NL1017667C2 - Production of an activated acid used in heat-curable compositions comprises reacting a carbonyl bis-lactamate with an acid of specified molecular weight - Google Patents
Production of an activated acid used in heat-curable compositions comprises reacting a carbonyl bis-lactamate with an acid of specified molecular weight Download PDFInfo
- Publication number
- NL1017667C2 NL1017667C2 NL1017667A NL1017667A NL1017667C2 NL 1017667 C2 NL1017667 C2 NL 1017667C2 NL 1017667 A NL1017667 A NL 1017667A NL 1017667 A NL1017667 A NL 1017667A NL 1017667 C2 NL1017667 C2 NL 1017667C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- acid
- activated
- groups
- carbonyl
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8048—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D223/08—Oxygen atoms
- C07D223/10—Oxygen atoms attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
-1 --1 -
5 WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN EENMETHOD FOR PREPARING A
LACTAM GEACTIVEERD ZUURLACTAM ACTIVATED ACID
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een geactiveerd zuur. Met name heeft de uitvinding betrekking op 10 een werkwijze voor de bereiding van meervoudig geactiveerde zuren. Een meervoudig geactiveerd zuur is bij uitstek geschikt als agens voor het koppelen van polymeren die per molecuul twee functionele eindgroepen bevatten, een toepassing die hierna met ketenverlenger wordt aangeduid, of ook als crosslinkagens.The invention relates to a process for the preparation of an activated acid. In particular, the invention relates to a process for the preparation of multi-activated acids. A multi-activated acid is eminently suitable as an agent for coupling polymers containing two functional end groups per molecule, an application hereinafter referred to as chain extender, or also as crosslinking agent.
15 Een werkwijze voor de bereiding van een geactiveerd zuur is beschreven door Staab, H.A., in Angew.Chem./74.Jahrg. 1962 / Nr. 12, P 407-423. Staab beschrijft een werkwijze voor de bereiding van een geactiveerd zuur door carbonylbisimidazol (CBI) in contact te brengen met een carbonzuur.A process for the preparation of an activated acid is described by Staab, H.A., in Angew.Chem./74.Jahrg. 1962 / Nr. 12, P 407-423. Staab describes a process for the preparation of an activated acid by contacting carbonyl bisimidazole (CBI) with a carboxylic acid.
Nadeel van deze werkwijze is, dat CBI een uiterst 20 hydrolysegevoelige grondstof is.A disadvantage of this method is that CBI is an extremely hydrolysis-sensitive raw material.
Doel van de uitvinding is te voorzien in een werkwijze voor het bereiden van een geactiveerd zuur uit een minder hydrolysegevoelige grondstof.The object of the invention is to provide a method for the preparation of an activated acid from a less hydrolysis-sensitive raw material.
Dit doel wordt bereikt doordat een carbonylbislactamaat in contact wordt gebracht met een zuur met een molmassa kleiner dan 800 g/mol.This object is achieved by contacting a carbonyl bislactamate with an acid with a molar mass of less than 800 g / mol.
25 Hierdoor wordt bereikt, dat een geactiveerd zuur wordt gevormd uit een grondstof die aanzienlijk minder hydrolysegevoelig is dan CBI. Een voordeel van de werkwijze van de uitvinding is, dat hiermee een geactiveerd zuur gemaakt kan worden uit een aanzienlijk goedkopere grondstof.This ensures that an activated acid is formed from a raw material that is considerably less sensitive to hydrolysis than CBI. An advantage of the method of the invention is that an activated acid can be made with it from a considerably cheaper raw material.
In de werkwijze volgens de uitvinding reageert 30 carbonylbislactamaat met een of meerdere zuurgroepen van het zuur. Een carbonylbislactamaat (CBL) is een verbinding met de volgende algemene formule: ΛΛΛIn the process according to the invention, carbonyl bislactamate reacts with one or more acid groups of the acid. A carbonyl bislactamate (CBL) is a compound with the following general formula: ΛΛΛ
i(CH2)„J f (CH2)nJi (CH 2) 1 J (CH 2) n J
Λ f ' -2- waarin n een integer is van 3 tot 15. Bij voorkeur is het carbonylbislactamaat carbonylbiscaprolactamaat met n gelijk aan 5.Where f is an integer from 3 to 15. Preferably, the carbonyl bislactamate is carbonyl biscaprolactamate with n equal to 5.
In het algemeen is de verhouding tussen carbonylbislactamaat en de hydroxygroepen van het zuur niet kritisch. Bij voorkeur is in de werkwijze 5 volgens de vinding de molaire verhouding tussen carbonylbislactamaat en de zuurgroepen in het zuur 1:1. Daardoor wordt bereikt, dat iedere zuurgroep in het zuur wordt omgezet naar een geactiveerde zuurgroep en wordt vermeden, dat er bij een overmaat aan zuurgroepen een anhydride wordt gevormd.In general, the ratio between carbonyl bislactamate and the hydroxy groups of the acid is not critical. Preferably, in the process 5 according to the invention, the molar ratio between carbonyl bislactamate and the acid groups in the acid is 1: 1. Thereby it is achieved that each acid group in the acid is converted to an activated acid group and it is avoided that an anhydride is formed in the event of an excess of acid groups.
In de werkwijze volgens de vinding kan een 10 carbonylbislactamaat in contact gebracht met een zuur met een molmassa kleiner dan 800 g/mol in aanwezigheid van een zuur of een base. Het zuur of de base kan in de reactie tussen het CBL en het zuur de rol van katalysator vervullen.In the process according to the invention, a carbonyl bislactamate can be contacted with an acid with a molar mass of less than 800 g / mol in the presence of an acid or a base. The acid or base can play the role of catalyst in the reaction between the CBL and the acid.
Zuren die geschikt zijn als katalysator voor het bereiden van een geactiveerd zuur in aanwezigheid van CBL zijn LiX, BX3, MgX2, BiX3, SnX4, SbX5, 15 FeX3, GeX4, GaX3, HgX2, ZnX2, AIX3, TiX^ MnX2, ZrX4, R4NX, R4PX, HX, waarin X = I, Br, Cl, F, OR en R = alkyl of aryl. Zuren als H2S04, HN03, HX, H3P04, H3P03, RH2P02, RH2P03, R[(CO)OH]n, met n = 1-6, Sb203, en As203 kunnen ook worden toegepast.Acids suitable as catalysts for preparing an activated acid in the presence of CBL are LiX, BX3, MgX2, BiX3, SnX4, SbX5, FeX3, GeX4, GaX3, HgX2, ZnX2, AIX3, TiX ^ MnX2, ZrX4, R4NX , R 4 PX, HX, wherein X = I, Br, Cl, F, OR and R = alkyl or aryl. Acids such as H 2 SO 4, HNO 3, HX, H 3 PO 4, H 3 PO 3, RH 2 PO 2, RH 2 PO 3, R [(CO) OH] n, with n = 1-6, Sb 2 O 3, and As 2 O 3 can also be used.
Basen die geschikt zijn als katalysator voor het bereiden van 20 een geactiveerd zuur in aanwezigheid van CBL zijn M(OH)n, (RO)nM, NRnH4.nOH, PRnH4_nOH (M= alkali of aardalkali, R = alkyl met Ci - C20 of aryl en n = 1-4), cyclische amines zoals diazobicyclo[2,2,2]octaan (DABCO), dimethylaminopyridine (DMAP), en morfoline. Bij voorkeur is de base een quaternair ammonium-, of fosfoniumhydroxyde.Bases suitable as catalysts for preparing an activated acid in the presence of CBL are M (OH) n, (RO) nM, NRnH4.nOH, PRnH4nOH (M = alkali or alkaline earth, R = alkyl with C1 -C20 or aryl and n = 1-4), cyclic amines such as diazobicyclo [2,2,2] octane (DABCO), dimethylaminopyridine (DMAP), and morpholine. Preferably the base is a quaternary ammonium or phosphonium hydroxide.
25 In het algemeen ligt de hoeveelheid katalysator tussen 0,01 en 3 massa % ten opzichte van de hoeveelheid carbonylbislactamaat en zuur. Bij hoeveelheden onder 0,01 massa % is de activiteit van de katalysator te gering om en versnelling van de reactie teweeg te brengen. Hoeveelheden boven de 3 massa % katalysator bieden geen extra voordeel en zijn derhalve niet gewenst.In general, the amount of catalyst is between 0.01 and 3 mass% with respect to the amount of carbonyl bislactamate and acid. At amounts below 0.01 mass%, the activity of the catalyst is too low to cause an acceleration of the reaction. Amounts above the 3 mass% catalyst offer no additional advantage and are therefore not desirable.
30 Bij voorkeur ligt de hoeveelheid katalysator tussen 0,1 en 1,5 massa % ten opzicht van de hoeveelheid carbonylbislactamaat en zuur. In dit gebied wordt in dezelfde tijd ten minste 20 % meer product gemaakt dan zonder toegevoegde base of zuur.Preferably the amount of catalyst is between 0.1 and 1.5 mass% with respect to the amount of carbonyl bislactamate and acid. In this area at least 20% more product is made in the same time than without added base or acid.
In de werkwijze volgens de vinding wordt een geactiveerd zuur 35 bereid volgens de volgende reactie -3- ΑΙΑ χι.In the process according to the invention, an activated acid is prepared according to the following reaction.
R[COOH]m + i(CH2)nJ Γ(0Η2)η) -► R ‘ V* waarin R een organisch radicaal is met een molmassa kleiner 5 dan (800-45m), n een integer van 3 tot 15 en m is 1, 2 , of meer dan 2.R [COOH] m + i (CH2) n J Γ (0Η2) η) -► R 'V * wherein R is an organic radical with a molar mass of less than (800-45m), n an integer of 3 to 15 and m is 1, 2, or more than 2.
Afhankelijk van het in de werkwijze volgens de werkwijze van de uitvinding toegepaste zuur, welke een mono-, en bi-, of een multifunctioneel zuur kan zijn, heeft deze nieuwe verbinding één, twee, of meer dan twee geactiveerde zuurgroepen. Onder multifunctionele zuren worden hier en hierna verstaan zuren 10 welke meer dan twee zuurgroepen bevatten.Depending on the acid used in the process according to the process of the invention, which can be a mono-, and bi-, or a multifunctional acid, this new compound has one, two, or more than two activated acid groups. Here and hereinafter multifunctional acids are understood to mean acids which contain more than two acid groups.
Zuren met één zuurgroep bevatten bij voorkeur ten minste een tweede functionele groep, niet zijnde een zuurgroep. Bij voorkeur bevat het monozuur een polymeriseerbare functionele groep, niet zijnde een zuurgroep. Een voordeel van een dergelijke verbinding is, dat deze verbinding in een 15 polymeer kan worden ingebouwd via de tweede functionele groep. Voorbeelden van dergelijke zuren zijn acrylzuur en methacrylzuur. Nadat de zuurgroep van een dergelijke monofunctioneel zuur met carbonylbislactamaat gereageerd heeft, bevat het geactiveerde zuur nog een polymeriseerbare groep. Met deze verbinding kan een homo-, of een co-polymeer worden gevormd, waarin 20 meerdere geactiveerde zuurgroepen zijn ingebouwd.Acids with one acid group preferably contain at least a second functional group, not being an acid group. Preferably the mono acid contains a polymerizable functional group, not being an acid group. An advantage of such a compound is that this compound can be incorporated into a polymer via the second functional group. Examples of such acids are acrylic acid and methacrylic acid. After the acid group of such a monofunctional acid has reacted with carbonyl bislactamate, the activated acid still contains a polymerizable group. A homo- or a copolymer can be formed with this compound, in which a number of activated acid groups are incorporated.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een thermohardende samenstelling, bevattend een verbinding bereid volgens de werkwijze van de uitvinding met meer dan 1 geactiveerde zuurgroep bevattend twee of meer hydroxygroepen per molecuul. Een voordeel van een dergelijke hars is, dat zij kan 25 worden uitgehard zonder dat hiervoor een crosslinker nodig is. De ingebouwde geactiveerde zuurgroepen kunnen door verwarming reageren met de hydroxygroepen waardoor de hars uithardt.The invention also relates to a thermosetting composition comprising a compound prepared according to the method of the invention with more than 1 activated acid group containing two or more hydroxy groups per molecule. An advantage of such a resin is that it can be cured without the need for a crosslinker. The built-in activated acid groups can react with heating with the hydroxy groups causing the resin to cure.
De uitvinding heeft tevens betrekking op de toepassing van verbindingen bevattend een geactiveerde zuurgroep vervaardigd met de 30 werkwijze volgens de uitvinding met m is 2 als ketenverlenger. Dergelijke verbindingen kunnen worden vervaardigd door een carbonylbislactamaat in -4- contact te brengen met een zuur met twee zuurgroepen. Zuren met twee zuurgroepen kunnen zijn ftaalzuur, isoftaalzuur, tereftaalzuur, oxaalzuur, adipinezuur, barnsteenzuur, malonzuur, glutaarzuur, maleinezuur, fumaarzuur, zwavelzuur, of H2RPO2, waarin R is alkyl of aryl. Een voordeel van verbindingen 5 bevattend een geactiveerde zuurgroep met m is 2, is dat zij kunnen worden toegepast als ketenverlenger, wanneer zij in contact worden gebracht met eindstandige hydroxy-, of amine- functionele polymeren met een functionaliteit kleiner of gelijk aan 2 per molecuul. Functionele polymeren kunnen zijn polyesters, polyethers, polyoxymethyleen, polycarbonaten of polyamiden.The invention also relates to the use of compounds containing an activated acid group produced by the method according to the invention with m is 2 as a chain extender. Such compounds can be prepared by contacting a carbonyl bislactamate with an acid having two acid groups. Acids with two acid groups can be phthalic, isophthalic, terephthalic, oxalic, adipic, succinic, malonic, glutaric, maleic, fumaric, sulfuric, or H2RPO2, where R is alkyl or aryl. An advantage of compounds 5 containing an activated acid group with m is 2 is that they can be used as a chain extender when they are contacted with terminal hydroxy or amine functional polymers with a functionality less than or equal to 2 per molecule. Functional polymers can be polyesters, polyethers, polyoxymethylene, polycarbonates or polyamides.
10 De uitvinding heeft tevens betrekking op een samenstelling bevattend een verbinding vervaardigd met de werkwijze volgens de uitvinding met twee zuurgroepen en een trifunctionele hars. Een dergelijke samenstelling is met name geschikt als thermohardende hars.The invention also relates to a composition comprising a compound produced by the method according to the invention with two acid groups and a trifunctional resin. Such a composition is particularly suitable as a thermosetting resin.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een samenstelling 15 bevattend een verbinding vervaardigd met de werkwijze volgens de uitvinding met twee geactiveerde zuurgroepen en een hars met meer dan twee functionele groepen per molecuul die kunnen reageren met de geactiveerde zuurgroepen.The invention also relates to a composition comprising a compound produced by the method according to the invention with two activated acid groups and a resin with more than two functional groups per molecule that can react with the activated acid groups.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een samenstelling bevattend verbindingen bereid volgens de werkwijze van de vinding met meer dan twee 20 geactiveerde zuurgroepen en een hars die ten minste twee functionele groepen per molecuul heeft, die met de geactiveerde zuurgroepen kunnen reageren. Dergelijke verbindingen kunnen worden vervaardigd door een carbonylbislactamaat in contact te brengen met een multifunctioneel zuur. Multifunctionele zuren kunnen benzeen-x,y,z-tricarbonzuur met x,y,z=1-6 en x is 25 niet y, is niet z, tris(carboxypentylamino)isocyanuraat, citroenzuur, cyanuurzuur, fosforzuur of fosforigzuur.Voordeel van beide bovengenoemde samenstellingen is, dat zij door ze te verwarmen kunnen uitharden.The invention also relates to a composition containing compounds prepared according to the method of the invention with more than two activated acid groups and a resin which has at least two functional groups per molecule that can react with the activated acid groups. Such compounds can be made by contacting a carbonyl bislactamate with a multifunctional acid. Multifunctional acids can be benzene-x, y, z-tricarboxylic acid with x, y, z = 1-6 and x is not y, is not z, tris (carboxypentylamino) isocyanurate, citric acid, cyanuric acid, phosphoric acid or phosphorous acid. Benefit of both The aforementioned compositions is that they can cure by heating them.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor de bereiding van stervormige verbindingen door verbinding met een geactiveerde 30 zuurgroep bereid volgens de werkwijze van de vinding met m is meer dan 2 in contact te brengen met een polymeer dat één hydroxy-, of één aminegroep per molecule bevat.The invention also relates to a method for the preparation of star-shaped compounds by contacting compound with an activated acid group prepared according to the method of the invention with m more than 2 with a polymer comprising one hydroxy group or one amine group per molecule.
In de werkwijze volgens de werkwijze van de uitvinding wordt carbonylbislactamaat in contact gebracht met een zuur met een molmassa kleiner 35 dan 800 g/mol. Het voordeel van het gebruik van zuren met een laag -5- molecuulgewicht als ketenverlenger of crosslinker is, dat hiervan slechts weinig toegevoegd behoeft te worden.In the process according to the process of the invention, carbonyl bislactamate is contacted with an acid with a molar mass of less than 800 g / mol. The advantage of using low molecular weight acids as a chain extender or crosslinker is that only little of this needs to be added.
De werkwijze volgens de werkwijze van de uitvinding wordt in het algemeen uitgevoerd door het zuur in contact te brengen met het 5 carbonylbislactamaat bij een temperatuur tussen 0 en 250°C.The process according to the process of the invention is generally carried out by contacting the acid with the carbonyl bislactamate at a temperature between 0 and 250 ° C.
Bij een temperatuur boven 0°C verloopt de reactie voldoende snel om economisch aantrekkelijk te zijn. Onder 250°C verloopt de reactie met een selectiviteit voor het geactiveerde zuur die voldoende is om het proces nog economisch aantrekkelijk te doen zijn.At a temperature above 0 ° C, the reaction proceeds sufficiently quickly to be economically attractive. Below 250 ° C the reaction proceeds with a selectivity for the activated acid that is sufficient to make the process economically attractive.
1010
Claims (13)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1017667A NL1017667C2 (en) | 2001-03-22 | 2001-03-22 | Production of an activated acid used in heat-curable compositions comprises reacting a carbonyl bis-lactamate with an acid of specified molecular weight |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1017667 | 2001-03-22 | ||
| NL1017667A NL1017667C2 (en) | 2001-03-22 | 2001-03-22 | Production of an activated acid used in heat-curable compositions comprises reacting a carbonyl bis-lactamate with an acid of specified molecular weight |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1017667C2 true NL1017667C2 (en) | 2002-09-24 |
Family
ID=19773113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1017667A NL1017667C2 (en) | 2001-03-22 | 2001-03-22 | Production of an activated acid used in heat-curable compositions comprises reacting a carbonyl bis-lactamate with an acid of specified molecular weight |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL1017667C2 (en) |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1102521A (en) * | 1963-12-10 | 1968-02-07 | British Celanese | N-acyl caprolactams |
| DE1445515A1 (en) * | 1963-12-13 | 1969-02-13 | Basf Ag | Process for the preparation of substituted lactams |
| US4031164A (en) * | 1974-06-06 | 1977-06-21 | Monsanto Company | Lactam-polyol-polyacyl lactam terpolymers |
| EP0288253A2 (en) * | 1987-04-24 | 1988-10-26 | Polyplastics Co. Ltd. | Resin compositions |
| JPS6411134A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-13 | Teijin Ltd | Production of crosslinked polyamide moldings |
| JPH0232128A (en) * | 1988-07-22 | 1990-02-01 | Teijin Ltd | Production of high-viscosity crosslinked polyamide |
| US5183874A (en) * | 1990-10-18 | 1993-02-02 | Technical Development Associates | Polyorganosiloxane-polyamide block copolymers |
| JPH07316277A (en) * | 1994-05-24 | 1995-12-05 | Teijin Ltd | Production of polyether-ester elastomer |
| US5491200A (en) * | 1993-12-22 | 1996-02-13 | Edison Polymer Innovation Corporation | Polycaprolactam molecular composites |
| WO1996019507A1 (en) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Pyrrolidinone-containing compatibilisers |
| US6136908A (en) * | 1999-06-17 | 2000-10-24 | Industrial Technology Research Institute | Preparation of thermoplastic nanocomposite |
| WO2001066617A2 (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Dsm N.V. | Process for preparing a branched polymer |
-
2001
- 2001-03-22 NL NL1017667A patent/NL1017667C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1102521A (en) * | 1963-12-10 | 1968-02-07 | British Celanese | N-acyl caprolactams |
| DE1445515A1 (en) * | 1963-12-13 | 1969-02-13 | Basf Ag | Process for the preparation of substituted lactams |
| US4031164A (en) * | 1974-06-06 | 1977-06-21 | Monsanto Company | Lactam-polyol-polyacyl lactam terpolymers |
| EP0288253A2 (en) * | 1987-04-24 | 1988-10-26 | Polyplastics Co. Ltd. | Resin compositions |
| JPS6411134A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-13 | Teijin Ltd | Production of crosslinked polyamide moldings |
| JPH0232128A (en) * | 1988-07-22 | 1990-02-01 | Teijin Ltd | Production of high-viscosity crosslinked polyamide |
| US5183874A (en) * | 1990-10-18 | 1993-02-02 | Technical Development Associates | Polyorganosiloxane-polyamide block copolymers |
| US5491200A (en) * | 1993-12-22 | 1996-02-13 | Edison Polymer Innovation Corporation | Polycaprolactam molecular composites |
| JPH07316277A (en) * | 1994-05-24 | 1995-12-05 | Teijin Ltd | Production of polyether-ester elastomer |
| WO1996019507A1 (en) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Pyrrolidinone-containing compatibilisers |
| US6136908A (en) * | 1999-06-17 | 2000-10-24 | Industrial Technology Research Institute | Preparation of thermoplastic nanocomposite |
| WO2001066617A2 (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Dsm N.V. | Process for preparing a branched polymer |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| ACS SYMP. SER. (1988), 367(CROSS-LINKED POLYM.), 66-76 * |
| CURRAN D P ET AL: "Can an Aromatic Ring Alter the Reactions of a Nearby Unsaturated Imide? A Study of the Rate and Selectivity of Nitrile Oxide Cycloaddition Reactions of Acryloyl Derivatives of the Rebek Imide Benzoxazole", TETRAHEDRON, ELSEVIER SCIENCE PUBLISHERS, AMSTERDAM, NL, vol. 53, no. 6, 10 February 1997 (1997-02-10), pages 1971 - 1982, XP004105279, ISSN: 0040-4020 * |
| DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; MATHIAS, LON J. ET AL: "Star-branched nylon 6. Effects of branching and cross-linking on polymer properties", XP002190538, retrieved from STN Database accession no. 109:111261 * |
| DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; OMOLO, JOSIAH OUMA ET AL: "New variotin analogues from Aspergillus viride-nutans", XP002190537, retrieved from STN Database accession no. 133:147303 * |
| J. NAT. PROD. (2000), 63(7), 975-977 * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 013, no. 182 (C - 591) 27 April 1989 (1989-04-27) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 014, no. 188 (C - 0710) 17 April 1990 (1990-04-17) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1996, no. 04 30 April 1996 (1996-04-30) * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4857599A (en) | Modified dense star polymers | |
| CN101405325B (en) | Subtituted organopolysiloxanes and use thereof | |
| KR100800955B1 (en) | Process for Esterifying 1,3-Propanediol | |
| US9745403B2 (en) | Polymer raw material and polymer material | |
| JPH0670132B2 (en) | Dendritic polymer | |
| US8772438B2 (en) | Preparation of polyamides | |
| EP2052008B1 (en) | Poss metal compounds for the manufacture of polycondensation polymers | |
| JP2010521565A (en) | Method for producing titanium-containing liquid catalyst for use in polyester or copolyester | |
| US4999413A (en) | Organosiloxane amine copolycondensates, method of their preparation and use (II) | |
| NL1017667C2 (en) | Production of an activated acid used in heat-curable compositions comprises reacting a carbonyl bis-lactamate with an acid of specified molecular weight | |
| NZ234134A (en) | Process for the bulk polymerisation of acrylic monomer using catalyst comprising a silicon-, germanium- or tin-containing initiator and a cocatalyst component comprising one of a selection of salts; polymers so obtained | |
| NZ227430A (en) | Polymerisation catalysts containing germanium, silicon, or tin | |
| Hartle et al. | Phosphinimine modification of organic polymers | |
| US3547943A (en) | N-methylolsilylethers of ureas and imidazolidinones | |
| US5081091A (en) | Catalysts | |
| Yamakawa et al. | One‐pot synthesis of dendritic polyamide | |
| Veerapandian et al. | Successful synthesis of distinct dendritic unimolecular initiators suitable for topologically attractive star polymers | |
| Frunze et al. | Activators of the anionic polymerisation of lactams | |
| Łapienis et al. | Synthesis of poly (alkylene phosphate) s with n‐containing bases in the side chains. III. N1‐Oxoethyleneuracil on the poly (trimethylene phosphate) chain | |
| US5079206A (en) | Catalysts | |
| Klotz et al. | Comparison of biomimetic catalytic properties of modified polyethylenimines with those of micelles | |
| Everaerts et al. | Tailor made partially substituted poly (iminoethylene) and derivatives in activated ester hydrolysis | |
| JP4183447B2 (en) | Purification method of polyamide resin | |
| CA2049643C (en) | Non-crosslinked polybranched polymers | |
| SU1344759A1 (en) | Method of producing modified animonoresins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20051001 |