NL1017260C2

NL1017260C2 - Continuous production of thermoplastic polyesters, includes a polycondensation step in which the partial pressure of the volatile reaction products is higher at the start of polycondensation than at the end

Info

Publication number: NL1017260C2
Application number: NL1017260A
Authority: NL
Inventors: Geert Imelda Valerie Bonte
Original assignee: Dsm Nv
Priority date: 2001-02-01
Filing date: 2001-02-01
Publication date: 2002-08-02

Abstract

Continuous production of a thermoplastic polyester, comprises: (a) (trans)esterifying a dicarboxylic acid (ester) with a diol; and (b) polycondensing the resulting prepolymer. Step (b) is performed in such a way that the partial pressure of the volatile reaction products is higher at the start of polycondensation than at the end. An Independent claim is also included for apparatus for carrying out the process, comprising a cylindrical reaction vessel with a prepolymer inlet at one end and a polymer outlet at the other end; a mixing and transport device with an axis coaxial with the reaction vessel; and means for ensuring that the partial pressure of volatile reaction products is higher at the inlet end than at the outlet end.

Description

-1 - .-1 -.

5 REACTOR EN WERKWIJZE VOOR HET CONTINU BEREIDEN VAN EENREACTOR AND METHOD FOR CONTINUOUSLY PREPARING ONE

POLYESTERPOLYESTER

De uitvinding heeft betrekking op een polycondensatiereactor voor een continue bereidingswijze van een thermoplastische polyester, welke een 10 in het algemeen cilindrisch vat omvat, onder meer voorzien van een inlaat voor prepolymeer aan een uiteinde van de polycondensatiereactor en een uitlaat voor polymeer aan een ander uiteinde en meng- en transportmiddelen met een as die coaxiaal met het vat is. De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor continu bereiden van een thermoplastische polyester.The invention relates to a polycondensation reactor for a continuous preparation process of a thermoplastic polyester, which comprises a generally cylindrical vessel, inter alia provided with an inlet for prepolymer at one end of the polycondensation reactor and an outlet for polymer at another end and mixing and transport means with an axis that is coaxial with the vessel. The invention also relates to a method for continuously preparing a thermoplastic polyester.

15 Een dergelijke polycondensatiereactor is onder meer bekend uit US-A-3617225.Such a polycondensation reactor is known from, inter alia, US-A-3617225.

Deze polycondensatiereactor is in het bodemdeel van het vat door middel van een veelvoud aan schotten, waarover en/of waardoor gesmolten (pre)polymeer kan stromen in communicerende compartimenten ingedeeld, terwijl 20 de ruimte daarboven, waarin zich een gasfase bevindt, een geheel vormt en via een ontgassingspoort in verbinding staat met een onderdruksysteem. De polycondensatiereactor is voorzien van verwarmingsmiddelen; van meng- en transportmiddelen die in hoofdzaak bestaan uit een veelvoud van ringvormige schijven die ongeveer loodrecht staan op een centrale as en daarmee verbonden 25 zijn, welke as coaxiaal met het vat is; en van middelen om de as met instelbare snelheid te laten draaien. Op de roterende ringvormige schijven blijft een dunne laag (pre)polymeer kleven zodat een groot oppervlakte aan gesmolten (pre)polymeer in contact is met de gasfase, waardoor bij de polycondensatiereactie vrijkomende vluchtige reactieproducten, zoals diol, 30 effectief kunnen worden afgevoerd. De publicatie beschrijft verschillende uitvoeringen van schotten en meng- en transportmiddelen om de tijd die nodig is om een polymeer van bepaalde polymerisatiegraad te bereiken te verkorten. De ontgassingspoort bevindt zich tussen ongeveer het midden en het uitlaat uiteinde aan de bovenkant van de polycondensatiereactor.This polycondensation reactor is divided into communicating compartments in the bottom part of the vessel by means of a plurality of baffles over which and / or through which molten (pre) polymer can flow, while the space above it, in which a gas phase is present, forms a whole and is connected to an underpressure system via a degassing port. The polycondensation reactor is provided with heating means; of mixing and conveying means consisting essentially of a plurality of annular disks that are approximately perpendicular to a central axis and connected thereto, which axis is coaxial with the vessel; and means for rotating the shaft at an adjustable speed. A thin layer of (pre) polymer sticks to the rotating annular discs so that a large surface area of molten (pre) polymer is in contact with the gas phase, whereby volatile reaction products, such as diol, released during the polycondensation reaction can be effectively discharged. The publication describes various embodiments of baffles and mixing and transport means to shorten the time required to reach a polymer of a certain degree of polymerization. The degassing port is located between approximately the center and the outlet end at the top of the polycondensation reactor.

35 De bereiding van een thermoplastische polyester, bijvoorbeeld een polyalkyleentereftalaat, kan zowel in een discontinu (batch-gewijs) als in continu proces plaatsvinden, en omvat in het algemeen twee fasen, zoals onde 1017260 -2- meer beschreven in Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 12, pages 1-75, Wiley-lnterscience, New York, 1988 (ISBN 0-471-80994-6). In een eerste fase wordt een dicarbonzuur veresterd, of een dicarbonzuurester omgeësterd met een molaire overmaat van een diol tot een laag moleculair 5 reactieproduct (prepolymeer). Deze reactie vindt veelal plaats in een geroerde tankreactor, of in een cascade van reactoren. De tweede fase omvat polycondenseren van het prepolymeer tot een polymeer van gewenste polymerisatiegraad. Omdat een polycondensatie een evenwichtsreactie is, moet het bij de reactie vrijkomende reactieproducten, zoals diol worden verwijderd om 10 een voldoende hoge gemiddelde molecuulmassa of polymerisatiegraad te bereiken. Tevens moeten eventuele andere vluchtige reactieproducten, zoals degradatieproducten, of water gevormd door reactie van een hydroxy-eindgroep met een zuur-eindgroep, die bijvoorbeeld is onstaan door degradatie. De polycondensatiereactie wordt daarom onder sterk verminderde druk uitgevoerd. In 15 geval van een discontinu proces wordt hiervoor in het algemeen een autoclaaf voorzien van een anker-type roerwerk gebruikt. In een continue werkwijze kan een cascade van geroerde autoclaven worden toegepast, of een of meer andere reactoren. Veelvuldig wordt een horizontaal opgestelde cilindrische polycondensatiereactor gebruikt, zoals hiervoor beschreven, om een gesmolten 20 polymeer met gewenste polymerisatiegraad te verkrijgen, eventueel in combinatie met een andere reactor. Indien een nog hogere polymerisatiegraad is gewenst, kan het verkregen polymeer in een derde fase aan een nacondensatiereactie in de vaste fase worden onderworpen.The preparation of a thermoplastic polyester, for example a polyalkylene terephthalate, can take place both in a discontinuous (batchwise) and in a continuous process, and generally comprises two phases, such as those described in Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 12, pages 1-75, Wiley-lnterscience, New York, 1988 (ISBN 0-471-80994-6). In a first phase, a dicarboxylic acid is esterified, or a dicarboxylic acid ester is esterified with a molar excess of a diol to a low molecular reaction product (prepolymer). This reaction usually takes place in a stirred tank reactor, or in a cascade of reactors. The second phase comprises polycondensation of the prepolymer into a polymer of desired degree of polymerization. Because a polycondensation is an equilibrium reaction, the reaction products released during the reaction, such as diol, must be removed in order to achieve a sufficiently high average molecular mass or degree of polymerization. Also, any other volatile reaction products, such as degradation products, or water formed by the reaction of a hydroxy end group with an acid end group, which is formed, for example, by degradation. The polycondensation reaction is therefore carried out under greatly reduced pressure. In the case of a discontinuous process, an autoclave provided with an anchor-type agitator is generally used for this. In a continuous process, a cascade of stirred autoclaves can be used, or one or more other reactors. A horizontally arranged cylindrical polycondensation reactor, as described above, is often used to obtain a molten polymer with the desired degree of polymerization, optionally in combination with another reactor. If an even higher degree of polymerization is desired, the resulting polymer can be subjected in a third phase to a post-condensation reaction in the solid phase.

Een nadeel van de bekende polycondensatiereactor uit US-A-25 3617225 is dat de polycondensatietijd die met deze polycondensatiereactor in een polyester bereiding kan worden bereikt nog zo lang is, dat tegelijkertijd optredende degradatiereacties de eigenschappen van het uiteindelijk verkregen polymeer negatief beïnvloeden. Een voorbeeld hiervan is de vorming van vinyl-eindgroepen in polybutyleentereftalaat als gevolg van ketenbreuk, waardoor de 30 verhouding zuur- en hydroxy-eindgroepen in het polymeer wordt verstoord en verhoging van de polymerisatiegraad wordt vertraagd of zelfs beperkt.A drawback of the known polycondensation reactor from US-A-25 3617225 is that the polycondensation time that can be achieved with this polycondensation reactor in a polyester preparation is still so long that degradation reactions occurring at the same time negatively influence the properties of the finally obtained polymer. An example of this is the formation of vinyl end groups in polybutylene terephthalate as a result of chain break, whereby the ratio of acid and hydroxy end groups in the polymer is disturbed and the increase in the degree of polymerization is delayed or even limited.

Het doel van de uitvinding is daarom te voorzien in een polycondensatiereactor voor een continue bereidingswijze van een thermoplastische polyester, welke een kortere polycondensatietijd mogelijk maakt. 35 Dit doel wordt volgens de uitvinding verrassenderwijze bereikt 1017260 -3- doordat de polycondensatiereactor tevens is voorzien van middelen om te bewerkstelligen dat aan het uitlaat uiteinde een lagere partieel druk aan vluchtige reactieproducten is dan aan het inlaat uiteinde.The object of the invention is therefore to provide a polycondensation reactor for a continuous preparation process of a thermoplastic polyester, which allows a shorter polycondensation time. This object is surprisingly achieved according to the invention in that the polycondensation reactor is also provided with means for causing a lower partial pressure of volatile reaction products at the outlet end than at the inlet end.

De uitvinders hebben nu verrassenderwijs gevonden dat een 5 dergelijke polycondensatiereactor kortere polycondensatietijd in een continu proces voor de bereiding van een thermoplastische polyester mogelijk maakt.The inventors have now surprisingly found that such a polycondensation reactor allows shorter polycondensation time in a continuous process for the preparation of a thermoplastic polyester.

Een ander voordeel is dat in een proces waarin de polycondensatiereactor volgens de uitvinding wordt toegepast een grotere hoeveelheid polyester van een bepaalde polymerisatiegraad kan worden gemaakt 10 in een bepaalde tijd. Een verder voordeel is dat in genoemd proces een polyester van hogere polymerisatiegraad kan worden gemaakt zonder verlies in capaciteit.Another advantage is that in a process in which the polycondensation reactor according to the invention is used, a larger amount of polyester can be made of a certain degree of polymerization in a certain time. A further advantage is that in said process a polyester of higher polymerization degree can be made without loss of capacity.

De polycondensatiereactor volgens de uitvinding omvat een zeer groot aantal uitvoeringsvormen wat betreft bijvoorbeeld de toegepaste verwarmingsmiddelen, meng- en transportmiddelen en schotten. In principe 15 kunnen alle bekende uitvoeringsvormen worden toegepast bij de polycondensatiereactor volgens de uitvinding.The polycondensation reactor according to the invention comprises a very large number of embodiments as regards, for example, the heating means, mixing and transport means used and partitions. In principle, all known embodiments can be used in the polycondensation reactor according to the invention.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding is ten minste een ontgassingspoort aan het inlaat uiteinde aan de bovenkant van het vat van de polycondensatiereactor geplaatst. Hierdoor wordt het daar vrijgekomen diol beter 20 verwijderd en is een lagere partieel druk aan het uitlaat deel van de polycondensatiereactor mogelijk.In a preferred embodiment of the invention, at least one degassing port is located at the inlet end at the top of the vessel of the polycondensation reactor. As a result, the diol released there is better removed and a lower partial pressure at the outlet part of the polycondensation reactor is possible.

In een andere uitvoeringsvorm van de polycondensatiereactor volgens de uitvinding is de reactor voorzien van twee ontgassingspoorten, waarvan een ontgassingspoort zich aan het inlaat uiteinde en de ander 25 bijvoorbeeld ongeveer in het midden aan de bovenkant van het vat bevindt, zodat locaal vrijgekomen diol en andere vluchtige reactieproducten effectief worden af gevoerd.In another embodiment of the polycondensation reactor according to the invention, the reactor is provided with two degassing ports, one of which is a degassing port at the inlet end and the other for example approximately in the middle at the top of the vessel, so that locally released diol and other volatile reaction products are effectively disposed of.

In een andere uitvoeringsvorm van de polycondensatiereactor volgens de uitvinding is de reactor tevens voorzien van een instelbare gasinlaat 30 aan het uitlaat uiteinde van het vat. Hierdoor kan, onder handhaving van de gewenste druk, een bij voorkeur kleine gasstroom worden aangelegd in tegenstroom met de gesmolten (pre)polymeer stroom. Het voordeel hiervan is dat nog beter een gradient in partieel druk van vluchtige reactieproducten zoals diol in de gasfase kan ontstaan, hetgeen het toenemen van de polymerisatiegraad 35 bespoedigt. In dit geval bestaat de aangelegde gasstroom bij voorkeur uit een 1 0 1 7 2fi0 -4- inert gasmengsel, dat wil zeggen dat het niet aan de polycondensatie reactie deelneemt of de kwaliteit van het polyester negatief beïnvloedt.In another embodiment of the polycondensation reactor according to the invention, the reactor is also provided with an adjustable gas inlet 30 at the outlet end of the vessel. As a result, while maintaining the desired pressure, a preferably small gas stream can be applied in countercurrent with the molten (pre) polymer stream. The advantage of this is that even better a gradient in partial pressure of volatile reaction products such as diol in the gas phase can occur, which accelerates the increase in the degree of polymerization. In this case the applied gas stream preferably consists of an inert gas mixture, that is to say it does not participate in the polycondensation reaction or has a negative effect on the quality of the polyester.

De uitvinding betreft ook een werkwijze voor continu bereiden van een thermoplastische polyester, omvattende een eerste fase waarin een 5 dicarbonzuur, of een ester daarvan veresterd, respectievelijk omgeësterd wordt met een diol, en een tweede fase waarin het verkregen prepolymeer gepolycondenseerd wordt tot polymeer, met het kenmerk dat in de tweede fase de partieel druk van vluchtige reactieproducten aan het begin van de polycondensatie hoger is dan aan het einde van de polycondensatie. Bij voorkeur 10 verloopt de polycondensatie in aanwezigheid van een dalende gradient in de partieel druk van vluchtige reactieproducten in de richting van de voortschrijdende polycondensatie. Bij voorkeur wordt in de tweede fase eën polycondensatiereactor volgens de uitvinding gebruikt.The invention also relates to a process for the continuous preparation of a thermoplastic polyester, comprising a first phase in which a dicarboxylic acid, or an ester thereof, is esterified or esterified with a diol, and a second phase in which the obtained prepolymer is polycondensed to polymer, with characterized in that in the second phase the partial pressure of volatile reaction products at the beginning of the polycondensation is higher than at the end of the polycondensation. Preferably, the polycondensation proceeds in the presence of a descending gradient in the partial pressure of volatile reaction products in the direction of the advancing polycondensation. In the second phase, a polycondensation reactor according to the invention is preferably used.

Werkwijzen voor de continu bereiding van een thermoplastische 15 polyester zijn de vakman wel bekend, en zijn onder meer beschreven in de genoemde referentie in Encyclopedia of Polymer Science and Technology en de daarin aangehaalde publicaties. In het algemeen kan de werkwijze volgens de uitvinding worden uitgevoerd onder bekende omstandigheden met betrekking tot temperatuur en druk in de verschillende fasen en reactoren, een en ander 20 natuurlijk afhankelijk van het type polyester.Methods for the continuous preparation of a thermoplastic polyester are well known to those skilled in the art, and are described inter alia in the cited reference in Encyclopedia of Polymer Science and Technology and the publications cited therein. In general, the process according to the invention can be carried out under known conditions with regard to temperature and pressure in the various phases and reactors, all of course depending on the type of polyester.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding wordt in de polycondensatiereactor volgens de uitvinding via de gasinlaat een gasstroom in tegenstroom met gesmolten polymeer aangelegd.In a preferred embodiment of the method according to the invention, in the polycondensation reactor according to the invention a countercurrent gas stream with molten polymer is applied via the gas inlet.

Bij voorkeur bestaat deze gasstroom uit een inert gasmengsel, 25 dat wil zeggen dat aanwezige componenten in dit gasmengsel niet deelnemen aan de polycondensatiereactie of de eigenschappen van het polymeer negatief beïnvloeden. De gasstroom is daarom bij voorkeur vrij van zuurstof. Het voordeel van deze inerte gasstroom is dat gevormde vluchtige reactieproducten zeer effectief verwijderd worden en effectief voorkomen wordt dat in het inlaat deel van 30 de polycondensatiereactor vrijgekomen vluchtige reactieproducten, met name diol, zich verplaatsen naar het uitlaat deel van de polycondensatiereactor. Bij voorkeur is de gasstroom zo klein, dat de gewenste druk in de polycondensatiereactor ongeveer gehandhaafd kan worden om de polycondensatiereactie niet te vertragen. Een geschikte inerte gasstroom is 35 bijvoorbeeld een stikstof stroom.This gas stream preferably consists of an inert gas mixture, that is to say that components present in this gas mixture do not participate in the polycondensation reaction or negatively influence the properties of the polymer. The gas stream is therefore preferably free of oxygen. The advantage of this inert gas stream is that formed volatile reaction products are very effectively removed and it is effectively prevented that volatile reaction products released in the inlet part of the polycondensation reactor, in particular diol, move to the outlet part of the polycondensation reactor. The gas flow is preferably so small that the desired pressure in the polycondensation reactor can be maintained approximately so as not to delay the polycondensation reaction. A suitable inert gas stream is, for example, a nitrogen stream.

1017260 -5-1017260 -5-

Bij voorkeur wordt de werkwijze volgens de uitvinding zodanig uitgevoerd dat de partieel druk van diol in de gasfase aan het uitlaat uiteinde van de reactor ongeveer gelijk is aan of lager is dan de evenwichtswaarde behorend bij de polymerisatiegraad van het polymeer ter plekke. Het voordeel hiervan is een 5 snellere polycondensatie met minder vorming van degradatieproducten.The process according to the invention is preferably carried out in such a way that the partial pressure of diol in the gas phase at the outlet end of the reactor is approximately equal to or lower than the equilibrium value associated with the degree of polymerization of the polymer on site. The advantage of this is faster polycondensation with less formation of degradation products.

In een bijzondere uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens uitvinding bevat de gasstroom een hoeveelheid van het diol. Hierdoor kan versneld de partieel druk aan diol in de gasfase worden verhoogd, waardoor de polymerisatiegraad van polymeer door reactie met diol afneemt. Het voordeel 10 hiervan is dat bij productieovergangen van polymeer met hoge naar polymeer met lagere polymerisatiegraad sneller een stabiele situatie wordt bereikt en minder polymeer met een polymerisatiegraad die niet aan de specificaties voldoet wordt verkregen.In a special embodiment of the method according to the invention, the gas stream contains an amount of the diol. As a result, the partial pressure of diol in the gas phase can be increased more rapidly, as a result of which the polymerization degree of polymer decreases due to reaction with diol. The advantage of this is that at production transitions from polymer with high to polymer with lower degree of polymerization a stable situation is achieved more quickly and less polymer with a degree of polymerization that does not meet the specifications is obtained.

Bij voorkeur wordt met de werkwijze volgens de uitvinding een 15 thermoplastisch polyalkyleentereftalaat bereid, dat wil zeggen een polyester waarin het dicarbonzuur in hoofdzaak tereftaalzuur en het diol ten minste een alkyleendiol, bij voorkeur ethaandiol, propaandiol, butaandiol of cyclohexaandimethanol omvat. Voorbeelden van dergelijke polyesters zijn polyethyleentereftalaat (PET), polypropyleentereftalaat (PPT), 20 polybutyleentereftalaat (PBT), polycyclohexaandimetyleentereftalaat (PCT), en copolymeren daarvan. Andere polyesters zijn bijvoorbeeld thermoplastische elastomeren op basis van gesegmenteerde polyestercopolymeren, zoals polyetheresters. Voorbeelden hiervan zijn copolymeren die segmenten afgeleid van een polyalkyleentereftalaat, bij voorkeur PBT, en segmenten afgeleid van een 25 alifatisch polyetherdiol, zoals onder meer polytetramethyleenoxidediol bevatten.Preferably, a thermoplastic polyalkylene terephthalate is prepared with the process according to the invention, that is to say a polyester in which the dicarboxylic acid comprises substantially terephthalic acid and the diol comprises at least one alkylene diol, preferably ethanediol, propanediol, butanediol or cyclohexanedimethanol. Examples of such polyesters are polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate (PPT), polybutylene terephthalate (PBT), polycyclohexane dimethylene terephthalate (PCT), and copolymers thereof. Other polyesters are, for example, thermoplastic elastomers based on segmented polyester copolymers, such as polyether esters. Examples thereof are copolymers which contain segments derived from a polyalkylene terephthalate, preferably PBT, and segments derived from an aliphatic polyether diol, such as inter alia polytetramethylene oxide diol.

Bij de bereiding van deze polyesters met de werkwijze volgens de uitvinding kunnen alle de vakman bekende katalysatoren en andere hulpstoffen worden toegepast.All catalysts and other auxiliaries known to those skilled in the art can be used in the preparation of these polyesters with the process according to the invention.

De werkwijze volgens de uitvinding wordt met meer voorkeur 30 toegepast om PBT en copolymeren daarvan, inclusief gesegmenteerde copolymeren te bereiden. Bij de productie van PBT speelt het controleren van degradatiereacties, zoals de vorming van vinyl-groepen, een zeer belangrijke rol. Het beheersen van de maximale temperatuur waaraan het polymeer tijdens de bereiding wordt blootgesteld, alsook de tijd gedurende welke dit geschiedt is 35 essentieel voor het maken van een product van hoge kwaliteit. Gebleken is dat 1017260 -6- wanneer een PBT wordt bereid met de werkwijze volgens de uitvinding de polycondensatietijd tot ongeveer 10% korter is dan bij een conventionele werkwijze onder overigens dezelfde omstandigheden (temperatuur, druk, etc.). Het hierbij verkregen product bevat bij voorbeeld minder dan 10 mmol/kg aan 5 vinyl-eindgroepen. Een ander voordeel is dat de hoeveelheid aan tevens als degradatieproduct vrijkomend tetrahydrofuraan ook is verminderd.The method according to the invention is more preferably used to prepare PBT and copolymers thereof, including segmented copolymers. In the production of PBT, controlling degradation reactions, such as the formation of vinyl groups, plays a very important role. Controlling the maximum temperature to which the polymer is exposed during preparation, as well as the time during which this occurs, is essential for making a high quality product. It has been found that when a PBT is prepared by the process according to the invention, the polycondensation time is up to about 10% shorter than in a conventional process under otherwise the same conditions (temperature, pressure, etc.). The resulting product contains, for example, less than 10 mmol / kg of 5 vinyl end groups. Another advantage is that the amount of tetrahydrofuran also released as degradation product is also reduced.

1 0 1 7 ?fiO1 0 1 7? FiO

Claims

A polycondensation reactor for a continuous preparation process of a thermoplastic polyester, which comprises a generally cylindrical vessel 5, inter alia provided with an inlet for prepolymer at one end of the polycondensation reactor and an outlet for polymer at another end; mixing and conveying means with an axis coaxial with the vessel, characterized in that the polycondensation reactor is also provided with means to ensure that at the outlet end 10 there is a lower partial pressure of volatile reaction products than at the inlet end.

A polycondensation reactor according to claim 1, wherein the means consists of a degassing port located at the inlet end of the vessel.

The polycondensation reactor according to claim 2, wherein the degassing port connects the space in the vessel to an underpressure system.

A polycondensation reactor according to claim 2 or 3, which is provided with at least two degassing ports.

5. Polycondensation reactor according to any of claims 1-4, which is also provided with an adjustable gas inlet at the outlet end of the vessel.

6. Process for the continuous preparation of a thermoplastic polyester, comprising a first phase in which a dicarboxylic acid, or an ester thereof, is esterified or esterified with a diol, and a second phase in which the obtained prepolymer is polycondensed to polymer, characterized in that in the second phase, the partial pressure of volatile reaction products at the beginning of the polycondensation is higher than at the end of the polycondensation.

7. A method according to claim 6, characterized in that the polycondensation 30 proceeds in the presence of a descending gradient in the partial pressure of volatile reaction products in the direction of the progressive polycondensation.

8. Process according to claim 6 or 7, characterized in that a polycondensation reactor according to any of claims 1-5 is used in the second phase. 1017260> -t

A method according to claim 8, wherein in the polycondensation reactor according to claim 5 a gas flow is applied via a gas inlet in countercurrent with the advancing polycondensation.

10. Method according to claim 9, wherein the gas stream consists of an inert gas mixture.

The method of claim 9, wherein the gas stream contains an amount of the diol.

12. A method according to any one of claims 6-11, wherein the dicarboxylic acid is substantially terephthalic acid and the diol comprises at least ethanediol, propanediol, butanediol or cyclohexanedimethanol.

The method of any one of claims 6-12, wherein the polyester is polybutylene terephthalate or a copolymer thereof.

A method according to any one of claims 6-12, characterized in that the polycondensation proceeds in the melt.

15 1 0 1 7 260 COOPERATION TREATY (PCT) REPORT ON NEWNESS RESEARCH OF INTERNATIONAL TYPE IDENTINCATION OF THE NATIONAL APPLICATION CHARACTERISTICITY OF THE APPLICANT OR OF THE AUTHORIZED 20084NL Dutch application no. request for an investigation of international type by the International Investigation Authority (ISA) the request for an investigation of international type no. __SN 36620 GB_ I. CLASSIFICATION OF THE SUBJECT (if different classifications are applied, state all dassification symbols) According to the international classification (IPC) Int. CI.7: C08G63 / 78 B01J19 / 18 B01J19 / 14 II. TECHNICAL FIELDS EXAMINED Minimum Documentation Examined Dassification Symbols Classification System Int. CI.7: C08G B01J Documentation examined other than the minimum documentation, insofar as such documents are included in the areas examined III. □ NO RESEARCH POSSIBLE FOR CERTAIN CONCLUSIONS (comments on supplement sheet) yLV. □ LACK OF UNIT OF INVENTION (comments on supplement sheet) Form PCT / ISA 201 a (11/2000)