NL1025261C2 - Antifouling coating composition comprises copper oxide, an epoxy resin, a hardener, a cure retardant and a thermoplastic hydrocarbon resin - Google Patents

Antifouling coating composition comprises copper oxide, an epoxy resin, a hardener, a cure retardant and a thermoplastic hydrocarbon resin Download PDF

Info

Publication number
NL1025261C2
NL1025261C2 NL1025261A NL1025261A NL1025261C2 NL 1025261 C2 NL1025261 C2 NL 1025261C2 NL 1025261 A NL1025261 A NL 1025261A NL 1025261 A NL1025261 A NL 1025261A NL 1025261 C2 NL1025261 C2 NL 1025261C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
coating composition
weight
composition according
antifouling
coating
Prior art date
Application number
NL1025261A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Theodorus Wilhelmus Streng
Original Assignee
Theodorus Wilhelmus Streng
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Theodorus Wilhelmus Streng filed Critical Theodorus Wilhelmus Streng
Priority to NL1025261A priority Critical patent/NL1025261C2/en
Application granted granted Critical
Publication of NL1025261C2 publication Critical patent/NL1025261C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1618Non-macromolecular compounds inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662Synthetic film-forming substance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Antifouling coating composition comprises copper oxide, an epoxy resin, a hardener, a cure retardant, a thermoplastic hydrocarbon resin based on a polymerized C9/C10 aromatic fraction, and optionally colorants and fillers. An independent claim is also included for an article with a coating produced by curing a composition as above. ACTIVITY : Antifouling. MECHANISM OF ACTION : None given.

Description

Titel: Antifouling op epoxybasisTitle: Antifouling on epoxy basis

De uitvinding heeft betrekking op aangroeiwerende bekledingssamenstellingen (antifouling) op epoxy basis. Het is bekend dat. metalen, betonnen en kunststof oppervlakken, welke voor onder water gebruik bedoeld zjjn, zoals schepen, bruggen, sluizen en dergelijke worden 5 voorzien van een bekleding die de aangroei van algen, schaaldieren en dergelijke op het oppervlak tegengaat. Dergelijke bekledingen zijn voorzien van materialen die een biocide werking hebben op de organismen die erop aan kunnen groeien. Het gaat daarbij veelal om specifiek biocide verbindingen, maar ook koper en daaraan verwante verbindingen, 10 teerproducten evenals organotin verbindingen kunnen daarin opgenomen zijn.The invention relates to antifouling coating compositions (antifouling) on an epoxy basis. It is known that. metals, concrete and plastic surfaces, which are intended for underwater use, such as ships, bridges, locks and the like, are provided with a coating that prevents the growth of algae, crustaceans and the like on the surface. Such coatings are provided with materials that have a biocidal effect on the organisms that can grow on them. This usually concerns specifically biocidal compounds, but also copper and related compounds, tar products as well as organotin compounds can be included therein.

In het verleden werd als basislaag, waarin of waarop de. aangroeiwerende component aangebracht werd, gebruik gemaakt van teerproducten, zoals koolteer. Deze producten verschaften een goede 15 hechting op de ondergrond, terwijl deze ook voor de aangroeiwerende component een goede basis vormden. Ook gaven deze producten een goede bescherming tegen corrosie. Het gebruik van teerproducten, zoals koolteer, is echter aan restricties onderhevig, vanwege de milieubelasting van teerproducten. ook het gebruik van tinhoudende producten, zoals 20 tributyltin, is vanwege milieubelasting aan beperkingen onderhevig, of zelfs verboden.In the past, the base layer was, in which or on which the. antifouling component has been applied, use is made of tar products, such as coal tar. These products provided good adhesion to the substrate, while they also formed a good basis for the antifouling component. These products also provided good protection against corrosion. However, the use of tar products, such as coal tar, is subject to restrictions due to the environmental impact of tar products. the use of tin-containing products, such as tributyl tin, is also subject to environmental restrictions, or even prohibited.

Er is reeds voorgesteld epoxyharsen, ad dan niet gemengd met teerproducten of andere thermoplastische materialen, te gebruiken als basislaag voor het aanbrengen van een aangroeiwerende bekleding. Ook is 25 voorgesteld de aangroeiwerende materialen, zoals biocides, kopër· en tinverbindingen op te nemen in genoemde basislaag. Gezien het feit dat de aangroeiwerende werking van levende organismen op onder water 25261 2 oppervlakken van structuren gebaseerd is op het uitlogen van de biocide materialen en/of de metalen, c.q. metaalverbindingen, bestaat er steeds meer de wens om het aandeel giftige materialen in de bekleding te verminderen, dan wel te gaan naar minder giftige materialen of het uitlogen 5 te beperken. Het werken met minder giftige stoffen of het gebruik van minder van deze stoffen heeft in het algemeen echter het nadeel dat de bekleding minder effectief is.It has already been proposed to use epoxy resins, whether or not mixed with tar products or other thermoplastic materials, as a base layer for applying an antifouling coating. It has also been proposed to include the anti-fouling materials, such as biocides, copper and tin compounds in said base layer. Given that the antifouling action of living organisms on underwater surfaces 25261 2 surfaces of structures is based on the leaching of the biocidal materials and / or the metals or metal compounds, there is an increasing desire to reduce the proportion of toxic materials in the coating reduce, or go to, less toxic materials or limit leaching. However, working with less toxic substances or using fewer of these substances generally has the disadvantage that the coating is less effective.

Uit WO-A 02077112 is een antifouling bekend die vrij is van koolteer en biocide verbindingen, en welke gebaseerd is op een specifieke 10 combinatie van een epöxyhars/harder systeem, thermoplastisch copolymeer van een aromatische C9/C10 fractie, vertrager voor de harding en vulstof. Deze antifouling heeft een goede aangroeiwerende werking, vermoedelijk vanwege de slechte hechting van algen en schaaldieren op het oppervlak ervan.From WO-A 02077112 an antifouling is known that is free of coal tar and biocide compounds, and which is based on a specific combination of an epoxy resin / hardener system, thermoplastic copolymer of an aromatic C9 / C10 fraction, hardener for curing and filler. . This antifouling has a good antifouling effect, presumably due to the poor adhesion of algae and crustaceans to its surface.

15 Hoewel deze samenstelling een bijzonder goede werking heeft voor de meeste toepassingen, is gebleken, dat in bepaalde gevallen de aangroeiremmende werking verbeterd zou dienen te worden. Daarbij is dan wel een eis, dat de eigenschappen van de bekleding, zoals hardheid, duurzaamheid, flexibiliteit en slijtvastheid behouden blijven. Tevens is het 20 van belang, dat er geen of nagenoeg schadelijke stoffen uit de bekleding uit kunnen logen.Although this composition has a particularly good effect for most applications, it has been found that in some cases the anti-fouling effect should be improved. A requirement is that the properties of the coating, such as hardness, durability, flexibility and wear resistance, are retained. It is also important that no or substantially harmful substances can leach out of the coating.

Een van de doelstellingen van de onderhavige uitvinding is derhalve het verschaffen van een op epoxyhars gebaseerde bekledingssamenstelling, welke anticorrosieve en aangroeiwerende 25 eigenschappen heeft, welke niet de nadelen van dë bekende systemen bezit. Meer in het bijzonder is het een wens te voorzien in een bekledingssamenstelling die geen of in hoofdzaak geen giftige componenten zoals biocide materialen, koolteer en grote hoeveelheden oplosmiddel bevat, zodat de bekledingssamenstelling minder of geen schadelijke effecten heeft 30 op het milieu, meer in het bijzonder op het aquatisch en het marine milieu.It is therefore an object of the present invention to provide an epoxy resin-based coating composition which has anti-corrosion and antifouling properties which does not have the disadvantages of the known systems. More in particular, it is desirable to provide a coating composition that contains no or substantially no toxic components such as biocidal materials, coal tar and large amounts of solvent, so that the coating composition has fewer or no harmful effects on the environment, more particularly on the aquatic and marine environment.

25261 325261 3

Verrassenderwijs is gebleken dat door het opnemen van een koperoxide in de samenstelling de aangroeiwerende werking sterk verbeterd wordt, zonder dat de andere eigenschappen van de bekleding negatief beïnvloed worden: Dit is bijzonder verrassend, aangezien in het algemeen 5 het opnemen van (grote) hoeveelheden vaste stof in een samenstelling de . mechanische eigenschappen van een bekleding sterk negatief beïnvloedt. Bovendien blijkt dat de combinatie van koperoxide met deze samenstelling een bijzonder goede aangroeiwerende werking heeft, terwijl geen of vrijwel geen uitlogen van de metaalverbinding plaats heeft.Surprisingly, it has been found that the inclusion of a copper oxide in the composition greatly improves the antifouling action, without the other properties of the coating being adversely affected: This is particularly surprising, since in general the incorporation of (large) amounts of solids substance in a composition. strongly affects the mechanical properties of a coating. Moreover, it appears that the combination of copper oxide with this composition has a particularly good anti-fouling effect, while no or virtually no leaching of the metal compound takes place.

10 De uitvinding betreft derhalve een koperhoudende aangroeiwerende bekledingssamenstelling op epoxy basis, ten minste omvattende een epoxyhars, een harder daarvoor, een uitharding vertragende verbinding, een thermoplastische koolwaterstof hars op basis van een gecopolymeriseerde aromatische C9/C10 koolwaterstoffractie, 15 eventueel kleurstof en/of vulstof, en een effectief aangroeiwerende hoeveelheid van ten minste één oxidische koperverbinding.The invention therefore relates to a copper-containing antifouling coating composition on an epoxy basis, at least comprising an epoxy resin, a hardener therefor, a cure-retarding compound, a thermoplastic hydrocarbon resin based on a copolymerized aromatic C9 / C10 hydrocarbon fraction, optionally colorant and / or filler , and an effective antifouling amount of at least one oxidic copper compound.

Verrassenderwijs is gebleken dat met deze samenstelling, na aanbrengen en uitharden op het oppervlak, een bekleding verkregen wordt die aangroeiwerend is, met behoud van dé goede eigenschappen van de basis 20 bekledingssamenstelling, een grote hardheid en goede slijtvastheid, gecombineerd met een goede flexibiliteit, gladheid, chemicaliënbestendigheid en duurzaamheid. Ondanks dat er vrijwel geen sprake is van uitlogen van koper, heeft de samenstelling toch een uitstekende antifouling werking.Surprisingly, it has been found that with this composition, after application and hardening on the surface, a coating is obtained which is antifouling, while maintaining the good properties of the basic coating composition, a high hardness and good wear resistance, combined with good flexibility, smoothness , chemical resistance and durability. Although there is virtually no leaching of copper, the composition nevertheless has an excellent antifouling effect.

25 Hierdoor kan de uitvinding met name geschikt worden toegepast op voorwerpen of constructies die onderhevig zijn aan weersinvloeden, zoals in de scheepvaart, bij bruggen, in betonconstructies, en dergelijke. Zowel bij gebruik in zoet water, brak water, als in zout water heeft deze samenstelling een goede werking, terwijl ook bij langdurig gebruik vrijwel 30 geen afslijten van de bekledingslaag optreedt. Bij de gangbare antifoulings 25261 ' 4 is sprake van een afslijten van de laag door gebruik, waarbij de werking (en de actieve stoffen) na verloop van kortere of langere tijd uit de laag verdwijnen en daarbij niet alleen hun werking verliezen, maar ook in het milieu terecht komen.As a result, the invention can be suitably applied in particular to objects or structures that are subject to weather influences, such as in shipping, at bridges, in concrete structures, and the like. This composition has a good effect both when used in fresh water, brackish water and in salt water, while virtually no wear of the coating layer occurs even during prolonged use. Conventional antifoulings 25261 '4 involve wear of the layer due to use, whereby the effect (and the active substances) disappear from the layer after a shorter or longer period of time and thereby not only lose their effect, but also environment.

5 Een belangrijke component van de samenstelling wordt gevormd door de oxidische koperverbinding. Hoewel de diverse oxides van koper allemaal bruikbaar zijn, wordt de voorkeur gegeven aan éénwaardig koper, liefst in poedervorm. Het is echter ook mogelijk andere oxides van koper te gebruiken, zoals hoger- of lagerwaardige oxides van koper. Ook is het 10 mogelijk om combinaties van koperoxides te gebruiken, bijvoorbeeld mengsels van koper(I)oxide met andere koperoxides. De deeltjesgrootte is liefst kleiner dan 200 pm. meer in het bijzonder kleiner dan 100 μχη. De gewichtsgemiddelde deeltjesgrootte is liefste kleiner dan 100 pm, meer in het bijzonder tussen 10 en 50 pm.An important component of the composition is formed by the oxidic copper compound. Although the various oxides of copper are all usable, preference is given to monovalent copper, preferably in powder form. However, it is also possible to use other oxides of copper, such as higher or lower grade oxides of copper. It is also possible to use combinations of copper oxides, for example mixtures of copper (I) oxide with other copper oxides. The particle size is preferably smaller than 200 µm. more in particular, less than 100 μχη. The weight average particle size is preferably less than 100 µm, more particularly between 10 and 50 µm.

15 De hoeveelheid oxidische koperverbinding kan binnen ruime grenzen variëren, afhankelijk van de beoogde toepassing, geschikte hoeveelheden liggen tussen 25 en 90 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de samenstelling, meer in het bijzonder 55 tot 75 gew.%.The amount of oxidic copper compound can vary within wide limits, depending on the intended use, suitable amounts are between 25 and 90% by weight, based on the total weight of the composition, more in particular 55 to 75% by weight.

Belangrijke componenten in de samenstelling zijn naast de 20 oxidische koperverbinding de epoxyhars/harder combinatie, welke gebaseerd kan zijn op een conventioneel bisphenol A systeem met harder. Voorbeelden zijn de gangbare epicoat epoxyharsen De samenstelling bevat verder een hoeveelheid van een aromatische koolwaterstofhars, eventueel een geringe hoeveelheid oplosmiddel, liefst minder dan 10 gew.%„ een verdunner en 25 eventueel één of meer vulstoffen. De samenstelling bevat vefder geen biocides (anders dan de koperverbinding, maar deze wordt in het algemeen niet als biocide gezien) of koolteer.In addition to the oxidic copper compound, important components in the composition are the epoxy resin / hardener combination, which may be based on a conventional bisphenol A system with hardener. Examples are the conventional epicoate epoxy resins. The composition further comprises an amount of an aromatic hydrocarbon resin, optionally a small amount of solvent, preferably less than 10% by weight, a thinner and optionally one or more fillers. The composition also contains no biocides (other than the copper compound, but this is generally not seen as a biocide) or coal tar.

De aromatische koolwaterstofhars bestaat uit een gecopolymeriseerde C9/C10 koolwaterstoffractie, hetgeen een product is van 30 het kraken van aardolie en/of nafta. Deze fractie bestaat vooral uit al dan 025261 1 5 niet gecondenseerde aromatische verbindingen met gemiddeld 9 of 10 koolstofatomen. De copolymerisatie wordt op standaardwijze bewerkstelligd via de onverzadiging die aanwezig ie in de aromatische verbindingen. De hoeveelheid van deze koolwaterstof&actie bedraagt bij voorkeur 1 tot 25 5 gew.%. Een andere belangrijke component in de samenstelling is de vertrager voor de harding. Deze vertrager is aanwezig in een zodanige hoeveelheid dat een open tijd of "potlife" verkregen wordt van ten minste 3 uur. Hiertoe kan men de gangbare vertragers die in de handel verkrijgbaar zijn gebruiken. De voorkeur genieten echter glycolethers, aangezien 10 gebleken is dat deze enerzijds een goede invloed hebben op de vertraging, zonder dat de kwaliteit van de bekledingslaag achteruit gaat. Vermoedelijk is het zelfs zo dat door de aanwezigheid van deze component de kwaliteit van de laag verbeterd. Geschikte hoeveelheden voor deze component zijn gelegen tussen 1 en 12,5 gew.%, alles betrokken.op het totale gewicht van 15 de samenstelling:The aromatic hydrocarbon resin consists of a copolymerized C9 / C10 hydrocarbon fraction, which is a product of the cracking of petroleum and / or naphtha. This fraction consists mainly of aromatic compounds with or without 025261 1 5 condensed with an average of 9 or 10 carbon atoms. The copolymerization is effected in a standard manner via the unsaturation present in the aromatic compounds. The amount of this hydrocarbon action is preferably 1 to 5% by weight. Another important component in the composition is the cure hardener. This retarder is present in an amount such that an open time or "potlife" is obtained of at least 3 hours. For this purpose one can use the usual retardants that are commercially available. However, glycol ethers are preferred, since it has been found that on the one hand they have a good influence on the deceleration, without the quality of the coating layer deteriorating. Probably it is even the case that the quality of the layer improves due to the presence of this component. Suitable amounts for this component are between 1 and 12.5% by weight, all based on the total weight of the composition:

In de samenstelling kunnen ook een of meer vulstoffen opgenomen zijn, maar gezien de aanwezigheid van de koperverbinding is dit niet nodig. Bij voorkeur is dit een combinatie van een aantal vulstoffen. Meer in het bijzonder heeft het de voorkeur een combinatie te gebruiken 20 van lamellaire vulstoffen en poedervormige vulstoffen De eerste groep wordt bijvoorbeeld gevormd door mica, talk, glimmer, bruciet en chlorietachtige materialen, terwijl de tweede groep gevormd wordt door stoffen zoals alumina, silica, silica alumina, kwartsmeel en dergelijke. Zowel voor de lamellaire als voor dè deeltjesvormige vulstof geldt dat het de voorkeur 25 heeft dat de gemiddelde deeltjesgrootte minder is dan 20 pm, bij voorkeur minder is dan 10 pm. In het algemeen zal er naar gestreefd worden dat het zeefresidue op een zeef van 30 pm niet meer dan 5% op gewichtsbasis bedraagt. De hoeveelheid vulstof is in het algemeen niet meer dan de helft van het gewicht van de samenstelling.One or more fillers may also be included in the composition, but this is not necessary given the presence of the copper compound. This is preferably a combination of a number of fillers. More in particular, it is preferable to use a combination of lamellar fillers and powdered fillers. The first group is formed by, for example, mica, talc, glimmer, brucite and chlorite-like materials, while the second group is formed by substances such as alumina, silica, silica alumina, quartz flour and the like. Both for the lamellar and for the particulate filler, it holds that it is preferable that the average particle size is less than 20 µm, preferably less than 10 µm. In general it will be ensured that the sieve residue on a sieve of 30 µm is no more than 5% by weight. The amount of filler is generally no more than half the weight of the composition.

25261 ' 625261 '6

De harssamenstelling bevat desgewenst ook een kleurstof. Afhankelijk van de beoogde toepassing kan een geschikte kleurstof gekozen worden, waarbij het de voorkeur heeft als de kleurstof resistent is tegen de inwerking van chloride, in verband met de toepassing in zout water. De 5 hoeveelheid ervan is sterk afhankelijk van de aard van de kleurstof, maar. zal in het algemeen niet meer dan 5 gew.% bedragen.The resin composition also contains a dye if desired. Depending on the intended use, a suitable colorant can be selected, it being preferred if the colorant is resistant to the action of chloride in connection with the use in salt water. The amount thereof is highly dependent on the nature of the dye, but. will generally not exceed 5% by weight.

De bekledingssamenstelling wordt, zoals gebruikelijk bij dit soort samenstellingen, verdeeld over twee componenten. Een component bevat de epoxyhars, terwijl de andere component de harder bevat. De overige 10 ingrediënten worden verdeeld over de twee componenten, afhankelijk van diverse factoren, zoals viscositeit, houdbaarheid etc. De oxidische koperverbinding wordt bij voorkeur opgenomen in de harscomponent.The coating composition is, as usual with this kind of compositions, divided into two components. One component contains the epoxy resin, while the other component contains the hardener. The remaining ingredients are distributed over the two components, depending on various factors such as viscosity, shelf life, etc. The oxidic copper compound is preferably included in the resin component.

De bekledingssamenstelling volgens de onderhavige uitvinding is, zoals gezegd, geschikt als aangroeiwerende bekleding. Tevens is deze echter 15 ook geschikt als anticorrosiebehandeling voor diverse metalen oppervlakken, staalconstructies, schepen voor zee en binnenvaart, staalconstructies voor zee en binnenvaart, of dakbedekking.The coating composition of the present invention is, as stated, suitable as an antifouling coating. However, it is also suitable as an anti-corrosion treatment for various metal surfaces, steel structures, ships for sea and inland shipping, steel structures for sea and inland shipping, or roof covering.

De bekleding wordt bij voorkeur aangebracht als toplaag (of toplagen) over een bekleding zoals beschreven in WO-A 02077112, meer in 20 het bijzonder derhalve over een bekleding die bestaat uit een uitgeharde samenstelling op basis van een epoxyhars/harder systeem, thermoplastisch copolymeer van een aromatische C9/G10 fractie, vertrager voor de harding en vulstof.The coating is preferably applied as a top layer (or top layers) over a coating as described in WO-A 02077112, more particularly therefore over a coating consisting of a cured composition based on an epoxy resin / curing system, thermoplastic copolymer of an aromatic C9 / G10 fraction, cure hardener and filler.

Aangezien de bekleding tevens een dampremmende werking 25 heeft, en deze zelfs volledig kan afdichten, voorkomt het aanbrengen ervan op oude lagen tevens, dat nog aanwezige oplosmiddelresten of andere schadelijke componenten, zoals PAK's, uit de oude laag kunnen diffunderen en in het milieu kunnen komen.Since the coating also has a vapor-inhibiting effect, and can even completely seal it, applying it to old layers also prevents any residual solvent residues or other harmful components, such as PAHs, from diffusing from the old layer and coming into the environment. .

De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van een 30 voorbeeld.The invention is now elucidated on the basis of an example.

25261 725261 7

VoorbeeldExample

Een samenstelling, bestaande uit: 5 50 gew.delen epoxyhars en harder, 10 gew.delen vertrager 2000 gew.delen Koper (I) oxide < 325 mesh 15 gew.delen thermoplastische gecopolymeriseerde C9/C10 hars 10 werd gemaakt als twee-componenten bekleding. Na het mengen van de componenten verkreeg men een vloeibaar systeem, dat gedurende drie uur verwerkbaar bleef.A composition consisting of: 50 parts by weight of epoxy resin and hardener, 10 parts by weight of retarder 2000 parts by weight of Copper (I) oxide <325 mesh 15 parts by weight of thermoplastic copolymerized C9 / C10 resin 10 was made as a two-component coating . After mixing the components, a liquid system was obtained, which remained processable for three hours.

De samenstelling werd aangebracht op een stalen plaat, 15 uitgehard en gedurende 6 dagen blootgesteld aan leidingwater van 35°C. Na afloop van de test werd het gehalte aan koper in het water bepaald en daarbij bleek dat 0,3 ppm koper uitgeloogd was. Omgerekend betekent dit dat de uitloogsnelheid onder die condities 0,02 pg/cm2/dag bedraagt, hetgeen verwaarloosbaar gering is.The composition was applied to a steel plate, cured and exposed to tap water at 35 ° C for 6 days. After the test, the copper content in the water was determined and it was found that 0.3 ppm of copper had leached out. Conversely, this means that the leaching rate under those conditions is 0.02 pg / cm 2 / day, which is negligibly low.

20 Bij beproeving van de uitgeharde bekleding als antifouling gedurende 12 maanden in zout water werd geen aangroei van algen en schaaldieren waargenomen.When the cured coating was tested as antifouling for 12 months in salt water, no growth of algae and crustaceans was observed.

2526125261

Claims (9)

1. Metaalhoudende aangroeiwerende bekledingssamenstelling op epoxy basis, ten minste omvattende een epoxyhars, een harder daarvoor, een uitharding vertragende verbinding, een thermoplastische koolwaterstof hars op basis van een gecopolymeriseerde aromatische C9/C10 5 koolwaterstoffractie, eventueel kleurstof en/of vulstof, en. een effectief aangroeiwerende hoeveelheid van ten minste één oxidische koperverbinding.An epoxy-based metallic antifouling coating composition, at least comprising an epoxy resin, a curing agent therefor, a cure-retarding compound, a thermoplastic hydrocarbon resin based on a copolymerized aromatic C9 / C10 hydrocarbon fraction, optionally colorant and / or filler, and. an effective antifouling amount of at least one oxidic copper compound. 2. Bekledingssamenstelling volgens conclusie 1, waarin het koper aanwezig is als Cu(I)-oxide.The coating composition according to claim 1, wherein the copper is present as Cu (I) oxide. 3. Bekledingssamenstelling volgens conclusie 1 of 2, waarin de hoeveelheid oxide 25 tot 90 gew.% van de bekledingssamenstelling uitmaakt.The coating composition according to claim 1 or 2, wherein the amount of oxide constitutes 25 to 90% by weight of the coating composition. 4. Bekledingssamenstelling volgens conclusie 1-3, welke in hoofdzaak vrij is van oplosmiddelen, koolteer en biocides, niet zijnde 15 koperverbindingen.4. Coating composition according to claims 1-3, which is substantially free of solvents, coal tar and biocides, not being copper compounds. 5. Bekledingssamenstelling volgens conclusie 4, waarin het gehalte aan oplosmiddel minder is dan 10 gew.%.The coating composition of claim 4, wherein the solvent content is less than 10% by weight. 6. Bekledingssamenstelling volgens conclusie 1-6, waarin de oxidische koperverbinding poedervormig is, liefst met een gew. gemiddelde 20 deeltjesgrootte van ten hoogste 100 pm.Coating composition according to claims 1-6, wherein the oxidic copper compound is powdered, preferably with a wt. average particle size of at most 100 µm. 7. Bekledingssamenstelling volgens conclusies 1-6, omvattende: 25-60 gew delen, epoxyhars en harder, 2-10 gew.delen vertrager 0-5 gew.delen oplosmiddel 25 3-15 gew.delen thermoplastische gecopolymeriseerde C9/C10 hars, en 25 tot 100 gew. delen CuQoxide.7. Coating composition according to claims 1-6, comprising: 25-60 parts by weight, epoxy resin and hardener, 2-10 parts by weight of retarder 0-5 parts by weight of solvent 3-15 parts by weight of thermoplastic copolymerized C9 / C10 resin, and 25 to 100 wt. parts of CuQoxide. 8. Toepassing van een uitgeharde bekledingssamenstelling volgens conclusies 1-7 als aangroeiwerende bekleding op metalen voorwerpen.Use of a cured coating composition according to claims 1-7 as an antifouling coating on metal objects. 9. Voorwerp, voorzien van een bekleding, verkregen door het 30 uitharden van een bekledingssamenstelling volgens conclusies 1-7. 12-52619. Object provided with a coating obtained by curing a coating composition according to claims 1-7. 12-5261
NL1025261A 2004-01-15 2004-01-15 Antifouling coating composition comprises copper oxide, an epoxy resin, a hardener, a cure retardant and a thermoplastic hydrocarbon resin NL1025261C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1025261A NL1025261C2 (en) 2004-01-15 2004-01-15 Antifouling coating composition comprises copper oxide, an epoxy resin, a hardener, a cure retardant and a thermoplastic hydrocarbon resin

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1025261A NL1025261C2 (en) 2004-01-15 2004-01-15 Antifouling coating composition comprises copper oxide, an epoxy resin, a hardener, a cure retardant and a thermoplastic hydrocarbon resin
NL1025261 2004-01-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1025261C2 true NL1025261C2 (en) 2005-07-18

Family

ID=34880434

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1025261A NL1025261C2 (en) 2004-01-15 2004-01-15 Antifouling coating composition comprises copper oxide, an epoxy resin, a hardener, a cure retardant and a thermoplastic hydrocarbon resin

Country Status (1)

Country Link
NL (1) NL1025261C2 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3676388A (en) * 1968-10-14 1972-07-11 Porter Paint Co Method of preparing antifoulant coating compositions and resulting product
EP0247019A2 (en) * 1986-05-13 1987-11-25 Fina Research S.A. Antifouling and anticorrosive coating for underwater structures
EP0254164A1 (en) * 1986-07-11 1988-01-27 The Perkin-Elmer Corporation Thermal spray powder for antifouling coating

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3676388A (en) * 1968-10-14 1972-07-11 Porter Paint Co Method of preparing antifoulant coating compositions and resulting product
EP0247019A2 (en) * 1986-05-13 1987-11-25 Fina Research S.A. Antifouling and anticorrosive coating for underwater structures
EP0254164A1 (en) * 1986-07-11 1988-01-27 The Perkin-Elmer Corporation Thermal spray powder for antifouling coating

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Verma et al. A review on protective polymeric coatings for marine applications
KR101221685B1 (en) Antifouling coating composition, antifouling coating film, substrates with the film, fouling-resistant substrates, process for forming the film on the surfaces of substrates, and method for inhibiting substrate from fouling
JP4837668B2 (en) Antifouling paint composition, antifouling coating film, base material with coating film, antifouling base material, method of forming a coating film on the surface of the base material, and antifouling method of the base material
KR101761496B1 (en) Two-pack-type primer, primer coating film, laminated stain-proof coating film, and method for imparting stain-proof property to base
WO1996038508A1 (en) Antifouling paint composition, coating film made from the composition, antifouling method using the composition, and hulls or submarine structures covered with the coating film
US20090197003A1 (en) Anti-fouling coatings, Compounds, and methods
JP2000129168A (en) Corrosion-resisting coating composition, corrosion- resisting coating film and corrosion-resisting method for metal base surface
US4631302A (en) Underwater biocidal wax composition and preparation thereof
JPH0948946A (en) Antifouling coating composition, coating film formed from the same, antifouling method using the same, and hull or underwater structure coated with the same
NL1025261C2 (en) Antifouling coating composition comprises copper oxide, an epoxy resin, a hardener, a cure retardant and a thermoplastic hydrocarbon resin
JPS58108265A (en) Antifoulant paint for ships and boats
JPS5916827B2 (en) Long-term antifouling and anticorrosion coating method
JPH0674396B2 (en) Corrosion resistant coating material and method for preparing the same
WO2005035671A1 (en) Coating method for ship-bottom paint
WO2005014737A1 (en) Coating composition, antifouling coating film, underwater structure, and method of preventing fouling of underwater structure
JP2001329228A (en) Antifouling coating composition, antifouling coating film, ship or underwater structure coated therewith, and antifouling method for outer board of ship or underwater structure
JPH0948949A (en) Antifouling coating composition, coating film formed from the same, antifouling method using the same, and hull or underwater structure coated with the same
JP2001288398A (en) Antifouling coating composition, antifouling coating film, ship or underwater structure coated with the same coating film, and method for antifouling of ship shell or underwater structure
CA1237218A (en) Marine anti-fouling formulation containing a soluble phase including an organotin polymer in combination with an insoluble phase including a crosslinked organotin polymer
JP7440642B2 (en) Epoxy resin anticorrosive paint composition, anticorrosive coating, laminated antifouling coating, antifouling base material, and method for producing the antifouling base material
EP1360249B1 (en) Underwater coating based on epoxy
WO2006083155A1 (en) Epoxy-based antifouling
NL1012779C2 (en) Epoxy resin growth and corrosion preventing coating composition for ships etc. contains a thermoplastic resin based on copolymerized 9/10C aromatic hydrocarbon
JPH0948947A (en) Antifouling coating composition, coating film formed from the same, antifouling method using the same, and hull or underwater structure coated with the same
SG186095A1 (en) Antifouling coating

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20110801

BK Erratum

Free format text: ONTERECHT VERVALLEN OP 01.08.2011PUBLICATIE VERVAL I.E. 2011/32UITGEGEVEN 10 AUGUSTUS 2011

MM Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20170201