method for the modernization of a urea production plant |
| CN102020590A (en) * | 2009-09-11 | 2011-04-20 | 江苏恒盛化肥有限公司 | Improved device of low-pressure system of carbon dioxide air stripping urea device |
| ITMI20110804A1 (en) * | 2011-05-10 | 2012-11-11 | Saipem Spa | "HIGH YIELD PROCESS FOR THE UREA SYNTHESIS" |
| EP2784062A1 (en) * | 2013-03-27 | 2014-10-01 | Urea Casale SA | Method for revamping a self-stripping urea plant |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0598250A1 (en) * | 1992-11-19 | 1994-05-25 | Urea Casale S.A. | Method of retrofitting a pre-existing plant for urea production including an ammonia stripping section |
| EP0751121A2 (en) * | 1995-06-30 | 1997-01-02 | SNAMPROGETTI S.p.A. | Process for the synthesis of urea comprising two separate reaction zones |
| US6118023A (en) * | 1997-01-13 | 2000-09-12 | Dsm N.V. | Method for increasing the capacity of an existing urea process |
| WO2002090323A1 (en) * | 2001-05-03 | 2002-11-14 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the preparation of urea |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0096151B1 (en) * | 1982-06-03 | 1986-07-23 | Montedison S.p.A. | Method for avoiding the corrosion of strippers in urea manufacturing plants |
| US4613697A (en) * | 1982-06-08 | 1986-09-23 | Montedison S.P.A. | Process for the displacement to the gaseous phase of the excess of NH3 |
-
2004
- 2004-12-09 NL NL1027697A patent/NL1027697C2/en active Search and Examination
-
2005
- 2005-11-11 WO PCT/EP2005/012201 patent/WO2006061083A1/en active Application Filing
- 2005-11-11 CN CN2005800424332A patent/CN101076512B/en active Active
- 2005-11-11 CA CA2586286A patent/CA2586286C/en active Active
- 2005-11-11 AU AU2005313622A patent/AU2005313622B2/en active Active
- 2005-11-11 EA EA200701242A patent/EA011378B1/en not_active IP Right Cessation
- 2005-12-09 AR ARP050105175A patent/AR051992A1/en active IP Right Grant
-
2007
- 2007-06-10 EG EGPCTNA2007000556A patent/EG26100A/en active
-
2016
- 2016-04-07 AR ARP160100942A patent/AR104203A2/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0598250A1 (en) * | 1992-11-19 | 1994-05-25 | Urea Casale S.A. | Method of retrofitting a pre-existing plant for urea production including an ammonia stripping section |
| EP0751121A2 (en) * | 1995-06-30 | 1997-01-02 | SNAMPROGETTI S.p.A. | Process for the synthesis of urea comprising two separate reaction zones |
| US6118023A (en) * | 1997-01-13 | 2000-09-12 | Dsm N.V. | Method for increasing the capacity of an existing urea process |
| WO2002090323A1 (en) * | 2001-05-03 | 2002-11-14 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the preparation of urea |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA200701242A1 (en) | 2007-10-26 |
| EG26100A (en) | 2013-02-17 |
| WO2006061083A1 (en) | 2006-06-15 |
| AU2005313622A1 (en) | 2006-06-15 |
| CA2586286A1 (en) | 2006-06-15 |
| AR051992A1 (en) | 2007-02-21 |
| AR104203A2 (en) | 2017-07-05 |
| EA011378B1 (en) | 2009-02-27 |
| CA2586286C (en) | 2014-02-04 |
| CN101076512B (en) | 2010-12-01 |
| CN101076512A (en) | 2007-11-21 |
| AU2005313622B2 (en) | 2011-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2586286C (en) | Process for increasing the capacity of an existing urea process | |
| US7414130B2 (en) | Integrated process for urea and melamine production | |
| EP1918273A1 (en) | Process for urea production and related plant | |
| NL1017990C2 (en) | Process for the preparation of urea. | |
| EP3137448B2 (en) | Process and plant for the synthesis of urea and melamine | |
| EA034482B1 (en) | Integrated production of urea and melamine | |
| US8158823B2 (en) | Method for the modernization of a urea production plant | |
| NL1004977C2 (en) | Method to increase the capacity of an existing urea process. | |
| EP3883921B1 (en) | A process for the synthesis of urea | |
| US20120302789A1 (en) | Urea stripping process for the production of urea | |
| NL1026607C2 (en) | Process for the preparation of urea. | |
| RU2013101747A (en) | METHOD FOR MODERNIZING A PLANT FOR THE PRODUCTION OF UREA WITH SELF-STEAMING AND THE PROCESS FOR THE URINE SYNTHESIS | |
| CA2473224C (en) | Process for the preparation of urea | |
| NL1016797C2 (en) | Process for the preparation of urea. | |
| AU2002360227A1 (en) | Process for the preparation of urea | |
| CN106349174A (en) | Process for the production of melamine with separation and recovery of high-purity co2 and nh3 | |
| EP1594820B1 (en) | Process and plant for the production of area | |
| EP0132194A2 (en) | Low steam consumption process for the manufacture of urea | |
| KR101320812B1 (en) | Process for the preparation of melamine | |
| US6881862B2 (en) | Process for the preparation of urea |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| SD | Assignments of patents |
Effective date: 20100831 |